Modelos de Exámenes QAI

QUMICA ANALTICA.
Primer Parcial (10/02/05)

1.- a) Deduce la expresin general de la curva de valoracin de 25 mL de una disolucin de Na2CO3
de concentracin 0.0974 M con cido clorhdrico 0.1048 M.
b) Calcula el pH en el segundo punto de equivalencia y selecciona el indicador ms adecuado.
c) Calcula el error de valoracin cometido con el indicador elegido.
2.- Define y explica los siguientes conceptos:
a) precisin y exactitud
b) Actividad y coeficiente de actividad
c) Selectividad
d) Patrn primario y secundario.
3.- a) Indica y comenta las caractersticas que ha de cumplir una reaccin qumica para poder ser
empleada en el anlisis volumtrico.
b) Enumera y comenta brevemente las etapas del proceso analtico.
4.- Resuelve las siguientes cuestiones:
a) Cuntos gramos de acetato sdico hay que aadir a 1 litro de cido actico 1.0 M para que el
pH sea igual a 4.0?.
b) Dibuja el diagrama lineal de predominio para el cido sulfhdrico y a partir de l estima el pH de
una disolucin de NaHS de concentracin 0.1 M.
c) En el anlisis por quintuplicado de la pureza de un reactivo se obtienen los siguientes resultados
individuales: 95.6%, 96.1%, 95.8%, 93.0% y 96.0%. Expresar el resultado final con su intervalo
de confianza.
d) Calcula el pH de una disolucin de sulfito sdico de concentracin 0.1 M
5.- a) Explica en qu consiste y como se lleva a cabo la determinacin del contenido proteico por el
mtodo de Kjeldahl.
b) Una muestra de 2 gramos de un producto crnico se trata adecuadamente, y el amoniaco
generado se recoge sobre 50 mL de cido brico de concentracin 0.25 M. Si para la valoracin
del borato formado se requieren 13.7 mL de una disolucin patrn de HCl (1mL de HCl equivale
a 20.3 mg de Na2CO3 empleando naranja de metilo como indicador), calcula el porcentaje de
protena considerando un factor de conversin igual a 6.25.
DATOS: Pesos atmicos (g/mol): N = 14.01; C = 12.01; O = 16.00; Na = 23.00, H = 1.01; S = 32.06; Cl = 35.45
Valores de la t de Student (95%)

Valores crticos de Q (95%)
Nmero de observaciones / Grados de libertad

3
4
5
3.182
2.776
2.571
0.96
0.83
0.72
Constantes de protonacin
cido carbnico (H2CO3)
cido sulfhdrico (H2S)
cido sulfuroso (H2SO3)
cido actico (CH3COOH)
cido brico (HBO2)
Log K1
10.33
12.9
7.19
4.76
9.23
Indicadores cido-base
2-4 dinitrofenol
Naranja de metilo
Verde de bromocresol
Rojo de metilo
Intervalo de pH
2.4 4.0
3.1 4.4
4.0 5.6
4.4. 6.2
6
2.447
0.62
Log K2
6.35
7.05
1.76
Azul de bromotimol
Rojo de fenol
Fenoftalena
Intervalo de pH
6.2 7.6
6.4 7.6
8.0 10.0
QUMICA ANALTICA. Primera Convocatoria (17/06/05)

1.- Contesta las siguientes cuestiones
a) Define los conceptos de punto de final y punto de equivalencia y relacinalos con el error de valoracin.
b) Define el concepto de sensibilidad y explica que es el lmite de deteccin.
c) Qu es el error de carbonatacin? Y explica como puede reducirse.
d) Define que son las constantes de equilibrio termodinmica y de concentracin. Cmo podemos relacionarlas
entre s?
2.- 50 mL de una disolucin de cido benzoico 0.1 M y cido clorhdrico 0.2 M se valoran con NaOH 0.2 M. Si para
el primer punto final se utiliza naranja de metilo y para el segundo punto final fenoftalena. Calcula que error de
valoracin se ha cometido en cada caso.
3.- Resuelve las siguientes cuestiones:
a) Cuantos gramos de Na2HPO4 hay que aadir a 100 mL de una disolucin de NaH2PO4 0.1 M para que el pH
est tamponado a 7 unidades?
b) Calcula el pH de una disolucin de oxalato sdico de concentracin 0.1 M.
c) En una disolucin de Fe2+ 10-3 M y Fe3+ 10-3 M, en presencia de EDTA 0.1 M y a pH=8, precipitarn los
correspondientes hidrxidos?
d) Calcular el potencial normal condicional de la mezcla de Fe+2 y Fe3+ del apartado anterior.
4.- Justificar razonadamente si son ciertas las siguientes afirmaciones:
a) Siempre es posible la valoracin consecutiva de dos iones metlicos con un mismo ligando.
b) El indicador (metalocrmico) puede tener una constante termodinmica metal-indicador superior a la
constante de la reaccin principal.
c) Aniones como oxalato o sulfato se pueden determinar por valoracin complexomtrica con EDTA.
5.- Describir los diferentes mecanismos para la deteccin del punto final en las volumetras de precipitacin. Indicar
un ejemplo en cada caso.
6.- Para determinar el grado alcohlico de una bebida se diluyen 10 mL de la misma en agua hasta 1 litro. Una
alcuota de 15 mL se destila, recogindose el etanol destilado sobre 50 mL de K2Cr2O7 0.015 M. En estas
condiciones se produce la oxidacin del etanol a cido actico:
CH3CH2OH + H2O 4e- CH3COOH + 4H+
Seguidamente, el exceso de dicromato consume 14.4 mL de Fe2+ 0.100 M. a) Calcular el contenido de etanol en
la muestra expresando el resultado en grado alcohlico (g/100 mL).
b) Sabiendo que el potencial normal de reduccin del sistema actico/etanol es igual a + 0.04 V, calcula la
constante de equilibrio de la reaccin de valoracin entre el etanol y el dicromato.
DATOS:
Pesos atmicos (g/mol): P = 30.97; C = 12.01;
Indicadores cido-base (Intervalo de pH):
Potenciales normales de reduccin:
Productos de solubilidad:
cido benzoico (C6H5COOH)
cido oxlico (H2C2O4)
cido fosfrico (H3PO4)
EDTA
O = 16.00;
Na = 23.00,
Naranja de metilo (3.1 4.4);
Eo (Fe3+/Fe2+) = 0.77 V;
Fe(OH)2 (pKs = 14.7);
Log K1
4.21
4.27
12.38
11.0
Constantes acumuladas de formacin de complejos

Fe2+ / OHFe3+ / OHFe2+ / EDTA
Fe3+ / EDTA
H = 1.01
Fenoftalena (8.0 10.0)
Eo (Cr2O72-/Cr3+) = 1.33 V
Fe(OH)3 (pKs = 37.0)
Log K2
Log K3
Log K4
1.27
7.20
6.3
2.15
2.5
1.9
Log 1
4.5
11.6
14.3
25.1
Log 2
7.4
20.9
Log 3
10.0
Log 4
9.6
NOTA: La preguntas 1, 2 , 3a y 3 b son convalidables individualmente por la calificacin obtenida en el primer parcial.
En caso de contestar dichas preguntas, se tendr en cuenta la calificacin obtenida para cada una de ellas en
este examen.
Qumica Analtica. Segunda Convocatoria (06/09/05)

1.- Definir los siguientes conceptos:
a) Selectividad.
b) Enmascaramiento.
c) Efecto del ion comn.
d) Precipitacin fraccionada.
2.- Describir el fundamento y justificar la utilizacin de las determinaciones volumtricas directas,
indirectas, por retroceso y consecutivas. Indicar un ejemplo de aplicacin en cada caso.
3.-a) Calcular los gramos de NaOH que hay que aadir a 100 ml de una disolucin 0.05 M de NaH2PO4
para obtener una disolucin amortiguadora de pH 6.90
b) Calcular la solubilidad (en mg/L) de AgCl en KCl 0.05 M.
c) Calcular la constante condicional para la complejacin de Cu(II) con EDTA (H4Y) a pH=6.0.
4.- Se valoran 50 mL de una disolucin 0.152 M de cido benzoico con NaOH 0.380 M.
a) Obtn los valores de los pH que corresponden a los puntos inicial, de semineutralizacin, de
equivalencia y cuando se ha aadido un exceso del 25% de valorante.
b) Deduce la expresin general de la curva de valoracin a partir de los balances correspondientes.
c) Calcula el error en la valoracin si se utiliza -naftolftalena como indicador.
5.- Se adicionan 1.245 g de nitrato de cadmio a 100 ml de una disolucin tamponada a pH 10.0. Calcular
los gramos de NaCN que se habra que aadir para conseguir que todo el Cd2+ permanezca disuelto
evitando la precipitacin del hidrxido de cadmio.
6.- Para determinar el contenido en hierro de un mineral se disolvieron 1.509 g del mismo en cido
ntrico. Despues de un proceso de reduccin previa, para transformar todo el hierro a Fe(II), la disolucin
se llevo a 100 ml. Se necesitaron 24 ml de una disolucin de permanganto en medio sulfurico para valorar
el Fe(II) presente en 25 ml de la disolucin problema. Por otra parte, al valorar 10 ml de una disolucin
patrn de cido oxlico 0.127 M se necesitaron 22.5 ml de la disolucin de permanganato.
(H2C2O42CO2+2H++2e-).
a) Escribir las reacciones involucradas en los procesos de valoracin indicados.
b) Calcular el porcentaje de hierro en el mineral.
DATOS:
Masas molares (g/mol): Fe(55.85), C(12.01), Cl(35.45), Na(23.00), H(1.01)
Ag(107.81), Cd(112.40), N(14.01), O(16.00)
Intervalo de viraje de la -naftolftalena: 7.3-8.7
Productos de solubilidad (pKs): AgCl (9.75), Cd(OH)2 (14.23)
Constantes de de formacin de complejos:
Cu2+/Y4CuY2-/H+
CuY2-/OHCu2+/OHCd2+/OHCd2+/CNConstantes de protonacin:
cido benzoico
cido fosfrico
EDTA
HCN
log 1 log 2 log 3 log 4

18.8
3.0
2.5
6.3
12.8 15.3 16.2
4.1
7.7
10.3 12.0
17.9
logK1 logK2 logK3 logK4

4.21
12.38 7.20 2.15
11.0 6.3
2.5
1.9
9.24
QUMICA ANALTICA. Primer Parcial (10/02/06)

Nota importante: Todas las preguntas tienen el mismo valor.
Comenzar cada pregunta en hoja nueva.
Indicar el nombre en todas las hojas y el nombre del profesor en la primera hoja.
1.- Describe brevemente los factores que afectan al equilibrio qumico.
2.- a) Define los conceptos de:

- selectividad
- error de valoracin
- valoracin por retroceso
b) Indica cmo obtendramos una disolucin patrn de HCl.
3.- a) Define capacidad amortiguadora y deduce la expresin correspondiente al sistema constituido por un
cido monoprtico y su sal sdica.
b) Se dispone de una disolucin 0.50 M de cido sulfrico y otra 0.50 M de acetato sdico. Indicar,
cualitativa y cuantitativamente, la forma de preparar 500 mL de una disolucin tampn de pH 4.5.
Calcula la capacidad amortiguadora de esta disolucin.
4.- a) Calcula el valor exacto del pH de una disolucin 0.1 M de KHSO3 empleando los balances
correspondientes.
b) A 100 mL de la disolucin anterior se le aaden 65 mL de NaOH 0.0987 M. Se mide el pH con un
pHmtro obteniendo los siguientes valores: 7.42, 7.41, 7.46, 7.40, 7.20 y 7.44.
Expresar el pH medido con su intervalo de confianza, justificando si existe algn valor rechazable.
Justifica si existe error sistemtico en la medida experimental del pH por comparacin con el pH
calculado tericamente.
5.- Una muestra lquida puede contener cido sulfrico, cido malico, maleato monosdico y maleato
disdico. Explica las mezclas compatibles que podran existir. En la valoracin de 100 mL de la
muestra lquida con hidrxido sdico de concentracin 0.2509 M, para el viraje en el primer punto de
equivalencia, empleando naranja de metilo, se consumen 27.4 mL. Se continua la valoracin despus
de aadir un segundo indicador (azul de timol), siendo necesarios 41.1 mL adicionales de valorante
para que se produzca el viraje en el segundo punto de equivalencia.
Determina de forma cualitativa y cuantitativa la composicin de la mezcla inicial.
DATOS: Pesos atmicos (g/mol): C = 12.01; O = 16.00; Na = 23.00, H = 1.01; S = 32.06; Cl = 35.45; K = 39.10

cido malico (H4C4O4)
cido sulfrico (H2SO4)

