Final de química analítica I – 23 de agosto de 2021

Tema 1. La determinación del contenido de vitamina C (ácido ascórbico) en jugo de naranja

puede realizarse mediante una volumetría redox, por yodometría. La técnica se describe a
continuación:

1) Colocar 25.00 mL de la muestra problema de jugo de naranja en un Erlenmeyer.

2) Añadir 10 mL de H2SO4 0.5 M
3) Añadir cerca de 1 g de KI sólido (Exceso) y agitar hasta su disolución.
4) Colocar 25.00 mL de solución valorada de KIO3 0.100M en el Erlenmeyer
5) Titular con tiosulfato de sodio 0.100M (valorado) hasta que la coloración de la
solución del erlenmeyer pase de marrón oscuro a amarillo claro.
6) Añadir 2 mL de solución de almidón soluble.
7) Continuar titulando con tiosulfato de sodio 0.100M (valorado) hasta la
desaparición del color azul-violeta.
8) Registrar el volumen de disolución de tiosulfato de sodio consumido.
Datos:
Semipila E° (V)
Dehidroascorbato +2H+ +2e- ⮀ Ascorbato + H2O 0.39
I3- + 2e-⮀ 3I- 0.54
IO3- + 6H+ +5e- ⮀ ½ I2 + 3 H2O 1.19
S4O62- + 2e- ⮀ 2 S2O32- 0.08

a. Plantee todas las reacciones redox que ocurren durante la titulación (12 puntos)
b. Explique qué función cumple la solución de almidón (6 puntos)
c. Escriba la ecuación para calcular la concentración (mg/100 mL) de vitamina C
(Masa molar 176.12 g /mol) en el jugo de naranja (15 puntos)

1. Se intenta determinar Al3+ en una muestra acuosa por titulación

complejométrica con EDTA
a. Escriba la ecuación balanceada y la expresión de la constante de estabilidad
o formación del complejo (4 puntos)
b. Si la muestra tiene una concentración de aluminio(III) cercana a 10-3M, a
qué pH debe desarrollarse la titulación si se pretende que antes del
agregado del EDTA, todo el aluminio se encuentre soluble (KpsAl(OH)3:
3.10-34). Determine la constante de formación condicional a ese pH.
Compare la constante de formación condicional con la constante de
estabilidad explique el significado de cada una. (15 puntos)
 c. Calcule la concentración de todas las especies cuando se alcanza el punto
de equivalencia al valorar 100 ml de solución 10-3M de Al3+ con EDTA
0.010M (7 puntos)
d. De acuerdo a lo visto en los ítems anteriores, ¿podría utilizar cómo
indicador de esta titulación el Negro de eriocromo T? (7 puntos)

Tema 3. Las constantes de equilibrio dependen de la temperatura, como se ve en el

gráfico de Kw vs temperatura.
Y se sabe que el valor 10-14 es la constante de disociación del agua medida a 25ºC

a. De acuerdo al gráfico, determine aproximadamente la concentración de

protones y hidroxilos en soluciones neutras a 25, 100 y 200ºC. ¿A qué
temperatura se observa mayor disociación del agua? (6 puntos)
b. Calcule el pOH de una muestra de sangre cuyo pH es 7.40 a 37°C (Kw: 2.5 10-14)
(6 puntos)
c. En el estómago, la concentración de HCl es aproximadamente 0.02M.
Determine el pH y pOH del estómago a la temperatura corporal normal (37ºC)
(6 puntos)
d. asi la totalidad de las bebidas analcohólicas comerciales tienen pH ácido, lo cual
sirve como inhibidor del crecimiento microbiano.
d.1. Calcule la concentración de cada una de las especies de citrato que se
encuentran en una bebida para deportistas suponiendo que el responsable de
la acidez de dicho producto es el ácido cítrico. Concentración total de citrato =
4.8 10-4 M. pH de la bebida = 2.80. Ka1: 7.45 10-4 Ka2: 1.74 10-5 Ka3: 4.02 10-7
. (8 puntos)

d.2. Sabiendo que la composición por cada 100 mL de bebida es la siguiente:

 Proteínas 0g
Hidratos de carbono
6g
(azúcares)
Grasas 0g
Sodio 52 mg (2.3 meq)
Cloruro 47 mg (1.3 meq)
Potasio 12 mg (0.31 meq)
Magnesio 5 mg (0.43 meq)
¿Cómo se modificarán las concentraciones molares calculadas en el punto
anterior si se tiene en cuenta esta nueva información? Justifique su respuesta.
(7 puntos)
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Tema 1. a. Construya un gráfico de pH vs. concentración para un ácido débil de pKa 10-6.
Incluya los cálculos realizados. Interprete el gráfico (17 puntos)
b. ¿Qué diferencias espera observar en el gráfico anterior para un ácido de pKa: 10-3? ¿y para
un ácido fuerte? (16 puntos)

Tema 2. El oxalato es un compuesto naturalmente presente en los alimentos, se considera un

antinutriente porque en el sistema disgestivo se une al calcio formando un compuesto poco
soluble (oxalato de calcio) que impide su absorción instestinal. Además, puede precipitar
cristales de oxalato de calcio en el sistema urinario, provocando litiasis renal.
a. Determine la solubilidad en agua del oxalato de calcio. (4 puntos)

b. ¿Cómo varía la solubilidad del oxalato del calcio en función del pH del medio? Grafique ( 10
puntos)
Datos: Kps(CaC2O4): 10-8.7 Ka1(H2C2O4)= 10-1.25 Ka2(H2C2O4)= 10-4.3

c. Si el estómago tiene pH entre 3 y 5, el intestino delgado entre 5 y 7 y el intestino grueso

alrededor de 8, ¿dónde es más probable que se manifieste el efecto antinutriente del oxalato
respecto de la absorción del calcio? (5 puntos)

d. Si el pH de la orina humana fluctúa normalmente entre 4.5 y 8.0 ¿en que valores de pH
resulta más probable la manifestación de síntomas de litiasis renal provocada por formación de
cálculos de oxalato de calcio? (5 puntos)

e. Determine la solubilidad del oxalato de calcio en una solución 0.0010M en HCl (10 puntos)

Tema 3. a. La siguiente tabla muestra las potenciales estándar de reducción de tres semipilas.
Indique qué especie se comporta cómo oxidante y cuál como reductor y justifique su
respuesta. (11 puntos)
Semirreacción E° (V)

MnO4- + 8 H+ + 5 e- ⮀ Mn2+ + 4 H2O 1.51

Fe3+ + 1e- ⮀ Fe2+ 0.771

2 H+ + 2e- ⮀ H2(g) 0.00

b. Explique la dependencia de las semipilas del permanganato y del hierro con el pH. ¿Por qué
en las volumetrías donde participan estas especies es necesario trabajar a pH conocido? ¿A
qué pH se realizan las permanganimetrías? Justifique (11 puntos)
c. Se titulan 50.00 ml de solución de Fe2+ 0.100M a pH 0.00 con KMnO4 0.0500 M. Determine el
volumen de equivalencia y el potencial en el punto de equivalencia. Indique qué señal se
observa en el punto de final. (11 puntos)