Termodinmica para ingenieros PUCP

Cap. 6

Sustancia Pura
INTRODUCCIN

Estamos entrando al mundo virtual de la informacin, es una etapa de transicin para nuestra
Termodinmica clsica, pues dentro de poco dejaremos nuestras antiguas Tablas de Vapor que
nos acompaaron ao tras ao para entrar en el mundo de los softwares y del internet. Basta buscar Software de Termodinmica con algn buscador de la web y nos daremos con la sorpresa
que te ofrecen estas herramientas de clculo de manera gratuita y sencilla, pues lo consigues
bajndotela del internet en cuestin de minutos.
Lo que nunca podremos dejar es la aplicacin de nuestros conocimientos en los problemas que
nos encontremos en nuestra vida diaria y en la industria, por lo que es importante saber las
propiedades de las sustancias dentro de las que nos desenvolvemos (agua, aire, refrigerantes,
etc) y conocer tambin las fases y estados en las que se encuentran en cualquier momento y
en cualquier situacin, por ejemplo cuando modifiquemos alguna de sus propiedades, como la
temperatura o presin.
Este captulo es la base para todo el curso pues debemos conocer el estado real que se encuentra
cualquier sustancia y en cualquier condicin, si aqu fallamos, fallaremos en todos los clculos
y los resultados nos parecern sorprendentes e inverosmiles.
A trabajar a la antigua (Uso de Tablas de Vapor) y a la moderna (Uso de software). Suerte.

Al finalizar este captulo ya

podremos conocer todas las
propiedades y estados de
las sustancias. Trabajaremos con Tablas y Software.
Al finalizar este captulo ya
podremos conocer todas las
propiedades y estados de
las sustancias. Trabajaremos con Tablas y Software.

Sustancia Pura 6 - Pg. 1

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Sustancia Pura

Superficie P-v-T

SUSTANCIA PURA
Es aquella que tiene una composicin qumica homognea e invariable que puede existir en mas de una
fase. Por ejemplo: el agua, una mezcla de hielo y agua; son sustancias puras porque para cada fase tienen
la misma composicin.
En cambio el agua de mar no es sustancia pura porque al producirse la evaporacin, el vapor tendra una
composicin qumica diferente a la de la fase lquida. Otro ejemplo de sustancia no pura es el aire porque
la composicin del aire lquido difiere de la fase gaseosa.

6.1 SUPERFICIES TERMODINMICAS

(Diagrama P- v - T)
Los estados de equilibrio de una fase de una sustancia pura vienen dados por una ecuacin de estados:
f(P, T, v); la cual puede ser representada por una superficie de la siguiente forma:

Yo vivo dentro de este terreno,

no puedo volar ni excavar
dentro de el.

Zonas que se distinguen:

Nombre de los lmites:

1. Zona de mezcla o vapor hmedo

2. Zona de fusin
3. Zona de sublimacin

1.
2.
3.
4.
5.
6.

A presiones bajas y a temperaturas bajas, las sustancias

tienden a pasar de la fase slida a la fase gaseosa, sin
antes haberse licuado. Este proceso se llama sublimacin.

Sustancia Pura 6 - Pg. 2

Lnea de lquido saturado

Lnea de vapor saturado
Lnea de fusin
Lnea de solidificacin
Lnea de sublimacin
Lnea triple

Sustancia Pura 6 - Pg. 3

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Sustancia Pura

Cada sustancia tiene diferentes

valores de sus puntos triples y
puntos criticos

SUPERFICIE P - v
T para la mayora de
las sustancias
Las que se contraen al
enfriarse
La mayoria de las sustancias
se comportan de esta forma.

12
MMM...!!
La regin
que dice
FLUIDO es
una regin
inestable

SUPERFICIE P - v T
para el H2O
Las que se expanden
al enfriarse

Cul sera el
camino cuando
una botella
se enfria en el
freezer ?

