4.2InterpretacionEspectrometriadeMasas 2463

Espectrometra de Masas
Interpretacin de Espectros
Q. Georgina Duarte Lisci
Facultad de Qumica
UNAM
Regiones de Informacin en el
Espectro de Masas
%Abundancia
Informacin
General
Informacin
Especfica
+.
M
In
Molecular
Series de Iones
Isotopas
Prdidas
M-H2O
M-CH3
m/z
Interpretacin:
Sugerencias
Identificar el in molecular (lmite de la

molcula)
Prdidas lgicas
Regla del Nitrgeno
Observar iones M+1 y M+2 para:
Determinar presencia de Cl, Br, S, Si
Determinar si es posible, no. de carbonos
Buscar series de iones a masas bajas
Anillos + Dobles enlaces
Informacin General
Series de Iones (Ejemplos)
Hidrocarburos
Alifticos
Hidrocarburos
Insaturados
Cetonas
Alcoholes
Aminas
Alifticas
15
27
43
31
30
29
41
57
45
44
43
55
71
59
58
57
69
85
73
72
71
85
99
Cmo identificar
el Ion Molecular?
.
+
M
+.
In Molecular (M )
Define el lmite de la
molcula
Seal a masas altas
Prdidas lgicas
Reglas para definir

el In Molecular
La seal a masa ms alta del espectro
no necesariamente corresponde al in
molecular (isotopas)
La masa del in molecular debe ser
PAR, a menos que la molcula contenga
un nmero IMPAR de tomos de
nitrgeno (Regla del Nitrgeno)
Regla del Nitrgeno

Molculas sin Nitrgeno o con nmero par de tomos
de Nitrgeno: peso molecular par
Molculas con un Nitrgeno o nmero impar de
tomos de Nitrgeno: peso molecular impar
Ejemplo
N
P.M. 78
N
P.M. 79
N
P.M.80
N
P.M. 81
Prdidas del In Molecular

M -X
P r d id a s
M -1
M -2
M -3
M -4 , M -5
M -1 4
M -1 5
M -1 6
M -1 7
M -1 8
M -1 9
M -2 0
M -2 1 a M -2 5
H
2H
3H
c a s i n u n c a o c u rre
n u n c a o c u rre
CH3
O , C H 4, N H 2
OH
H 2O
F
HF
n o h a y m e c a n is m o s f c ile s
p a r a e x p lic a r e s ta s p r d id a s
D e b id a a fr a g m e n ta c i n d e
a n illo a r o m tic o
M -2 6
Algunos Istopos
y su abundancia
M
12C
1H
14N
16O
28Si
32S
35Cl
79Br
M+1
M+2
% con respecto a M
% con respecto a M
13C
1.1%
2H
0.015%
15N
0.37%
17O
0.04%
29Si
5.1%
33S
0.8%
37Cl
33%
81Br
98%
18O
0.2%
30Si
3.4%
34S
4.4%
Distribucin Isotpica
Ejemplo: Br2
79Br+ 79Br=158
160
79Br+ 81Br=160
81Br+ 79Br=160
81Br+ 81Br=162
158
50%
100%
162
50%
% de Contribuciones Isotpicas
debidas a Carbono (M=100%)
N o .C
C1
C2
C3
C4
C5
C6
C7
C8
C9
C 10
C 11
C 12
C 13
C 14
C 15
M +1
1 .1
2 .2
3 .3
4 .4
5 .5
6 .6
7 .7
8 .8
9 .9
11
1 2 .1
1 3 .2
1 4 .3
1 5 .4
1 6 .5
M +2
0
.0 1
.0 4
.0 7
.1 2
.1 8
.2 5
.3 4
.4 4
.5 4
.6 7
.8 0
0 .9 4
1 .1
1 .3
N o .C
C 16
C 17
C 18
C 19
C 20
C 22
C 24
C 26
C 28
C 30
C 35
C 40
C 50
C 60
C 100
M +1
18
19
20
21
22
24
26
29
31
33
39
44
55
66
110
M +2
1 .5
1 .7
1 .9
2 .1
2 .3
2 .8
3 .3
3 .9
4 .5
5 .2
7 .2
9 .4
5
10
60
M +3
0 .1
0 .1
0 .1
0 .1
0 .2
0 .2
0 .3
0 .3
0 .4
0 .5
0 .9
1 .3
1 .3
4 .6
22
Contribuciones Isotpicas
debidas a Hidrgeno
N o .H
H1
H2
H3
H4
H5
H6
H7
H8
H9
H10
H11
H12
H13
H14
H15
M +1
0 .0 1 5
0 .0 3
0 .0 4 5
0 .0 6
0 .0 7 5
0 .0 9
0 .1 0 5
0 .1 2
0 .1 3 5
0 .1 5
0 .1 6 5
0 .1 8
0 .1 9 5
0 .2 1
0 .2 2 5
N o .H
H20
H25
H30
H35
H40
H45
H50
H55
H60
H65
H70
M +1
0 .3
0 .3 7 5
0 .4 5
0 .5 2 5
0 .6
0 .6 7 5
0 .7 5
0 .8 2 5
0 .9 9
0 .9 7 5
1 .0 5
Para molculas que contengan:
CxHyNzOw
La Probabilidad isotpica en M+1 con respecto a M:
PM+1/PM= (No. tomos del istopo en M+1)(Porcentaje de Abundancia)
Ejemplo: C7H6O3 P.M.138 (cido Saliclico)

