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Revisin Bibliogrfica
3.1 Descripcin del producto
3.1.1 Dimetil ter
Es un gas incoloro con un fuerte olor a ter, su frmula es CH 3OCH3. Este compuesto
puede formar mezclas explosivas con el aire y puede reaccionar violentamente con
agentes oxidantes. No se conoce efectos toxicolgicos y tampoco daos ecolgicos. Sus
propiedades fsicas y qumicas son (Praxair, 1999):
Peso molecular: 46 g/mol
Temperatura de fusin: -141.50 C
Temperatura de ebullicin: -24.82 C
Temperatura crtica: 126.95 C
Presin crtica: 52.69 bar
Solubilidad en agua: 197 cm3/L a 24 C y 5.07 bar
Densidad relativa del gas (aire=1): 1.78 a 15 C
Densidad relativa del lquido (agua=1): 0.73 a -24.82 C
Temperatura de autoinflamacin: 235 C
3.1.2 Mercados del dimetil ter
El dimetil ter tiene tres campos de mercado potencial como generacin de electricidad,
sustituto domstico del gas licuado de petrleo y aditivo en el gasleo y combustible
para mquinas diesel. Este compuesto es usado por Mitsubishi, Hitachi y General
Electric como combustible para sus turbinas de gases adems de que el dimetil ter es
ms fcil de manejar como lquido, a -25 C mientras que el gas natural se necesita que
este a -163 C. Esto puede ser aprovechado para plantas medianas o pequeas que se
encuentren en islas o lugares remotos donde el gas natural sea difcil de conseguir y
transportar porque se reducen los costos adems de que puede usarse la misma
infraestructura que para el LPG. En la figura 1 se muestra algunas propiedades del
dimetil ter comparadas con otros compuestos usados como combustibles. (Total, 2007)
Como tiene un poder calorfico similar al LPG, 14,239 kcal/Ncu.m con un mezcla de
30% propano y 70% butano, se puede aadir ste en una proporcin del 15% al 20%
porque el precio de su estructura es ms atractivo. Tambin se ha investigado y usado
como aditivo para la ignicin en el diesel al no tener un lazo carbono-carbono. El
dimetil tiene un nmero de cetano mayor (55 a 60) al diesel adems de que tiene un alto
contenido de oxgeno (34.8%) y sus caractersticas de de auto-ignicin las emisiones de
NOx se ven reducidas y que no produce partculas ni emisiones de azufre. Tambin hay
otro factor que es que produce un bajo nivel de ruido durante la operacin de la mquina
comparada con el diesel. El problema que han encontrado es que se encuentra en fase
gas y necesita mayor trabajo de la bomba y que tienen baja viscosidad as que hay que
aadirle un agente para aumentar esa propiedad pero esos trabajos han ido mejorando y
modificndose para tener una mejor eficiencia. (Yu, 2002)
trae beneficios ecolgicos por sus bajas emisiones y en comparacin con el LPG el
DME es 20% ms barato.
En este contexto se busca compuestos que tambin sean nobles con la ecologa del
planeta y uno de los mayores problemas que hay es la destruccin de la capa de ozono
por los refrigerantes y propelentes usados antes los clorofluorocarbonados, CFC, junto
que los gases de invernadero provocan el cambio climtico y que muchos de ellos se
producen por las emisiones vehculos as que puede ser til para la disminucin de estos
contaminantes del aire.
3.2 Descripcin de la reaccin
Para poder realizar el anlisis correcto para el reactor en lo que ser la sntesis del
reactor es necesario conocer qu tipo de reaccin se trata, porque se escoge esa
conversin, el efecto que tiene la temperatura en la reaccin junto con la presin adems
de saber que tipo de alimentacin se tiene para saber las reacciones que ocurren y la
secuencia que tienen estas si hay ms de una. Para poder hacer esto hay que conocer los
datos cinticos y de equilibrio. Lo que hace que se decida si se utilizara un proceso en
batch o continuo, el catalizador usado particularmente para el producto deseado y si el
proceso necesita o no de calor.
2CH3OH
CH3OCH3 + H2O
Se sabe que esta reaccin es exotrmica al tener una H de -11,770 J/mol y que se
busca que la conversin sea del 80%mol de metanol. Esto es porque se reporta que para
metanol puro las conversiones al equilibrio son mayores al 83% en un rango de
temperatura de 200 C a 400 C.