Punto Crtico: (PC)

Por eso se rompen

las botellas de vidrio en el freezer

12

Sustancia Pura 6 - Pg. 4

Es el estado donde las fases

lquida y gaseosa se confunden.
Este punto vara dependiendo de
la sustancia tratada y se define
por: la presin crtica (Pc), la
temperatura crtica (Tc), etc.
En los procesos que se llevan a
cabo a esta Pc y Tc, no se puede
establecer un cambio de fase
lquido a vapor y no pasan por
un estado de equilibrio.

Punto Triple: (PT)

Es una propiedad caracterstica

de las sustancias, en el cual
coexisten las tres fases, es decir
coexisten los estados slido
lquido y gaseoso.

Sustancia Pura 6 - Pg. 5

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Sustancia Pura

6.2 Cambios de Fase y Estados Importantes

Supongamos un recipiente cilndrico, con un pistn mvil sin friccin, que contiene agua.

Se le aplica calor hasta vaporizar completamente, la presin es constante (isobrico), y est en equilibrio
en cada momento.

Se muestran los siguientes estados del proceso:

Propiedades de un vapor hmedo

6.3 Calidad de Vapor (x) Ttulo
Para determinar el estado (1) (2) basta definir o
comparar dos propiedades. Por ejemplo: P,T.

m = mg + mf

Subndice g (gas): propiedad de vapor saturado.

Subndice f (fluido): propiedad de lquido saturado.

Para fijar un estado de una sustancia pura es

necesario conocer por lo menos dos propiedades intensivas o especficas independientes.

En la zona de mezcla, es decir donde estn

en equilibrio, la fase lquida y gaseosa. La
presin y la temperatura dejan de ser variables independientes y se requiere de otra
propiedad para definir el estado (3).
Para esto se define una propiedad nueva,
llamada calidad e vapor o ttulo de vapor (x)

El trmino Temperatura de Saturacin

designa la temperatura a la cual se efecta
la evaporacin a una presin dada, y esta
presin se denomina Presin de Saturacin.
Las condiciones de presin y temperatura
en que dos fases coexisten en equilibrio se
denominan las condiciones de saturacin.
La temperatura de saturacin depende de la
presin, a mayor presin mayor es la temperatura de saturacin y viceversa.

Se usa el x porque se puede medir en un Calormetro

de Estrangulamiento

Cmo haras t para

medir la calidad ?

donde:

Ubique los puntos 1 ,2,3,4 y 5 en el T-v.

( 1 ) Lquido comprimido o sub enfriado:(LC o LSE)
Es aquel que tiene una temperatura menor que la de saturacin a una presin dada.
( 2 ) Lquido Saturado: (LS)
Es cuando un estado es tal que empieza a cambiar de fase lquida a fase gaseosa, es decir se inicia la evaporacin.
Es aquel que se encuentra a la temperatura de saturacin correspondiente a su presin.
Todos estos estados constituyen la lnea de lquido saturado.
( 3 ) Vapor Hmedo o mezcla lquido-vapor: (VH)
Es aquel que contiene lquido ms vapor en equilibrio
( 4 ) Vapor Saturado:(VS)
Es cuando un estado es tal que el vapor comienza a cambiar de fase gaseosa a fase lquida (condensacin).
Como por ejemplo la lluvia o la formacin de escarcha. Estos estados forman la lnea de vapor saturado.
( 5 ) Vapor Sobrecalentado: (VSC)
Es aquel que tiene una temperatura mayor que la de saturacin pero a una presin dada

Sustancia Pura 6 - Pg. 6

Cmo mide el
Calormetro ?

Sustancia Pura 6 - Pg. 7

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Sustancia Pura

Constante Crticas - Valores del Punto Crtico

La calidad solo sirve cuando trabajamos
dentro de la campana

Si un depsito
esta lleno
la mitad de
lquido y
mitad vapor,
entonces la
calidad ser 50
%?

Todas las
formulas son similares, solo
cambian las propiedades.

Esta Tabla siempre tiene que ser DATO

Cules de las sustancias usaras para refrigerar ?

