FORMULARIO DEL TOMO

PRIMEROS MODELOS
Notacin isotnica

Mezclas isotpicas

Ecuacin de Einstein

Defecto de masa
Energa de ligadura por nuclen
Espectro del hidrgeno
Serie Balmer
Otros espectros
Primer postulado de Bohr

longitud de onda de cada raya de la serie

El electrn describe rbitas circulares alrededor del ncleo sin emitir energa (estacionario)

Segundo postulado de Bohr

: energa del electrn en la rbita estacionaria inicial

: energa del electrn en la rbita estacionaria final

Tercer postulado de Bohr

Energa total del electrn en una
rbita estacionaria
Radio de una rbita estacionara

Longitud de onda de las rayas

espectrales

Ampliacin para iones hidrogenoides

Espectro de rayos X: Ley de
Monseley
MODELO ACTUAL
Energa Radiante
(M. Plank)
Efecto fotoeltrico

Efecto Compton

Corrimiento de Compton

Hiptesis de De Broglie

Principio de incertidumbre de
Heisenberg

Valores de los cuatro nmeros

cunticos

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ENLACE QUMICO
TEORA DE REPULSIN DE LOS PARES DE ELECTRONES DE LA CAPA DE VALENCIA O TRPECV

La teora de repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia

(TRPECV) afirma que los pares electrnicos de la capa de valencia de
los tomos que forman los enlaces covalentes se sitan lo ms alejados
posible unos de otros, de manera que las repulsiones entre ellos sean
las mnimas. Esta teora explica la geometra de las sustancias
covalentes.
Para determinar la geometra de una molcula hay que tener en cuenta
los pares electrnicos de enlace y los no enlazantes que rodean al
tomo central. Por ejemplo, en el CH4, el tomo central (C) est
rodeado por cuatro pares de enlace; la molcula tiene geometra
tetradrica con el tomo de C en el centro del tetraedro y los de H en
los vrtices. En el NH3, el tomo central (N) tambin est rodeado por
cuatro pares de electrones, pero tres de ellos son de enlace y uno es
no enlazante; la molcula es una pirmide trigonal, con el N en un
vrtice y los H en los otros tres. Por su parte, en el H2O, el tomo
central (O) est rodeado por cuatro pares de electrones, pero solo dos
son enlace, y la molcula es angular.
Los ngulos de enlace en las molculas vienen determinados por la
geometra de los pares electrnicos del tomo central, pero con
modificaciones, si algunos de ellos son no enlazantes. Como los pares
de enlace son compartidos y los no enlazantes son de un solo tomo,
resulta:
repulsin entre par no enlazante y par no enlazante > repulsin entre
par no enlazante y par de enlace > repulsin entre par de enlace y par
de enlace

TIPOS DE SUSTANCIAS Y SUS PROPIEDADES

COVALENTES MOLECULARES

TIPO DE SUSTACIA

PARTCULAS CONSTITUYENTES

FUERZA DE ENLACE

PROPIEDADES

REDES COVALENTES
Apolares

Polares

Enlace de H

tomos y
molculas
apolares

Molculas
polares

Molculas con
enlaces F-H, O-H,
N-H

Fuerzas de
dispersin
de London

Fuerzas
dipolodipolo

Enlace de
hidrgeno

tomos

INICOS

Cationes
Aniones

Electrones
compartidos

Atraccin
electrosttica

Enlace covalente
entre tomos

Cationes-aniones
Enlace inico

Cationes
Electrones
deslocalizados
Atraccin
electrosttica
Cationeselectrones
Enlace metlico

MECNICAS

Muy blandas

Muy duras

Duras y frgiles

Duras o blandas

ELCTRICAS

Aisladoras

Aisladoras

Aisladoras(1)

Conductoras

P. FUSIN

De muy bajo a moderado

Muy alto

Alto

Moderado o alto

Diamante, grafito,
SiO2, Ge

NaCl, Na2O,

EJEMPLOS

Ar, Xe, Cl2,

CO2, CH4

ICl, PCl3,
H2S

H2O, NH3,
HF

MgO, K2CO3

(1) Conductoras en disoluciones acuosas o fundidas.