PM+1/PM=(7)(1.11)+(6)(0.015)+(3)(0.04)=7.91
Significa que la abundancia del ion M+1 (m/z=123) NO
podr ser superior al 7.91% de la abundancia del ion
M (m/z=138)
120
100
O
OH
cido Saliclico
92
C7H6O3
P.M. 138
OH
50
138
64
39
0
27
20
30
45
40
53
50
74 81
60
70
80
105
90
100
110
120
140
150
M+1
138
O
130
138
(mainlib) Salicylic Acid
OH
OH
139
139
El ion molecular (M) presentar contribuciones isotpicas M+2 y M+4
que se pueden calcular con:
(a+b)n
a=abundancia relativa de istopos ligeros (35Cl, 79Br, 32S, 28Si, etc.)
b=abundancia relativa de istopos pesados (37Cl, 81Br, 34S, 29Si, etc.)
Para una molcula que contiene 3 Cloros:

35Cl abundancia 75.77%
37Cl abundancia 24.23%
Abundancias relativas: 75.77/24.23=3.12
a=3
b=1
n=3
(a+b)3=a3+3a2b+3ab2+b3
(a+b)3 =(3)3+3(3)2(1)+3(3)(1)2+(1)3
(a+b)3 =27+27+9+1
El ion molecular estar constitudo por 4 picos con

intensidades 27:27:9:1
117
100
Cl
50
30
82
47
30
61
40
50
CCl3NO2
P.M. 163
Cl
35
Tricloronitrometano
60
77
70
80
Cl
112
90
100 110 120 130 140 150 160 170
M-NO2
100
Cl
50
Cl
117
119
O
N
Cl
0
121
123
112 114
105
108
111
114
(mainlib) Trichloronitromethane
117
120
123
126
129
132
Ejemplos de Isotopas
(Cl y Br)
Br
Br2
Br3
Cl
ClBr
ClBr2
ClBr3
Cl2
Cl2Br
Cl2Br2
Cl2Br3
Cl3
Cl3Br
Cl3Br2
Cl3Br3
Ejemplo de Interpretacin
91
100
50
106
27
15
10
20
30
(mainlib) Ethylbenzene
39
40
51
50
65
60
77
70
80
90
100
110
120
m/z
Int.
m/z
Int.
m/z
Int.
65
66
85
7
89
90
19
9
104
105
12
59
74
14
91
1000
75
11
92
79
76
77
78
88
10
84
84
2
93
101
102
103
2
2
8
29
106
107
108
322
29
1
1. Identificacin del Ion Molecular Asumiremos que es
m/z 106 ya que es razonable el nivel de la seal y tiene
isotopa en m/z 107. El ion de m/z 106 lo llamaremos M, y
m/z 107 ser referido como M+1.
M+1
2. Examinar la zona de isotopas No hay una apreciable

seal ni un patrn caracterstico para Br y/o Cl.
3. Revisar prdidas lgicas desde el ion molecular

hacia masas bajas El ion m/z 91 corresponde a una
prdida razonable de 15 a partir del ion m/z 106 (M). Una
prdida de 15 unidades
generalmente corresponde a un
.
radical metilo (CH3 ). Al ion m/z 91 lo llamaremos entonces
M-15 .
4. Calcular el porcentaje de M+1 con relacin a M La
intensidad de M es de 322 y la intensidad de M+1 es de 29. Por lo
tanto: 29/322 x 100= 9.00%.
5. Estimar el nmero de Carbonos en la molcula