Los valores de vf y vg, se determinan experimentalmente y se encuentran en tablas de vapor o diagramas

para cada sustancia.
NOTA: En la zona de mezcla vf y vg son constantes para cada valor de P T. Lo que varan son las masas
de cada fase.

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En qu estado se encontrara el _____________ para las condiciones del saln ?

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Sustancia Pura

Qu puede estar mal en estas historietaS ?

6.4 Uso de Tablas de Vapor

Como se ha visto para definir los estados termodinmicos de equilibrio, es necesario conocer dos o ms
magnitudes de estado (presin, temperatura, volumen). Estas propiedades son diferentes para cada sustancia. Centros de investigacin han obtenido experimentalmente la magnitud de ellas y las han tabulado.
Estudiaremos el caso del agua, por las siguientes razones:
1. El comportamiento es anlogo en sustancias puras
2. Las tablas son similares en cuanto la forma de presentar los datos
3. La importancia del agua en los procesos trmicos
Diferentes tipos de Tablas:
1.

12

Tablas
de Van
Wylen

Tablas de Vapor Saturado: ( Tabla A.1.1 o Tabla A.1.2)

Dadas la presin o temperatura de saturacin, se pueden encontrar las propiedades de lquido y
vapor saturado.

Ejemplo:
Calcular T(C) para P = 0.130 MPa.

0
0
0

Las 2 tablas son las mismas,

slo es cuestin de escoger
con cul de ellas es ms fcil
trabajar...
107.06 C

107.06 C

Esta forma de interpolar se utiliza tambin si nos piden otras propiedades como: u, s, h, v.
Como la incgnita era la temperatura hemos utilizado la Tabla A.1.2,
si la incgnita hubiese sido la Presin hubisemos usado la tabla A.1.2.

Sustancia Pura 6 - Pg. 10

Sustancia Pura 6 - Pg. 11

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Sustancia Pura

PROBLEMAS-SUSTANCIA PURA
1.

2. Tablas de Vapor Sobrecalentado: (Tabla A.1.3)

Indicar el nombre del estado correspondiente, si la sustancia es agua.

Para cada presin o temperatura y para diferentes temperaturas o presiones, estn tabuladas las otras
propiedades.
Esto debido a que basta tener definida la P y T para definir el estado de la sustancia. En algunas tablas
no se tiene u o h como datos, en este caso se usa la frmula:

Ejemplo: Hallar el volumen especfico (v), entalpa (h) y entropa (s) que corresponde a:

a) P=10bar

T= 172.96C

b) T=0C

s=-1.221kJ/kg-K

A dicha presin la temperatura de saturacin

Ts = 89.95C. Luego a T = 400C nos encontramos
en la zona de VSC.
Debemos interpolar en las tablas de VSC.

P= 22.09MPa

d) T=290C

u= 1297.1kJ/kg

e) x=40%

T= 420C

P= 75kPa

Sustancia Pura 6 - Pg. 12

_________________

_________________

i)

P= 313kPa

v= 0.6822m3/kg

_________________

j)

h= 2500.6kJ/kg

T= -10C

_________________

T= 1000C

u= 4045.4kJ/kg

n) P= 2MPa

s= 6.4309kJ/kg-K

_________________

_________________

h= 2512.8kJ/kg-K

s= 8.2808kJ/kg-K

_________________

_________________

T= 647.3K

P= 40MPa

_________________

h= 2700kJ/kg

m) x=0%

p) P= 1.6MPa

El uso de las tablas son similares a la anterior.

h= 2700kJ/kg

u= 2721.6kJ/kg

o)

3. Tablas de Lquido sub-enfriado o comprimido : (Tabla A.1.4)

_________________

h) T= -20C

Interpolando, encontramos:

_________________

s= 2kJ/kg-K

l)

2.