3
4
5
3.182
2.776
2.571
0.96
0.83
0.72
Log K1
6.22
7.19
4.76
1.92
Log K2
1.92
1.76
6
2.447
0.62
Naranja de metilo
Azul de timol
Intervalo de pH
3.1 4.4
8.0 9.6
QUMICA ANALTICA
Segundo Parcial (19/05/06)
1.- Contesta las siguientes cuestiones
a) Comenta las ventajas e inconvenientes del empleo de ligandos monodentados en
volumetras de formacin de complejos y compralos con los ligandos quelantes.
b) Indica tres mecanismos para la deteccin del punto final en las volumetras de formacin de
complejos. Pon un ejemplo para cada caso, sealando la reaccin principal y la del sistema
indicador.
2.- Indicar si se puede valorar con EDTA 0.02 M, 50 mL de una disolucin 0.01 M de Cu2+ a pH=5
con tampn actico/acetato 1 M, utilizando PAN como indicador. Calcula el error de
valoracin. Deduce y justifica todas las ecuaciones que emplees.
3.- Se tienen las siguientes sales: ZnS, Ag2CrO4, Ca3(PO4)2, Al(OH)3.
a) Ordnalas en orden creciente segn su solubilidad en agua pura.
b) Explica como se podra conseguir la disolucin completa de cada una de ellas indicando en
cada caso los equilibrios que tienen lugar y las especies que se obtendrn en disolucin.
4.- Cual debe ser la concentracin total de amoniaco para que en 100 mL de una disolucin,
tamponada a pH=8, que contiene 0.01 M en AgNO3 y 0.03 M en K2C2O4 no precipite el
Ag2C2O4?
5.- Una muestra de 1.00 g de una mezcla que nicamente contiene NaBr y MgCl2, se disuelve en
agua y se afora a 250 mL. Una alcuota de 25 mL consume 23.8 mL de AgNO3 en la
valoracin total de los haluros (10 mL de la disolucin de Ag+ equivalen a 0.1060 g de KCN en
la valoracin por el mtodo de Liebig). Calcular el porcentaje de NaBr en la muestra.
DATOS:
Pesos atmicos (g/mol): Mg = 24.31; Cl = 35.45; Na = 22.99; Br = 79.90; K = 39.10; C = 12.01; N = 14.01
Al(OH)3 (pKs = 32.0)
Ca3(PO4)2 (pKs = 28.7) Ag2C2O4(pKs = 10.5)
Ag2CrO4 (pKs = 11.95) ZnS (pKs = 21.6)
Log K1
PAN
12.3
EDTA
11.0
Acetato (Ac)
4.76
9.25
NH3
Oxalato
4.3
Cu2+ / OHCu2+ / AcCu2+ / EDTA
Cu3+ / PAN
Ag+ / OHAg+ / NH3
Log K2
2.0
6.3
1.3
Log 1
6.3
2.2
18.8
16.0
2.3
3.3
Log K3
Log K4
2.5
1.9
Log 2
12.8
Log 3
15.3
Log 4
16.2
Log KHMHL = 3.0

4.0
7.2
Notas:
La duracin del examen es de 3 horas.
No est permitido salir del aula, bajo ninguna causa, sin entregar previamente el examen.
Todas las preguntas se puntuarn sobre 10.
Contesta cada pregunta en hojas separadas y no olvides indicar el nombre y grupo en todas las hojas.
QUMICA ANALTICA
(16/06/06)
TERCER PARCIAL PRIMERA PARTE EXAMEN FINAL

1. Efecto del pH sobre el potencial redox. Seala y justifica las diferentes formas en las que la
acidez afecta a los equilibrios redox. Comenta un ejemplo en cada caso.
2. El Mn2+, puede determinarse mediante valoracin con permanganato en medio neutro tamponado
(pH = 7). Teniendo en cuenta las semireacciones siguientes:
MnO4- + 4H+ + 3e- MnO2 + 2H2O
MnO2 + 4H+ + 2e- Mn2+ + 2H2O
E0 = 1.69 (a pH = 0)
E0 = 1.23 (a pH = 0)
a) Si 50.0 ml de disolucin de Mn2+ requieren 35.7 ml de disolucin 0.0200 M de MnO4-, determina

la concentracin de Mn2+ en g/l.
b) Determina la Keq para la reaccin volumtrica
c) Calcula los potenciales de la disolucin cuando se han aadido 50, 100 y 200 % del volumen de
equivalencia de valorante.
NOTAS:
Los alumnos que slo vayan a presentarse de la materia correspondiente al Tercer Parcial
debern indicarlo en la hoja del examen.
Contesta cada pregunta en hojas separadas y no olvides indicar el nombre y grupo en todas las
hojas.
Todos los alumnos debern contestar necesariamente las preguntas 1 y 2.
La segunda parte de este examen comenzar a las 17:00 horas y tendr una duracin de 3 horas.
DATOS:
Pesos atmicos (g/mol):
Mn = 54.94; Na = 22.99;
K = 39.10;
C = 12.01;
Fe(OH)2 (pKs = 14.7);
Cd(OH)2 (pKs = 14.4);
Potenciales redox:
Cd 2+/Cd: E = -0.40 v;
Fe3+/Fe2+: E = 0.771 v;
O =16.00;
N = 14.01;
P = 30.97;
Cl = 35.45;
Fe(OH)3 (pKs = 37.0);
AsO43-/AsO2-: E = -0.71 v;
Fe2+/Fe: E = -0.44 v;
Fosfato
Carbonato
NH3
AsO43AsO2Constantes acumuladas de formacin de complejos
Fe3+ / OHFe2+ / OHCd2+ / OH-
H = 1.01;
Fe = 55.85;
Log K1
12.38
10.33
9.25
11.5
9.2
Log 1
11.6
4.5
4.1
MnO4-/Mn2+: E = 1.51 v
Cr2O72-/Cr3+: E = 1.33 v
Log K2
7.20
6.35
Log K3
2.15
7.0
2.2
Log 2
20.9
7.4
7.7
Log 3
Log 4
10.0
9.6
QUMICA ANALTICA
(16/06/06)
SEGUNDA PARTE EXAMEN FINAL - PRIMER PARCIAL

3. Definir los conceptos:
a) Enmascaramiento
b) Sustancia patrn tipo primario
c) Test de rechazo de valores anmalos (aberrantes)
d) Punto final y punto de equivalencia
4. 0.2500 gramos de una muestra que contiene carbonato sdico, bicarbonato sdico y sustancias
inertes se disuelven en 50 ml de agua. 25 ml de esta disolucin se diluye hasta un volumen final de
250 ml. Una alcuota de 50 ml se valora con HCl de concentracin 0.0100 M, consumindose 15.0
ml cuando se emplea fenolftalena como indicador. Otra alcuota de 50 ml consume 37.0 ml del
mismo HCl cuando se utiliza como indicador el naranja de metilo. Determina cual es la
composicin cuantitativa de la muestra original.
5. Calcula el pH de una disolucin que contiene cloruro amnico 0.1 M y cido actico 0.2 M.
SEGUNDA PARTE EXAMEN FINAL SEGUNDO PARCIAL
6. Explica los fundamentos y requisitos de los diferentes modos de valoracin por formacin de
complejos.
7. Una muestra de 0.6500 g que contiene fosfato trisdico e impurezas inertes se disuelve y se
neutraliza. A continuacin se aaden 50.0 ml de AgNO3 0.2500 M y el precipitado de fosfato de
plata se separa por filtracin. El filtrado se valora por el mtodo Volhard consumindose 26.35 ml
de una disolucin patrn de KSCN 0.2000 M. Calcula el porcentaje de fosfato trisdico en la
muestra.
8. Si tenemos un litro de una suspensin que contiene 0.01 moles de Ag3PO4 y 0.01 moles de
AgSCN y el pH es de 10.5 unidades Cual de los precipitados requerir una menor concentracin
total de KCN para su redisolucin completa? Justifica tu respuesta.
DATOS:
Mn = 54.94; Na = 22.99;
K = 39.10;
C = 12.01;
Productos de solubilidad: Ag3PO4 (pKs = 19.89);
O =16.00; H = 1.01; P = 30.97;

N = 14.01
AgSCN (pKs = 11.97)
Log K1
Fosfato
12.38
Acetato
4.76
NH3
9.25
Carbonato
10.33
CN9.24
Ag+ / OHAg+ / CNIntervalo de viraje: Fenolftalena (8.0 10.0);
Log K2
7.20
Log K3
2.15
6.35
Log 1
2.3
Naranja de metilo (3.1 4.4)
Log 2
4.0
21.1
QUMICA ANALTICA 2 convocatoria (05/09/06)

1. a) Se valora por quintuplicado un volumen de 25.0 mL de una disolucin de HCl con una disolucin
0.1008 M de NaOH, consumindose 22.3, 22.4, 22.3, 22.5 y 22.2 mL. Calcular la concentracin de
la disolucin de HCl, con su desviacin estndar absoluta y relativa.
b) Calcular el factor de actividad y la actividad del in Ca2+ en una disolucin que contiene las sales
CaCl2 0.010 M y MgCl2 0.200 M. Emplear la ecuacin de Davies.
2. a) Qu requisitos deben cumplirse para que pueda aplicarse la ecuacin de Henderson-Hasselbach
en un sistema tampn?
b) Tenemos 200 mL de una disolucin 0.30 M de HAcO y 0.20 M de NaAcO, calcular el pH. Si le
aadimos 10.0 mL de HCl 0.20 M, calcular el nuevo pH.
3. a) Deduce la expresin general de la curva de valoracin para el sistema compuesto por 20 mL de
una disolucin que es 0.1 M en NaOH y 0.2 M en acetato sdico, que se valora con cido
clorhdrico 0.2 M.
b) Define que se entiende por error de valoracin y comenta los factores que lo afectan en las
valoraciones cido-base, explicando cmo debe calcularse.
4.
Una disolucin contiene Pb(II) y Ni(II) en concentracin 0.01 M en ambos, etilendiamina 1 M y el

pH esta tamponado a 7.5. Justifica si ser posible la valoracin individual de cada metal con
EDTA. Evala las constantes condicionales metal-EDTA. Describe los equilibrios que tienen lugar
y las reacciones laterales.
5. Se aade Na2SO4 a una disolucin 0.010 M en ion calcio y 0.010 M en ion bario.
a) Determinar la concentracin de ion sulfato para que comience a precipitar el sulfato de bario.
b) Determinar la concentracin de ion sulfato necesaria para que comience a precipitar el CaSO4
c) Determinar la concentracin de ion bario cuando comience a precipitar el CaSO4.
d) Ser posible la separacin cuantitativa de ambos cationes asumiendo que la concentracin de
bario debera ser inferior al 0.1% de la concentracin inicial?.
6. a) Para determinar la concentracin de permanganato potsico en un desinfectante, se hicieron
reaccionar 25.0 mL de la muestra con 25.0 mL de una disolucin de Fe(II) recin preparada, el
exceso de Fe(II) requiri 11.3 mL de una disolucin patrn de dicromato potsico 0.01913 M. Por
otra parte, 10.0 mL de la disolucin de Fe(II) necesitaron 9.6 mL de la disolucin patrn de
dicromato.
Indicar las reacciones que tienen lugar y calcular la concentracin (expresada como riqueza en %
p/v) de permanganato potsico en el desinfectante.
b) Define la dismutacin e indica un ejemplo.
DATOS:
Pesos atmicos (g/mol): Mn = 54.94;
Na = 22.99; O =16.00;
H = 1.01;
P = 30.97;
K = 39.10;
N = 14.01;
Fe = 55.85; Pb = 207,19; C = 12.01
Pb(OH)2 (pKs = 14.4);
Ni(OH)2 (pKs = 15.8);
CaSO4 (pKs = 5.0); BaSO4 (pKs = 10.0);
Potenciales redox:
Cr2O72-/Cr3+: E = 1.33 v
Fe3+/Fe2+: E = 0.771 v;
Log K1 Log K2
cido actico
4.76
Etilendiamina
10.11
7.30
EDTA
11.0
6.3
Constantes de formacin de complejos Log 1 Log 2 Log 3
Pb(II) / OH6.2
10.3
14.0
Ni(II) / OH4.7
8.0
11.6
Ni(II) / etilendiamina
7.66
14.06
18.59
MnO4-/Mn2+: E = 1.51 v
Log K3
Log K4
2.5
1.9
Complejos con EDTA
Metal Log M/Y Log MY/H
Pb(II)
18.0
2.8
Ni(II)
18.6
3.2
QUMICA ANALTICA
Primer Parcial (22/12/06)
Nota importante:
Todas las preguntas tienen el mismo valor.

1.- a) Define y comenta el significado de: 1) precisin y exactitud, y 2) patrn primario y patrn secundario.
b) Indica y comenta las caractersticas que ha de cumplir una reaccin qumica para que pueda ser
empleada en el anlisis volumtrico.
c) Explica el fundamento y el uso de la Prueba de Dixon (test Q).
2.- a) Calcula de forma el exacta el pH de una disolucin 0.1 M de malonato disdico, empleando para ello
los correspondientes balances.
b) Calcula el volumen de una disolucin de NaOH, de concentracin 0.2 M, que hay que adicionar a 50
mL de cido malnico 0.1 M para preparar 100 mL de una disolucin amortiguadora de pH 6.0.
3.- a) Describe el mtodo Kjeldahl y sus aplicaciones.
b) Para determinar la riqueza de sulfato amnico en un fertilizante se pesan 2.000 g de la muestra y se
aaden 50.0 mL de una disolucin de NaOH de concentracin 0.250 M, calentado a ebullicin hasta
eliminar completamente el amoniaco. La disolucin resultante requiere 14.9 mL de HCl (0.125 M)
para su neutralizacin, empleando fenolftalena como indicador.
Calcula la riqueza y exprsala como % p/p de sulfato amnico y tambin como % p/p de nitrgeno.
4.- 18.72 g de una muestra slida industrial que contiene una mezcla compatible de fosfatos sdicos e
impurezas inertes se disuelve en 100 ml de agua. Una alcuota de 25 ml se valora con HCl 0.500 M,
consumindose 30.0 mL empleando rojo de metilo como indicador. Otra alcuota de 25 ml se valora
utilizando timolftalena como indicador y se consumen 13.0 mL de la misma disolucin de cido.
a) Indica la composicin cualitativa y cuantitativa de la muestra slida.
b) Determina el % p/p de P2O5 en la muestra original.
DATOS: Pesos atmicos (g/mol): C = 12.01; O = 16.00; Na = 22.99, H = 1.01; S = 32.06; Cl = 35.45; P = 30.97; N = 14.01
3
4
5
3.182
2.776
2.571
0.96
0.83
0.72

Log K1
Log K2
Log K3
cido malnico (C3H4O4)

In amonio (NH4+)
5.7
12.4
9.25
1.9
2.9
7.2
2.1
6
2.447
0.62
Intervalo de pH
Fenolftalena
Naranja de metilo
Rojo de metilo
Timolftalena
8.0 10.0
3.1 4.4
4.4 6.2
9.4 10.6
QUMICA ANALTICA Segundo Parcial (30/03/07)

Nota importante:
Todas las preguntas tienen el mismo valor.

