EJERCICIOS PROPUESTOS TERMODINAMICA

VERSION 2010
The Four Stroke Otto Cycle

I: TEMPERATURA Y PRINCIPIO CERO

1.- En la tabla que est a continuacin, las cifras de la lnea superior representan la presin de un
gas en el depsito de un termmetro de gas de volumen constante, cuando el depsito se halla en las
condiciones del punto triple del agua. La lnea inferior representa las lecturas correspondientes de la
presin cuando el deposito esta rodeado de una sustancia a una temperatura constante desconocida.
Determinar la temperatura T de esta sustancia en la escala de gas ideal.
PPT, mm de Hg
P , mm de Hg

1000
1535,3

750
1151,6

500
767,82

250
383,95

2.- Se encuentra que la resistencia de un trozo de alambre de Platino en el punto de fusin del agua
es de 11 Ohms. En el punto de evaporacin del agua la resistencia es de 15,247 Ohms, y en el punto
triple del azufre (444,6 oC), 28,887 Ohms. Encuentre las constantes de la ecuacin de termmetro
de resistencia, suponiendo que esta obedece a:
R = Ro (1 + A t + B t2)
donde Ro es la resistencia en el punto de fusin del agua y t es la temperatura en grados Celsius.
3.- Se propone una nueva escala absoluta de temperatura. En esta escala el punto de fusin del hielo
es de 150 oS y el punto de evaporacin del agua de 300 oS. Determine las temperaturas en oC que
corresponden a 100 oS y a 400 oS.
4.- Los sistemas A, B y C son gases con coordenadas P, V, P, V, P y V respectivamente. Cuando
A y C estn en equilibrio trmico se cumple la relacin:
P V - n b P - P V = 0.
Cuando estn en equilibrio trmico B y C se cumple que:
P V - PV + n B P V / V = 0,
donde n, b y B son constantes.
Encuentre la relacin que expresa el equilibrio trmico entre A y B.
5.- .- Suponga que una barra de 40.000 km de largo forma un anillo que se ajusta alrededor de la
superficie de la tierra. Debido a la respiracion de la gente que se ubica a lo largo de su longitud, la
temperatura del anillo sube en un grado Celsius. Determine cuanto se levanta el anillo por sobre la
superficie de la tierra. (acero = 1,27 10-5 oK-1, Radio tierra: 6400 Km )

II: ECUACIONES DE ESTADO

1.- Dadas las siguientes ecuaciones de estado:
a) P v = RT , con v volumen molar (gas ideal).
b) P ( v - b) = R T , con b constante ( ecuacin de estado aproximada para un gas que toma en
cuenta el tamao finito de las molculas).
c) P v = R T ( 1 + B/v) , con B funcin solamente de la temperatura ( ecuacin de estado
aproximada para gas real a presin moderada).
d) ( P + a / v2 ) ( v - b ) = R T, con a, b, R constantes.
1 V

y la
Encuentre en cada caso el coeficiente de expansin volumtrica
V T P
1 V
.
compresibilidad isotrmica
V P T
2.- Un bloque de metal cuyo volumen es de 5 litros est sometido a una presin de 10 5 Pa y est a
una temperatura de 20 oC. Si la temperatura aumenta en doce grados y el volumen en 0,5 cm 3,
encuentre la presin final suponiendo que = 5 10-5 oK-1 y = 1,2 10-11 Pa-1.
3.- Un hilo metlico de 0,0085 cm 2 de seccin transversal est sometido a una tensin de 20
Newtons a la temperatura de 10 oC, entre dos soportes rgidos separados 1,2 metros. Si la
temperatura se reduce a 8 oC, calcule la tensin final, suponiendo que el coeficiente de expansin
lineal y el mdulo de Young Y pueden ser considerados constantes con valores 1,5 10-5 oK-1 y 2
109 N/m2 respectivamente.
4.- Por seguridad en el ascenso, un montaista utiliza una cuerda de nylon de 50 m que tiene 10 mm
de dimetro. Cuando soporta al montaista de 90 kg en un extremo, la cuerda se elonga 1,6 m.
Encuentre el mdulo de Young correspondiente al material de la cuerda.
5.- a) Para un objeto de dimensin lineal L, escriba el cambio infinitesimal de longitud en

trminos de variaciones infinitesimales de temperatura y presin.