_________________

g) P= 1.2544MPa

k) P= 80kPa

Tablas A.1.3

_________________

c) T=374.14C

f)

P = 0.7 bar, T = 400C

_________________

_________________

_________________

Determinar el valor de la propiedad indicada:

a)

Mercurio

P= 2.8MPa

hfg= 287.54kJ/kg

v= _____________

b)

Fren 12 T= 60C

h= 225.488kJ/kg

c)

Fren 12 T= -50C

v= 350dm3/kg

d)

Fren 12 T= -30C

s= 0.7165kJ/kg-K

x= _____________

e)

Fren 12 T= 30C

h= 209.16kJ/kg

s= _____________

f)

Fren 12 P= 2.0872MPa

sf= 0.3851kJ/kg-K

vf= _____________

g)

Fren 12 T= 100C

h= 180kJ/kg

v= _____________

h)

Amoniaco

T= 30C

P= 150kPa

h= _____________

i)

Amoniaco

P= 246.51kPa

j)

Amoniaco

k)

s= _____________
s= _____________

v= 0.4168m3/kg

T= _____________

T= 30C

v= 1.68cm3/g

s= _____________

Amoniaco

T= 40C

v= 1.2107m3/kg

l)

Amoniaco

P= 1800kPa

s= 4.9715kJ/kg-K

T= _____________

m)

Amoniaco

P= 190.22kPa

v= 0.2168m3/kg

T= _____________

h= _____________

Sustancia Pura 6 - Pg. 13

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3.

n)

Oxgeno P= 0.54339MPa

o)

Oxgeno T= 225C

p)

Oxgeno P= 8MPa

h= 204.007kJ/kg

v= 9.351 dm3/kg

6.

T= _____________

Completar el cuadro de datos si la sustancia es agua:

P= _____________

T= _____________

q) H2O

T= 124C

v= 0.7933m3/kg

P=_____________

r) H2O

T= 260C

u= 1470.6kJ/kg

P=_____________

s) H2O

P= 7MPa

T= 300C

s=_____________

Determinar el valor de la propiedad indicada y el nombre del estado correspondiente, si la sustancia

es agua:
a) T= 172.96C

P=10bar

h=_____________ ESTADO: ________

b) P= 200kPa

h=2706.7kJ/kg

v=_____________ ESTADO: ________

c) T= 250C

s=3.2802kJ/kg-K u=_____________ ESTADO: ________

d) P= 1.6MPa

v=0.14184m3/kg T=_____________ ESTADO: ________

e) P=30.6bar

u=1009.89kJ/kg h=_____________ ESTADO: ________

f) T=162C
________
g) P=0.5MPa

4.

s= 3.2823kJ/kg-K

h=2500kJ/kg

v=_____________ E S T A D O :

s=9.4224kJ/kg-K u=_____________ ESTADO: ________

h) T=124C

v=0.7933m3/kg

P=_____________ ESTADO: ________

I) T=300C

P=15bar

v=_____________ ESTADO: ________

j) P=10Mpa

T=120C

h=_____________ ESTADO: ________

7.

Para el Nitrgeno: Determine el ttulo de 22kg de mezcla bifsica lquido-vapor a 100K en un tanque de 0.5m3,
sabiendo que: vf= 1.452 10-3m3/kg y vg=31.31 10-3m3/kg

8.

Determine el volumen en m3, ocupado por 2kg de H2O a 4MPa y 420C.

Determine los estados en que se encuentra el sistema constituido por agua y ubquelos en los diagramas
P-v y T-v para las condiciones siguientes:
a) P=500kPa
T= 200C
ESTADO: ___________
b) P=5Mpa
T=264C
ESTADO: ___________
c) P=0.9MPa
T=180C
ESTADO: ___________
d) P=20MPa
T=100C
ESTADO: ___________
e) P=1kPa
T=-10C
ESTADO: ___________

5.

Determine el ttulo de las mezclas bifsicas siguientes (lquido-vapor)

a) H2O

T=200C

v=0.1m3/kg

x= ____________

b) R12

P=2bar

v=0.7m3/kg

x= ____________

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Sustancia Pura 6 - Pg. 15

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9.