basado en el porcentaje de M+1 8 carbonos debern
contribuir con el 8.8 % del porcentaje de M+1 y 0.38% al
porcentaje de M+2 . El porcentaje de M+1 en nuestro ejemplo
es de 9.00% y el de M+2 es de 0.31%. Ya que aqu no hay otro
elemento que pueda contribuir con el 0.2% en el porcentaje de
M+1,
M+1 y el porcentaje de M+2 es cercano al valor terico (0.31%
vs. 0.38%) asumiremos que la molcula contiene 8 carbonos.
6. Verificar que el nmero estimado de carbonos
tenga sentido con la masa del ion molecular elegido
8 tomos de carbono contribuyen con una masa de 96 (8 x
12). Esto nos deja 10 unidades de masa (106-96=10). Esto
verifica que en el 0.2% de M+1 no puede haber contribucin
de Nitrgeno u Oxgeno. La contribucin de ambos
elementos excederan ese valor. (15N=0.37% y 17O=0.04%).
7. Estimar el resto de los elementos en la frmula de

la molcula, si es posible En nuestro ejemplo, la nica
explicacin para justificar 10 unidades de masa, es que la
molcula contenga 10 tomos de Hidrgeno (10 x 1 = 10).
8. Estimar el nmero de anillos ms dobles enlaces en la
estructura
A + de = X - Y/2 + Z/2 +1
A = Anillos aromticos
de = Dobles enlaces
X = Nmero estimado de tomos de carbono (C) y tomos de silicio
(Si) en la molcula
Y = Nmero estimado de tomos de hidrgeno (H), flor (F), cloro
(Cl), bromo (Br) y Yodo (I) en la molcula.
Z = Nmero estimado de tomos de nitrgeno (N) y fsforo (P)
Para nuestro ejemplo: A + de = 8 - 10/2 +0/2 +1 = 4

(C8H10)
9. Hacer una lista de todas las posibilidades basada
en el resultado anterior (A+db)
a.
b.
c.
d.
e.
0 anillos y 4 dobles enlaces

1 anillo de seis miembros y 3 dobles enlaces
1 anillo de 5 miembros y 3 dobles enlaces
1 anillo aromtico (1 anillo + 3 dobles enlaces)
2 anillos de 5 miembros acoplados y 2 dobles enlaces
10. Si se tiene alguna evidencia de prdidas, eliminar

basado en ello alguna de las opciones anteriores
La prdida del radical metilo dejara fuera la opcin (e).
0 anillos y 4 dobles enlaces
1 anillo aromtico (1 anillo + 3 dobles

enlaces)
91
100
M-15
M
91-14
50
91-26 (C2H2)
65-14
106
15
27
10
20
30
39
40
51
50
65
60
77
70
80
90
100
110
Etilbenceno, C8H10 P.M. 106
120
Rupturas
Ruptura Homoltica
OH
.+
1 electrn
. +
OH
+
Ruptura Heteroltica
2 electrones
+
Cl
+.
Cl
Fragmentaciones
Fragmentacin Simple
.+
.+
+
O
Reagrupamientos
McLafferty (1 Hidrgeno)
R
+
O
O
O
+
OH
+
O
Fragmentaciones
McLafferty (2 Hidrgenos)
R
.+
O
O
R
O
O
+
OH
HO
+
Retro Diels-Alder
R
.
+
C4H6+
m/z=54
Mecanismos de Fragmentacin
Alcanos
HIDROCARBUROS
a) Hidrocarburos Alifticos Saturados
A medida que la cadena crece, los iones moleculares son menos
intensos (inclusive puede no aparecer)
A medida que hay mas ramificaciones, los iones moleculares son
menos intensos (inclusive puede no aparecer)
Muestran la serie tpica CnH2n+1+ (29, 43, 57, 71, 85, 99, etc.) con
iones intensos
Serie con menor intensidad CnH2n-1+ (27, 41, 55, 69, 83, 97, etc.)
Iones formados por rupturas simples
Espectro caracterstico (forma de campana)
Alcanos
HIDROCARBUROS
+
CH3-CH2
m/z=29
m/z=43
+
+
Serie Tpica
m/z=57
CnH2n+1+
m/z=71
+
+
m/z=85
m/z=99
etc.
Espectro de Masas
Alcanos
43
100
Pentano
P.M. 72
50
27
29
39
15
0
10
57
72
51 55
20
30
40
50
60
70
80
Espectro de Masas
Alcanos
57
100
43
Undecano
P.M. 156
71
50
85
29
98
0
10
20
30
40
50
60
70
80
113
127
156
90 100 110 120 130 140 150 160 170
Espectro de Masas
Alcanos
57
100
Hexadecano
43
P.M. 226
71
50
85
29
99
0
10
30
50
70
90
113 127
140 155 169
110
130
150
170
226
190
210
230
Espectro de Masas
Alcanos