b) A 20 C un anillo de aluminio tiene un dimetro interior de 5 cm y una barra cilndrica
de acero tiene un dimetro de 5,05 cm. Suponiendo que los coeficientes de expansin
trmica no cambian al variar la temperatura, y suponiendo que la presin se mantiene
constante, a qu temperatura el cilindro deslizar justo a travs del anillo?
6.- Un puente de longitud L (fija) est formado por dos paos iguales de concreto (coeficiente de
expansin lineal 12 x 10-6 C-1). Estos dos paos estn unidos sin dejar espacio entre ellos.
a) Determine la altura que sube el concreto en la regin de la juntura cuando la temperatura
aumenta en T.
b) Si el puente tiene una longitud de 250 metros, de qu longitud mxima debe ser cada pao a 20
C para que a 40 C el concreto no se levante?

7.-

a)

Si para un material cualquiera se sabe que sus coeficientes de expansin trmica lineal y
volumtrica son y respectivamente, demuestre que ante el supuesto que << 1 se
cumple que = 3 ( es suficiente que lo demuestre para un paraleleppedo recto de lados a,
b, c).
b) Un cilindro de aluminio hueco y de 20 cm de profundidad tiene una capacidad interna de 2
litros a 20 C. A esta temperatura est lleno con un lquido conocido como turpentina. Si el
sistema es calentado lentamente hasta 80 C, cunta turpentina ( en cm 3 ) se derrama?
8.- Para un gas que obedece a la ecuacin de estado de Dieterici:
P = [ RT / (V b ) ] exp ( -a / RTV )
Donde a, b son constantes, y R la constante de los gases,
Calcule:
a) La compresibilidad isotrmica y evalela en para V= 2b
b) El coeficiente de expansin trmica en V=2b .

III: TRABAJO, ENERGIA Y PRIMER PRINCIPIO

1.- Para las ecuaciones de estado del problema II-1, encuentre en cada caso el trabajo realizado por
un mol de gas durante una expansin isotrmica cuasiesttica desde un volumen inicial v i hasta un
volumen final vf.
2.- La tensin de un alambre de 1 metro de longitud y de 10 -7 m2 de seccin transversal, a 0 oC, se
aumenta en forma isotrmica y cuasiesttica desde 10 a 100 Newtons. Encuentre el trabajo
realizado sobre el alambre, suponiendo que a esa temperatura Y = 2,5 1011 N/m2.
3.- Un calentador elctrico suministra calor a un gas a una tasa de 100 Watts. Si el gas que se
expande realiza un trabajo de 75 Joules/segundo y permanece a presin constante de 1 atm.,
determine a qu tasa aumenta la energa interna y cuanto se expande el gas en 10 segundos.
4.- Un mol de gas ideal sufre un proceso adiabtico. Al comienzo del proceso, la presin es de 10 5
Pa, el volumen de 30 litros y la energa interna de 4500 J. Al final del proceso la energa interna es
de 3000 J., la temperatura de 241 oK y la presin de 5 x 104 Pa. Encuentre el trabajo realizado por el
gas y el cambio de volumen.
5.- Dada la ecuacin de estado de Van der Waals:

(P

a
)(v b) RT
v2

encuentre el trabajo realizado por un mol de gas durante una expansin isotrmica cuasiesttica
desde un volumen inicial vi hasta un volumen final vf, en trminos de R, a, b, vi, vf y T.
6.- a) En un da despejado a medioda, el estadio de ftbol de Quito se encuentra lleno con 40.000
espectadores. Suponiendo que la radiacin del sol es de 1000 Watts por metro cuadrado en la
superficie de la tierra y que cada espectador mantiene un espejo de rea 0,2 m 2 formando un ngulo
de 45 con la direccin de la luz incidente y apuntando hacia el rbitro, determine qu potencia
luminosa incide sobre ste.
b) Suponga que el rbitro puede ser aproximado por un recipiente con 60 kg de agua a 37 C.
Suponiendo que el agua absorbe toda la luz que le llega de los espejos, determine cunto demora
sta en llegar a los 100 C.
7.- Un mol de gas ideal se encuentra a 20 C y a una presin de 20 atm. Para dicho gas ideal, la
energa interna depende slo de la temperatura a travs de la relacin: U = B T, con B = 12,5 J/K.
Si el gas se expande, encuentre en cada uno de los siguientes casos el trabajo realizado por el gas y
el calor absorbido por l:
a) Si el proceso es isotrmico y la presin final es 1 atm.
b) Si el proceso es isobrico y el aumento de volumen es de 4 x 10 -3 m3.
c) Si el proceso es adiabtico y la temperatura final es de 10 C.
8.- Cuando un sistema es llevado desde el estado i al estado f a lo largo del camino iaf en la