Un recipiente cerrado de 0.018m3, contiene 1.2kg de Fren 12 a 10bar. Determine T,u,v,h,s,x.

11. Una mezcla lquido-vapor de agua tiene una temperatura de 300C y un ttulo de 75%. La mezcla ocupa un volumen
de 0.05m3. Determine las masas de liquido y vapor de agua presentes en kg.

12. Vapor de agua sobrecalentado se encuentra a 460C y 1.25MPa. Hallar: v, h y u.

10. Calclese el volumen en m3, ocupados por 2kg de una mezcla lquido-vapor de Fren 12 a 10C cuyo ttulo es de
80%.

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Sustancia Pura 6 - Pg. 17

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13. Vapor de agua sobrecalentado se encuentra a 260C y 4.2MPa. Hallar: v, h y u.

15. El tanque rgido mostrado contiene inicialmente 100kg de lquido y vapor de agua en equilibrio a 200 bar, el vapor
ocupa el 80% del volumen del tanque y el lquido el 20% restante. Se extraen a travs de la vlvula A, 40kg de
vapor y al mismo tiempo, por la vlvula B, se introducen 80kg de lquido. Si durante el proceso se ha mantenido
constante la temperatura dentro del tanque, mediante una adecuada transferencia de calor, se pide determinar:
a) La calidad inicial en %
b) El volumen del tanque en m3.
c) La masa del lquido en el estado final, en kg.

14. En un recipiente rgido y hermtico se tiene vapor de agua a 5 bar y 40% de calidad, dicho proceso realiza un
proceso hasta que en el recipiente slo exista vapor saturado. Se puede afirmar que la temperatura de la sustancia
permaneci constante durante el proceso? Estar el proceso bien dibujado en el diagrama ? Explique.

Observando la curva P -v (o la T-v), veremos que

el proceso se realiza dentro de la campana
El volumen total permanece constante (rgido)
entonces V = mv
V1 = m1 v1 = V2 =m2 v2
mf1 vf1 + mg1 vg1 = mf2 vf2 + mg2 vg2
mf2 = 0 (slo queda vapor saturado) por lo que
m2 = mg2, calculamos vg2 = V2/m2, pero m2 = m1 , y
m1 es Vi//v1 y vi se calcula de la frmula con la
calidad x1., etc, etc
v1 = 0.001093 + 0.4 x 0.373993 = 0.1507 m3/kg
O de forma m{as simple:V1 = V2 (rgido), y como
la masa total tambin se mantiene m1 = ma,
entonces
v1 = v2 =vg2 = 0.1507 m3/kg
Por lo tanto en el diagrama dibujado el punto
2 deber{a ser igual a v1, entoces ESTARA MAL
DIBUJADO !!!, de 1 a 2 deber{a ser una vertical
hasta que choque con la curva de vapor saturado.

Sustancia Pura 6 - Pg. 18

Sustancia Pura 6 - Pg. 19

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16. En la figura mostrada el pistn es sin friccin y el resorte es perfectamente elstico cuya constante es de 306.35
kN /m. El agua se encuentra inicialmente a 110C y 14.32% de calidad. Se transfiere calor al agua hasta que la
temperatura sea de 300C. Si la masa de agua contenida en el recipiente es de 0.5kg, se pide:
a) La presin del agua en el estado final, en kPa.
b) La temperatura del agua en C, en el instante en que el pistn alcance los topes.
c) La temperatura del agua en C en el instante en que exista slo vapor saturado
dentro del recipiente.
d)Graficar los procesos en el diagrama P-v

17. Un sistema consiste en dos kg de agua. Se realiza un ciclo compuesto por los siguientes procesos:
1-2:
expansin con Pv=cte; donde el vapor saturado est desde 10bar hasta 100bar.
2-3:
proceso a P=cte hasta que v1=v3
3-1:
calentamiento a volumen constante.
Represente el ciclo en los diagramas P-v y T-v.