57
100
43
Docosano
71
85
P.M. 310
50
99
0
30
60
90
113
120
141
150
169
180
197
225
210
310
253
240
270
300
Espectro de Masas
57
100
Escualano
71
85
50
43
P.M. 422
113
127
Alcanos
20
70
120
155
183
170
197
239 267
220
270
308 337
320
370
420
Espectro de Masas
Alcanos

43
100
Decano
57
P.M. 142
50
29
71
43
85
99
0
20
30
40
50
60
70
80
90
100
142
113
110
120
130
140
150
57
100
3, 5 Dimetiloctano
43
71
50
57
29
85
0
20
30
P.M. 142
40
50
60
70
80
99
113
142
90 100 110 120 130 140 150
Alquenos
HIDROCARBUROS
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
m/z=41
+
+
m/z=55
Serie Tpica
+
CnH2n-1
+
m/z=69
m/z=83
m/z=97
etc.
Espectro de Masas
43
100
Alquenos
1-Octeno P.M. 112

55
41
69+1
70
41
50
71-1
43
29
39
27
83
112
31
20
30
97
59
40
50
60
70
80
90
100
110
120
HIDROCARBUROS
Alquenos

1-Octeno
P.M. 112
m/z=70 ion de masa par
112
(par
+e
par = reagrupamiento)
+.
H
70
.
m/z=70
Espectro de Masas
41
100
1-Trideceno
Alquenos
P.M. 182
55
69
29
83
50
97
111
125
0
20
40
60
80
100
120
140
140
154
160
182
180
Espectro de Masas
100
55+1
Alquenos
2-Metil, 1-penteno
P.M. 84
56-15 56
41
M-15
29
39
50
27
69
29
84
15
0
53
67
2
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
Espectro de Masas
Alquenos

2,4-Dimetil, 2-penteno P.M. 98
M-15
83
100
55
55
41
50
43
27
15
10
29
20
30
39
98
43
67
53
40
50
60
70
77
80
90
100
110
Espectro de Masas
2-Metil, 1,3-Butadieno
P.M. 68
100
67
41
Alquenos
M-1
M-15
53-14
27
50
53
39
27
15
10
51
62
29
20
30
40
50
60
65
70
80
Espectro de Masas
Alquenos

67
100
1,4-Hexadieno
No-conjugacin
39
50
82
27
54
10
20
30
65
51
29
15
63
40
50
60
70
80
90
67
100
2,4-Hexadieno
Conjugacin
50
82
39
27
53
51
65
15
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
Espectro de Masas
Alquinos
54
100
1-Butino
M-15
P.M. 54
39
50
27
50
15
1
0
10
20
30
40
50
60
70
Espectro de Masas
Alquinos
M-29
71 57 43 29
?
?
39 53 67 81
M-15
HIDROCARBUROS
Alquinos

1-Octino
C8H14
P.M. 110
Prdida de Acetileno
85-1
.
-CH CH
25+1
+
C6H12.+
HC
CH
.
-CH CH CH
.
-CH
m/z=84
C4H7.+
C5H9.+
C3H5.+
m/z=55
m/z=69
m/z=41
Espectro de Masas
Alquinos
M-29
M-15
+
Espectro de Masas
Alquinos

M-43
3-Octino
P.M. 54
57
M-29
53
M-15
Espectro de Masas
Alquinos
1-Octino
3-Octino
Espectro de Masas
Alquinos
m/z=69: (M-Acetileno) - 15
1-Octino
m/z=55: (M-Acetileno) - 29
3-Octino
m/z=67: 81 - 14
m/z=53: 67 - 14
Ejercicio 1
43
71
57
29
85
100
Ejercicio 1
43
3-Metil Hexano
71
P.M. 100
57
29
85
100
Ejercicio 2
43
85
57
71
100
Ejercicio 2
43
2-Metil Hexano
P.M. 100
85
57
71
100
Ejercicio 3
41
55
69
98
Ejercicio 3
41
55
3-Hepteno
69
P.M. 98
98
HIDROCARBUROS
c) Hidrocarburos Cclicos Saturados
Ciclohexano
.
Reagrupamiento
+
H
H
m/z=84
.
H
H
H
CH3
m/z=69 (M-15)
EXCEPCIN DE LA REGLA
m/z=56 (M-28)
m/z=56 ion de masa PAR