figura, se encuentra que Q = 50 cal y W = - 20 cal. A lo largo del camino ibf, Q = 36 cal.
a) Cuanto vale W a lo largo de ibf?
b) Si para el trayecto curvo fi W = 13 cal, cuanto vale Q para este trayecto?
c) Tome Ui = 10 cal. Cuanto vale Uf?
d) Si Ub = 22cal, cuanto vale Q para el proceso ib? y para el proceso bf?

9.- Un mol de gas ideal se encuentra a 27 C y a una presin de 5 atm. Para dicho gas ideal,
la energa interna depende slo de la temperatura a travs de la relacin: U = B T, con B =
15 J/K. Adems = 5/3 Si el gas sufre un proceso, encuentre en cada uno de los
siguientes casos cul sera el cambio de energa interna, el trabajo realizado sobre el gas y
el calor transferido a l:
a) Si el proceso es isotrmico y la presin final es 2 atm.
b) Si el proceso es isobrico y disminuye su temperatura en 10 C.
c) Si el proceso es isocrico y la presin aumenta 3 atm.
d) Si el proceso es adiabtico y el volumen aumenta en 1 litro.

IV: MOTORES Y FRIGORIFICOS

1.- Un motor trmico realiza el ciclo A-B-C-A mostrado en la figura. Complete la tabla
llenando con +, -, o cero segn corresponda.

Q W Uf - Ui
A-B
+
B-C +
C-A
2.- El ciclo de la figura para un gas ideal se denomina ciclo de Sargent. Si todos los procesos son
cuasi estticos y las capacidades calricas son constantes, demuestre que la eficiencia de un motor
que realiza este ciclo es:
= 1 - [ ( T4 - T1 ) / ( T3 - T2 ) ]

3.- La figura representa un ciclo imaginario para un motor que utiliza un gas ideal. Suponiendo que
las capacidades calricas son constantes, demuestre que la eficiencia es:
= 1 - [ ( V1 / V2 ) - 1 ] / [ ( P3 / P2 ) - 1 ]

4.- Para el frigorfico de Otto (ver figura), (V 2 / V1 ) = r . Si el refrigerante es un mol de gas

ideal.,
a) Calcule el trabajo realizado por el gas entre 1 y 2 en funcin de T1 y T2 .
b) Determine el rendimiento del frigorfico en funcin de r.
P
4
adia
3

adia
2
V

5.- Para el frigorfico de Sargent (ver figura), funcionando con un mol de gas ideal, se
define r1 = V1 / V2, r2 = V4 / V3.
a) Calcule el trabajo realizado por el gas en el tramo 3-4-1 en funcin de T1 , T3 y T4 y .
b) Determine el rendimiento del frigorfico en funcin de T1, T4, r1, r2 y .

adia
3
P1

adia
4

V2

6.- a) Un motor de Carnot opera entre una fuente caliente a 320 oK y una fuente fra a 260
o
K. Si el absorbe 500 Joules de calor de la fuente caliente, Cuanto trabajo realizara?
b) Si el mismo motor, operando en reversa, funciona como un refrigerador entre las
mismas dos fuentes, cuanto trabajo se debe realizar para extraer 1000 J de calor de la fuente
fra?

7.- Para un motor Diesel operado con un gas ideal, encuentre, en trminos de , r c = V1 / V2

y re = V4 / V3 , su eficiencia en un ciclo.

