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Modelos Estimacion de Difusividades
Modelos Estimacion de Difusividades
NDICE
INTRODUCCIN ................................................................................. 1
NOTACIN ......................................................................................... 1
DIFUSIVIDAD EN GASES A BAJA PRESIN ............................................ 2
Teora cintica de Chapman-Enskog ................................................ 2
Teora cintica modificada por Brokaw para gases polares ................ 3
Mtodo de Fuller ........................................................................... 3
Extrapolacin de Hirschfelder ......................................................... 3
DIFUSIVIDAD EN GASES A ALTA PRESIN............................................ 3
Mtodo de estados correspondientes de Takahashi .......................... 3
Mtodo de Riazi y Whitson ............................................................. 4
DIFUSIVIDAD EN LQUIDOS A DILUCIN INFINITA .............................. 4
Modelo de Stokes-Einstein ............................................................. 4
Modelo de Wilke-Chang ................................................................. 4
Mtodo de Tyn y Calus .................................................................. 4
Mtodo de Tyn y Calus simplificado ................................................ 4
Electrolitos en solucin acuosa ....................................................... 4
Polmeros en solucin .................................................................... 5
DIFUSIVIDAD EN SLIDOS ................................................................. 5
REFERENCIAS .................................................................................... 6
INTRODUCCIN
La difusividad (tambin llamado coeficiente de difusin) es la
constante de proporcionalidad que aparece en la ley de Fick de la
difusin, relacionando la densidad de flujo molar jA con el gradiente
de concentracin C A
jA DAB C A
La difusividad no es una propiedad de una sustancia, ya que no se
puede hablar de transferencia de masa en sustancias puras. Es una
propiedad de una mezcla, por lo que DAB se refiere a la difusividad
de la sustancia A en la sustancia B. Salvo el caso de gases a baja
presin, generalmente se tiene que DAB DBA .
Los rangos tpicos de valores para la difusividad varan ampliamente
dependiendo del estado fsico, como se ilustra en la Tabla 1.
Tabla 1. Valores tpicos de difusividades a temperatura ambiente.
Gases
Lquidos
Slidos
10
10
cm/s (hasta 10
30
NOTACIN
Emplear las unidades especificadas en esta lista a menos que se
indique lo contrario en el texto. Algunos smbolos que se emplean
en slo un mtodo no se incluyen en esta tabla pero se definen en
el texto.
SMBOLO DESCRIPCIN
UNIDADES
DAB
Difusividad de A en B
cm/s
cm/s
Constante de Faraday
F = 96500 C/eq
C/eq
Peso molecular
g/mol
0
AB
F
M
M AB
P
Pc
Pc , AB
M AB 2 M A M B / M A M B
g/mol
Presin
bar
Presin crtica
bar
Pc , AB y A Pc , A y B Pc ,B