(par par = EN ESTE CASO
NO HAY REAGRUPAMIENTO
Espectro de Masas
100
56
Ciclohexano
55-14
M-28
P.M. 84
84
41
41-14
50
69-14
27
M-15
39
69
15
0
10
67
20
30
40
50
60
70
80
90
Espectro de Masas
56
100
Cicloheptano
M-42
M-28
42
P.M. 98
70
M-15
50
98
83
29
39
0
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
HIDROCARBUROS
d) Hidrocarburos Cclicos Insaturados
.
+
rH
CH3
H
Retro Diels-Alder
m/z=54 (M-28)
+ . CH3
m/z=67 (M-15)
Espectro de Masas
42
M-15
P.M. 82
50
M-28
54
40-1
39
40
27
14
0
67
Ciclohexeno
100
10
41
65
29
20
30
82
40
50
60
74
70
80
90
Espectro de Masas
56
68
68-1
M-28
54
42
Cicloocteno
M-15
P.M. 110
Espectro de Masas
M-1
28
52
Ciclohexadieno
65-26
P.M. 80
M-15
Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromticos
78
Benceno
100
P.M. 78
M-1
39
77-26
50
52-26
39
0
10
20
78-26
39
26
15
51
30
40
Acetileno: C2H2 (P.M. 26)
74
63
50
60
70
80
90
HIDROCARBUROS
Reagrupamiento
H
CH2
- CH2
+
m/z=65
m/z=51
- HC
m/z=39
- HC
CH
m/z=92
Ion Tropilio
CH
Los Alquilbencenos tendern a producir el alquilbenceno

ms pequeo y estable (tolueno ionizado)
Regresando al Ejemplo de
Interpretacin
91
100
M-15
91-14
91-26 (C2H2)
50
65-14
15
106
27
10
20
30
39
40
51
50
65
60
77
70
80
90
100
110
Etilbenceno, C8H10, P.M. 106
120
Regresando al Ejemplo de
Interpretacin
91
100
50
15
27
10
20
30
39
40
51
65
50
60
106
77
70
80
90
100
110
Etilbenceno, C8H10
P.M. 106
120
Espectro de Masas
100
91
Butilbenceno
P.M. 134
50
27
0
20
30
39
51
40
50
134
65
60
105
78
70
80
90
100
115
110
120
130
140
150
Espectro de Masas
100
91
Hexilbenceno
P.M. 162
50
162
27
0
20
30
43
40
65
51
50
60
71
70
105
78
80
90
115
133
100 110 120 130 140 150 160 170
Espectro de Masas
128
100
Naftaleno
P.M. 128
50
28
20
30
39
40
51
50
63
60
102
74
70
86
80
90
100
110
Hidrocarburos Poliaromticos
(PAHs)
120
130
140
Espectro de Masas
178
100
Antraceno
P.M. 178
50
39
20
40
50
63
60
76
89
152
98
80
100
126
120
139
140
(PAHs)
160
180
Espectro de Masas
100
178
Antraceno
50
39
20
50
40
63
60
76
89
152
98
80
100
126
120
139
140
160
180
178
100
Fenantreno
50
39
20
40
50
63
60
76
80
89
152
98
100
126
120
139
140
160
180
Espectro de Masas
228
100
Trifenileno
P.M. 228
50
113
0
200
88
20
40
60
80
100
120
140
160
180
(PAHs)
200
220
240
Espectro de Masas
Bifenilo
100
154
P.M. 154
50
76
0
27
20
30
39
40
51
50
63
60
89
70
80
90
102
115
128
139
100 110 120 130 140 150 160 170
Espectro de Masas
Tripticeno
100
254
P.M. 254
50
126
113
27 39 50 63 75
20
50
80
137 151
110
140
178
170
228
200
230
260
Espectro de Masas
91
100
Etilbenceno
P.M. 106
50
106
15
10
20
100
39
27
30
40
51
50
65
60
77
70
80
90
100
110
120
91
Xileno
P.M. 106
106
50
27
15
10
20
30
39
41
40
51
50
77
65
60
70
80
90
100
110
120
Espectro de Masas
91
100
106
50
39
27
0
20
30
51
40
77
65
50
60
70
80
90
100
110
120
91
100
106
50
27
15
10
20
30
39
41
40
51
50
77
65
60
70
80
90
100
110
120
91
100
106
50
27
10
20
30
39
40
51
50
77
65
60
70
80
90
100
Orto, meta y para Xilenos
110
120
Espectro de Masas
100
106
50
39
27
15
0
91
1,3-Ciclopentadieno
10
20
41
30
40
65
51
50
60
77
70
80
89
90
100
120
110
120
91
100
o-Xileno
106
50
27
0
110
20
30
39
40
51
50
77
65
60
70
80
90
100
ALCOHOLES
a) Alifticos Saturados
.+
R
.
R
OH
H2C
+
OH
m/z=31
Iones Oxonio
+
OH
m/z=31
+
OH
m/z=45
+
OH
+
OH
m/z=59
m/z=73
+14, +14, etc.
Espectro de Masas
1-Octanol
P.M. 130
41
100
OH
70-14
56
27
84-14
70
50
98-14
M
84
39
112-14
59
0
20
30
40
50
60
97
70
80
90
100
M-18
112
110
120
130
140
ALCOHOLES
H
.+
OH
OH
-H2O
.
+
m/z=112
(M-18)
Espectro de Masas
59
84-29
100
3-Hexanol P.M. 102

