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Estructura Fina H
Estructura Fina H
DE
HIDROGENO.
Ciertas lneas del hidrogeno y de los alcalinos mostraban perfiles con varias componentes muy proximas entre s, indicando un desdoblamiento de los niveles de
energa entre los cuales se produce la transicion. Esto se llama estructura fina
de los niveles.
Vimos que al resolver la ecuacion de Schrodinger para el atomo de H, los autovalores corresponden a los niveles de energa seg
un el n
umero cuantico n.
En =
Z 2 e4
2h2 n2
para n = 1, 2, 3...
Correcci
on relativista: La teora de Schrodinger toma la expresion
no-relativista: E =
p2
+ V (r)
2m
Er = m0 c2 1 +
p2
1 y desarrollamos en
m20 c2
p2
p4
1
+ V (r)
2m20 c2
8m40 c4
2
p
p4
Er =
+ V (r)
2m0
8m30 c2
m0 v 4
9.11 1028 (2.2 108 )4
p4
=
8m30 c2
8c2
8(3 1010 )2
Er = 3 1016 erg = 2 104 eV
Er =
1
8m30 c2
Z
V ol
nlm
p4 nlm dV
RhcZ 3
4n
n3
4 2
Er =
1
l+1/2
(1)
1
= he c 137
Se denomina constante de estructura fina.
Como l n, siempre tendremos que Er < 0, es decir, provoca un corrimiento
del nivel hacia valores mas negativos.
La correcion relativista depende de n y l y destruye la degeneracion respecto a
este u
ltimo n
umero cuantico. Para un n dado, cuanto menor es el l, mayor es
la correccion.
Si expresamos (1) en n
umero de ondas:
Tr =
RZ 4 2 3
4n
n3
1
l+1/2
cm1
(2)
Interacci
on spin-
orbita:
Consideremos al electron moviendose en una orbita circular y masa del
n
ucleo infinita, por lo tanto despreciamos efectos debidos al movimiento del
~
n
ucleo. El electron se mueve con una velocidad v en un campo electrico E
producido por el n
ucleo.
~ s = gs
~ es generar un
Vimos en captulos anteriores que el efecto del campo B
movimiento de precesion de
~ s alrededor del campo con una frecuencia llamada
frecuencia de Larmor:
B ~
~ L = gs
B
h
~
E 0 =
~ LS
Ahora bien, estas expresiones corresponden al sistema S 0 y lo que realmente
interesa es conocer sus valores en el marco de referencia donde el n
ucleo esta en
reposo y el que se mueve es el electron. Se puede demostrar que al transformar
al sistema S, cambiara la precesion de Larmor:
L , donde = L + T
T se llama precesi
on de Thomas y representa la precesion del sistema S 0
respecto al marco normal. Su valor resulta ser:
T = 21 L = = 12 L
De donde resulta que en el marco normal S, la energa de interaccion sera:
ELS =
Pero:
1 ~
gs e ~ ~
BS
~ LS =
2
2 2mc
Reemplazando:
ELS =
Ze2 ~ ~
LS
2m2 c2 r3
Ze2 1
LS cos LS
2m2 c2 r3
deben permanecer inPor conservacion del momento angular, J~ y el angulo LS
medianvariantes durante la precesion. Podemos evaluar el producto LS cos LS
te el diagrama vectorial:
ELS =
= L2 + S 2 + 2LS cos LS
1 2
(J L2 S 2 )
2
Reemplazando:
Ze2 1 2
(J L2 S 2 )
4m2 c2 r3
1
Como r depende de Z, n, l el termino 3 cambia para cualquier estado, por
r
lo tanto se obtiene un valor medio:
Z Z Z 2
1
1
nljm
< 3 >=
nljmj r2 sin drdd
j 3
r
r
r=0 =0 =0
ELS =
<
r1 =
Z3
1
>=
r3
r13 n3 l(l + 12 )(l + 1)
2
h
es el radio de la primera orbita de Bohr.
me2
Z 4 R2 hc
[j(j + 1) l(l + 1) s(s + 1)]
2n3 l(l + 12 )(l + 1)
(3)
Expresada en n
umero de ondas:
Z 4 R2
TLS (cm1 ) = 3
[j(j + 1) l(l + 1) s(s + 1)]
2n l(l + 12 )(l + 1)
O bien:
TLS (cm1 ) =
donde:
a(cm1 ) =
a
2
(4)
Z 4 R2
n3 l(l + 12 )(l + 1)
l=0 Terminos S
l=1 Terminos P
2
lj
Si
l=2 Terminos D
...
......
...
5
1
[j(j + 1) l(l + 1) s(s + 1)]
RZ 4 2 3
1
+
T EF (cm ) =
n3
4n l + 1/2
2l(l + 1/2)(l + 1)
RZ 4 2 3
1
T EF (cm1 ) =
(5)
n3
4n j + 1/2
La expresion entre corchetes es siempre negativa, por lo tanto los niveles se
corren hacia abajo (valores mas negativos). Vemos ademas que la estructura
fina, desarrollada hasta el primer orden de aproximacion, depende solamente de
n y j:
1
RZ 2
RZ 4 2 3
Tnj (cm1 ) = 2 +
(6)
n
n3
4n j + 1/2
l
0
0
1
0
1
2
s
1/2
1/2
1/2
1/2
1/2
1/2
j
1/2
1/2
1/2,3/2
1/2
1/2,3/2
3/2,5/2
Config-electr.
1s
2s
2p
3s
3p
3d
Niveles
2
S1/2
2
S1/2
2
P1/2 ,2 P3/2
2
S1/2
2
P1/2 ,2 P3/2
2
D3/2 ,2 D5/2
Niveles
2
S1/2
2
S1/2 , 2 P1/2
2
P3/2
2
S1/2 , 2 P1/2
2
P3/2 , 2 D3/2
2
D5/2
T EF (cm1 )
-1.45
-0.455
-0.091
-0.161
-0.053
-0.018
Las transiciones entre estos niveles estan regidas por las reglas de selecci
on, las que indican que cambios en los n
umeros cuanticos dan las transiciones mas probables :
l = 1
j = 0, 1
Por ejemplo la transicion n = 3 n = 2, correspondiente a la lnea H de la
Serie de Balmer, son en realidad 5 transiciones de estructura fina:
2
D5/2 2 P3/2
2
D3/2 2 P3/2
6
S1/2 2 P3/2
D3/2 2 P1/2 o 2 P3/2 2 S1/2
2
P1/2 2 S1/2 o 2 S1/2 2 P1/2
El perfil de H tendra cinco componentes muy cercanas y de distintas intensidades. Las mas intensas corresponden a las dos transiciones que involucran
los mayores valores de j (2 D5/2 2 P3/2 y 2 D3/2 2 P3/2 ) y las tres restantes
son mas dediles.