Pr
Presin reducida
Paracoro
bar
g1/4cm/mols1/2
J/molK
T
Tb
Temperatura
Tbr
Tc
Temperatura crtica
Tc , AB
Tc , AB y ATc , A y BTc ,B
Tr
Temperatura reducida
Vb
cm/mol
Vc
cm/mol
Fraccin mol
Valencia del in
Parmetro polar
Energa caracterstica
Constante de Boltzmann
= 1.380661023 J/K
Momento dipolo
debye
Densidad
kg/m
AB
REVISIN 6
68587.54
DAB
Viscosidad
J/K
cm/eq
cP
Dimetro de colisin
Factor acntrico
AB y AA yB B
Pgina 1
0.002662T 1.5
0.5 2
PM AB
AB D
DAB
12 6
AB r 4 AB AB AB
r r
donde AB (energa caracterstica, que se suele usar dividida entre
la constante de Boltzmann ) y AB (dimetro de colisin) son
parmetros que dependen de las molculas que interactan y se
obtienen a partir de los valores de las sustancias puras:
AB A B
AB 12 A B
0.5
1.15Tb
1.166Vb1/ 3
T*
T
AB
o bien
T*
T
AB /
H2
He
Ne
Ar
Kr
Xe
Aire
N2
O2
H2 O
CO
CO2
COS
CS2
C2N 2
NH3
NO
N 2O
SO2
F2
Cl2
Br2
REVISIN 6
68587.54
Tc
Pc
(g/mol)
()
(K)
(K)
(bar)
2.016
4.003
20.183
39.948
83.800
131.300
28.964
28.013
31.999
18.015
28.010
44.010
60.070
76.131
52.035
17.031
30.006
44.013
64.063
37.997
70.906
159.808
2.827
2.551
2.820
3.542
3.655
4.047
3.711
3.798
3.467
2.649
3.690
3.941
4.130
4.483
4.361
2.900
3.492
3.828
4.112
3.357
4.217
4.296
59.7
10.22
32.8
93.3
178.9
231.0
78.6
71.4
106.7
356
91.7
195.2
336.0
467.0
348.6
558.3
116.7
232.4
335.4
112.6
316.0
507.9
33.2
5.19
44.4
150.8
209.4
289.7
132.4
126.2
154.6
647.3
132.9
304.1
378.8
552
400
405.5
180
309.6
430.8
144.3
416.9
588
13.0
2.27
27.6
48.7
55.0
58.4
37.0
33.9
50.4
221.2
35.0
73.8
63.5
79.0
59.8
113.5
64.8
72.4
78.8
52.2
79.8
103
Tc
Pc
()
(K)
(K)
(bar)
I2
HF
HCl
HBr
HI
HCN
H2 S
SF6
UF6
Hg
CH4
C2H 6
C2H 4
C2H 2
C3H 8
CH3CH=CH2
CH3CCH
n-C4H10
iso-C4H10
n-C5H12
C(CH3)4
n-C6H14
ciclopropano
ciclohexano
benceno
CH3OH
C2H5OH
CH3COCH3
CH3OCH3
C2H5OC2H5
CH3Cl
CH2Cl2
CHCl3
CCl4
CCl2F2
SiH4
SiF4
253.82
20.006
36.461
80.912
127.912
27.026
34.080
146.054
352.018
200.61
16.043
30.070
28.054
26.038
44.094
42.081
40.065
58.124
58.124
72.151
72.151
86.178
42.081
84.162
78.114
32.042
46.069
58.080
46.069
74.123
50.488
84.933
119.378
153.823
120.914
32.122
104.09
5.160
3.148
3.339
3.353
4.211
3.630
3.623
5.128
5.967
2.969
3.758
4.443
4.163
4.033
5.118
4.678
4.761
4.687
5.278
5.784
6.464
5.949
4.807
6.182
5.349
3.626
4.530
4.600
4.307
5.678
4.182
4.898
5.389
5.947
5.116
4.084
4.880
474.2
330.0
344.7
449.0
288.7
569.1
301.1
222.1
236.8
750.0
148.6
215.7
224.7
231.8
237.1
298.9
251.8
531.4
330.1
341.1
193.4
399.3
248.9
297.1
412.3
481.8
362.6
560.2
395.0
313.8
350.0
356.3
340.2
322.7
280.0
207.6
171.9
819
461
324.7
363.2
424.0
456.7
373.2
318.7
505.8
1765
190.4
305.4
282.4
308.3
369.8
364.9
402.4
425.2
408.2
469.7
433.8
507.5
397.8
553.5
562.2
512.6
513.9
508.1
400.0
466.7
416.3
510
536.4
556.4
385.0
269.7
259.0
64.8
83.1
85.5
83.1
53.9
89.4
37.6
46.6
1510
46.0
48.8
50.4
61.4
42.5
46.0
56.3
38.0
36.5
33.7
32.0
30.1
54.9
40.7
48.9
80.9
61.4
47.0
52.4
36.4
67.0
63
53.7
45.6
41.4
48.4
37.2
Vc
(cm/mol) (debye)
69.2
80.9
138.8
98.6
198.8
250.0
42.7
99.2
148.3
130.4
112.7
203
181
164
255
263
304