1.- Se dispone de una disolucin que contiene [Ca2+]=0.01 M y [Ce3+]=0.01 M, estando tamponada a pH=7,
a la que se le va aadiendo PO43- para que precipiten los correspondientes fosfatos.
a) Calcula:
la [PO43-] cuando comience a precipitar el ms insoluble de los fosfatos.
la [PO43-] para que comience a precipitar el fosfato ms soluble, determina cul ser entonces la
concentracin en la disolucin del catin que precipit en primer lugar y justifica si ser posible la
precipitacin fraccionada del cerio y del calcio a pH=7.
b) Si en un litro se mezclan 0.01 moles de Ca3(PO4)2 y 0.01 moles de CePO4 cul debe ser el valor del
pH para que se redisuelva el ms soluble de estos fosfatos?
2.- Estudia si ser posible la valoracin directa de 25 mL de una disolucin 0.016 M de Zn2+ con EDTA
0.020 M utilizando NET como indicador y un tampn NH4Cl/NH3 de pH=9.5 y concentracin 0.15 M. Calcula
el error de la valoracin debido al indicador. Desarrolla todas las ecuaciones que utilices.
3.- a) Define y explica en que consiste el enmascaramiento.
b) Calcular la masa de NaF que habr que aadir a 10 mL de una disolucin 10-3 M en Fe3+ y 0.020 M
en KSCN tamponada a pH 4.0 para enmascarar la presencia de hierro, sabiendo que la concentracin
mnima del complejo rojo Fe(SCN)2+ para detectarlo visualmente es de 2.0 x 10-5 M.
4.- Describe y explica los mtodos qumicos de detectar el punto final en las volumetras de precipitacin
(indica reaccin de valoracin, reaccin indicadora, condiciones del medio, aplicaciones, ventajas e
inconvenientes).
5.- Para determinar la dureza de un agua se toman 50 mL de la muestra, se aade tampn
amonio/amoniaco y NET como indicador, y se valora con EDTA consumindose 24.07 mL (10 mL de EDTA
equivale a 19.54 mg de CaCO3).
A otros 50 mL de la muestra de agua se aaden 5.00 mL de AgNO3 0.06248 M. El exceso de Ag+ consume
4.55 mL de SCN- (10 mL de SCN- equivale a 1.90 mL de la disolucin de Ag+ anterior).
Calcular la dureza total (expresada como mg de CaCO3/L) y la concentracin de in cloruro en el agua
(expresada en mg/L).
Si la muestra de agua contiene 78 mg/L de Mg, Cul es el valor de la dureza clcica del agua (expresada
como mg de CaCO3 /L)?.
DATOS: Pesos atmicos (g/mol): C = 12.01; O = 16.00; Na = 22.99, H = 1.01; S = 32.06; Cl = 35.45; P = 30.97;
N = 14.01; Ca = 40.08; Mg = 24.30; F = 19.00
Log K1
12.4
Log K2
7.2
Log K3
2.1
Log K4
In amonio (NH4+)
EDTA
9.24
11.0
6.3
2.5
1.9
NET
11.6
6.3
1.6
Acido fluorhdrico
3.2
Constantes acumuladas de
formacin complejos
Zn2+/OH-
Log 1
Log 2
Log 3
Log 4
5.0
8.3
13.7
18.0
7.01
9.06
2+
Zn /NH3
2.27
4.61
Zn2+/EDTA
16.5
Log KHMHL = 3.0
Zn2+/NET
13.5
Fe3+/OH3+
11.6
-
Fe /SCN
2.2
Fe3+/F-
5.5
20.9
Producto de solubilidad
Ca3(PO4)2
pKps
28.7
CePO4
Ca(OH)2
18.5
5.0
Ce(OH)3
21.2
Fe(OH)3
37.0
QUMICA ANALTICA
(4 de Junio de 2007)

1. a). Explica el comportamiento del agua como sistema redox y cmo se ve influenciado por el
pH.
b). De los sistemas redox Co3+/Co2+, Ni2+/Ni y Cr3+/Cr2+, justifica qu especies sern estables y
cuales inestables en medio acuoso a pH=0.
2. a). Una muestra slida de nitrito potsico de 4,589 g que contiene nicamente impurezas inertes
se disuelve en 100 ml de agua. Una alcuota de 20 mL se diluye con agua hasta un volumen
final de 100 mL y a 25 mL de la disolucin resultante se le aaden 25 mL de KMnO4 0.05 M. El
exceso de permanganato requiere de 21,2 mL de una disolucin normalizada de Fe2+ de
concentracin 0.081 M. Determina la riqueza de nitrito potsico en la muestra.
b). Calcula cul ser el potencial en el punto de equivalencia para la valoracin del exceso de
permanganato con Fe2+ si se sabe que el pH est tamponado a 2 unidades.
NOTAS:
Los alumnos que slo vayan a presentarse de la materia correspondiente al Tercer Parcial
debern indicarlo en la hoja del examen.
Contesta cada pregunta en hojas separadas y no olvides indicar el nombre y grupo en todas las
hojas.
Todos los alumnos debern contestar necesariamente las preguntas 1 y 2.
La segunda parte de este examen comenzar a las 11:00 horas y tendr una duracin de 3 horas.
DATOS:
Mn = 54.94; Na = 22.99;
K = 39.10;
C = 12.01;
Cd(OH)2 (pKs = 14.4);
Fe(OH)2 (pKs = 14.7);
Potenciales redox:
Co3+/Co2+: E = 1,84 v;
Fe3+/Fe2+: E = 0,771 v;
H+/H2 : E=0,0 v;
O =16.00;
N = 14.01;
H = 1.01;
Fe = 55.85;
P = 30.97;
Cl = 35.45;
Fe(OH)3 (pKs = 37.0);
Ni2+/Ni: E = -0,23 v;
Cr3+/Cr2+: E = -0,41 v;
O2/H2O : E=1,229 v;
Log K1
Fosfato
12.38
Carbonato
10.33
Constantes acumuladas de formacin de complejos Log 1
Fe3+ / OH11.6
2+
Fe / OH
4.5
Cd2+ / OH4.1
MnO4-/Mn2+: E = 1,51 v
Cr2O72-/Cr3+: E = 1,33 v
NO3-/NO2- : E = 0,01 v
Log K2
7.20
6.35
Log 2
20.9
7.4
7.7
Log K3
2.15
Log 3
Log 4
10.0
9.6
QUMICA ANALTICA
(4 de Junio de 2007)

3. En la valoracin de 100 mL de una muestra que contiene una concentracin de cido lctico
0,0250 M, utilizando hidrxido sdico 0.0500 M, cul de los siguientes indicadores
recomendaras?:
Rojo de metilo (4,4 6,2), Fenolftalena (8,0 10,0), Azul de bromotimol (6,2 7,6)
Calcula el error que se cometer.
4. Deduce la expresin de la ecuacin de Hendersson-Hasselbach y comenta las condiciones que
deben darse para su correcta aplicacin.
5. a). Define y explica los conceptos de: exactitud, error sistemtico, valoracin por retroceso y
punto final de una valoracin.
b). Calcula el pH resultante de disolver 2,345 g de sulfato amnico en 250 mL de agua
destilada..
6. Enumera y comenta los factores que afectan a la solubilidad de un precipitado.
7. Discutir si es posible valorar consecutivamente (separadamente) Mg2+ y Cd2+ con EDTA 0,0100
M, si se disponen de 100 ml de una mezcla de ambos cationes con una concentracin para cada
uno de ellos igual a 0,0100 M, sabiendo que en el punto de equivalencia tenemos un medio
amoniacal 0.2 M y que el pH es de 8,0 unidades.
8. Cul es la solubilidad del sulfuro de zinc (en mg/L) en un medio amoniacal 0,1 M a pH 8,5?
DATOS:
Pesos atmicos (g/mol): Zn = 65,37; Na = 22.99; O =16.00; H = 1.01; S = 32,06; N = 14,01
Productos de solubilidad: ZnS (pKs = 24,7)
Log K1
Log K2
Edetato
11,0
6,3
S212,9
7,05
Lactato
3,86
NH3
9.25
SO421,92
Constantes acumuladas de formacin de complejos Log 1
Zn2+ / OH5,0
2+
Zn / NH3
2,2
Cd2+ / OH4,1
2+
Cd / NH3
2,7
2+
Mg / OH
2,5
Log K3
2,5
Log 2
8,3
4,5
7,7
4,9
Log K4
1,9
Log 3
13,7
6,9
10,3
6,3
Log 4
18,0
8,9
12,0
7,4
QUMICA ANALTICA: curso 2006-07 (2 convocatoria) 7 de Septiembre de 2007

Contesta cada pregunta en una hoja aparte y
no olvides indicar t nombre en cada una de ellas
1.- A). Etapas del proceso analtico, destacando la importancia de cada una de ellas.
B). Define los conceptos de: selectividad, sensibilidad, enmascaramiento, volumetra directa e
indirecta
2.- Determina la expresin de la curva de valoracin de 50 ml de una disolucin de [M] = 0,050 M con
un ligando monovalente [L] = 0,120, si la estequiometra de la reaccin es la siguiente:
M + 2 L ' ML2
siendo log 2 = 19,6
Si se est ensayando un nuevo indicador para esta valoracin, cuyo logaritmo de la constante de
formacin del complejo MIn es de 5,2, calcula el error que se cometer al emplearlo en esta
valoracin.
3.- Las solubilidades en agua (sin considerar reacciones parsitas) de las sales cloruro de plata, cloruro
de plomo (II) y oxalato de plata son 1,93x10-3; 4,422 y 6,26x10-2 g/l, respectivamente. Calcula el
producto de solubilidad de dichas sales y las concentraciones de los iones en el equilibrio.
Si cada una de las disoluciones se acidifica hasta pH = 3,0 cmo afectar a la solubilidad de estas
sales? Calcula las nuevas solubilidades.
4.- Una mezcla de 0,250 g est formada por hidrxido potsico, carbonato potsico y cloruro de potasio.
Despus de ser tratada con un exceso de cloruro de bario y separar el carbonato correspondiente,
se requieren 10,5 mL de [HCl] = 0,100 M para su neutralizacin utilizando fenolftalena como
indicador. La misma masa de muestra, pero sin la adicin del cloruro de bario, requiere 28,0 ml del
mismo cido cuando se emplea naranja de metilo como indicador. Determina la composicin
cuantitativa de la muestra.
5.- A un litro de una disolucin de [KMnO4] = 0,100 M, con un pH inicial de 1,0 unidades, se le aaden 2
g de KI. Calcula: a) la constante del equilibrio de la reaccin, b) el potencial de la disolucin
resultante cuando se alcance el equilibrio, y c) el pH y la concentracin de todas las especies en el
equilibrio.
6.- A). Calcula el pH de una disolucin de tartrato potsico de concentracin 0,100 M, planteando y
desarrollando para ello los correspondientes balances de cargas y de masas.
B). Si en lugar de la disolucin anterior se dispone de una mezcla formada por tartrato potsico
0,100 M, fluoruro sdico 0,100 M, cloruro potsico 0,100 M, carbonato potsico 0,200 M y cido
clorhdrico 0,075 M, indica cul sera el sistema cido-base que controla el pH y da un valor
aproximado del pH de la disolucin resultante.
DATOS:
Potenciales redox:
I2/I-: E = 0,621 v;
Ag = 107,81; C = 12,01; Cl = 35,45; F= 19,00; H = 1,01; I = 126,90; K =39,10;

Mn = 54,94; O = 16,00; Pb= 207,19
MnO4-/Mn2+: E = 1,51 v
H+/H2 : E=0,0 v
O2/H2O : E=1,229 v;
Intervalos de viraje de indicadores cido-base:

Fenolftaleina: 8,0 - 10,0
Naranja de metilo: 3,1 4,4
Fluoruro
Carbonato
Tartrato
Oxalato
Log K1
3.2
10.33
4.37
4,27
Log K2
6.35
3.04
1,27
Constantes acumuladas de
formacin de complejos
Ag+ / OH-
Log 1
Log 2
2,3
4,0

Nota importante:
1.- a) Define y comenta el significado de: 1) error sistemtico, 2) precisin, 3) disolucin amortiguadora, y 4)
representatividad. (5 puntos)
b) Describe cmo puede prepararse una disolucin de NaOH exenta de carbonato. (5 puntos)
2.- Estima aproximadamente los siguientes valores:
a) pH de una disolucin de bicarbonato sdico 0.1 M.
b) Fuerza ionica de 1 L de una disolucin HCl 0.01 M que contiene adems 2 g de MgCl2 y 1 g de NaCl.
c) pH de una disolucin de dihidrgenofosfato sdico 0.4 M y fosfato sdico 0.2 M.
d) pH de una mezcla de cido clorhdrico 0.01 M y cloruro amnico 0.1 M.
3.- a) Describe el funcionamiento de los indicadores qumicos cido-base y el intervalo de viraje. (5 puntos)
b) Para evaluar el correcto funcionamiento de un pH-metro se emplea una disolucin tampn certificada
de pH = 4.02. Se realizan seis medidas del pH obteniendo los siguientes resultados: 4.02, 3.98, 3.96,
4.20, 4.03 y 4.00. Calcular el valor medio con su desviacin estndar y evaluar si el pH-metro
funciona correctamente (no existe error sistemtico) considerando una probabilidad del 95% y la
posibilidad de valores aberrantes. (5 puntos)
4.- Se desea determinar el contenido de carbonato y de bicarbonato en una muestra de agua natural. Para
ello, se toma una alcuota de 25.0 mL y se valora con HCl 0.010 M, consumindose 17.5 mL cuando
se utiliza fenolftaleina como indicador. Una segunda alcuota de 25.0 mL se valora con el mismo
cido, consumindose 42.5 mL cuando se utiliza naranja de metilo como indicador. Calcular el
contenido de carbonato y bicarbonato del agua, expresando el resultado en mg/L de carbonato y
bicarbonato sdico.
5.- Se tiene una muestra de vinagre con una riqueza en cido actico de 5.0 % p/v. Se dispone de las
siguientes disoluciones: hidrxido sdico 0.200 M, amoniaco 0.200 M, cido clorhdrico 0.200 M y
bicarbonato sdico 0.200 M, y los indicadores que aparecen en la tabla.
a) Considerando la relacin de reactivos propuesta, explica cmo podra llevarse a cabo la valoracin
de 5.0 mL de la muestra de vinagre.
b) Teniendo en cuenta los reactivos e indicador seleccionados, determina el error que se cometera en
la valoracin de 5.0 mL del vinagre.
DATOS: Pesos atmicos (g/mol): C = 12.01; O = 16.00; Na = 22.99, H = 1.01; Mg = 24.30; Cl = 35.45; P = 30.97; N = 14.01