8.- Un motor trmico funciona en base a un gas ideal, de acuerdo al proceso que indica la figura:

1
V
Donde los procesos tienen las siguientes caractersticas:
1-2: isotrmico
2-3: isobrico
3-4: adiabtico
4-1: isocrico.
Encuentre, en trminos de V1, V2, V3, P1, P2, P4, CP y :
a) La magnitud del trabajo realizado por el gas entre 2 y 4
b) La eficiencia del motor.

9.- Al comienzo de un ciclo de Otto, P1 = 2 x 105 Pa, T1 = 280 K, V1 = 300 cm3. La

temperatura mxima del ciclo es 1600 K y la relacin de compresin (V 1/ V2) es 5.
Determine, para el ciclo completo:
a) El calor absorbido
b) El trabajo neto
c) La eficiencia del motor..
Recuerde que el ciclo de Otto es: 1-2: compresin adiabtica; 2-3: calentamiento isocrico;
3-4: expansin adiabtica; 4-1: enfriamiento isocrico.

V: ENTROPIA Y SEGUNDO PRINCIPIO

1.- Un kilogramo de agua a 274 oK se pone en contacto con una fuente de calor a 372 oK.
Suponiendo que el calor especfico del agua liquida permanece constante en 1 cal/gr oK,
calcule el cambio de entropa del kilogramo de agua.
2.- Un cuerpo de capacidad calrica CP constante, y a temperatura Ti, se pone en contacto
con una fuente a una temperatura Tf superior. Mientras el cuerpo alcanza el equilibrio con
la fuente la presin permanece constante. Demostrar que el cambio de entropa del universo
esta dado por:
CP [ x - ln(1+x)]
donde x = - ( Tf - Ti ) / Tf. Demuestre que este cambio de entropa es positivo.
3.- Una masa m de agua a T1 se mezcla isobrica y adiabtica mente con otra masa igual de agua a
T2. Demostrar que la variacin de entropa del universo es positiva e igual a:

2mc p ln

( T1 T2 )
T1T2

4.- Un trozo de 500 gramos de cobre que se encuentra a 200 C se sumerge en dos litros de agua a
10 C mezclndose isobrica y adiabticamente.
a) Encuentre el cambio de entropa del cobre al llegar al equilibrio.
b) Calcule el cambio de entropa del universo.
5.- Un cuerpo de capacidad calrica C P = 420 J/C constante, y a temperatura T1 = 30 C, se pone en
contacto con una fuente que tiene una temperatura T 2 = 5 C. Mientras el cuerpo alcanza el
equilibrio con la fuente la presin permanece constante.
a) Encuentre el cambio de entropa del cuerpo.
b) Calcule el cambio de entropa del universo.
6.- Un ciclo de refrigeracin que opera entre dos fuentes recibe energa Q C desde una fuente fra a
TC = 250 K y cede energa QH a una fuente caliente a TH = 300 K. Para cada uno de los casos
siguientes, determine si el ciclo trabaja reversiblemente, irreversiblemente o es imposible.
Fundamente.
a) QC = 1000 kJ, W = 400 kJ.
b) QC = 2000 kJ, W = 2200 kJ.
c) QH = 3000 kJ, W = 500 kJ.
d) W = 400 kJ, = 6.

7.- Una cierta cantidad de aire (masa molecular= 29 gramos) desarrolla un ciclo termodinmico que
consta de las siguientes tres etapas:
- Calentamiento a volumen constante desde P 1 = 105 Pa, T1 = 15 C, V1 = 0,02 m3 hasta P2 =
4,2x105 Pa.
- Enfriamiento a presin constante
- Calentamiento isotrmico hasta el estado inicial
Considerando el aire como un gas ideal con un calor especfico c p = 1 J/g C, constante, calcule el
cambio de entropa del aire para cada una de las tres etapas.