303
370
163
308
259
118.0
167.1
209
178
280
138.9
238.9
275.9
216.7
-
1.3
1.9
1.1
0.8
0.5
3.0
0.9
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.4
0.7
0.0
0.1
0.0
0.0
0.0
0.0
0.3
0.0
1.7
1.7
2.9
1.3
1.3
1.9
1.8
1.1
0.0
0.5
0.0
0.0
M
(g/mol)
Sustancia
Vc
(cm/mol) (debye)
65.1
57.4
41.6
74.9
91.2
118.4
86.7
89.8
73.4
57.1
93.2
93.9
136.3
160
72.5
57.7
97.4
122.2
66.3
123.8
127.2
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
1.8
0.1
0.0
0.7
0.0
0.2
1.5
0.2
0.2
1.6
0.0
0.0
0.2
T*
=k
T*
=k
T*
=k
0.25
0.30
0.35
0.40
3.0353
2.8458
2.6791
2.5316
2.8611
2.6502
2.4705
2.3164
1.65
1.70
1.75
1.80
1.2633
1.2486
1.2347
1.2216
1.1544
1.1412
1.1287
1.1168
4.1
4.2
4.3
4.4
0.9637
0.9587
0.9539
0.9493
0.8801
0.8753
0.8708
0.8664
0.45
0.50
0.55
0.60
2.4003
2.2831
2.1781
2.0839
2.1832
2.0675
1.9664
1.8776
1.85
1.90
1.95
2.00
1.2092
1.1975
1.1865
1.1760
1.1056
1.0950
1.0849
1.0754
4.5
4.6
4.7
4.8
0.9448
0.9406
0.9365
0.9326
0.8622
0.8581
0.8541
0.8503
0.65
0.70
0.75
0.80
1.9991
1.9226
1.8535
1.7909
1.7993
1.7299
1.6680
1.6127
2.1
2.2
2.3
2.4
1.1565
1.1388
1.1227
1.1079
1.0576
1.0413
1.0265
1.0129
4.9
5.0
6.0
7.0
0.9288
0.9252
0.8948
0.8719
0.8467
0.8431
0.8128
0.7895
0.85
0.90
0.95
1.00
1.7341
1.6825
1.6354
1.5925
1.5630
1.5181
1.4774
1.4405
2.5
2.6
2.7
2.8
1.0943
1.0817
1.0700
1.0591
1.0004
0.9888
0.9781
0.9681
8.0
9.0
10
12
0.8535
0.8382
0.8249
0.8026
0.7707
0.7551
0.7419
0.7201
1.05
1.10
1.15
1.20
1.5533
1.5173
1.4843
1.4539
1.4067
1.3758
1.3474
1.3212
2.9
3.0
3.1
3.2
1.0489
1.0394
1.0304
1.0220
0.9588
0.9500
0.9418
0.9341
14
16
18
20
0.7844
0.7690
0.7556
0.7439
0.7026
0.6879
0.6753
0.6643
1.25
1.30
1.35
1.40
1.4259
1.4000
1.3760
1.3538
1.2971
1.2746
1.2538
1.2344
3.3
3.4
3.5
3.6
1.0141
1.0066
0.9995
0.9927
0.9268
0.9199
0.9133
0.9071
25
30
35
40
0.7196
0.7003
0.6844
0.6710
0.6416
0.6236
0.6087
0.5962
1.45
1.50
1.55
1.60
1.3331
1.3139
1.2959
1.2791
1.2163
1.1993
1.1834
1.1685
3.7
3.8
3.9
4.0
0.9864
0.9803
0.9745
0.9690
0.9012
0.8956
0.8902
0.8850
50
75
100
150
0.6491
0.6111
0.5855
0.5512
0.5758
0.5405
0.5167
0.4850
Valores calculados con las correlaciones de Neufeld citadas en Reid et al., 1987.
Pgina 2
DAB
0.002662T 1.5
0.5 2
PM AB
AB D
19402
VbTb
1.585Vb
2
1 1.3
1/ 3
1.18 1 1.3 2 Tb
AB /
T
PM
v A
1/ 3
T P D @ T1
DAB @ T1 ,P1 2 1
T1 P2 D @ T2
1.5
DAB @ T2 ,P2
DAB P
0.00143T 1.75
0.5
AB
1.5
T P
DAB @ T2 ,P2 DAB @ T1 ,P1 2 1
T1 P2
DAB
DAB P
1/ 3 2
vB
f Tr , Pr
TOMO
TOMO
TOMO
15.9
2.31
6.11
4.54
14.7
Cl
21.0
Br
21.9
22.9
Cierre de anillo
29.8
18.3
MOLCULA
MOLCULA
MOLCULA
H2
6.12
He
2.67
CO
18.0
Cl2
38.4
D2
6.84
Ne
5.98
CO2
26.9
Br2
69.0
N2
18.5
Ar
16.2
N2 O
35.9
SO2
41.8
O2
16.3
Kr
24.5
NH3
20.7
SF6
71.3
Aire
19.7
Xe
32.7
H2 O
13.1
CCl2F2
114.8
REVISIN 6
68587.54
Pgina 3
DAB
DAB
1.07
b cPr
b 0.38 AB 0.27
c 0.1 AB 0.05
T
6 B rA
M B
0.5
BVb0.6
,A
0
AB
Vb, A 1/ 6 0.6 T
2
B
8.9310
Vb, B A B
8
Al emplear este mtodo, los errores suelen estar por debajo del
10%. El mtodo tiene las siguientes restricciones:
1. No se debe emplear para difusin en solventes viscosos
(alrededor de 20 cP o ms).