La otra alimentacin que se encuentra reportada es 88% mol de metanol, 11% mol
etanol y 1 % agua. De esta alimentacin se conocen las siguientes reacciones:
k1
C2 H5OH C2 H 4 H2O
ethanol
ethylene
k4
(C2 H5 )2 O C2 H5OH C2 H4
DEE
ethanol ethylene
k6
(C2 H5 )2 O 2C2 H 4 H 2O
DEE
ethylene
De las seis reacciones anteriores las dos primeras forman a la reaccin principal que es
reversible y exotrmica. Al mismo tiempo sta compite con la produccin de dietil ter
y etileno dems que se presenta una reaccin en serie que es la produccin de etileno y
agua a partir de dietil ter. Las reacciones tambin son exotrmicas y son para el 80%
de conversin. El catalizador usado para las otras reacciones es el mismo que para la
reaccin principal.
rmethanol
E
exp a
k0
p
RT methanol
Ec.3
Donde k0 = 1.21x106 kmol/(m3 reactor h kPa), Ea = 80.48 kJ/mol, and pmethanol = presin
parcial del metanol.
Para la segunda alimentacin se cuentan con los datos cinticos que obtuvieron Beri y
Lavec para la reaccin principal y para las dems reacciones de Butt, Bliss, y Walker.
Para la reaccin principal se tienen estos datos cinticos:
En las velocidades de reaccin que se encontraron se basan en el modelo de LangmuirHishelwood y sus formas se obtuvieron de la experimentacin que fueron reportadas
por los autores ya mencionados en los artculos. En estas velocidades podemos notar
que ya vienen sustituidos los valores. Las velocidades estn en el mismo orden que
aparecen en el inciso anterior y son:
Reaction 1
3
71.82 exp 7,867[kPa.m / kmol] p 2
RT
MeOH
r1
4
1/ 2
-4
-6
p
p
468 H O
1+3.947110 exp 37,835
RT MeOH 5.6057 10 exp 47,RT
Reaction 2
14, 652[kPa.m3 / kmol]
651.1exp
pDME pH O
RT
r2
4
1/ 2
-6
-4
p
p
5.6057
10
exp
468 H O
47,RT
1+3.947110 exp 37,835
RT MeOH
Reaction 3
1770[kPa.m3 / kmol]
0.08345 exp
pEtOH
RT
r3
5
-6
-6
26,
200
P
p
p
H
O
060 EtOH 5.29510 exp 33,RT
010 DEE 3.57310 exp RT
Reaction 4
3
5.81exp 23, 090[kPa.m / kmol] p 2
RT
EtOH
r4
5
-6
200 PHO
060 pEtOH 5.29510-6 exp 33,RT
010 pDEE 3.57310 exp 26,
RT
1+1.218510 exp 41,RT
Reaction 5
1.7876 105 exp 72, 210[kPa.m / kmol] p
RT
DEE
r5
5
-6
-6
26, 200 PHO
p
p
3.57310
exp
1+1.218510
exp
5.29510
exp
41,
060
EtOH
33,
010
DEE
RT
RT
RT
2
Reaction 6
r6
-6
1+1.218510
exp
31,763[kPa.m3 / kmol]
31.44 exp
pDEE
RT
-6
5
26,
200
P
p
p
H
O
5.29510
exp
3.57310
exp
41,060 EtOH
010 DEE
33,RT
RT
RT
2
3 A3 + 4 A4 . (Ec.4)
Donde i son los coeficientes estequiomtricos y A i son las frmulas qumicas. A los
coeficientes que pertenecen a los reactantes se les da un valor negativo y positivo
cuando se tratan de productos.
Los valores de las constantes estndar de las especies ya estn reportados por lo que por
ese lado no se puede cambiar los valores y tampoco el valor de la R que es otra
constante y la nica variable para ver como cambia es con la temperatura.
Las constantes de equilibrio para esta reaccin reportadas para 200 C, 300 C y 400 C
son 34.1, 12.4 y 6.21. Adems de que hay una ecuacin para calcular K y esa dada por
Turton (T en K):
2708.6317
ln K 2.205
T
(Ec.8)
3.2.4 Catalizador
As que lo primero fue conocer mediante la bsqueda en la literatura la reaccin, la
temperatura, presin, la cintica, el catalizador y el tipo de reactor que se iba a utilizar.
Beri y Lavec mencionan en su artculo que la reaccin se lleva a cabo en un
catalizador -Al2O3 pura en rangos de temperatura que van de 250 a 400 C y desde una
presin de 10.43 bar mnima. El catalizador se encuentra en forma de pellets esfricos
de 3mm de dimetro para evitar las resistencias entre las partculas. La densidad de
catalizador es 940 kg/m3. As que un aumento de la presin ayuda a la cintica de la
reaccin. El reactor es de lecho fijo y por lo tanto para la simulacin se puede hacer
utilizando un PFR ya que la forma de trabajar es similar. Este catalizador se desactiva
rpidamente cuando la temperatura es mayor a 400 C.