VI: TERMODINAMICA DE ESTADO

1.- Demostrar las siguientes identidades:

(F / T)

2
a) U T

2F

T 2

b) CV T

(G / T )

2
c) H T

2G

T 2

d) C P T

2.- Demuestre la validez de la tercera ecuacin TdS:

T

TdS CV

dP C P
V

3.- Demuestre que para una sustancia pura se cumple:

2P
CV
C P

a)
b)
2
P
V T
T V

dV
P

2V
2
T

4.- Demuestre que:

U

P T
T

y
V

V T
T

5.- A partir de las definiciones, H = U + PV, F = U TS, G = H TS, demuestre que para
procesos reversibles de una sustancia pura se cumple:
V

a) TdS C p dT T
U

b)

P
V

dP
P

VII: COEXISTENCIA DE FASES

1.- Dos cubos de hielo de 50 gramos c/u son introducidos en un vaso que contiene 200
gramos de agua lquida. Si el agua lquida estaba inicialmente a 25 C, y el hielo se sac de
un freezer que estaba a 15C, determine la temperatura final del sistema.
(El proceso es a presin constante. Se puede despreciar el calor cedido por el vaso).
2.- Cuando se funde plomo a la presin atmosfrica (P = 1.01x10 5 Pa) el punto de fusin es
600 oK, la densidad disminuye de 11.01 a 10.65 g/cm3, y el calor latente de fusin es
24.5 J/g. Determine el punto de fusin cuando la presin es 1.01x10 7 Pa. Estime la
incerteza de su resultado.
3.- Un resistente recipiente de acero esta completamente lleno de agua en su punto de
solidificacin ( Pi, Ti). Manteniendo el volumen constante se reduce la temperatura a Tf,
elevndose la presin a Pf.
a) Demostrar que la fraccin de agua que se solidifica es:
x = ( vf - vi ) / ( vf - vf ).
b) Diga que suposiciones simplificadoras se deben hacer para que se pueda escribir:
x = { v [ ( Tf - Ti ) - ( Pf - Pi ) ] } / ( vf - vf )
4.- Un trozo de 1 kg de hielo se encuentra a una temperatura Ti y a una presin Pi, a punto
de fundirse. Se realiza luego una compresin isentrpica, de tal manera que se llega a una
temperatura Tf y una presin Pf. Durante el proceso se funde una fraccin x de hielo.
a) Demuestre que:
x

s' f s' i

s' ' f s' f

b) Demuestre que bajo condiciones apropiadas (cuales?), se cumple que:

x

c' P (T f Ti ) T f v ' ' ( Pf P )

lF

5.- Cuando se funde plomo a la presin atmosfrica (P = 1.01x10 5 Pa) el punto de fusin es
600 oK, la densidad disminuye de 11.01 a 10.65 g/cm3, y el calor latente de fusin es
24.5 J/g. Determine el punto de fusin cuando la presin es 1.01x10 7 Pa. Estime la
incerteza de su resultado.
6.- 500 gramos de litio lquido que se encuentra a 1000 K se sumergen en un lago cuya
agua tiene una temperatura de 15 C mezclndose isobrica y adiabticamente.
a) Encuentre el calor cedido por el litio al lago.
b) Calcule el cambio de entropa del universo.

7.- En las cercanas del punto triple, la presin de vapor de una sustancia slida, en mm de
Hg, con T en K, est dada por:
lnP = 25 3660/T
y la presin de vapor del lquido es:
lnP = 21 3100/T
Determine:
a) La temperatura del punto triple.
b) Los calores latentes de sublimacin y vaporizacin.
c) El calor latente de fusin en el punto triple.
8.- 90 gramos de plomo lquido se encuentran inicialmente a 500 C. El plomo se vierte en
un recipiente de aluminio que tiene 200 gramos y se encuentra inicialmente a 20 C.
a) Encuentre la temperatura de equilibrio del sistema.
b) Cul es el cambio de entropa del universo?
9.- Un trozo de metal de 5 kg de masa tiene un calor especfico de 0,1 cal/(o C gr) y se
sumerge en un recipiente con 2 litros de agua que est inicialmente a 25o C. Luego de un
rato, el trozo de metal y el agua llegan al equilibrio.
a) Encuentre la temperatura de equilibrio si la temperatura inicial del metal era 600 C.
b) Qu temperatura inicial debera tener el metal para que se congele toda el agua?