In amonio (NH4+)

3
4
5
6
3.182
2.776
2.571
2.447
0.96
0.83
0.72
0.62
Log K1
Log K2
10.33
12.4
9.25
7.19
4.76
6.35
7.2
1.76
Log K3
2.1
Fenolftaleina
Naranja de metilo
Rojo de metilo
Timolftaleina
Azul de bromotimol
Intervalo de pH
8.0 10.0
3.1 4.4
4.4 6.2
9.4 10.6
6.2 - 7.6
QUMICA ANALTICA. Segundo Parcial (18/04/08)

Nota importante:

Cada pregunta se valorar sobre 10 puntos.
1.- Para determinar el contenido de niquel en baos electrolticos se puede emplear la

valoracin con cianuro. Si 10,00 mL de un bao consumen 19,75 mL de una disolucin
de cianuro y 1,00 mL de sta disolucin de cianuro reacciona con 5,03 mg de plata por
el mtodo de Liebig, calcular cuantos g/L de nitrato de niquel hexahidrato contiene el
bao.
2.- Comenta de forma detallada los diferentes modos de valoracin en las volumetras
basadas en reacciones de formacin de complejos, sealando los requisitos que deben
darse para su correcta aplicacin e indicando un ejemplo en cada caso.
3.- A) Qu son y para que se emplean las constantes condicionales?
B) Justifica si es factible la valoracin de Cu(II) 0,100 molar con EDTA 0,050 molar a un pH
de 5,0 unidades, en un medio tampn actico/acetato de concentracin total 0,10 molar.
DATOS: Pesos atmicos (g/mol):
Constantes complejos
Log 1
Cu(II)/acetato
2,2
C = 12,01;
Ag = 107,81;
Log 2
Log 3
Log 4
O = 16,00;
Cl = 35,45;
Na = 22,99;
Ni = 58,71;
H = 1,01;
N = 14,01
Log K1
cido actico
4,76
Log K2 Log K3 Log K4
Cu(II)/NH3
4,0
7,5
10,3
11,8
cido brico
9,23
Cu(II)/OH-
6,3
12,8
15,3
16,2
cido cianhdrico
9,2
4,7
8,0
11,6
cido carbnico
10.33
6.35
EDTA
11,0
6,3
Ni(II)/OH
Complejos con EDTA
Log MY
Log MHY
Log MOHY
cido sulfrico
1,92
Cu(II)
18,8
3,0
2,5
cido malnico
5,70
Ni(II)
18,6
3,2
In amonio
9.25
3,41
2,5
1,9
QUMICA ANALTICA. Recuperacin Primer Parcial (18/04/08)

Esta hoja se entregar junto con el examen
Nota importante:

Contestad obligatoriamente en el caso de tener una nota de 5,0 o ms en el primer parcial y

presentarse a subir nota:
Pregunta N 1: Conservas la nota del primer parcial?
S
S
S
NO
NO
NO
1.- A). Comenta de forma detallada el fundamento y para qu tipo de aplicaciones es vlido el
mtodo Kjeldahl, describiendo las distintas etapas que se realizan durante su ejecucin.
B). Mediante el mtodo Kjeldahl se determina el contenido de protena en una muestra de
yogurt. Para ello se parte de 5,230 g de muestra que, tratada adecuadamente, se recoge
el destilado sobre 100 mL de una disolucin de cido brico de concentracin
aproximada 0,30 M, siendo necesarios 14,7 mL de cido clorhdrico 0,125 M para su
neutralizacin utilizando azul de bromotimol (6,2-7,6) como indicador. Si se considera un
factor de conversin N/protena de 6,35, calcula cul es el porcentaje de protena en el
yogurt analizado.
2.- Enumera y comenta las etapas del Proceso Analtico.
3.- A). Calcula el pH y la concentracin de todas las especies en una disolucin de cromato
potsico de concentracin 0,1 molar.
B). Cul ser el pH resultante si a 50 mL de una disolucin de tartrato sdico 0,150 molar
se le aaden 50 mL de cido sulfrico de concentracin 0,050 molar?
Log 1
Cu(II)/acetato
2,2
C = 12,01;
Ag = 107,81;
Log 2
Log 3
O = 16,00;
Cl = 35,45;
Log 4
Na = 22,99;
Ni = 58,71;
H = 1,01;
N = 14,01
Log K1
cido actico
4,76
Cu(II)/NH3
4,0
7,5
10,3
11,8
cido brico
9,23
Cu(II)/OH-
6,3
12,8
15,3
16,2
cido cianhdrico
9,2
4,7
8,0
11,6
cido crmico
6,5
-0,75
EDTA
11,0
6,3
Ni(II)/OH
Complejos con EDTA
Log MY
Log MHY
Log MOHY
cido sulfrico
1,92
Cu(II)
18,8
3,0
2,5
cido tartrico
4,38
Ni(II)
18,6
3,2
In amonio
9.25
Otras reacciones: Cr2O72- + H2O 2HCrO4-
Log K = -1,7
3,06
2,5
1,9
QUMICA ANALTICA (19 de Junio de 2008)

1. a). Explica en que consiste la dismutacin y cmo puede verse afectada por las reacciones
laterales.
b). Calcula la constante condicional de dismutacin del Au(I) en una disolucin HCl 2 M.
2. Se valoran 50 mL de Fe2+ con Cr2O72-, ambos 0.100 M, en medio tamponado a pH 0.5.
a) Calcular la constante de la reaccin.
b) Calcular el potencial en el punto de equivalencia
c) Calcular el potencial cuando se han aadido 5 mL de valorante
3. a). Justifica tericamente la solubilidad del Zn(OH)2 con el pH.
b). Demuestra si se podr separar Ag+ 0.0100 M y Pb2+ 0.0100 M mediante precipitacin
con I- en medio suficientemente cido.
NOTAS:
Los alumnos que slo vayan a presentarse de la materia correspondiente al Tercer
Parcial debern indicarlo en la hoja del examen.
Contesta cada pregunta en hojas separadas y no olvides indicar el nombre y grupo en
todas las hojas.
Todos los alumnos debern contestar necesariamente las preguntas 1, 2 y 3.
La segunda parte de este examen comenzar a las 11:30 horas y tendr una duracin
de 2:30 horas.
DATOS:
Pesos atmicos (g/mol): Ag = 107.81; Au = 196.97; O =16.00; H = 1.01;
Zn = 65.37;
Cr = 52.00; Fe = 55.85; Cl = 35.45;
AgI (pKs = 16.1);
PbI2 (pKs = 7.6);
Potenciales redox:
Au+/Au(0): E = 1.68 v;
Cr2O72-/Cr3+: E = 1.33 v
Zn(OH)2 (pKs = 14.8);
Au3+/Au+: E = 1.41 v;
H+/H2 : E = 0.00 v;
Constantes acumuladas de formacin

de complejos
Au+ / ClAu3+ / ClZn2+ / OH-
Pb = 207.19;
Log 1
Fe3+/Fe2+: E = 0.771 v;
O2/H2O : E = 1.229 v;
Log 2
Log 3
Log 4
13.7
29.6
18.0
9.2
5.0
8.3

4. Define y comenta los conceptos de: a) factor de actividad, b) selectividad, c) valoracin
indirecta, d) exactitud, e) sustancia patrn tipo primario.
5. Calcula el error que se comete en la valoracin con NaOH 0.500 M de 100 mL de una
disolucin de cido ntrico 0.150 M en presencia de cido brico 0.200 M y empleando
naranja de metilo como indicador (3.1 4.4).
6. Se dispone de una disolucin 0.01 M de malonato disdico.
a) Calcula el pH de la disolucin.
b) Indica como se preparara 1 litro de disolucin tampn de pH 2.6, a partir de la disolucin
de malonato disdico, si se dispone tambin de HCl 0.10 M y NaOH 0.10 M.

7. Justifica si es posible la valoracin consecutiva con [EDTA] = 0.0200 M de 100 mL de
[Cu2+] = 0.0100 M y [Ni2+]=0.0100 en presencia de [NH3] = 1.0 M y [NaF] = 0.2 M, estando
el pH ajustado a 8.0 unidades.
8. Una muestra de calamina (mezcla de xidos de hierro y cinc) se disolvi en cido y se
diluy a 500 mL. A continuacin, una alcuota de 25.0 mL se valor, tras ajustar el pH, con
EDTA 0.169 M consumiendo 43.5 mL. Una segunda alcuota de 25.0 mL se trat con
fluoruro sdico en exceso para enmascarar el hierro, y seguidamente se valor con EDTA
0.169 M consumiendo 42.6 mL. Si el peso de muestra fue de 12.063 g, calcular los
porcentajes de ZnO y Fe2O3 en la misma.
DATOS:
Pesos atmicos (g/mol): Zn = 65.37; O =16.00; H = 1.01; Ni = 58.71; Fe = 55.85;
Log K1
Log K2
Log K3
Log K4
Edetato
11.0
6.3
2.5
1.9
Borato
9.23
Malonato
5.70
2.85
NH3
9.25
F3.2
Log 1
Log 2
Log 3
Log 4
Constantes acumuladas de complejos
Cu2+/ OH6.3
12.8
15.3
16.2
Cu2+ / F1.2
Cu2+ / NH3
4.0
7.5
10.3
11.8
2+
Cu / EDTA
18.8
Log KMHL = 3.0
Log KMOHL = 2.5
Ni2+ / EDTA
18.6
Log KMHL = 3.2
Ni2+ / OH4.7
8.0
11.6
2+
Ni / NH3
2.7
4.9
6.6
7.7
Ni2+ / F0.7

Contesta cada pregunta en una hoja aparte y
no olvides indicar t nombre en cada una de ellas
1.- A) Define el concepto de actividad de una especie inica y explica de qu parmetros depende y
cmo puede calcularse. Indica el rango de aplicacin de las diferentes leyes que se emplean para el
clculo de los fi.
B) Indica y comenta las caractersticas que debe cumplir una reaccin qumica para ser empleada
en el anlisis volumtrico.
2.- A) Calcula el pH de una disolucin de sulfato amnico de concentracin 0,1 M.
B) Cuntos mg de hidrxido sdico hay que aadir a 1 litro de la disolucin anterior para que el pH
sea de 9,55 unidades?.
3.- Justifica si se puede valorar con EDTA 0,020 M 50 mL de una disolucin 0,010 M de Cu2+ en
presencia de acetato sdico 1,0 M, estando tamponado el pH a 5,0 unidades, utilizado PAN como
indicador. Calcula el error que se comete en la valoracin.
4.- Entre que valores se ha de mantener el pH para que en una disolucin que contiene
[Ca2+]=[Mg2+]=0,010 M y cido oxlico 0,050 M, el 99 % del Ca se encuentre precipitado sin que lo
haga ms del 1 % del Mg.
5.- Se desea determinar el contenido de hierro en 100 mL de una disolucin de una muestra mineral.
Despus de someterla a un tratamiento de reduccin, a la muestra se le aadieron 25,00 mL de
dicromato potsico 0,002107 M i el exceso del mismo se valor por retroceso, consumindose 7,47
mL de una disolucin de Fe2+ de concentracin 0,00979 M.
A) Escribe la ecuacin de la valoracin redox y calcula el valor de la constante de equilibrio.
B) Calcula la concentracin de hierro de la disolucin, expresando el resultado en ppm (mg/L).
C) Calcula el potencial de la disolucin en el punto de equivalencia sabiendo que el pH est
tamponado a 1,0 unidad.
DATOS:
Na = 22,99; O = 16,00; H = 1,01; Fe = 55,85; Cu = 63,55; Cr = 52,00; Ca = 40,08
Potenciales redox:
Cr2O72-/Cr3+ : E = 1,33 v
Fe3+/Fe2+ : E = 0,771 v
H+/H2 : E = 0,0 v
O2/H2O : E = 1,229 v;
CaC2O4 (pKs = 8,7);
MgC2O4 (pKs = 4,1)
Constantes complejos Log 1
Log 2
Log 3
Log 4
Log K1
Cu(II)/acetato
Cu(II)/OHCu (II)/PAN
2,2
6,3
16,0
12,8
15,3
16,2
cido actico
In amonio
cido sulfrico
4,76
9,25
1,92
Complejos con EDTA