3.3 Destilacin
En los procesos de separacin se busca que mediante la creacin de dos o ms zonas
que coexisten y que tienen diferencias de temperatura, presin, composicin y/o fase
hagan que cada especie molecular de la mezcla se separa debido a que reaccionar de
manera nica ante las distintas condiciones presentes en la zonas. Cuando se acerque al
equilibrio, cada especie tendr una concentracin diferente en cada zona que dar como
resultado la separacin entre las especies.
La alimentacin, que debe venir con una vaporizacin, se introduce a la columna en uno
o ms puntos. Por la accin de la fuerza de gravedad que acta diferente para el lquido
y el vapor, el lquido fluye hacia abajo en la columna en forma de cascada de plato en
plato, mientras que el vapor asciende por la columna para entrar en contacto con el
lquido.
El lquido que llega al fondo se vaporiza en una caldera parcialmente para generara el
vapor recalentado que asciende por la columna. El resto del lquido se retira como
producto de fondo. El vapor que llega a la parte superior de la columna se enfra en una
condensador para que parte de ese lquido regrese a la columna como reflujo, para
proporcionar en caudal de lquido. El resto de la corriente se retira como producto
destilado. En algunas ocasiones se puede enfriar parcialmente parte del vapor y retirar
un destilado como vapor.
Con este tipo de flujo en una columna proporciona un contacto contracorriente lquidovapor en todos los platos de la columna. Las fases vapor y lquido en un plato se
acercan a los equilibrios de temperatura, presin y composicin hasta un punto que
depende de la eficiencia del plato. Los componentes ms ligeros (punto de ebullicin
ms bajo) tienden a concentrarse en la fase vapor mientras que los ms pesados (punto
de ebullicin ms alto) tienden a la fase lquida. La separacin busca que la fase vapor
este rica en compuestos ligeros que ascienden por la columna y la fase lquida rica en
compuestos pesados. La separacin global que se logra entre el producto superior y el
del fondo depende de las volatilidades relativas, el nmero de platos y la relacin de
reflujo.
K = yi/xi (Ec.9)
La volatilidad relativa se calcula con la ecuacin:
ij = Ki/Kj (Ec.10)
El concepto modelo de etapa de equilibrio dice que las corrientes de vapor y lquido que
salen de una etapa de equilibrio estn en completo equilibrio entre s, pudindose
emplear relaciones termodinmicas para determinar las temperaturas, presiones y la
relacin de las concentraciones de las dos corrientes a la presin dada. Para estos e
disea una hipottica con etapas de equilibrio en lugar de platos para realizar la
separacin.
Para una destilacin multicomponente se emplean mtodos de cortos que sirven para dar
una aproximacin del nmero de etapas, el reflujo y separacin de los componentes.
Estos se emplean para dar las especificaciones ptimas aproximadas que luego pueden
calculadas con mtodos rigurosos. El mtodo corto que se emplea comnmente es el de
Fenske-Underwood.Gillillan (FUG) que combina la ecuacin de reflujo total de Fenske
y la de reflujo mnimo de Underwood con una correlacin grfica de Gilliland que
relaciona el comportamiento real de la columna con las condiciones de reflujo total y
mnimo para una separacin especifica entre dos componentes clave. Las ecuaciones
que maneja este mtodo pueden estar cargadas en un simulador que ayuda a no tener
que realizar los clculos manualmente.
Los mtodos rigurosos se usan debido a que se tienen simuladores que hacen posibles
calcular las soluciones de los modelos de etapas de equilibrio para columnas
multicomponentes y de etapas mltiples hasta un grado de exactitud limitado por la
precisin de los datos de entalpa y de equilibrio de fase. Estos mtodos calculan etapa
por etapa mediante algoritmos y el problema que presentan son numricos por la
convergencia que se les imponga.
Reactor
Especificacin
lquidos
Vapor
condensador
torre
plato
lecho fijo
lecho fluidizado
P (bar)
0,35-0,7
0,103
0-0,14
0,34
3,5-7x10-3
0,5
0,02-0,1
Cantidad
5511.57 lb/ton
319.67 lb/ton
Tomando en cuenta los valores de la tabla 1 se har la primera simulacin para saber las
condiciones y que equipos se utilizaran para la sntesis del proceso. La primera
topologa se har utilizando tomando como referencia estos valores para luego
compararla contra aquella topologa que se encuentre en reportada y validada.
Los datos ELV encontrados se muestran en las figuras 5, 6, 7, 8 y 9 para las diferentes
mezclas.
3
1
5
6
10