TAREA 6

1.- Escriba las ecuaciones químicas balanceadas para las siguientes semireacciones de
reducción:
a) Cr2O72- en medio ácido e) I3-
b) IO3- en medio ácido f) MnO4- a pH = 2
c) MnO4- a pH = 10 g) S2O82-
d) CO2

2.- ¿Qué volumen de KMnO4 0,000800 M se necesita para valorar:

a) 0,0200 g de FeSO4?
b) 0,0550 g de FeSO4(NH4)2SO4·6H2O?
c) 0,0350 g de KHC2O4·H2O?

3.- Explique razonadamente por qué en una valoración REDOX a mayor diferencia entre los
potenciales normales del titulante y el analito el punto final se hace más nítido.

4.- Explique razonadamente por qué en las titulaciones que se realizan con KMnO 4 en
soluciones fuertemente ácidas, no se utiliza indicador para detectar el punto final. Cuál es el
punto final en estas titulaciones.

5.- Se tiene una muestra contentiva de estaño divalente, de la cual se pesan y disuelven
0,5945 g. La solución resultante se valora con 47,55 mL de K2Cr2O7 0,01600 M. Calcule el %
de Sn2+ en la muestra.

6.- Se valoran 25,00 mL de una solución de KHC 2O4 con 15,25 mL de NaOH 0,550 N. Se sabe
que 25,00 mL de la misma solución de KHC2O4 necesitan 35,00 mL de una solución de
KMnO4. Calcule la molaridad y normalidad de la solución de KMnO4.

7.- Se pesan 1,8706 g de K2Cr2O7 y se disuelven hasta un volumen final de 250,0 mL. Se

toma una alícuota de 25,00 mL de una solución que contiene Fe 2+ y Fe3+, se trata con SnCl2 y
luego se titula con la solución del agente oxidante, consumiendo 32,25 mL para el punto
final. Otra alícuota de 50,00 mL de la solución es titulada con el oxidante, consumiendo
28,60 mL para el punto final. Calcule las concentraciones de Fe total, Fe 2+ y Fe3+.

8.- Para determinar el contenido de calcio en una muestra, se pesan 8,000 g de muestra y se
disuelven hasta un volumen de 100,0 mL. Se toma una alícuota de 25,00 mL de la solución y
se le añade Na2C2O4 en exceso, hasta precipitación completa. El precipitado obtenido se filtra
y se redisuelve en medio ácido, para proceder a titular con K 2Cr2O7 0,02500 M, requiriendo
16,60 mL para alcanzar el punto final. Calcular los gramos de Ca en la muestra.

9.- Una mezcla de H2C2O4·2H2O y Na2C2O4 se disuelve en 0,500 L. Se toma una alícuota de
25,00 mL de esta solución y se titula con NaOH 0,130 M, necesitando 18,75 mL para alcanzar
el punto final. Otra alícuota de 50,00 mL, se acidifica y se titula con KMnO 4 0,0800 M,
consumiendo 25,10 mL para el viraje del indicador. Calcular los gramos de los componentes
de la muestra.

10.- Un alumno valoró una solución de KOH y otra de KMnO 4 frente a la misma sal
(KHC2O4·H2C2O4·2H2O) y comprobó que la normalidad de la primera era 0,09963 N como base
y la segunda 0,1328 N como oxidante. Por una coincidencia utilizó en cada valoración
50,00 mL de la solución. Calcular la relación de pesos de tetraoxalato entre el primero y el
segundo caso.

11.- Se disuelven 0,20 g de una muestra de limonita (Fe 2O3·3H2O) y se reduce el hierro al
estado de Fe(II). Sabiendo que para oxidar este hierro se necesitaron 44,0 mL de K2Cr2O7 y
que 10,0 mL del dicromato equivalen a 0,0066 g de KHC2O4·H2C2O4·2H2O, calcular el
porcentaje de hierro presente en la muestra.

12.- Se consumen 15,27 mL de una solucion de SnCl 2 para reducir cierta cantidad de Fe3+ que
consume en su reoxidacion 16,27 mL de KMnO4. Este volumen de KMnO4 oxida una cantidad
de KHC2O4·H2C2O4·2H2O que reacciona exactamente con 15,24 mL de NaOH 0,1072 N. ¿Cuál
es la molaridad y la normalidad del SnCl2 como agente reductor?