METLICOS

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Na, Mg, Au, Fe

TERMOQUMICA

Proceso isocrico (V = cte):

Variacin de la energa
interna

Proceso isobrico (P = cte):

Proceso isotrmico (T = cte):

que reordenada
U
Variacin de entalpa

La variacin de entalpa de un sistema representa el calor

que intercambia con el entorno cuando el proceso se realiza
a presin constante. La entalpa es una funcin de estado
(resulta de operar con funciones de estado) y se mide en
unidades de energa, julios (J) en el SI.
En una reaccin del tipo:
a P=cte

Ley de Hess

Entalpa de formacin
estndar

Cuando un proceso se puede realizar bien directamente, o bien

a travs de una serie de pasos intermedios, la variacin de
entalpa del proceso directo es igual a la suma de las
variaciones de entalpa de cada uno de los procesos que dan
lugar al mismo proceso global.

Para una reaccin del tipo

donde A y B son
los elementos que forman el compuesto C, la entalpa de
formacin estndar de 1 mol de C es:
Por convenio, la entalpa de formacin de los elementos en
condiciones estndar y en su estado termodinmico ms
estable, a 25 C, es 0.

Es el incremento entlpico
que se produce en la reaccin
de formacin de un mol de un determinado compuesto a
partir de los elementos en el estado fsico normal (estado
termodinmico ms estable) y en condiciones estndar (p =
1 atm; T = 298 K = 25 C; concentracin de sustancias
disueltas = 1 M).
Se expresa como
. Se trata de un calor molar, por
tanto, se mide en kJ/mol.

En una reaccin del tipo:

Calor normal o estndar de

reaccin a presin cte a
partir de calores de
formacin

Tambin se llama entalpa normal o estndar de reaccin

De una sustancia es la variacin de entalpa del proceso en
el que 1 mol de dicha sustancia reacciona con O2 para dar
CO2 (g) y H2O (l)
De una sustancia es la variacin de entalpa del proceso en
el que 1 mol de una sustancia insaturada capta H2 para
convertirse en la sustancia saturada correspondiente.

Entalpas de procesos
especficos

Entalpa de enlace

La entalpa de enlace es la energa que se requiere para

romper 1 mol de enlaces entre dos tomos.

En una reaccin del tipo:

Variacin de entropa

El segundo principio de la termodinmica establece que un

sistema evoluciona de forma espontnea si la entropa del
Universo aumenta con esa transformacin

El tercer principio de la termodinmica establece que la

entropa de una sustancia (elemento o compuesto) que se
encuentre como un cristal perfecto, a 0 K, es 0.

En funcin de las entropas estndar:

En una reaccin del tipo:
y en
Variacin de energa libre
de Gibbs

condiciones estndar
En funcin de las energas libres de formacin estndar:

Espontaneidad de un
proceso

Valor a partir del cual el proceso pasa de ser espontneo a

ser no espontneo.

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CINETOQUMICA
CONCEPTOS BSICOS PARA UNA REACCIN DEL TIPO:
Es la derivada, con respecto al tiempo, de la concentracin
de cualquier reactivo o producto, dividida por su coeficiente
estequiomtrico:

Concepto de velocidad
instantnea

Ecuacin de velocidad

Orden parcial

Es el coeficiente al que est elevada la concentracin de

cada uno de los reactivos en la ecuacin de velocidad de un
proceso qumico. Se determina de manera experimental

Orden global

Es la suma de los rdenes parciales correspondientes a cada

uno de los reactivos
ECUACIONES DE VELOCIDAD SEGN EL ORDEN PARA UNA REACCIN DEL TIPO

Ecuacin velocidad
Unidades de K
Forma integrada

Se obtiene una
representar ..

recta al

Pendiente
Ordenada en el origen

Periodo de
semidesintegracin
FACTORES QUE AFECTAN A LA VELOCIDAD DE UNA REACCIN
La constante de velocidad, segn la
ecuacin de Arrhenius
Temperatura

Si aplicamos logaritmos neperianos en

los miembros de la ecuacin anterior:

Para dos temperaturas dadas:

ln
aumenta con la temperatura
Para una reaccin entre gases
Concentracin y presin

Naturaleza de los reactivos y

superficie de contacto

Catalizadores

Esta ecuacin muestra la dependencia de la velocidad con la concentracin de los

reactivos y con la presin. Al aumentar estos factores aumenta la velocidad de
reaccin.