VIII: TRANSFERENCIA DE CALOR

1.- Supongamos que a travs de la pared de un cilindro hueco de radio interior r1 y de radio
.
exterior r2 tiene lugar el fenmeno de conduccin de calor a una velocidad constante Q
Las temperaturas en las caras interior y exterior de la pared son T1 y T2 respectivamente.
Demostrar que para un cilindro de longitud L y conductividad trmica constante K, la
diferencia de temperaturas entre las dos caras de la pared es:
T1 T2

r
Q
ln 2
2LK r1

2.- El espacio anular situado entre dos capas esfricas concntricas de radios 0,05 y 0,15 m.
respectivamente, esta relleno de carbn. Cuando se suministra energa a la velocidad de
10,8 Watts en estado estacionario a un calentador situado en el centro, se origina una
diferencia de temperatura de 50 oC entre las dos esferas. Calcular la conductividad trmica
del carbn.
3.- Un alambre de cobre de 1,032 m de longitud y 3,6 x 10 -4 m. de dimetro se ennegrece y
se sita a lo largo del eje de un tubo de vidrio en el que se ha hecho el vaco. El alambre se
conecta a una batera, un restato, un ampermetro y un voltmetro, y se aumenta la
corriente hasta que en el instante que aquel esta prximo a fundirse, las lecturas en el
ampermetro y en el voltmetro son de 13 Amp. y 20 Volts respectivamente. Suponiendo
que toda la energa suministrada es radiada, calcular la temperatura de fusin del cobre.
4.- La constante solar es la energa incidente por unidad de tiempo sobre una unidad de rea
de una superficie colocada perpendicularmente a un rayo solar y fuera de la atmsfera
terrestre. Las mediciones de Abbot han conducido al valor de 1,35 kW/m 2. La distancia soltierra es de 1,5 x 1011 m. y el rea de la superficie del sol es de 6,07 x 10 18 m2. Suponiendo
que el sol es un cuerpo negro, calcular la temperatura de su superficie.
5.- Dos animales polares cuya sangre est a la misma temperatura tienen el mismo peso. El rea
superficial de uno de ellos es 1,5 m 2 y la del otro 1 m 2. El primero tiene una capa de pelo de 5 cm de
espesor y el segundo la tiene de 3 cm. Suponiendo que nicamente pierdan calor por conduccin y
que ambos realizan el mismo ejercicio,
Cul de los dos debe comer ms ?
a) Al modelarlos ambos como cubos.
b) Al modelarlos ambos como esferas.
6.- Una barra de oro est en contacto trmico con una barra de plata de la misma longitud y rea

que est a su derecha. Si el oro est en contacto con una fuente a 80 C y la plata con una fuente a
30 C, en el rgimen estable, y suponiendo que no hay prdidas de calor
a) Determine la temperatura de la juntura oro-plata.
b) Encuentre la conductividad trmica de la barra equivalente que dara lugar al mismo flujo de
calor.
Conductividad trmica del oro: 397 W / (m C)
Conductividad trmica de la plata: 427 W / (m C)

80 C

Au

Ag

30 C

7.- En el centro de una sala cbica se ubica un foco esfrico de radio R (en metros) y de potencia P
(en Watts) que emite luz en todas las direcciones. Suponiendo que este foco se puede tratar como un
cuerpo negro, determine:
a) La temperatura de la superficie del foco.
b) El tamao mximo de la sala si requerimos que ningn punto de ella reciba una irradiancia
menor que I0 (en Watts/m2)

IX: EQUILIBRIO QUIMICO

1.- n1 moles de un gas ideal monoatmico a la temperatura T1 y presin P se encuentran en un
compartimiento de un recipiente aislado. En un compartimiento contiguo, separado del primero
mediante un tabique aislante, hay n2 moles de otro gas ideal monoatmico a la presin P y
temperatura T2. Al retirar el tabique:
a) Encontrar la presin final de la mezcla.
b) Calcular la variacin de la entropa si los gases son idnticos.
c) Calcular la variacin de la entropa si los gases son diferentes.
2.- n1 moles de un gas ideal monoatmico a la temperatura T y presin P 1 se encuentran en un
compartimiento de un recipiente aislado. En un compartimiento contiguo, separado del primero
mediante un tabique aislante, hay n2 moles de otro gas ideal monoatmico a la presin P2 y
temperatura T. Al retirar el tabique:
a) Encontrar la presin final de la mezcla.
b) Calcular la variacin de la entropa si los gases son idnticos.
c) Calcular la variacin de la entropa si los gases son diferentes.
3.- Varios gases ideales inertes a temperatura T se encuentran en distintos compartimientos
separados por tabiques. Si se elimina el tabique, demostrar que la variacin de la funcin de
Helmholtz debida a la difusin es:
F f Fi RT nk ln x k

Donde nk es el nmero de moles del gas k y xk es su fraccin molar.