18. Un recipiente rgido contiene agua, habiendo 12kg de lquido y 2kg de vapor, en equilibrio a 2MPa. Hallar el
volumen del recipiente.

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Sustancia Pura 6 - Pg. 21

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Sustancia Pura

19. Un tanque de paredes rgidas contiene 300kg de vapor y lquido de agua en equilibrio, a 280C. En estas condiciones,
el lquido ocupa el 70% del volumen del tanque. Cual es el volumen del tanque en m3?

21. Un recipiente rgido de 5m3 contiene vapor y lquido de agua en equilibrio a 100kPa y 70% de calidad. Se enfra
el contenido del recipiente hasta 10C. Determine el volumen ocupado por el vapor a 10C.

20. Se tiene agua en su punto triple, las masas se encuentran en las siguientes proporciones: 40% lquido, 58% slido
y 2% vapor. Calcule el volumen especfico de la mezcla.

22. Se tiene un cilindro rgido cuya base tiene 0.2m2 de superficie. El cilindro contiene inicialmente lquido y vapor

Sustancia Pura 6 - Pg. 22

Sustancia Pura 6 - Pg. 23

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22. Se tiene un cilindro rgido cuya base tiene 0.2m2 de superficie. El cilindro contiene inicialmente lquido y vapor de
agua en equilibrio a 360C. Mediante una vlvula colocada en la parte inferior del cilindro, se extrae lquido. Si
durante el proceso la temperatura se mantiene constante y el nivel del lquido en el interior del tanque desciende
0.3m. Calcular la masa del lquido extrado en kg.

Sustancia Pura 6 - Pg. 24

23. 5kg de vapor saturado de agua a 400kPa son expandidos hasta una presin de 75kPa, de tal modo que su volumen
final es 1.2 veces su volumen inicial. Determine la masa de vapor que se ha condensado, en kg.

Sustancia Pura 6 - Pg. 25

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Sustancia Pura

24. En el dispositivo mostrado se tiene 15kg de agua ocupando inicialmente un volumen de 2.07m3 a una presin
de 100kPa. Se transfiere calor al agua hasta que esta alcanza una presin de 1MPa. Si la presin necesaria para
equilibrar el pistn es de 150kPa, se pide:
a) El volumen especfico del agua cuando el pistn choca con el tope superior.
b) La presin de saturacin en el instante en que el agua se encuentra como vapor saturado.
c) La temperatura final del agua.
d) Graficar los procesos en los diagramas P-v, P-T y v-T.

Sustancia Pura 6 - Pg. 26

25. Dentro de un cilindro cerrado por un pistn sin friccin de 0.2m2 de seccin, se tienen 10kg de agua en estado
de lquido saturado a 0.15MPa. se transfiere calor al agua hasta que dentro del cilindro exista nicamente vapor
saturado. Para este proceso se pide:
a) Calcular la calidad, si es vapor hmedo y la temperatura si es VSC, en el instante en que el pistn toque
el tope superior.
b) Calcular la presin final del vapor en kPa.
c) Trazar los procesos en los diagramas P-v y T-v.

Sustancia Pura 6 - Pg. 27

Sustancia Pura

26. Considere el sistema cilindro-pistn sin friccin mostrado en la figura. El rea de la seccin transversal del pistn
es 0.2m2. Inicialmente el pistn descansa sobre el tope inferior del cilindro. Se sabe que la presin atmosfrica es
de 100kPa y que el peso del pistn es de 20kN. Se transfiere energa al agua contenida en el cilindro, hasta que la
presin sea de 8MPa. Cuando el pistn toca el resorte el agua ocupa un volumen de 0.0747m3. Si el cilindro contiene
inicialmente 4kg de lquido saturado a 35C, se pide:
a) La temperatura final del agua.
b) La altura que se eleva el pistn.
c) La ecuacin del proceso durante el cual acta el resorte, P = f(v).
d) Graficar el proceso o procesos en el diagrama P-v.
Constante del resorte: 4MN/m

Sustancia Pura 6 - Pg. 28