OH
73
50
M-29
+
OH
55
31
15 19
10
20
43
M-18
27
39
30
40
45
84
50
60
70
80
90
100
110
b) Aromticos (Fenoles)
H
O
+
.
.
H
H
+.
H -CO
H
+.
+.
H
H
H
H
m/z=66
+
m/z=65
-H
Espectro de Masas
OH
Fenol P.M. 94
66-1
M-CO
Espectro de Masas
OH
M-15
2,6-Dimetilfenol P.M. 122
Espectro de Masas
OH
2,3,6-Trimetilfenol P.M. 136
M-15
Espectro de Masas
OH
OH
OH
OH
3. ALDEHIDOS Y CETONAS
H
Aldehidos
.+
.+
H
C
R
-H
-R
+
O
+
O
m/z=29
Ion Formilo
40% mnimo de intensidad
m/z=43
Espectro de Masas
29
100
Propanal
P.M. 58
28
27
50
58
57
26
0
25
20
30
30
39
40
42
53 55
50
59
60
70
CH3-CH2-CHO
m/z=29
Pico Base
C2H5+?
CHO+?
Principalmente ion CHO+

(marcacin con 18O para observar
contribucin del ion CHO+)
Espectro de Masas
44
100
Butanal
P.M. 72
72
O
41
27
50
57
39
15
0
10
18
20
31
30
50
40
50
55
60
60
70
80
Butanal y pesos moleculares mayores:
m/z=44
m/z=29 principalmente ion C2H5+
Pico Base
(Butanal)
(se marc con 18O para observar contribucin del ion CHO+)
H
.+
+
O
O
CH2
CH2
+
O
H
.CH2
Olefina
m/z=44 (M-28)
m/z=44 ion de masa par

(impar
par = reagrupamiento)
+.
O
CH2
Ion enol
Espectro de Masas
44
100
Hexanal
56
P.M. 72
41
50
29
72
39
0
31
20
30
67
53
40
50
60
70
82
80
90
100
110
m/z=56 (M-44)
H
.+
O
H
+ H
O
H
m/z=56
m/z=44
H
+
O
.CH2
Pico Base
Acetaldehido
Cetonas
CH3
.+
CH3
.+
CH3
C
R
-R
CH3
+
O
m/z=43 Pico Base en las

Metilcetonas
Ion Acetilo
-H
C
R
+
O
Espectro de Masas
100
43
2-Butanona P.M. 72
O
50
+
72
29
27
15
0
10
20
57
39
30
40
50
60
70
80
Espectro de Masas
O
4-Octanona P.M. 128
Ion Molecular: 128
(Alquilcetona)
71
43
Propilcetona o
isopropilcetona??
57
43
.+
O
57
71
85
85
M/z=43, 57, 71, 85 (serie hidrocarburos alifticos)
Diferencias:
Iones m/z: 86 y 58 (reagrupamientos)
H
.+
O
+
O
+
O
.
m/z=86
m/z=43 pico base es indicativo de:
metil CH3CO+, propil o isopropilcetona
C3H7+
m/z=58 solo es compatible con una
metilcetona (reagrupamiento simple) o
propilcetona (reagrupamiento doble)
Ejercicio 1
57
100
43
50
29
15
71
10
85
20
30
40
50
60
70
80
128
90 100 110 120 130 140
Ejercicio 2
77
100
50
51
27
20
30
39
40
74
63
50
105
60
70
80
90
100
110
120
Ejercicio 3
58
100
50
43
71
14
29
85
96
113
127
141
156
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170
Ejercicio 4
83
100
55
50
29
0
43
15
10
39
31
20
30
40
53 59
50
60
98
79
70
80
90
100
110
Ejercicio 5
59
100
55
73
50
43
31
27
45
29
0
20
30
40
70
50 53
50
60
70
80
90
100
Ejercicio 1
57
100
O
43
50
71
29
15
10
85
20
30
40
50
60
70
80
128
90 100 110 120 130 140
Ejercicio 2
77
100
105
O
50
51
27
20
30
39
40
74
63
50
60
70
80
90
100
110
120
Ejercicio 3
58
100
43
O
50
71
14
29
85
96
113
127
141
156
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170
Ejercicio 4
83
100
55
98
50
43
29
15
10
39
31
20
30
40
53 59
50
60
79
70
80
90
100
110
Ejercicio 5
59
100
55
73
50
OH
43
31
27
45
29
0
20
30
40
70
50 53
50
60
70
80
90
100
steres Metlicos
+.
O
+
O
m/z=87
R
+
O
O
O
+
OH
+
O
m/z=74
Espectro de Masas
100
+
O
74
Decanoato de Metilo
P.M. 186
O
O
+
OH
87
50
M-43
M-31
O
143
43
18
0
10
20
29
30
59
39
40
155
55
50
60
69
70
101
83
80
90
100
115
110
186
129
120 130
140
150
160 170
180
190 200
Espectro de Masas
.+
Fenilmetilster del
cido actico
100
OH
108
O
43
P.M. 150
+
O
O
50
107
91
43
150
79
28
15
0
10
20
32
30
39
41 45
40
51
50
77
65
63
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
Reagrupamiento:
cidos Carboxlicos Alifticos