Cu(II)
Log MY Log MHY

18,8
3,0
cido oxlico
EDTA
PAN
4,27
11,0
12,3
Log MOHY
2,5
1,27
6,3
2,5
1,9

Nota importante:
Indicar el nombre en todas las hojas.
1.- a) Enumera y describe las etapas del proceso analtico. (5 puntos)

b) Explica las diferencias entre: 1) Punto final y punto de equivalencia, 2) Exactitud y precisin, 3)
Valoracin directa y por retroceso, 4) Sensibilidad y selectividad. (5 puntos)
2.- a) Calcula el factor de actividad del in magnesio en una disolucin que contiene sulfato magnsico
0.010 M, cloruro sdico 0.500 M y cloruro de magnesio 0.100 M, utilizado para ello la ecuacin que
consideres ms adecuada. Justifica tu eleccin.
b) Para comprobar si funciona correctamente un conductmetro se mide, por quintuplicado, la
conductividad de una disolucin de referencia, con un valor certificado de conductividad de 100
S/cm, obtenindose las siguientes medidas; 93, 104, 98, 95 y 97 S/cm. Justifica si deben
considerarse todas las medidas experimentales y si funciona correctamente el instrumento.
c) Calcula el pH de una disolucin de citrato trisdico de concentracin 0.100 M.
3.- a) Explica qu es una disolucin tampn e indica los diferentes tipos que existen. (4 puntos)
b) Se dispone de disoluciones de HCl y NaOH de concentracin 0.100 M y de la sal acetato amnico.
Explica cmo prepararas un litro de una disolucin amortiguadora de pH 4.00. (6 puntos)
4.- a) 50 ml de tres disoluciones diferentes (A, B y C) se valoran con NaOH 0.120 M, utilizando Naranja de
metilo y Fenolftaleina como indicadores, de manera que para cada uno de ellos se consumen los
volmenes que se indican en la tabla. Si se sabe que las disoluciones problema pueden contener
HCl, H3PO4 y/o NaH2PO4, de forma individual o como mezclas compatibles, justifica cul ser la
composicin cualitativa de cada una de los problemas y calcula la concentracin en moles/litro de los
componentes presentes en cada uno de ellos. (7 puntos)
Disolucin
A
B
C
ml NaOH (Naranja de metilo)

31.9
10.5
24.7
ml NaOH (Fenolftaleina)
49.0
40.0
24.7
b) Comenta las distintas familias de los indicadores cido-base, con sus caractersticas y utilizacin. (3
puntos)
DATOS: Pesos atmicos (g/mol): C = 12.01; O = 16.00; Na = 22.99, H = 1.01; Mg = 24.30; Cl = 35.45; P = 30.97; N = 14.01

cido ctrico
In amonio (NH4+)

3
4
5
6
3.182
2.776
2.571
2.447
0.96
0.83
0.72
0.62
Log K1
Log K2
Log K3
6.40
12.38
9.24
1.92
4.76
4.76
7.20
3.13
2.15
Fenolftaleina
Naranja de metilo
Rojo de metilo
Timolftaleina
Azul de bromotimol
Intervalo de pH
8.0 10.0
3.1 4.4
4.4 6.2
9.4 10.6
6.2 - 7.6
QUMICA ANALTICA. Segundo Parcial (3/04/09)

Nota importante:

Indicar el nombre y el grupo en todas las hojas. Cada pregunta se valorar sobre 10 puntos.
1.- A) Calcula la solubilidad del oxalato de plata, del oxalato de calcio y del cloruro de plata en agua
(pH=7) y en [NH4Cl]=0,1 M (pH=7).
B) Si tenemos 10 mmoles de CaC2O4 en 100 mL de agua, cul ser el valor lmite del pH para que al
menos el 99 % del CaC2O4 se encuentre precipitado?
2.- A) Deducir la ecuacin general de la curva de valoracin de un in metlico M (analito) con un ligando
L (valorante) segn la reaccin:
M + 4 L ML4
Considerando para ello 4 como la constante de la reaccin y CM y Vo, y CL y V, como las
concentraciones y los volmenes de metal y valorante, respectivamente.
B) Para determinar el contenido de Ni2+ en una disolucin se le aadi amoniaco en exceso y, a
continuacin, 52,1 mL de una disolucin de [KCN]=0,1253. A continuacin, en presencia de KI, se
valor el exceso de CN- consumindose 4,3 mL de una disolucin de [Ag+]=0,126 M hasta aparicin
de turbidez.
Calcula los gramos de nquel presentes en la disolucin analizada.
Indica los requisitos que deben cumplir las dos reacciones de valoracin consideradas en este
ejemplo para que pueda llevarse a cabo la determinacin de nquel mediante una valoracin por
retroceso.
3.- Se dispone de una disolucin, tamponada a pH=9, que contiene [Co2+]=[Fe3+]=0,01 M, [EDTA]=0,05 M
y [NH4F]=0,5 M.
Calcula las concentraciones de Fe3+ y Co2+ en el equilibrio.
Justifica si sera posible la valoracin de estos dos metales con EDTA en las condiciones indicadas,
sealando el nmero de saltos que se producen en la valoracin y el/los metal/es que se valora/n en
cada uno.
-
Log 1
C = 12,01;
Ag = 107,81;
Log 2
Log 3
Log 4
O = 16,00;
Cl = 35,45;
Na = 22,99;
Ni = 58,71;
H = 1,01;
N = 14,01
Log K1
3,3
5,3
cido actico
4,76
Ag(I)/NH3
3,3
7,2
cido fluorhdrico
3,2
2,3
4,0
EDTA
11,0
1,8
8,5
10,3
cido sulfrico
1,92
4,4
Ag(I)/Cl
Ag(I)/OH
Co(II)/OH
Co(II)/NH3
-
Fe(III)/OH
-
Fe(III)/F
Ca(II)/HO
2,0
3,5
11,6
20,9
5,5
9,7
1,4
2+
Ca
12,7
+ H2O
5,1
cido oxlico
4,27
In amonio
9.25
Constantes de solubilidad
pKs
14,9
Log K =-12,6
Complejos con EDTA
Log MY
Log MHY
Log MOHY
Ag2C2O4
11,0
Fe(III)
25,1
1,4
6,5
AgCl
9,7
Co(II)
16,3
3,1
CaC2O4
8,7
Ca = 40,08
K = 39,10
6,3
1,27
2,5
1,9
QUMICA ANALTICA. Recuperacin Primer Parcial (3/04/09)

Nota importante:

Indicar el nombre y el grupo en todas las hojas.
1.- A). Enumera y comenta las condiciones que debe cumplir una reaccin qumica para poder ser
utilizada en una volumetra.
B). Indica y comenta las caractersticas de los principales patrones empleados en las volumetras
cido-base, discutiendo sus condiciones de utilizacin.
2.- Justifica si ser posible la valoracin con [NaOH]=0,200 M de 25 mL de una disolucin de H2SO4 0,100
M en presencia de cido actico 0,150 M utilizando azul de timol (1,2 2,8) como indicador.
Calcula el error que se cometera en la determinacin del contenido de H2SO4 en las condiciones
mencionadas.
3.- A). Estima de forma rpida y aproximada el valor del pH de las siguientes disoluciones y mezclas:
A-1. [Na3PO4]=0,100 M.
A-2. [Na3PO4]=0,100 M y [H3PO4]=0,200 M.
A-3. [Na3PO4]=0,100 M y [HAcO]=0,150 M.
A-4. [Na3PO4]=0,100 M y [NaOH]=0,100 M.
B). Para determinar el contenido de N total y de N amoniacal en un fertilizante, una porcin de la
muestra se analiza por el mtodo Kjeldahl y otra por el mtodo directo de determinacin de amonio.
1,000 g de muestra se digiere por el mtodo Kjeldahl y el destilado se recoge sobre una disolucin
de cido brico. La disolucin resultante consume 24,3 mL de [HCl]=0,325 M.
Otra rplica de 1,000 g de muestra se trata con NaOH en exceso y se destila el amoniaco formado,
recogindose sobre una disolucin de cido brico que requiere 16,8 mL de [HCl]=0,325 M para su
neutralizacin.
Determina el porcentaje de N total y N amoniacal en el fertilizante.
C = 12,01;
Ag = 107,81;
Log 1
Log 2
3,3
Ag(I)/NH3
Ag(I)/OH-
H = 1,01;
N = 14,01
Ca = 40,08
K = 39,10
Log K1
5,3
cido actico
4,76
3,3
7,2
cido fluorhdrico
3,2
2,3
4,0
cido fosfrico
12,38
7,20
2,15
1,8
8,5
10,3
EDTA
11,0
6,3
2,5
Co(II)/NH3
2,0
3,5
4,4
5,1
cido sulfrico
1,92
11,6
20,9
cido oxlico
4,27
5,5
9,7
12,7
14,9
In amonio
9.25
pKs
Ag(I)/Cl
Co(II)/OH
Fe(III)/OH
-
Fe(III)/F
Ca(II)/HO
1,4
2+
Ca
+ H2O
Log 4
Na = 22,99;
Ni = 58,71;
Log 3
O = 16,00;
Cl = 35,45;
Log K =-12,6
Complejos con EDTA
Log MY
Log MHY
Log MOHY
Ag2C2O4
11,0
Fe(III)
25,1
1,4
6,5
AgCl
9,7
Co(II)
16,3
3,1
CaC2O4
8,7
1,27
1,9

1. a). Explica en que consiste la dismutacin y cmo puede verse afectada por las reacciones
laterales.
b). Comenta los diferentes mtodos de deteccin del punto final en las valoraciones redox.
2. Se valoran 25 mL de una disolucin de [Br-] = 0,050 M con [AgNO3] = 0,050 M por el
mtodo de Mohr a pH = 6. Si la concentracin libre de cromato en el punto final es de 0,020 M
y el lmite de apreciacin del Ag2CrO4 es de 10-5 M, calcula el error debido al indicador que se
comete en esta valoracin.
3. El oxgeno disuelto en el agua oxida el Mn(OH)2 en suspensin alcalina, transformndolo a
Mn(OH)3 segn la reaccin:
O2 (g) + 4 Mn(OH)2 + 2 H2O 4 Mn(OH)3
Al acidificar el hidrxido de manganeso (III) producido oxida el yoduro a yodo, que a su
vez puede valorarse con una disolucin normalizada de tiosulfato:
2 Mn(OH)3 + 2 I- + 6 H+ 2 Mn2+ + I2 + 6H2O
El yodo producido por una muestra de 100,0 mL de agua que contiene oxgeno disuelto
precis para su valoracin 18,73 mL de tiosulfato 0,01147 M. Calcula los miligramos de O2
por mililitro de muestra.
4. Teniendo en cuenta que el potencial redox del par H3AsO4 + 2H+ + 2e- HAsO2 + 2 H2O
es de 0,76 V, calcula la constante de la reaccin, el potencial en el equilibrio y la
concentracin de las especies cuando se alcance el equilibrio en una disolucin que
inicialmente contiene [I-]=0,010 M y [H3AsO4]=0,010 M y a pH = 1 (medio no tamponado).
NOTAS:
Los alumnos que slo vayan a presentarse de la materia correspondiente al Tercer
Parcial debern indicarlo en la hoja del examen.
Contesta cada pregunta en hojas separadas y no olvides indicar el nombre en cada una.
Todos los alumnos debern contestar necesariamente las preguntas 1, 2, 3 y 4.
La segunda parte de este examen comenzar a las 11:30 horas y tendr una duracin
de 3:00 horas.
DATOS:
Pesos atmicos (g/mol): O =16,00;
H = 1,01;
Pb = 207,19;
Zn = 65,37;
Cr = 52,00
Productos de solubilidad: AgBr (KS = 10-12,28); Ag2CrO4 (KS = 10-11,95)

Potenciales redox:
S4O62-/S2O32-: E = 0,09 V;
I2/I-: E = 0,536 V;
H3AsO4/HAsO2: E = 0,76 V

5. Calcula el error que se comete en la valoracin con hidrxido sdico 0,040 M de 25 mL de
una mezcla de cido clorhdrico 0,015 M y cido ntrico 0,010 M utilizando como
indicadores rojo de metilo (4,4 6,2) o fenolftaleina (8,0-10,0).
6. Comenta las caractersticas generales que ha de cumplir una sustancia para ser utilizada
como patrn primario.
7. Una muestra puede contener, adems de sustancias inertes, cido malico (C4H4O4) o alguna
de sus sales sdicas, de forma individual o como mezcla compatible. 0,500 g de la muestra
se valoran con [NaOH] = 0,100 M consumindose 13,7 mL cuando se utiliza naranja de
metilo (3,1 4,4). Si se repite la valoracin con fenolftaleina (8,0 10,0) el consumo de
sosa es de 38,4 mL. Establece de forma cualitativa y cuantitativa la composicin de la
muestra.
8. Se tiene una disolucin 0,100 M de glicina y 0,200 M en su sal sdica. Calcula el pH y la
capacidad amortiguadora de esta disolucin.
9. A) Diferencia entre error sistemtico y error aleatorio, sealando cmo puede evaluarse cada
uno de ellos.
B) Indica y comenta los diferentes procedimientos estadsticos para determinar si un valor
en una serie de resultados es rechazable.

10. Calcula cul ser el pH mnimo para que no precipite una disolucin de [AgNO3] = 0,001 M
en presencia de [NH4Cl] = 1 M.
11. Justifica razonadamente si son ciertas o no las siguientes afirmaciones:
A) Para llevar a cabo una valoracin complexomtrica en unas condiciones determinadas
basta con que la constante termodinmica de la reaccin sea superior a 107.
B) Siempre es posible la valoracin consecutiva de dos iones metlicos con un mismo
ligando.
C) Aniones como el oxalato y el fosfato pueden determinarse por valoracin
complexomtrica con EDTA.
12. Una muestra de 0,800 g de un mineral de cobre que contiene la especie Cu2(OH)2CO3 se
disuelve en cido, se ajusta el pH y se valora con [EDTA]=0,100 M. Si se consumen 23,5
mL del valorante, calcula la riqueza del carbonato bsico de cobre en el mineral. Cul es el
porcentaje de CuO en la muestra?
13. Calcula la constante condicional de formacin del complejo de Al(III) con EDTA a pH=4,5
en presencia de una concentracin 0,010 M de oxalato libre. Ser posible la valoracin en
estas condiciones?.