13.- Al reaccionar 25,0 mL de tetraoxalato de potasio KHC2O4·H2C2O4·2H2O con una solución

de CaCl2 precipitaron 0,400 g de CaC2O4. En una operación aparte 50,0 mL de este
tetraoxalato requirieron 35,0 mL de Na2CO3 hasta punto final con anaranjado de metilo.
Posteriormente, en otra operación, 25,0 mL de la solución de tetraoxalato requirieron 27,0 mL
de KMnO4 para su valoración. Calcular: molaridad del KHC 2O4·H2C2O4·2H2O, molaridad del
Na2CO3 y molaridad del KMnO4.

14.- Se añaden 15,0 mL de una muestra problema de KMnO4 a 50,0 mL de solución de

KHC2O4. El exceso de KHC2O4 es retrovalorado con una solución estándar de KMnO 4 0,0216 M
gastándose 13,6 mL. En una valoración aparte 12,3 mL de KHC2O4 valoraron 0,1095 g de
Ba(OH)2. Calcule la molaridad de la muestra problema de KMnO4.

15.- En la estandarización del tiosulfato de sodio con yoduro de potasio, 20,0 mL de una
solución de KIO3 0,0170 M se trataron con exceso de KI. El yodo liberado fue titulado con
Na2S2O3 de concentración desconocida gastándose 20,8 mL de solución de tiosulfato para
reducir el yodo. Calcular la molaridad de la solución de tiosulfato.

16.- ¿Cuál es el porcentaje de MnO 2 en un mineral de pirolusita, si una muestra que pesa
0,4000 g se trata con 0,6000 g de H2C2O4·2H2O puro, acidificando con H2SO4 diluido, de
acuerdo a la siguiente reacción:
MnO2 + H2C2O4·2H2O + 2 H+  Mn+2 + 2 CO2 + 2 H2O
y el exceso de H2C2O4·2H2O requiere 26,26 mL de KMnO4 0,1000 N para su titulación.
17.- Se desea conocer el grado alcohólico de un vino de mesa, para lo cual se toma una
muestra de 5,00 mL de vino y se diluyen a 100,00 mL en un matraz aforado. Una alícuota de
20,0 mL de la solución obtenida se destila y el etanol se recoge en 100,00 mL de dicromato
de potasio 0,0172 M, con lo que se oxida a ácido acético tal y como se observa en la
siguiente ecuación:
C2H5OH + H2O  CH3COOH + 4H+ + 4e-
El exceso de dicromato se valora con 14,42 mL de Fe(II) 0,02487 M. Calcular el grado
alcohólico (g/100 mL) del vino.

TAREA 7
1.- Diagrame una marcha para separar e identificar los siguientes cationes:
a) Cd2+, Cr3+ y Ba2+ utilizando sólo NaOH, (NH4)2SO4.
b) Mn2+, Sn2+, Cd2+ y Zn2+ utilizando sólo NaOH, NH4OH, HNO3.
c) Ag+, Fe3+ y Pb2+ utilizando sólo HCl, NH4OH.
d) Fe3+, Zn2+, Cd2+, Na+ y Cr3+ utilizando sólo NaOH, NH4OH, HNO3.
Escriba las reacciones de separación e identificación de cada uno de los cationes.

2.- Se tienen tres tubos de ensayo con Al 3+, Cd2+ y Pb2+ sin etiquetas. ¿Cómo haría usted
con un solo ensayo, para identificar el tubo que contiene Al3+?

3.- Una muestra ácida puede contener algunos de estos cationes: Hg +, Pb2+, Zn2+, Cu2+ y
además presenta las siguientes reacciones:
Con NH4OH en exceso da un precipitado blanco y una solución incolora. Esta solución
incolora da un precipitado blanco cuando se trata con Na2S.
Con NaOH en exceso se obtiene una solución incolora. Esta solución incolora da un
precipitado negro cuando se trata con Na2S.
¿Qué cationes están presentes, ausentes o indeterminados en la solución?