R
.+
+
O
OH
+
OH
+
OH
OH
m/z=60
Fragmentacin
Simple:
+.
O
R
OH
+
O
OH
m/z=73
Espectro de Masas
cido Decanoico
P.M. 172
+
OH
100
+
O
60
73
43
OH
O
OH
129
OH
41
50
M-43
57
55
71
129
29
69
27
39
45
31
10
20
30
40
83
87
50
115
101
53
60
70
80
90
100
110
172
143
120
130
140
150
160
170
180
Espectro de Masas
105
100
M-45
M-17
122
77
cido Benzoico
HO
P.M. 122
51
50
27
0
20
30
(mainlib) Benzoic Acid
39
74
40
94
65
45
50
60
cidos Carboxlicos
Aromticos:
Se observan M-17 y M-45
70
80
90
100
110
120
130
Ejercicio 1
60 73
100
43
50
29
20
85
40
60
80
129
101 115
100
120
200
157
143
140
171
160
180
200
Ejercicio 2
74
87
43
57
183
214
Ejercicio 3
150
100
105
50
91
133
77
39
51
63
27
0
10
20
30
74
40
50
60
70
121
80
90
100 110 120 130 140 150 160
Ejercicio 1
+
OH
100
OH
60 73
43
50
+
O
cido Dodecanoico,
P.M. 200
OH
OH
29
M-43
129
85
101 115
20
40
60
80
100
120
200
157
143
140
171
160
180
200
Ejercicio 2
.
+
O
Dodecanoato de metilo
74
P.M. 214
+
OH
87
43
57
183
214
Ejercicio 3
150
100
105
M-45
O
OH
M-17
50
91
133
77
39
51
63
27
0
10
20
30
74
40
50
60
70
121
80
90
100 110 120
130 140 150
160
Espectro de Masas
Aminas Primarias Alifticas
CH2
+
NH2
1-Hexanamima
P.M. 101
NH2
Espectro de Masas
Aminas Primarias Alifticas
+
NH2
5-Metil, 2-Hexanamina
P.M. 115
NH2
Espectro de Masas
Aminas Secundarias Alifticas
100
72
+
NH2
CH2
N-Propil, 1-Butanamina
P.M. 115
M-43
30
NH
NH2
+
50
M-29
86
44
M-57
M-15
58
41
115
10
20
100
70
15 18
30
40
50
60
70
83
80
90
100
110
120
Espectro de Masas
Aminas Terciarias Alifticas
86
100
Trietilamina, P.M. 101
M-15
N
50
CH2
30
+
NH2
M-29
58
NH2
+
44
29
0
56
15 18
10
20
30
101
40
50
72
60
70
80
90
100
110
Espectro de Masas
ISOTOPA 1 CLORO
100
Cl
53
2-Cloro, 1,3-butadieno
P.M. 88
Cl
27
50
M-35
88
37
13
10
20
30
90
62
40
50
60
73
70
80
90
100
Espectro de Masas
100
112
ISOTOPA 1 CLORO
M-35
Cl
Cl
77
50
51
38
0
20
30
40
100 ISOTOPA
50
75
56
60
70
80
90
100
2 CLOROS
110
120
146
130
Cl
Cl2
Cl
50
M-35
111
75
37
20
30
40
50
50
85
60
70
80
90
100 110
120 130
140 150
160
Espectro de Masas
83
ISOTOPA 3 CLOROS
100
Cl3
Cl
85
50
Cl2
47
35
20
30
Cl
87
37
0
Cl
40
50
60
70
80
90
118
100
110
ISOTOPA 4 CLOROS
100
120
130
117
Cl
Cl
50
28
0
20
30
82
47
35
43
40
Cl
57
50
Cl
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
Espectro de Masas
ISOTOPA 3 CLOROS
117
100
30
Cl
35
30
61
40
50
82
47
Cl
117-35
82-35
50
M-NO2
60
Cl
77
70
112
80
90
100
110
163
120
130
140
150
160
170
159
100
M-35
Cl3
M-3Cl
Cl
Cl
124=M-2Cl
Cl
50
Cl2
39
0
10
30
50
50
89
63
79
70
123
97
90
110
130
194
150
170
190
210
Espectro de Masas
ISOTOPA 1 BROMO
94
100
M-79
15
H
50
Br
Br
79
H
28
0
10
20
91
47
30
40
50
60
70
80
90
100
110
77
100
Br
M-79
156
50
51
74
38
26
0
20
30
40
61
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
Espectro de Masas
ISOTOPA 2 BROMOS
174
93
100
Br
50
28
0
36
20
44
40
65
60
Br
79
80
100
120
140
OH
Br
Br
264
Br2
160
180
Espectro de Masas
ISOTOPA 3 BROMOS
173
100
P.M. 250
Br
50
79
0
10
40
70
91
Br
Br
252
160
100
130
160
Br
Br
P.M. 312
Br3
Br
190
220
250
Espectro de Masas
ISOTOPA CLORO-BROMO
49
100
ClBr
Cl
130
Br
50
93
28 35
14
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
117
100
Cl3Br
Cl
163
50
91
28
40
Br
Cl
35
20
Cl
82
47
79
64
60
80
128
100
120
140
160
180
200
140
Espectro de Masas
ISOTOPA CLORO-BROMO
Br
Cl
ClBr
Espectro de Masas
245
290
H
N
N
OH
331
F
O
Ciprofloxacina
285
P.M. 331
314
Iones mayoritarios
Ciprofloxacina
H
OH
F
O
m/z=314
m/z=290
H
N
N
N
.
F
OH
+
m/z=287
m/z=285
F
OH
m/z=245
Espectro de Masas
458
471
N
O
O
N
H3 C
Cl
Ketoconazol
P.M. 530
219
Cl
530
Iones mayoritarios
Ketoconazol
N
N
N
.
Cl
Cl
Cl
m/z=471
m/z=458
O
N
H3 C
m/z=219
Cl
Al...FIN!!!!