1.- A) Define el concepto de punto final y punto de equivalencia.
B) Define y explica el funcionamiento y el intervalo de viraje de los indicadores metalocrmicos, as como los
criterios que deben tenerse en cuenta para su correcta eleccin.
2.- Se desean valorar 50 mL de una disolucin de amoniaco 0,050 M con cido clorhdrico 0,150 M, disponiendo de
los siguientes indicadores: naranja de metilo (3,1-4,4), rojo de metilo (4,4-6,2), p-nitrofenol (5,0-7,0), azul de timol
(8,0-9,6) y fenolftaleina (8,0-10,0).
A) Elige el ms adecuado para llevar a cabo la valoracin.
B) Calcula el error que se cometera en la valoracin.
3.- Para valorar el contenido de calcio en un medicamento se tomaron 3,1052 g del mismo, se disolvieron
adecuadamente y se llevaron a un volumen final de 100 mL. De esta disolucin se tomaron 25 mL a los que se
les aadi oxalato amnico en exceso. Mediante filtracin se separ el precipitado formado y ste se disolvi en
cido, valorando la disolucin resultante con permanganato potsico (2 mL de esta disolucin equivale a 16,76
mg de Fe). Sabiendo que se consumieron 16,8 mL de la disolucin de permanganato, escribe las reacciones que
tienen lugar y calcula el porcentaje de calcio en la muestra.
4.- Se tiene una disolucin que es 0,01 M en Ca(II), 0,01 M en carbonato sdico y 0,01 M en oxalato amnico,
estando el pH ajustado a 7 unidades.
Justifica de manera razonada si el calcio precipitar en estas condiciones y en qu forma.
Cul debera ser la concentracin total de EDTA en la disolucin para que todo el calcio se encuentre disuelto?
5.- A) Situar las siguientes especies en el diagrama adjunto y
explica el significado que tienen las diferentes lneas que
aparecen en el mismo.
Fe, Fe(OH)3, Fe3+, Fe(OH)2, Fe2+, O2.
B) La solubilidad del cloruro de plata vara con la
concentracin de cloruro tal como se indica en la tabla:
[Cl-] (M)
sAgCl (M)
9.4x10-6
0.001
9.8x10-8
0.1
12.7x10-6
0.5
19.6x10-6
Justifica esta variacin de la solubilidad y propn una expresin para el clculo de la misma en funcin de la
concentracin de in cloruro.
6.- Para preparar disoluciones amortiguadoras se dispone de [NaOH]=0,1 M y [H3PO4]=0,1 M. Indica y explica para
que valores de pH las mezclas preparadas a partir de las disoluciones anteriores presentaran una mxima
capacidad amortiguadora. En qu proporcin deben mezclarse las disoluciones indicadas para obtener estas
mezclas? Justifica cmo deberan ordenarse las mezclas en funcin de su capacidad amortiguadora.
DATOS:
Pesos atmicos (g/mol): Na = 22,99; O = 16,00; H = 1,01; Fe = 55,85; Cu = 63,55; Cr = 52,00; Ca = 40,08
Potenciales redox:
CO2/H2C2O4 : E = -0,49 v; Fe3+/Fe2+ : E = 0,771 v; Fe3+/Fe : E = -0,44 v; H+/H2 : E = 0,0 v; O2/H2O : E = 1,229 v
CaC2O4 (pKs = 8,7);
CaCO3 (pKs = 8,4)
Constantes complejos Log 1
Ca(II)/OH
Log 2
1,4
Complejos con EDTA
Log MY Log MHY
Ca(II)
10,7
3,1
Log K1
In amonio
cido oxlico
cido EDTA
9,25
4,27
11,0
1,27
6,3
cido fosfrico
cido carbnico
12,38
10,33
7,20
6,35
2,5
2,15
1,9
QUMICA ANALTICA. Primer Parcial curso 2009-10 (1/04/10)

Nota importante:

Indicar el nombre y el grupo en todas las hojas. Cada pregunta se valorar sobre 10 puntos.
1.- A) Explica los conceptos de: 1) Factor de actividad; 2) Sensibilidad; 3) Sustancia patrn primario; 4)
Robustez.
B) Se est estudiando la validez de un mtodo volumtrico para la determinacin de lactosa en leche.
Para ello una muestra certificada de leche que contiene un 4,6 % p/v de lactosa se analiza por
quintuplicado mediante el mtodo propuesto, obtenindose los siguientes resultados: 4,63; 4,18;
4,45; 4,74 y 4,29 % p/v. Justifica numricamente, en trminos de exactitud y precisin, si el mtodo
ensayado es adecuado.
2.- Calcula la concentracin libre de los iones metlicos de una disolucin tamponada a pH 8,5 y que
contiene [Cu2+] = 0,002 M, [Ni2+] = 0,001 M y [EDTA] = 0,002 M, en presencia de NH3 en una
concentracin total igual a 0,1 M.
3.- A) Estima el pH de las siguientes disoluciones de un sistema cido-base triprtico (H3A) con los valores
de constante de protonacin log K1= 10, log K2= 7, y log K3= 3:
a) 0,1 M de Na3A
b) 0,1 M de H3A,
c) 0,15 M de NaOH y 0,1 M de H3A,
d) 0,1 M de H3A y 0,2 M de Na3A.
B) Cuntos gramos de Na2HPO42H2O deben agregarse a 400 mL de H3PO4 0,200 M para tener un
sistema tampn a pH = 7,30?.
4.- Una muestra de 0,992 g de atn enlatado se analiza por el mtodo Kjeldahl; requirindose para valorar
el amoniaco liberado 22,66 mL de HCl (1 ml equivale a 6,4866 mg de carbonato sdico utilizando
naranja de metilo). Calcular el porcentaje de nitrgeno en la muestra. Calcular la masa en g de
protena en una lata de 180 g de atn. Nota: Factor de conversin a protena para carnes y
pescados = 6,25.
5.- A) Explica en que se basa el funcionamiento de un indicador coloreado y justifica el intervalo de viraje
del mismo en el caso de su empleo en valoraciones del tipo cido-base.
B) Comenta y pon algn ejemplo de las principales familias de indicadores cido-base.
C = 12,01;
P = 30,97;
O = 16,00;
Cl = 35,45;
Na = 22,99;
Ni = 58,71;
Log 1
Log 2
Log 3
Log 4
6,3
12,8
15,3
16,2
cido fluorhdrico
Cu(II)/NH3
11,8
EDTA
11,0
cido fosfrico
12,38
cido carbnico
10,33
6,35
In amonio
9,25
Cu(II)/OH
4,0
7,5
10,3
4,7
8,0
11,6
Ni(II)/NH3
5,5
9,7
12,7
Ni(II)/OH
Complejos con EDTA
Log MY
Log MHY
Log MOHY
Cu(II)
18,5
3,0
2,5
Ni(II)
18,6
3,2
Naranja de metilo
14,9
H = 1,01;
N = 14,01
Log K1
Log K2
Ca = 40,08
K = 39,10
Log K3
Log K4
6,3
2,5
1,9
7,20
2,15
3,2
pKs
Intervalo de pH
Cu(OH)2
18,8
3,1 - 4,4
Ni(OH)2
15,8

SEGUNDO PARCIAL PRIMERA PARTE EXAMEN FINAL
1. Se tiene una muestra slida que contiene KMnO4, K2CrO4 e impurezas. 0,2000 g de esta
muestra se tratan en disolucin cida con KI, producindose una cantidad de yodo suficiente
para que reaccione con 29,5 mL de tiosulfato 0,100 M. Otra muestra de 0,2000 g se disuelve
adecuadamente y el cromato se precipita con AgNO3, y se recoge un precipitado que,
despus de lavado y secado, tiene una masa de 0,1240 g. Escribe, convenientemente
ajustadas, las ecuaciones de todas las reacciones que se producen y calcula el porcentaje (%
m/m) de Mn y Cr en la muestra original.
2. Justifica si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
A) Si tenemos dos sales se cumplir que ser ms insoluble la que tenga la constante de
solubilidad menor.
B) Para poder llevar a cabo una valoracin por retroceso se ha de cumplir que las constantes
termodinmicas de la reaccin principal y de la valoracin por retroceso se han
diferenciar en al menos 4 ordenes de magnitud.
C) Si se estabiliza la especie con mayor estado de oxidacin se favorece el proceso de
dismutacin.
D) En una valoracin por el mtodo de Mohr la solubilidad de la sal metal-indicador debe
ser mayor que la de producto de la reaccin principal.
3. Calcula la concentracin de fosfato necesaria para iniciar la precipitacin de Ag+ 0,0010 M
y de Pb2+ 0,0010 M en un medio tamponado a pH=6, justificando si ser posible la
separacin de estos dos iones mediante precipitacin fraccionada.
Si a un litro de disolucin tamponada a pH=6 que contiene 10 mmoles de Pb3(PO4)2 se le
introduce una lmina de Pb, cul ser el potencial de la misma?
4. Indica y comenta qu efectos puede producir el pH sobre el equilibrio redox.
5. Para la valoracin de 50,00 mL de Zn(II) 0,01 M con EDTA 0,05 M a pH=9, en presencia
de una concentracin analtica 0,2 M de NH3, se est ensayando un indicador metalocrmico
cuyo Log KZnIn= 7,0. Justifica si resulta adecuado y calcula el error de valoracin cometido.
DATOS:
Pesos atmicos (g/mol): Ag=107,81; O =16,00; H = 1,01; Mn = 54,94; K = 39,10; Cr = 52,00
Ag3PO4 (KS = 10-17,6);
Pb3(PO4)2 (KS = 10-42,1)
Potenciales redox:
S4O62-/S2O32-: E = 0,09 V; Pb2+/Pb: E = -0,126 V;
I2/I-: E = 0,62 V;
22+
3+
MnO4 /Mn : E=1,51 V;
Cr2O7 /Cr =1,33 V
Edetato
Fosfato
NH3
Constantes acumuladas de complejos
Zn2+/ OHZn2+/ NH3
Zn2+ / EDTA
Zn2+ / Indicador
Pb2+ / OHAg+ / OH-
Log K1
11,0
12,38
9,25
Log 1
5,0
2,2
16,6
7,0
6,2
2,3
Log K2
6,3
7,20
Log K3
2,5
2,15
Log K4
1,9
Log 2
8,3
4,5
Log 3
13,7
6,9
Log 4
18,8
8,9
10,3
4,0
14,0
QUMICA ANALTICA (22 de Junio de 2010). SEGUNDA PARTE

EXAMEN FINAL - PRIMER PARCIAL
Nombre y apellidos: _________________________________________ Grupo: _________
6. a) Define los conceptos de: 1) Exactitud, 2) Factor de actividad y 3) Valoracin indirecta.
b) En el anlisis de fsforo en un suero sanguneo se obtuvieron los siguientes resultados: 4,40, 4,42,
4,60, 4,48 y 4,50 ppm. Comprueba si algn valor debe ser rechazado y expresa el contendido en
fsforo en el suero como valor medio desviacin estndar con las cifras significativas
correspondientes.
7. a) Calcula el pH de una disolucin 0,1 M en NH4F.
b) Calcula cuantos gramos de Na3PO4 hay que aadir a un litro de la disolucin anterior (0,1 M
NH4F) para que el pH sea de 12,0 unidades.
8) Una muestra de 0,5000 g que contiene NaHCO3, Na2CO3 e inertes se disuelve y diluye a 250,0 mL.
A una alcuota de 25,00 mL se le aaden 50,00 mL de HCl 0,01255 M y se lleva a ebullicin; tras
enfriar el exceso de cido requiere 2,34 mL de NaOH 0,01063 M cuando se valora hasta un punto
final con fenoftalena. A continuacin, a una segunda alcuota de 25,00 mL se le adicionan 25,00 mL
de NaOH 0,01063 M y un exceso de BaCl2 para que precipite todo el carbonato; finalmente, para
valorar el exceso de sosa se requieren 7,63 mL de HCl 0,01255 M. Calcula la composicin de la
mezcla.
9. Comenta los diferentes sistemas indicadores para las volumetras cido-base y describe
detalladamente como podemos calcular el error debido al indicador que se comete en la valoracin
de un cido dbil con una base fuerte.
10. Se dispone de una disolucin que es 0,010 M en Ni2+ y 0,050 M en oxalato sdico. Calcula cul debe
ser el pH mnimo para que al menos el 99 % del nquel se encuentre el forma libre (no consideres la
formacin de los complejos hidroxilados de Ni).
Datos:
Pesos atmicos (g/mol): O =16,00; H = 1,01;
3
0,96
Log K1
C = 12,01;
Nmero de observaciones
4
0,83
Log K2
cido fluorhdrico (HF)

3,2
12,38
7,20
+
In amonio (NH4 )
9,24
cido oxlico (H2C2O4)
4,27
1,27
10,33
6,35
Constantes de formacin de complejos
2+
Ni / oxalato
5
0,72
Log K3
Na = 23,00;
P = 30,97
6
0,62
Intervalo de pH
Fenolftaleina
Naranja de metilo
Rojo de metilo
Timolftaleina
Azul de bromotimol
8,0 10,0
3,1 4,4
4,4 6,2
9,4 10,6
6,2 - 7,6
2,15
Log 3 = 8,5
IMPORTANTE !!!
A las preguntas 6, 7, 8, 9 y 10 se les asignar la calificacin obtenida en este examen o podrn

convalidarse individualmente por la nota media obtenida en el Primer Parcial.
Sealar la opcin elegida:
Pregunta 6
Mantiene nota del parcial?:
S
No
Pregunta 7
S
No
Pregunta 8
S
No
Pregunta 9
S
No
Pregunta 10
S
No