2. Si el soluto es agua, se debe considerar como un dmero y
duplicar el volumen molar y el paracoro, por lo que se usa:
Vb, A 2Vb , H 2O 37.4 cm/mol
A 2H 2O 105.2 g1/4cm/mols1/2.
3. Si el soluto es un cido orgnico y el solvente no es metanol
ni butanol, el cido se debe tratar como un dmero, por lo
que Vb , A y A se deben multiplicar por dos.
4. Para el caso de solutos no polares difundindose en monoalcoholes, los valores de Vb ,B y B se deben multiplicar por
un factor numricamente igual a 8 B donde B es la
viscosidad del solvente en cP.
V 0.267 T
b ,B
0
8.93108
D AB
V 0.433
b, A B
1
1
RT
z
z
0
DAB
1
1
2
F 0 0
donde F es la constante de Faraday (96500 C/eq), z y z son las
0
0
cargas del catin y del anin (en valor absoluto), y y son las
conductancias inicas lmite (a concentracin cero) del catin y del
anin, en (A/cm)/(V/cm)(eq/cm) = cm/eq.
La Tabla 6 lista la conductancia inica lmite a 25C para varios
iones. Para otras temperaturas, la conductancia inica lmite debe
multiplicarse por un factor de 1 a T 25 donde la
Pgina 4
a = 0.018 para OH
CATIONES
in
H
in
in
349.8
Mg
2+
53.1
Ti
74.7
D+
243.6
Ca2+
59.5
Hg2+
53.0
Li+
38.7
Ba2+
63.9
Ni2+
50.0
Na+
50.1
Cu2+
55.0
Fe2+
54.0
73.5
Co
2+
53.0
Fe3+
68.0
Ag+
61.9
Zn2+
52.8
Al3+
61.0
NH4+
73.5
Pb2+
71.0
Cr3+
67.0
in
in
in
OH
198.6
NO2
71.8
CrO42
85.0
71.4
HCO3
44.5
LA LETRA PEQUEA
EL NICO PROPSITO DE ESTE DOCUMENTO ES SERVIR COMO GUA DIDCTICA, POR LO QUE SU USO DEBE
SER EXCLUSIVAMENTE ACADMICO.
PARTES DE ESTE DOCUMENTO PUEDEN ESTAR SUJETAS A
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TIEMPO. EN ESTOS CASOS, EL LECTOR INTERESADO DEBER REFERIRSE A LAS FUENTES BIBLIOGRFICAS
ORIGINALES.
ANIONES
54.4
NO3
Cl
76.4
HSO3
50.0
CO32
72.0
Br
78.1
HSO4
50.0
CN
78.0
76.8
PO43
54.6
69.0
HCOO
57.0
CH3COO
40.9
33.0
C6H5COO
32.4
ClO3
64.6
HPO4
ClO4
67.9
H2PO4
D AB
1
MA
D D0e H 0 / RT
donde D0 y H 0 son parmetros empricos que se pueden estimar
de acuerdo a las siguientes ecuaciones:
D0 a02 e
H f / RT f
1/ 2
H
2 0
2 a0 M
cal
H 0 36 mol
K T f
FUENTES CONSULTADAS
Bird, Stewart y Lightfoot (2002). Transport Phenomena. 2 edicin,
Wiley.
Cussler. Diffusion: Mass Transfer in Engineering Systems. Cambridge
University Press.
Dean (1989). Lange: Manual de Qumica. 13 edicin, McGraw-Hill.
The Properties of Gases and
Reid, Prausnitz y O'Connell (2000).
Liquids . 5 Edicin, McGraw-Hill
REVISIN 6
68587.54
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