La naturaleza de los reactivos determina el tipo de enlaces que

se deben romper para que se alcance el estado de transicin o se
produzca la colisin eficaz.
Del tipo de reactivos depende la energa de activacin y, tal y
como comentamos anteriormente, la constante de velocidad.
Los catalizadores son especies qumicas tomos, iones o
molculas que tienen la propiedad de alterar la velocidad de
una reaccin sin formar parte de los reactivos ni de los
productos.
El proceso en el cual se modifica la velocidad de una reaccin
mediante el empleo de un catalizador se denomina catlisis.

Diagramas energa-camino de
reaccin

El grado de divisin, en el caso de los slidos,

determina la superficie de contacto, de manera que,
cuanto ms divididos se encuentren, mayor ser la
superficie de contacto y ms contacto habr entre los
reactivos aumentando pues la velocidad de reaccin.
Catalizadores positivos: reducen la energa de
activacin, con lo cual aumentan la velocidad de una
reaccin.
Catalizadores negativos (o inhibidores): incrementan la
energa de activacin, con lo cual disminuyen la
velocidad del proceso.

Los catalizadores alteran el mecanismo de la reaccin. Un

catalizador positivo suaviza la ruta, haciendo que tenga una
energa de activacin menor; as, habr un mayor porcentaje de
choques con la energa mnima necesaria para ser eficaces y
aumentar la velocidad. Los catalizadores negativos tienen el
efecto contrario.

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EQUILIBRIO QUMICO
REACCIONES REVERSIBLES Y EN FASE HOMOGNEA

Constante de equilibrio referida a

la presin

Constante de equilibrio referida a

las concentraciones

Constante de equilibrio referida a

las fracciones morales

Reacciones entre slidos y lquidos

Reacciones entre slidos y gases

Reacciones entre lquidos y gases

VARIACIN DE ENTALPA LIBRE DE UNA REACCIN REVERSIBLE

Entalpa libre (Gibbs)

Entalpa libre (Gibbs)

Reaccin equilibrio
Reaccin evoluciona hacia
Reaccin evoluciona hacia

Ecuacin de Van't Hoff

LEY DE LE CHATELIER
Cuando un sistema en equilibrio experimenta una transformacin, dicho sistema evoluciona para alcanzar un nuevo equilibrio en el sentido en que se opone
a la transformacin

La presin

Si un sistema se encuentra en fase gaseosa y la presin total aumenta, el sistema evolucionar espontneamente,
originndose sustancias que ocupen menor volumen, y de volumen mayor en caso contrario.

El volumen

Si se aumenta el volumen, el equilibrio se desplazar en el mismo sentido que lo hara con una disminucin de presin.
Si se disminuye el volumen, el equilibrio se desplaza en el mismo sentido que lo hara con un aumento de presin

La concentracin

Un aumento de la concentracin de los reactivos o una disminucin de la de los reactivos desplaza el equilibrio hacia la
derecha, mientras que una disminucin de la concentracin de los reactivos o un aumento de la de los productos, lo
desplaza hacia la izquierda.

La temperatura

Un aumento de temperatura favorece una reaccin de equilibrio en sentido endotrmico; una disminucin de
temperatura, en el sentido exotrmico.

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REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES

COMPARACIN TEORA ARRHENIUS-TEORA BROSTED Y LOWRY
Aspecto/Teora

Teora de Arrhenius

Teora de Brosted y Lowry

Compuesto que, en agua, da

Definicin de cido

Especie que cede protones

Compuesto que, en agua, da

Definicin de base

Especie que capta protones

Reaccin cido-base

Tipo de sustancias

Compuestos

Compuestos e iones

Disolvente

Agua

Agua y otros disolventes

AUTOIONIZACIN DEL AGUA

EL CONCEPTO DE pH y pOH
En disoluciones neutras
M

En disoluciones cidas

En disoluciones bsicas
CLCULO DEL pH EN DISOLUCIONES CIDAS O BSICAS

Disolucin de un cido fuerte

Obviamente se obtiene un pH muy cido

Disolucin de un cido dbil

RESUMEN DISTINTOS TIPOS DE HIDRLISIS

Tipo de sal

Ion que se hidroliza

cido fuerte-base fuerte: NaCl

Ninguno

cido fuerte-base fuerte:

cido fuerte-base fuerte:

Equilibrio de hidrlisis

Disolucin resultante
Neutra

Anin

Bsica

Catin

cida

Anin y catin

Impredecible

cido fuerte-base fuerte:

Depende de Ka y Kb

VALORACIONES CIDO-BASE
Hay que determinar el nmero de moles de cido y de base que reaccionan
entre s.