Muy importante: contestad cada pregunta en una hoja diferente!!!
1.- Se dispone de 100 mL de una disolucin que es 1 M en NH4Cl y 0,001 M en AgNO3, tamponada a pH 7.
A) Justifica, en estas condiciones, cul ser la forma predominante en la que la plata se encontrar en la
disolucin o si por el contrario estar precipitada.
B) Cul sera el pH ms alto que podramos alcanzar para que al menos un 1 % de la plata estuviera
precipitada?.
2.- A) Es posible la valoracin de HCl 0,0500 M en presencia de cido fenilactico 0,0700 M frente a NaOH 0,100
M con tropeolina como indicador (Intervalo de viraje 1,3-3,2)?
B) Calcular el pH y la capacidad amortiguadora de la disolucin resultante de la mezcla de 50 mL de la disolucin
de cidos del apartado anterior con 35 mL de NaOH 0,1 M.
3.- Calcular cuantos gramos de NaF debe contener 100 mL de una disolucin de [Fe(III)] = 0,001 M tamponada a
pH=3 para que nicamente el 0,1% del hierro se encuentre en forma libre.
4.- Para determinar el contenido de manganeso en un acero se disuelven 1,0000 g de la muestra, se oxida
adecuadamente a permanganato y se lleva a un volumen total de 100 mL. A 25,0 mL de esta disolucin se
aaden 20,0 mL de una disolucin de Fe2+ 0,09876 M y consumen en la valoracin por retroceso 4,4 mL de una
disolucin patrn de permanganato. En la normalizacin de la disolucin patrn de permanganato en medio
cido: 10,0 mL de esta disolucin consumen 18,3 mL de una disolucin de oxalato sdico. Por otro lado, 25,0 mL
de la disolucin de oxalato sdico generan al reaccionar con calcio un precipitado de 0,2091 g.
Calcular el porcentaje de manganeso en el acero.
5.- A) Enumera las caractersticas que debe cumplir una reaccin qumica para poder ser empleada en el anlisis
volumtrico.
B) Define en que consiste la dismutacin.
C) Define el enmascaramiento.
D) Escribe la reaccin de reduccin ajustada y la ecuacin de Nerst para cada uno de los siguientes sistemas
redox independientes:
Cr2O72- / Cr3+ E = 1,33 V
PbO2 / Pb2+ E = 1,45 V
DATOS:
Pesos atmicos (g/mol): Mn = 54,94; O = 16,00; H = 1,01; Fe = 55,85; C = 12,01; F = 19,00; Ca = 40,08, Na = 22,99
Potenciales redox:
CO2/H2C2O4 : E = -0,49 v;
Fe3+/Fe2+ : E = 0,771 v;
MnO4-/Mn2+ : E = 1,51 v;
AgOH (pKs = 7,7);
AgCl (pKs = 9,7);
Log 1
Log 2
Log 3
Log 4
Ag(I)/NH3
Ag(I)/ClAg(I)/OHFe(III)/OHFe(III)/F-
3,3
3,3
2,3
11,6
5,5
7,2
5,3
6,0
6,0
20,9
9,7
Log K1
In amonio
cido fluorhdrico
cido oxlico
cido fenilactico
9,25
3,2
4,27
4,31
Log K2
1,27
1) (1 punto) Define cada uno de los siguientes pares de trminos, destacando las
diferencias entre ellos:
sensibilidad / selectividad
disolucin / lixiviacin
patrn primario / patrn secundario
falso positivo / falso negativo
2) (1 punto) Un estudiante de prcticas obtuvo cinco valores de concentracin (1234,

1202, 1278, 1232 y 1256 g/mL) al determinar calcio en una muestra de leche.
Comprueba si hay algn valor discrepante y calcula el contenido de calcio obtenido por el
estudiante expresndolo correctamente atendiendo al nmero de cifras significativas. Si el
contenido real en la muestra es 1298 g/mL, calcula el error relativo que se comete en la
determinacin y evala la exactitud a un nivel de confianza del 95%.
3) (1 punto) Describe el fundamento de los tres mtodos habitualmente utilizados para la

deteccin del punto final en la valoracin de cloruro mediante una volumetra de
precipitacin.
4) (1 punto) Considerando la figura de la curva de

2+
valoracin de Fe con Ce(IV) que se adjunta:

a) Razona qu par redox habr que utilizar para calcular
el potencial antes y despus del punto de equivalencia
b) Deduce las expresiones simplificadas de la variacin
de potencial con el volumen de valorante para cada
caso.
E1,80(V)Valoraci de 50 mL de Fe
2+
0,05 M amb Ce(IV) 0,1 M
1,60
1,40
1,20
E
1,00
0,80
0,60
0,40
0,20
0,00
0
10
20
30
Volumen
(mL)
Volum (mL)
40
50
5) (2 puntos) Un analista desea conocer con exactitud la concentracin de una disolucin

preparada que es una mezcla de H3PO4 y NaH2PO4. Para ello, toma dos alcuotas de
25 mL y las valora con disolucin patrn de NaOH 5,00102 M. En la valoracin de la
primera alcuota consume 12,2 mL del patrn de sosa utilizando naranja de metilo
(intervalo de pHviraje 45) como indicador, mientras que para la segunda alcuota el
consumo de base es de 39,1 mL empleando fenolftalena (intervalo de pHviraje 910) como
sistema indicador.
(a) Escribe las reacciones que tienen lugar en cada valoracin.
(b) Dibuja la forma de curva de valoracin en cada caso y estima (de forma aproximada)
cul es el pH de los puntos de equivalencia.
(c) Calcula la concentracin de H3PO4 y NaH2PO4 (en moles/L) en la disolucin.
6) (2 puntos) Supn la valoracin de 25 mL de una disolucin que contiene Cu2+ 102 M

con EGTA 2102 M, a pH 4 obtenido con un tampn actico/acetato en concentracin
total 1 M.
Se est ensayando un nuevo indicador que es sensible al cobre. Si la constante del
complejo Cu/In es de 1014 y que sus constantes de acidez son pK1 = 2,0 y pK2 = 12,3
calcula el error que se comete. (Nota: considera que el punto final se produce cuando
[In]/[CuIn] = 10).
7) (2 puntos) Se disuelve adecuadamente 3,0260 g de una muestra (compuesta por una

mezcla de carbonatos de Ca(II) y Cu(II), conteniendo inertes) y se lleva a un matraz
aforado de 250 mL. Se toma un alcuota de 50 mL de esta disolucin y se le aade 1 g de
KI, valorando el I2 liberado con 23,3 mL de tiosulfato sdico de concentracin 0,0467 M
utilizando almidn como indicador. Otra alcuota de 100 mL se trata adecuadamente con
una disolucin de oxalato amnico y el precipitado obtenido, despus de calcinarlo a 1100
C pesa 0,2463 g. Escribe las reacciones que tienen lugar en cada una de las
determinaciones y calcular los porcentajes de carbonato de cobre y carbonato de calcio
en la muestra.
DATOS:
Masas atmicas (g/mol):
C = 12,01;
I = 126,90;
Ca = 40,08;
K = 39,10;
Constantes de
disociacin de cidos
cido actico
cido fosfrico
In amonio
cido oxlico
EGTA
cido carbnico
Cl = 35,45;
N = 14,01;
pK1
4,75
2,15
9,24
1,27
1,5
6,35
pK2
Cu = 63,55;
Na = 22,99;
pK3
7,20
12,38
4,27
2,0
10,33
6,0
H = 1,01;
O = 16,00
pK4
Potenciales redox
E (V)
10,5
Ce(IV)/Ce(III)
Cu2+/Cu+
Fe3+/Fe2+
I2/IS4O62-/S2O32-
1,44
0,521
0,771
0,621
0,09
Constantes de formacin de complejos:

Cu2+/EGTA: KML= 1017,0; KHMHL= 104,4
Cu2+/acetato: log1= 1,7; log2= 2,7; log3= 3,1; log4= 2,9
Cu2+ + H2O ' Cu(OH)+ + H+
logK= -7,3
Grados de libertad
3
4
5
6
7
Valores de la t de Student (95%) (1 cola) 2,353 2,132 2,015 1,943 1,895
Valores de la t de Student (95%) (2 colas) 3,182 2,776 2,571 2,447 2,365
3
4
5
6
7
0,96
0,83
0,72
0,62
0,57
1) (1 punto) La determinacin volu mtrica de un compuesto qumico (A) se puede llevar a cab o
mediante valoracin d irecta, valoracin por r etroceso o indirectamente por valoracin de un
producto de reaccin. Indica la forma de trabajo en cada caso, proponiendo un ejemplo para
cada tipo de valoracin, especificando como se cal culara la cantidad de analito
presente (A) considerando la relacin estequiomtrica de los ejemplos que has propuesto.
2) (1 punto) Al aplicar dos mtodos analticos para la determinacin de hexaclorobenceno en una
muestra de agua de ro, se obtuvieron los siguientes resultados:
hexaclorobenceno (g/L)
Mtodo A
Mtodo B
23.98
23.45
23.77 24.11
23.23 23.55
24.02
Considerando que no hay ningn valor discrepante:

a) calcula el contenido de hexaclorobenceno en la muestra por ambos mtodos, expresndolo
correctamente atendiendo al nmero de cifras significativas
b) Indica si los result ados obtenidos por los dos procedimientos son estadsticamente
comparables, tanto desde el punto de vista de la exactitud como de la precisin, para un nivel
de confianza del 95%.
3) (1 punto) A partir de las siguie ntes curvas de valoracin (A, B, C y D) conte
razonada las siguientes cuestiones:
stad de forma
a) Si la curva de valoracin corresponde a la valo racin de u n cido fuer te, un cido dbil,
una base fuerte o una base dbil.
b) Si es posibl e utilizar un indicador cido-base para la deteccin del pu nto final y, en ese
caso, seleccionar el ms adecuad o de entre los siguientes, cuyo intervalo de viraje se
muestra entre parntesis, justifican do si el error que se cometer ser por exces o o por
defecto: p-nitrofenol (5,0-7,0), rojo de cresol (7,2-8,8), rojo de -naftilo (3,7-5,0), 2,4dinitrofenol (2,4-4,0).
14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
14
13
8
7
6
pHequivalencia = 5.3
pH
pH
12
11
10
9
5
4
3
2
pHequivalencia=7.0
1
0
0
14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
10
12
v (mL)
14
16
18
20
22
14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
pH
pH
8 10 12 14 16 18 20 22
v (mL)
8 10 12 14 16 18 20 22
v (mL)
8 10 12 14 16 18 20 22
v (mL)
4) (1 punto) Enumera y describe las eta

gravimtrica.
pas necesarias para r ealizar una determinacin
5) (2 punto s) Una muestra de yog urt de 5,2301 g se trata adecuadamente aplicando el mt odo
Kjeldahl y el amoniaco obtenido se r ecoge sobre 25 mL de una disolucin patrn de H 2SO4 de
concentracin 0,1275 M. El e xceso de cido sulfrico requ iere para su neutralizacin 14,7 mL
de una disolucin nor malizada de hidrxido sdico de concentraci n 0,0925 M, utilizando
fenolftalena como indicador. Calcula el porcentaje de N en la muestra de yogurt (%N m/m). Si
el factor de conversin de N a protenas, para este alimento, es igual a 6,25 cuntos gramos
de protena hay por cada 100 g de yogurt?
6) (2 puntos) Para llevar a cabo la determinacin de Ca 2+ y Mg2+ en una muestra de orina se
realizaron los siguientes anlisis so bre dos alcuotas de 10 mL, utilizando una disolucin de
EDTA patrn:
a) Sobre la primera alcuota de la disolucin de orina, se aadi tampn NH 4+/NH3 de pH 10 y
se valor utilizando NET como indicador, consumiendo 22,4 mL de EDTA.
b) En la segunda alcuot a se precipit el calcio como CaC2O4. Tras filtrarlo y sepa rarlo, la
disolucin restante (el filtrado) consumi 9,7 mL de la disol ucin de EDTA, utilizand o NET
como indicador.
Cabe sealar que la disolucin de EDTA se normaliz previamente frente a u na disolucin
de calcio p atrn preparada a partir de 0,1007 g de CaCO
3 s.p.t.p. que, tras ser tratados
adecuadamente, se lle varon a un volumen final de 200 mL. Una al cuota de 15 mL de est a
disolucin patrn de Ca consumi 18,8 mL de la disolucin de EDTA utilizando murexida como
indicador.
Escribe las reacciones implicadas en los anlisis y calcula el contenido de Ca
muestra de orina, expresndolo en mg/100 mL.
y Mg en la
7) (2 puntos) Se desea valorar 25 mL de Sn(II) 5103 M con MnO4 2103 M a pH 1. Calcula:

a) El volumen de equivalencia.
b) El potencial en el punto de equivalencia.
c) El error que se cometer sabiendo que el potencial de viraje del indicador es de 0.2 V.
DATOS:
C = 12,01; Ca = 40,08;
H = 1,01;
Na = 22,99;
K = 39,10; N = 14,01;
Grados de libertad
Cl = 35,45;
Mg = 24,30;
O = 16,00
Valores de la t de Student (95%) (1 cola)
2,920 2,353 2,132 2,015 1,943 1,895
Valores de la t de Student (95%) (2 colas)
4,303 3,182 2,776 2,571 2,447 2,365
0,96
0,83 0,72
0,62
0,57
Valores crticos de F (P = 95%)
Potenciales redox
Sn(IV)/Sn(III)
MnO4-/Mn2+
E (V)
0,15
1,51
Una cola
Dos colas
1
1
2
1
2
3
4
161.4 199.5 215.7 224.6

18.5 19.0 19.2 19.3
10.1
9.6
9.3
9.1
7.7
6.9
6.6
6.4
2
1
2
3
4
234
647.8 799.0 864.2 899.6