4.- Indicar si son o no correctas las siguientes afirmaciones. Explique suficientemente:

a) Una solución incolora contiene Co2+, Cd2+, Zn2+.
b) Una solución fuertemente amoniacal contiene Cu2+, Co2+.
c) Una solución fuertemente básica contiene Al3+, Cr3+, Fe3+.
d) Una solución clorhídrica contiene Ag+, Pb2+, Hg2+.

5.- Indicar cómo se puede diferenciar químicamente el HgCrO 4 y el PbCrO4.

6.- Indicar que aniones del grupo (I) no pueden existir en solución ácida. ¿Por qué?

7.- Separar los siguientes aniones, utilizando los reactivos necesarios:

a) CO3=, Br- y NO3- b) SO4 =, SCN- y ClO3- c) SO3=, Cl- , C2H3O2-

8.- ¿Cómo se reconoce la existencia de sustancias reductoras y oxidantes en la

identificación de aniones?
9.- Para cada una de las siguientes parejas, indicar el solvente que disuelva sólo una de las
dos sustancias, tal que pueda luego utilizarlo para su separación.
a) Al(OH)3, Fe(OH)3
b) BaS04, BaCrO4
c) AgCl, AgI
d) AgCl, Ag2C03

10.- En el análisis de sales se debe agregar Na 2CO3 para separar los cationes de los
aniones. Explique en forma razonada qué ocurre si no hay formación de precipitado al
añadir el carbonato.

11.-Una mezcla sólida puede contener uno o más de los siguientes compuestos:
NH4NO3, KClO3, Na2SO3, NaNO2, CoSO4 y K2CrO4
La mezcla es soluble en agua, quedando una solución anaranjada.
La disolución acuosa al tratarla con H2SO4 desprende un gas irritante.
¿Qué sales están presentes, ausentes o indeterminadas?. Justifique en cada elección o
descarte, razonadamente.

12.- Una solución contiene uno o más de los siguiente iones Fe 3+, Co2+ y Ni2+. La adición de
NH3 en exceso produce un precipitado cuyo sobrenadante no precipita al tratarse con
dimetilglioxima. ¿Qué deducción pueden hacerse sobre la presencia o ausencia de cada
ión? Razone su respuesta.

13.- Al analizar un compuesto blanco, éste presenta las siguientes características: soluble
en agua fría, al tratar su disolución con H 2SO4 se desprende un gas de olor picante y ésta
se enturbia separándose una sustancia blanco amarillenta. Al añadirle Na 2CO3 al extracto
acuoso se forma un precipitado blanco, que una vez disuelto en HCl presenta el siguiente
comportamiento:
a) Al añadir NaOH se forma un precipitado blanco, insoluble ante exceso de reactivo.
b) Al añadir NH4OH se forma un precipitado blanco, soluble ante exceso de reactivo.
c) Al agregar Na2S, una vez ajustado el pH, se forma un precipitado amarillo.
Identifique la sal y escriba las reacciones correspondientes a cada ensayo.

14.- Una mezcla sólida contiene CuSO4, KClO3, AgNO3 y PbCl2 en cantidades equimolares.
Proponer un esquema rápido para separar e identificar los iones.

15.- Explique porqué se debe agregar en el análisis del grupo II primero AgNO 3 y luego
HNO3 y no primero HNO3 y después AgNO3.

RESPUESTAS
TAREA 6
2.- a) 32,9 mL b) 35,1 mL c) 120 mL
5.- 45,57%
6.- 0,0959 M 0,479 N
7.- 10.991 ppm Fe(total) 4.876 ppm Fe+2 6.116 ppm Fe+3
8.- 0,1995 g
9.- 3,08 g H2C2O4 3,46 g Na2C2O4
10.- R = 4/3
11.- 13%
12.- 0,07133 M 0,1427 N
13.- 0,0625 M KHC2O4·H2C2O4·2H2O
0,268 M Na2CO3
0,0463 M KMnO4.
14.- 0,119 M.
15.- 0,0981 M.
16.- 74,92%
17.- 11,5°