4.2InterpretacionEspectrometriadeMasas 2463

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4.2InterpretacionEspectrometriadeMasas 2463

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Espectrometra de Masas

Identificar el in molecular (lmite de la

Reglas para definir

Regla del Nitrgeno

Prdidas del In Molecular

Ejemplo: C7H6O3 P.M.138 (cido Saliclico)

Para una molcula que contiene 3 Cloros:

El ion molecular estar constitudo por 4 picos con

100 110 120 130 140 150 160 170

2. Examinar la zona de isotopas No hay una apreciable

3. Revisar prdidas lgicas desde el ion molecular

5. Estimar el nmero de Carbonos en la molcula

7. Estimar el resto de los elementos en la frmula de

Para nuestro ejemplo: A + de = 8 - 10/2 +0/2 +1 = 4

0 anillos y 4 dobles enlaces

10. Si se tiene alguna evidencia de prdidas, eliminar

1 anillo de 6 miembros y 3 dobles enlaces

1 anillo de 5 miembros y 3 dobles enlaces

1 anillo aromtico (1 anillo + 3 dobles

Etilbenceno, C8H10 P.M. 106

90 100 110 120 130 140 150 160 170

a) Hidrocarburos Alifticos Saturados

a) Hidrocarburos Alifticos Saturados

90 100 110 120 130 140 150

1-Octeno P.M. 112

b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados

b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados

b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados

b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados

b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados

m/z=56 ion de masa PAR

Acetileno: C2H2 (P.M. 26)

Los Alquilbencenos tendern a producir el alquilbenceno

Etilbenceno, C8H10, P.M. 106

100 110 120 130 140 150 160 170

100 110 120 130 140 150 160 170

Orto, meta y para Xilenos

3-Hexanol P.M. 102

2,6-Dimetilfenol P.M. 122

2,3,6-Trimetilfenol P.M. 136

Principalmente ion CHO+

m/z=29 principalmente ion C2H5+

m/z=44 ion de masa par

m/z=43 Pico Base en las

4-Octanona P.M. 128

M/z=43, 57, 71, 85 (serie hidrocarburos alifticos)

10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170

10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170

cidos Carboxlicos Alifticos

Se observan M-17 y M-45

100 110 120 130 140 150 160

100 110 120

130 140 150

Trietilamina, P.M. 101

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