38.5 39.0 39.2 39.3
17.4 16.0 15.4 15.1
12.2 10.7 10.0
9.6
1 = grados de libertad numerador; 2 = grados de libertad denominador
1.- (1 punto) Haciendo uso de las grficas adjuntas:

a) Traza la forma aproximada (justificando claramente tu respuesta) de las curvas de valoracin en los
siguientes casos:
Valoracin de 2,5 mL de sosa 0,1 M con HCl 10-2 M
Valoracin de 25 mL de cido sulfrico 0,1 M con NaOH 0,1 M
Valoracin de 25 mL de cido actico 10-3 M con NaOH 0,1 M
Valoracin de 25 mL de amonaco 10-2 M con HCl 0,1 M
b) Sin realizar clculos numricos, indica razonadamente para cada una de las curvas el pH aproximado en
el/los punto/s de equivalencia
c) Seala claramente el valor de/l/os volumen/es de equivalencia en cada caso
2.- (1 punto) Calcula los factores gravimtricos para los siguientes precipitados, refirindolos a la forma de analito
indicada. Cul de los precipitados presentar el factor gravimtrico ms favorable?
Analito
xido de aluminio
xido de calcio
Pentxido de fsforo
Nquel
Precipitado
Al2O3
CaCO3
(NH4)3PO412MoO3
Ni(C4N2O2H7)2
3.- (1 punto) Explica cmo funcionan los indicadores metalocrmicos, el criterio que se utiliza para la seleccin de
los mismos y cmo puede afectarles el pH del medio.
4.- (1 punto) Para evaluar la exactitud de un nuevo mtodo para la determinacin de hierro se analiz una
muestra de material certificado de referencia, que contena un 16,47% m/m de hierro. El anlisis, por
sextuplicado, proporcion los siguientes resultados: 16,40; 16,44; 16,21; 16,41; 16,39 y 16,40 % m/m.
a) Indica si debe rechazarse alguno de los resultados.
b) Expresa el resultado con un intervalo de confianza del 95% considerando las cifras significativas
adecuadas.
c) Indica si la exactitud del nuevo mtodo es satisfactoria considerando un nivel de confianza del 95%.
5.- (2,0 puntos) Una muestra que contiene fosfato sdico, hidrogenofosfato sdico y materia inerte se analiza
mediante una volumetra cido base. Para ello se pesan 1,2352 g de muestra que se disuelve en agua, hasta un
volumen final de 100 mL. A continuacin, se toma una alcuota de 10,0 mL y se valora con cido clorhdrico
0,0200 M previamente estandarizado, consumindose 7,5 mL del valorante cuando se utiliza timolftalena como
indicador. Otra alcuota de 10,0 mL se valora con el mismo cido clorhdrico pero utilizando rojo de metilo como
indicador, consumindose en este caso un volumen de 30,0 mL. Calcular el porcentaje de fosfato sdico y de
hidrogenofosfato sdico en la muestra.
6.- (2,0 puntos) Calcular el error que se cometer en la valoracin de 25 mL de perxido de hidrgeno 0,100 M
con Ce(IV) 0,200 M en medio cido perclrico 1 M y utilizando un indicador con un potencial normal de 0,80 V,
que intercambia 2 electrones. Debe considerarse que la concentracin de perclrico y el pH se mantienen
constantes durante toda la valoracin.
7.- (2,0 puntos) Indica y justifica si ser factible la valoracin de una disolucin de Cu(II) 0,010 M con EDTA 0,050
M, en presencia de tampn amonio/amoniaco 0,200 M de pH 9.
CONSTANTES:
Al = 26,98;
C = 12,01;
Ca = 40,08;
Ni = 58,71;
O = 16,00;
P = 30,97
H = 1,01;
Mo = 95,94;
N = 14,01;
Na = 22,99;
Constantes cido-base
pK1
cido actico
4.75
Rojo de metilo
4,4-6,2
Ion amonio
9,24
Timolftalena
9,4-10,6
cido fosfrico
2,15
7,20
12,38
EDTA
1,9
2,5
6,3
Constantes de hidrlisis
Cu+2 + H2O CuOH+ + H+
pK2
pK3
Indicadores cido-base Intervalo de viraje
Constantes de disociacin
pK4
Potenciales redox
E (V)
log K
O2(aq)/H2O2
0,760
-7.3
Ce(ClO4)62-/Ce3+
1,70
11,0

log 1
Cu2+/NH3
4,13
log 2
log 3
log 4
7,61
10,48
12,59
log K
Cu2+/Y4-
18,8
CuY2-/H+
3,0
CuY2-/OH-
2,5
Grados de libertad
3
Valores de t de Student (95%) (1 cola)
2,353 2,132 2,015 1,943 1,895
Valores de t de Student (95%) (2 colas)
3,182 2,776 2,571 2,447 2,365

0,96
0,83
0,72
0,62
0,57
Nombre y apellidos: ___________________________________________________________________________
14
14
13
13
12
12
11
11
10
10
pH
pH
Pregunta 1:
0
v (mL)
v (mL)
b) Valoracin de 25 mL de cido sulfrico 0,1 M con NaOH 0,1 M
14
14
13
13
12
12
11
11
10
10
pH
pH
a) Valoracin de 2,5 mL de sosa 0,1 M con HCl 10-2 M
1
0
v (mL)
v (mL)
-3
c) Valoracin de 25 mL de cido actico 10 M con NaOH 0,1 M
-2
d) Valoracin de 25 mL de amonaco 10 M con HCl 0,1 M
1.- (1 punto) Enumera y describe brevemente las etapas de las que consta el proceso analtico.
2.- (1 punto) La determinacin volumtrica de Sn(II) se puede realizar empleando diferentes agentes oxidantes
como valorantes. El anlisis, por replicado, de una misma muestra empleando dos oxidantes distintos, consumi
los volmenes (en mL) de valorante que se indica a continuacin:
Oxidante 1
22,45
22,40
22,35
22,25
22,45
22,30
22,30
Oxidante 2
22,10
22,20
22,15
22,15
22,15
22,20
22,05
22,20
22,25
Calcula el volumen final correspondiente a cada oxidante, expresando correctamente el resultado con la
media y su desviacin estndar.
Justifica si los resultados obtenidos con los dos mtodos son significativamente distintos en cuanto a su
exactitud (son comparables entre s?) y precisin, para un nivel de confianza del 95%.
3.- (1 punto) Razona si las siguientes afirmaciones relacionadas con el Anlisis Gravimtrico son verdaderas o
falsas:
(a) Es necesario realizar la precipitacin con una elevada sobresaturacin para obtener un precipitado
adecuado desde el punto de vista gravimtrico.
(b) La precipitacin homognea conduce a precipitados con buenas caractersticas, ya que la velocidad de
nucleacin es mayor que la velocidad de crecimiento del precipitado.
(c) La contaminacin del precipitado siempre se puede evitar dejando ste en contacto con las aguas madre.
(d) Se utiliza una placa filtrante en la determinacin de nquel con dimetilglioxima.
4.- (1 punto) Describe brevemente las etapas de las que consta el mtodo Kjeldahl empleado en la determinacin
de nitrgeno orgnico.
5.- (2,0 puntos) 50 mL de una disolucin de cido benzoico 0,1 M se valoran con NaOH 0,2 M.
a) De entre los siguientes indicadores (fenolftalena (intervalo de viraje 8,0-10,0); rojo de metilo (intervalo de
viraje 4,4-6,2); rojo fenol (intervalo de viraje 6,4-8,0)), selecciona, razonando dicha eleccin, aquel que consideres
ms adecuado para detectar el punto final.
b) Calcula el error de valoracin que se cometera con el indicador seleccionado.
6.- (2,0 puntos) Se dispone de 50 mL de una disolucin tamponada a pH 9.0 que contiene Co2+ y Fe3+, ambos 0.01
M, adems de una concentracin de amoniaco libre 0,2 M y una concentracin de fluoruro libre 0,5 M. Justifica
numricamente si la valoracin con EDTA 0,05 M en estas condiciones permitir la determinacin de:
a) ambos iones, simultneamente
b) ambos iones, consecutivamente
c) uno slo de los iones (en este caso justificar cul de ellos se valorar)
d) ninguno de los iones
7.- (2,0 puntos) Se tiene una muestra slida que contiene KMnO4, K2CrO4 y sustancias inertes. 0,2412 g de esta
muestra se tratan con exceso de yoduro potsico en medio cido, producindose una cantidad estequiomtrica
de yodo. El yodo generado consume 29,5 mL de tiosulfato sdico 0,100 M cuando se emplea almidn como
indicador.
a) Escribe, convenientemente ajustadas, todas las reacciones que tienen lugar.
b) Sabiendo que la muestra contiene un 7.9% de cromo, calcula el porcentaje de manganeso en la muestra.
c) Si se toma una muestra de 0,2361 g, que se disuelve adecuadamente, y el cromato se precipita utilizando
una disolucin de Ag+, calcular la masa de precipitado obtenida.
CONSTANTES:
Ag = 107,87;
Cr = 52,00;
Mn = 54,94;
Constantes cido-base
Constantes de disociacin
pK1
cido benzoico
4,2
EDTA
1,9

pK2
pK3
pK4
2+
Co /NH3
2,5
Constantes de hidrlisis
6,3
11,0
3+
Fe /F
log 1
log 2
log 3
log 4
log 5
log 6
2,05
3,62
4,61
5,31
5,43
4,75
5,2
9,2
11,9
log K
log K
+2
-11,2
Co /Y
3+
2+
-2,3
CoY /H
-3,4
Fe /Y
Co + H2O CoOH + H
Fe + H2O FeOH + H
2+
O = 16,00
FeOH + H2O Fe(OH)2 + H
2+
4-
2-
16,3
3,1
3+
4-
25,1
1,4
FeY /H
-
FeY /OH
Potenciales redox
2-
Cr2O7 /Cr
-
6,5
E (V)
3+
1,33
MnO4 /Mn
2+
1,51
2-
2-
0,09
S4O6 /S2O3
I2/I
0,621
Grados de libertad
6
10
11
12
13
14
15
16
Valores de t de Student (95%) (1 cola)
1,943 1,895 1,860 1,833 1,812 1,796 1,782 1,771 1,761 1,753 1,746
Valores de t de Student (95%) (2 colas)
2,447 2,365 2,306 2,262 2,228 2,201 2,179 2,160 2,145 2,131 2,120
Valores crticos de F (P = 95%)

Una cola
Dos colas
1
2
1
8
4,284 4,207 4,147 4,099
5,820 5,695 5,600 5,523
3,866 3,787 3,726 3,677
5,119 4,995 4,899 4,823
3,581 3,500 3,438 3,388
4,652 4,529 4,433 4,357
3,374 3,293 3,230 3,179
4,320 4,197 4,102 4,026
1 = grados de libertad numerador; 2 = grados de libertad denominador

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QUMICA ANALTICA.

Primer Parcial (10/02/05)

Valores de la t de Student (95%)

Nmero de observaciones / Grados de libertad

QUMICA ANALTICA. Primera Convocatoria (17/06/05)

Constantes acumuladas de formacin de complejos

Qumica Analtica. Segunda Convocatoria (06/09/05)

log 1 log 2 log 3 log 4

logK1 logK2 logK3 logK4

QUMICA ANALTICA. Primer Parcial (10/02/06)

2.- a) Define los conceptos de:

Valores de la t de Student (95%)

Nmero de observaciones / Grados de libertad

Log KHMHL = 3.0

TERCER PARCIAL PRIMERA PARTE EXAMEN FINAL

a) Si 50.0 ml de disolucin de Mn2+ requieren 35.7 ml de disolucin 0.0200 M de MnO4-, determina

Fe(OH)3 (pKs = 37.0);

SEGUNDA PARTE EXAMEN FINAL - PRIMER PARCIAL

O =16.00; H = 1.01; P = 30.97;

Naranja de metilo (3.1 4.4)

QUMICA ANALTICA 2 convocatoria (05/09/06)

Una disolucin contiene Pb(II) y Ni(II) en concentracin 0.01 M en ambos, etilendiamina 1 M y el

Todas las preguntas tienen el mismo valor.

Valores de la t de Student (95%)

cido malnico (C3H4O4)

QUMICA ANALTICA Segundo Parcial (30/03/07)

Todas las preguntas tienen el mismo valor.

Log KHMHL = 3.0

TERCER PARCIAL PRIMERA PARTE EXAMEN FINAL

Fe(OH)3 (pKs = 37.0);

SEGUNDA PARTE EXAMEN FINAL - PRIMER PARCIAL

QUMICA ANALTICA: curso 2006-07 (2 convocatoria) 7 de Septiembre de 2007

Ag = 107,81; C = 12,01; Cl = 35,45; F= 19,00; H = 1,01; I = 126,90; K =39,10;

Intervalos de viraje de indicadores cido-base:

QUMICA ANALTICA. Primer Parcial (11/01/08)

Valores de la t de Student (95%)

Nmero de observaciones / Grados de libertad

QUMICA ANALTICA. Segundo Parcial (18/04/08)

Comenzar cada pregunta en hoja nueva.

1.- Para determinar el contenido de niquel en baos electrolticos se puede emplear la

DATOS: Pesos atmicos (g/mol):

Log K2 Log K3 Log K4

Complejos con EDTA

QUMICA ANALTICA. Recuperacin Primer Parcial (18/04/08)

Comenzar cada pregunta en hoja nueva.

Contestad obligatoriamente en el caso de tener una nota de 5,0 o ms en el primer parcial y

DATOS: Pesos atmicos (g/mol):

Log K2 Log K3 Log K4

Complejos con EDTA

Otras reacciones: Cr2O72- + H2O 2HCrO4-

QUMICA ANALTICA (19 de Junio de 2008)

TERCER PARCIAL PRIMERA PARTE EXAMEN FINAL

Zn(OH)2 (pKs = 14.8);

Constantes acumuladas de formacin

QUMICA ANALTICA (19 de Junio de 2008)

SEGUNDA PARTE EXAMEN FINAL - PRIMER PARCIAL

SEGUNDA PARTE EXAMEN FINAL SEGUNDO PARCIAL

QUMICA ANALTICA: curso 2007-08 (2 convocatoria) 8 de Septiembre de 2008

Na = 22,99; O = 16,00; H = 1,01; Fe = 55,85; Cu = 63,55; Cr = 52,00; Ca = 40,08