4.- Para una fase compuesta de varios componentes qumicos, demuestre que:
a) sdT vdP x k d k
U
b) Td ( F / T ) dT PdV k dn k
T
c) d ( PV ) SdT PdV nk d k
5.- Para un gas ideal en una mezcla de gases ideales, demostrar que:

d k

k hk
dT v k dP RT ln x k
T

X: REACCIONES QUIMICAS

1.- Si partimos de n0 moles de NH3 que se disocia segn la reaccin

NH 3

1
3
N2 H2
2
2

Demostrar que en el equilibrio:

27 e
K
P
4 1 e2
2

2.- Una mezcla de n0 1 de moles de A1 y n0 2 moles de A2 a la temperatura T y presin P ocupa un

volumen V0. Cuando la reaccin

1 A1 2 A2 3 A3 4 A4
ha alcanzado el equilibrio a las mismas T y P, el volumen es V e . Demostrar que

Ve V0
1 2
V0 3 4 1 2

3.- A 35 C y 1 atm, el grado de disociacin de N2O4 en el equilibrio es 0,27.

a) Calcular K
b) Calcular e a la misma temperatura cuando la presin es de 100 mm de Hg.
c) La constante de equilibrio de la disociacin de N 2O4 tiene los valores de 0,664 y 0,141 a las
temperaturas de 318 K y 298 K respectivamente. Calcular el calor de la reaccin medio dentro de
ese intervalo de temperatura.
4.- Calcular el grado de disociacin del vapor de cesio a 10 -6 atm a las temperaturas de 2260 K y
2520 K.
5.- Cuando un mol de HI se disocia segn la ecuacin:

HI

1
1
H2 I2
2
2

A T=675 K, K = 0,132 y H = 2950 J/mol. Calcular

e
a presin constante a esa temperatura.
T

6.- Partiendo de 1 moles de A1 y 2 moles de A2, demostrar que:

a) Para cualquier valor de
G = (3 3 + 4 4 1 1 2 2 ) + 1 1 + 2 2
b) En el equilibrio,
G (min) = 1 1 + 2 2

x 3e 3 x 4 e 4
G Gmin x3 3 x 4 4

ln 1 2 ln 1 2 ln x1 1 x 2 2 ln x1e 1 x 2e 2
RT
x1e x 2e
x1 x 2

c)

7.- En la siguiente reaccin qumica:

CO + 3 H2 CH4 + H2O
Inicialmente hay n0 moles de CO y 3n0 moles de H2 y nada de CH4 y H2O.
a) Encuentre la constante de equilibrio en trminos del grado de reaccin e y la presin P.
b) Calcule el calor de la reaccin a 300K y 1 atm, si en el entorno de esta temperatura se tiene
que e = 10-3 T + 0,1 (T en K).

XI: TENSION SUPERFICIAL

1.- Qu trabajo hay que realizar contra las fuerzas de tensin superficial para inflar una pompa de
jabn (tensin superficial 0,042 N m-1) de 4 cm de dimetro?
2.- Cul es el dimetro mnimo que debe tener un barmetro de mercurio si la correccin de la
altura de la columna debida a la capilaridad no debe exceder los 0,5 mm de Hg?
(Para Hg, = 0,465 N m-1 ; = 140 ; = 13,6 g /cm3 ).
3.- Cuando un capilar de vidrio se introduce en agua a 20 C, sta asciende a una altura de 0,2 m.
Cuando dicho capilar se introduce en un lquido de densidad 700 kg/m3, se observa que ste
asciende una altura de 0,15 m y forma un ngulo de contacto de 0. Cul es la tensin superficial
de dicho lquido (densidad del agua a 20 C: 990 kg/m3 ).
4.- Demostrar que cuando dos placas planas separadas una distancia d se colocan verticalmente en
un fluido, ste sube hasta una altura h entre las placas dada por:
2 cos
h
gd
5.- Una burbuja jabonosa esfrica tiene un radio de 2 cm y su tensin superficial es 0,02 N m -1.
Cul es la diferencia de presiones entre el interior y el exterior de la burbuja?
6.- Se introduce ligeramente un capilar de radio r en un lquido de tensin superficial . Si se sopla
por su extremo superior para formar una burbuja semiesfrica en su extremo inferior, demuestre que
la presin P en el tubo est dada por (PA es la presin atmosfrica):
P = PA + 2 / r
7.- Se forma una burbuja sumergiendo un extremo de un tubo de radio r en una solucin jabonosa y
soplando por el otro extremo hasta que la burbuja es semiesfrica con el mismo radio del tubo.
Demostrar que la presin P en el tubo se relaciona con la presin atmosfrica P A mediante:
P = PA + 4 / r

