Tema 4.

Espontaneidad y Equilibrio
1.- Un gas cuya ecuacin de estado viene dada por: PV=n(RT+PB), donde B es constante, sufre una
expansin isotrmica desde una presin inicial P
1
hasta una presin final P
2
. Obtener las expresiones
de AG y AA en este caso.
Sol. A = nRT Ln (P
2
/P
1
)
G = nRT Ln (P
2
/P
1
)+ nB (P
2
P
1
)
2.- a) Hallar el valor (oS / oV)
T
para el gas de Van der Waals, cuya ecuacin de estado es :
2
/( ) / P RT V b a V = .
b) Deducir una expresin para la variacin de entropa en la expansin isotrmica de 1 mol de gas de
Van der Waals desde V
1
hasta V
2
.
c) Comparar el resultado anterior para la misma variacin de volumen de un gas ideal.
Sol. a) (S / V)
T
= R/(V-b)
b) S= nR Ln ((V
2
-b)/(V
1
-b))
c) S
GI
=nR Ln (V
2
/V
1
)
3.- Cuando 1 mol de glucosa se oxida a 25 C segn la ecuacin
C
6
H
12
O
6 (s)
+ 6 O
2 (g)
6 CO
2 (g)
+ 6 H
2
O
(l)
medidas calorimtricas dan AU= - 2808 KJ y AS = 182,4 J/K a esa temperatura, en condiciones
standard. Que energa puede extraerse como : a) calor a presin constante; b) como trabajo?.
Sol. a) H= -2808 KJ
b) W
sist
=A=-2862 KJ
4.- Un sistema contiene un gas cuya capacidad calorfica molar a presin constante es 5R/2, y sigue la
ecuacin de estado : PV= n (RT+BP), con B=82 cm
3
mol
-1
. Determinar:
a) el coeficiente de expansin trmica y el factor de compresibilidad isoterma del sistema;
b) su coeficiente de Joule-Thomson;
c) la temperatura final del gas cuando un mol de este sufre una expansin adiabtica estrangulada
desde 500K y 50 atm hasta una presin final de 1 atm
d) AH, W y AS
gas
en el caso anterior.
Sol. a) = R/(RT+BP) =RT/P(RT+BP)
b) =-0,4 K/atm
c) T= 520K
d) H=0 W= 57.6 cal S=7,96cal/K
5.- Dos moles de un gas ideal diatmico contenido en un recipiente de paredes adiabticas y rgidas se
calientan mediante una resistencia elctrica absorbiendo 1000 J de calor. Si el gas se encontraba
inicialmente a 25 C y 1 atm y su entropa tipo a 25 C es de 223 J.K
-1
.mol
-1
, calcular la variacin de
las funciones de estado del gas. C
V
= 5/2 R.
Sol. U=Q=1000J H=1396,7J S= 3,2J/K G=-10377,3J A=-10778,0J
6.- Para el H
2
O liquida a 25C, o = 2,0 10
-4
K
-1
; se puede tomar la densidad como 1g/cc. Se comprime
isotrmicamente un mol de H
2
O a 25C desde 1 hasta 1000 at. Calcular AS. a) Suponiendo que el H
2
O
es incompresible; b) suponiendo que | = 4,53 10
-5
at
-1
.
Sol. a) S= -0,365 J/K
b) S= -3,5 J/K
7.- Se calienta un mol de He desde 200C hasta 400C a una presin constante de 1 atmsfera. La
entropa absoluta del He a 200C es de 32.3 calK
-1
mol
-1
. Suponiendo que el He se comporte como gas
ideal, calcular AG, AH y AS para este proceso. AG resulta negativo, significa esto que el proceso es
espontneo?. Justificar la respuesta. 5 / 2
P
C R =
Sol. S=1.75 cal/K
H=993 cal
G=-6645 cal
8.- Demostrar que
V
V
C S
P T

| | c
=
|
c
\ .
9.- Calcular
T
U
V
c | |
|
c \ .
y el coeficiente de Joule para un gas de Van der Waals.
Sol.
T
U
V
c | |
|
c \ .
= a/V
2

J
= - a / C
V
.V
2
10.- Esbozar los siguientes diagramas para un ciclo de Carnot reversible de un gas ideal con C
P
y C
V
constantes. a) P frente a S, b) U frente a P, c) T frente a P, d) H frente a P, e) V frente a T, f) S frente
a V, g) V frente a U, h) U frente a H, i) U frente a T, j) H frente a T, k) U frente a S y l) H frente a S.