Para elegir el indicador:

Se escribe la reaccin de neutralizacin, se ajusta, se estudia la hidrlisis de la
sal resultante y se calcula el pH de equivalencia.
El intervalo de viraje del indicador debe comprender el pH del punto de
equivalencia

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REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE ELECTRONES

CONCEPTO DE OXIDACIN Y REDUCCIN
Oxidacin

Prdida de electrones (o aumento en el nmero de

oxidacin)

Reduccin

Ganancia de electrones (o disminucin en el

nmero de oxidacin)

Oxidante

Es la sustancia capaz de oxidar a otra, con lo que

sta se reduce

Reductor

Es la sustancia capaz de reducir a otra, con lo que

sta se oxida

Siempre que se produce una oxidacin debe producirse

simultneamente una reduccin. Cada una de estas reacciones se
denomina semirreaccin
Ejemplo:

Zn + 2 Ag+ Zn2+ + 2Ag

Oxidacin: Zn (reductor) Zn2+ + 2e

Reduccin: Ag+ (oxidante) + 1e Ag

AJUSTE DE ECUACIONES REDOX POR EL MTODO DEL IN-ELECTRN

Se basa en la conservacin tanto de la masa como de la carga (los electrones que se pierden en la oxidacin son los mismos que los que se ganan en la
reduccin).
Se trata de escribir las dos semirreacciones que tienen lugar y despus igualar el n de e - de ambas, para que al sumarlas los electrones desaparezcan.
Ajuste redox en medio cido: En medio cido los tomos de O que se pierdan en la reduccin van a parar al agua (los que se ganen en la oxidacin provienen
del agua). Los tomos de H provienen del cido.
Ajuste redox en medio bsico: En medio bsico los tomos de O que se ganan en la oxidacin (o pierden en la reduccin) provienen de los OH (en doble
nmero), formndose o necesitndose tantas molculas de H2O como tomos de oxgeno se ganen o pierdan, respectivamente.
VALORACIONES DE OXIDACIN-REDUCCIN
Es similar a la valoracin cido base. Hay que determinar el nmero de moles de especie oxidante y reductora que reaccionan entre s. Para ello, si a es el n
de electrones que captura la especie oxidante y b los que pierde la especie reductora, sin necesidad de ajustar la ecuacin completa, sabremos que a moles
de especie reductora reaccionan con b moles de especie oxidante. Lgicamente, es necesario conocer qu especies qumicas son los productos de la reaccin
y no slo conocer los reactivos.

PILAS ELECTROQUMICAS (CLULAS GALVNICAS)

Si se introduce una barra de Zn en una disolucin de CuSO 4 (Cu2+ +

SO42) se producir espontneamente la siguiente reaccin:
Cu2+ (aq) + Zn (s) Cu (s) + Zn2+ (aq)

La pila anterior se representara:

nodo
Puente salino
Ctodo
Zn (s) | ZnSO4 (aq) || CuSO4 (aq) | Cu (s)

El Zn se oxida (pierde electrones) y el Cu2+ se reduce (los gana).

Si hacemos que las reacciones de oxidacin y reduccin se produzcan
en recipientes separados (semicelda, semipila, semipar o electrodo), y
las conectamos ente s para que los electrones perdidos en la oxidacin
del Zn circulen por el exterior y sean los que producen la reduccin del
Cu2+ a Cu, tendremos una pila, puesto que la circulacin de electrones
es precisamente la corriente elctrica.
As en una pila:
Reduccin (ctodo = polo +)
Oxidacin (nodo = polo -)
Los electrones circulan del nodo al ctodo. Los iones negativos del
puente salino se dirigen al nodo y los positivos, al ctodo.
POTENCIALES DE REDUCCIN ESTNDAR. ESCALA DE POTENCIALES
Las pilas producen una diferencia de potencial
semirreaccin de reduccin y la de oxidacin:

suma del potencial de la

Decir si ser espontnea la siguiente reaccin redox:
Cl2(g) + 2 I (aq) 2Cl (aq) + I2 (s)