(ver: http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/Hbase/surten2.html#c2)
8.- Partiendo de la definicin de tensin superficial, responda lo siguiente:
a) Una araa de 2 gramos de masa que tiene 8 patas est apoyada sobre la superficie del agua.
Suponiendo que cada pata soporta un octavo del peso de la araa, que el ngulo que forma la
depresin con la vertical es 45, y que para el agua = 0,073 N/m,
Cul es el radio de la depresin hecha por cada pata?
b) El agua asciende 5 cm en un capilar. Suponiendo un ngulo de depresin con la vertical igual a
cero, y que = 0,073 N/m, Cul es el radio del capilar?

SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS PROPUESTOS:

I)

1.- T= 419,57
2.- A = 3,92 x 10-3; B = -5,88 x 10-7
3.- -33,3 C, 166,7 C
4.- P V / (1 nB / V ) = P V n b P
5.- 80 metros
II)
1.- a) = 1/T ; = 1/P
b) = (v-b)/(vT) ; = (v-b)/(vP)
c) = (v +B + t (dB/dT)) / [T( v + 2B)] ; = 1 / [P (1 + BRT / Pv2)]
d) = R / ( P v - a/ v + 2ab / v2) ; = ( v b) / ( Pv a/v + 2ab /v2 )
2.- 4,24 x 107 Pa
3.- 0,051 Newtons.
4.- Y=3,51 x 108 N/m2
dL
dT L dP
5.- a)
b) Teq = 796 C.
L
6.- a) h L 10 3 6T
b) 124,97 m.

III)
2.- 0,198 J.
3.- 25 Watts; 0,0073 m3
4.- 1500 J; 10 lt.
6.- a) 5,66 MW; b) 2,8 seg.
7.- a) 7,26 kJ; 7,26 kJ; b) 8 kJ; 20 kJ; c) 125 J; 0.
8.- a) -6 cal
b) -43 cal
c) 40 cal
d) 18 cal.
9.- a)0 ; -2284 J ; 2284 J b) -150 J ; 83,1 J ; -233,1 J c) 2700 J ; 0 ; 2700 J d) -427,9 J ; -427,9 J;0
IV)

1 / re 1 / rc
7.- 1
1 / re 1 / rc
9.- a) 9748 J

b) 6408 J

c) 0,657

V)
4.- a) -22,94 cal/C
b) 6,84 cal/C
7.- 24,85 J/K ; -34,83 J/K ; 9,96 J/K
VI)
4.- a) R ( T1 T2 ) / (1 ); b) = 1 / ( r1- -1 )
7.- a) 140 K; b) Ls = 30415 J / mol: LV = 25761 J / mol; c) 4654 J / mol.

VII)
1.- 0 C
8.- a) 59 C

9.- a) 100 C ;

b) 3,21 cal / g K

b) No es posible.

VIII)
3.- 1210 K
5.- a) el 2 ;

b) el 1.

X)
3.- a) 0,135 atm;
4.- 39%; 81%.
5.- 0,00129 K-1
7.- b) 7479 J

b) 0,613;

XI)
1.- 2,11 x 10-4 J.
2.- 2,14 cm.
3.- 3,86 x 10-2 N m-1
5.- 4 Pa.
8.- a) 7,55 mm ; b) 0,3 mm

c) 61,2 kJ/mol.