Tambin puede considerarse como la diferencia entre los potenciales de reduccin de

los dos electrodos que la conforman:

Consideraremos que cada semirreaccin de reduccin viene dada por un potencial de

reduccin. Como en el ctodo se produce la reduccin, en todas las pilas
.
Cada pareja de sustancia oxidante-reductora tendr una mayor o menor tendencia a
estar en su forma oxidada o reducida.
El que se encuentre en una u otra forma depender de la otra pareja de sustancia
oxidante-reductora.
Qu especie se reducir? Sencillamente, la que tenga un mayor potencial de reduccin.

La reaccin dada es la suma de las siguientes semirreacciones:

Reduccin (ctodo = polo +): Cl2(g) + 2e 2Cl(aq)
Oxidacin (nodo = polo -): 2 I(aq) I2 (s) + 2e
Para que la reaccin sea espontnea tiene que cumplirse que
ya que
= +1,36 V +( 0,54 V) =
+0,72 V > 0
luego es espontnea (las molculas de Cl2 tienen ms tendencia a
reducirse que las de I2).

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Si las condiciones en las que se da el proceso son estndar, es decir se refieren a la concentracin de 1 M para las disoluci ones de iones y a la presin de 1 atm
en el caso de los gases todas las magnitudes se simbolizan con un superndice o, as:

Donde
es el potencial estndar de la pila,
semirreaccin de oxidacin.

es el potencial estndar de la semirreaccin de reduccin y

es el potencial estndar de la

CUBAS O CELDAS ELECTROLTICAS: ELECTRLISIS

Las cubas o celdas electrolticas se emplean, en muchos casos, para obtener elementos qumicos en estado puro a partir de alguno de sus compuestos. La
industria electroltica es fuente de materias primas tan importantes como el cloro o el aluminio.
En las cubas electrolticas se utiliza la corriente elctrica para provocar un proceso redox no espontneo.
La electrlisis es un proceso en el que se fuerza una reaccin no espontnea mediante un aporte de energa externa. Se trata del fenmeno contrario al que
tiene lugar en una celda galvnica.
Para que se de el proceso inverso, se requiere una
energa que compense
. En la electrlisis, la
corriente elctrica es la encargada de aportar esa
energa. Se producen las siguientes reacciones:

Imaginemos que disponemos de cloruro de

magnesio fundido en contacto con magnesio y
con cloro en estado gaseoso. A esta
temperatura, el magnesio estar en estado
lquido. Observando los potenciales estndar
de reduccin de los semipares, la reaccin
espontnea ser la que transforma los
elementos en el producto inico:

Oxidacin (nodo = polo +):

Reduccin (ctodo = polo -):

El proceso es termodinmicamente favorable ya
que
Reaccin de la cuba:

Comparacin de la polaridad de los electrodos

en pilas y electrlisis

LEYES DE FARADAY
La carga de un electrn es de 1,61019 C y la de 1 mol de electrones (6,021023) es el producto de ambos nmeros: 96500 C, conocido normalmente como 1 F
(Faraday).
Con un mol de electrones se es capaz de reducir 1 mol de metal monovalente, mientras que se precisarn 2 moles de e para reducir un mol de metal
divalente, etc En general, si a es la carga del catin, se precisarn a moles de e para reducir un mol del citado metal:
Ma+(aq) + a e

M(s)

e,

Si se precisan 96500 C para generar 1 mol de

se precisarn para generar a moles de e, necesarios para formar 1 mol de metal reducido. Aplicando una
sencilla proporcin, obtendremos que con Q culombios se formarn n moles de metal. Sustituyendo Q por I x t (ms fciles de medir) y despejando m
se obtiene:

Todava se sigue usando el concepto de Masa equivalente definido como:

en donde x representa el n de e - que hay en juego en el proceso, de manera que la frmula queda tambin como:

Se realiza la electrlisis de un disolucin de tricloruro de hierro, haciendo pasar una corriente de 10 A durante 3 horas. Calcula la cantidad de hierro
depositado en el ctodo.
El tricloruro en disolucin estar disociado:

FeCl3 3 Cl + Fe3+

la reduccin ser:

Fe3+ + 3 e Fe

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