F UNDAMENTO DE LA TCNICA

El fenmeno de la refraccin consiste en la desviacin de trayectoria que sufre un haz de radiacin

monocromtica al pasar desde el vacio a otro medio material de distinta densidad (figura 1). A nivel
molecular este fenmeno se debe a la interaccin entre el campo elctrico de la radiacin y los electrones
de las molculas, originndose temporalmente momentos dipolares inducidos.
Se cumple la siguiente relacin, conocida como ley de Snell, que define el llamado ndice de
refraccin n:

i
n = sen
sen r

Vacio
i

Superficie

(1)

donde i y r son los ngulos de incidencia y refraccin

que forma el haz con la normal a la superficie de
separacin.
A su vez, la interaccin entre la radiaccin y el
medio ocasiona una reduccin en la velocidad de la luz
mientras sta camina a travs del medio. Este fenmeno
est relacionado con el ndice de refraccin por:

n= cv

Medio
r

(2)

donde c y v son las velocidades de propagacin de la

radiacin en el vacio y en el medio.

Figura 1
Por tanto el ndice de refraccin quedara definido
por:

sen i = c
n = sen
r v

(3)

este indice de refraccin medido frente al vacio se denomina indice de refraccin absoluto de la
sustancia en cuestin y como c > v estos ndices de refraccin siempre son mayores que 1.
Las medidas de ndice de refraccin frente al aire, en lugar de frente al vacio, introducen un error
despreciable (0.03%), por lo que la mayora de los valores tabulados se han realizado frente a aire y las
medidas habituales tambin se suelen hacer frente a aire.
El ndice de refraccin de un medio depende de la temperatura y de la longitud de onda de la
radiacin, por lo que al referirse a un ndice de refraccin han de especificarse los valores de estas
20

magnitudes. Por ejemplo, n D significara que el ndice de refraccin se ha medido usando la linea D de
emisin del sodio (589 nm) a una temperatura de 20 C.
Se puede definir una magnitud molecular, denominada refraccin molar (RM), del modo siguiente
(H.A. Lorentz y L.V. Lorentz, 1880):

RM

n2 1 M
= 2

n +2

(4)

donde n es el ndice de refraccin, M es la masa molecular y la densidad de la sustancia. Esta

propiedad presenta, simultneamente, carcter constitutivo y aditivo. La aditividad de RM se pone de
manifiesto al comparar los valores que toma en una serie de compuestos homlogos (metanol, etanol,
propanol....). Esto es debido a que el valor experimental de la refraccin molar de un compuesto puro

Practica de Refractometra
puede descomponerse en suma de las aportaciones de cada tomo grupo funcional constituyente
(refracciones atmicas o de grupo). As, por ejemplo, para el metanol, se tendra:
RM (CH3OH) = 1 R(C) + 4 R(H)+ 1 R(O)
donde R(C), R(H), R(O) seran las refracciones atmicas. Expresiones anlogas pueden obtenerse para
cualquier otra sustancia pura, por ejemplo para el etanol:
RM (HOCH2CH2OH) = 2 R(C)+ 6 R(H) + 2 R(O)
A partir de estas expresiones, y las correspondientes medidas experimentales de RM para series de
compuestos homlogos, ha sido posible calcular los valores de R(C), R(H), R(O), ...etc y tabularlos.
Algunos de estos valores se muestran en la siguiente tabla:

Refraccin atmica(R) (cm3 / mol)

1.100
1.525
2.211
2.418

Atomo
H
O (hidroxilo)
O (carbonilo)
C

Estos datos se pueden utilizar para calcular la RM terica de cualquier compuesto.

En cuanto a las mezclas , se ha observado que, para una mezcla de los compuestos 1 y 2, de
composicin x1 y x2 en fraccin molar y masas moleculares M1 y M2, la refraccin molar de la mezcla,
RM (1 , 2 ) , se calcula segn la siguiente expresin:

RM (1 , 2 ) =

n(21 , 2 ) 1
2
(1, 2 )

+2

x1 M 1 + x 2 M 2
(1, 2 )

(5)

donde los subndices (1,2) se refieren a la mezcla y los subndices 1 y 2 a los componentes.
Por otra parte, se ha observado que el valor de la refraccin molar de una mezcla presenta tambien
carcter aditivo respecto de los componentes, por lo que desde un punto de vista teric o la refraccin molar
de una mezcla se puede calcular como:

RM(1,2) = x1 RM(1 ) + x 2 RM(2 )

(6)

MEDIDA DEL INDICE DE REFRACCIN

El refractmetro mas generalizado es el llamado refractmetro de Abbe que se funda en la medida
del ngulo crtico o ngulo lmite. Se define el ngulo crtico como el ngulo de refraccin en el medio
cuando el ngulo de la radiacin incidente en el vacio es de 90 (ngulo rasante), en ese caso se cumple
que:

sen i = sen 90 =
1
n = sen
r sen r (critico) sen r (critico)

(7)

De acuerdo con esta ecuacin, bastara con medir el ngulo r(crtico) para calcular el valor de n.

La siguientes figuras ilustran este concepto de ngulo crtico.

Practica de Refractometra

Vacio

Ocular

Superficie
Medio

En la figura 2 se representa la situacin en la que el

rayo incidente forma un ngulo i menor de 90 . En
este caso por el ocular del telescpio se ve un campo
de visin en la que la separacin de la luz y la
oscuridad no es ntida.

Figura 2

Vacio

i=90
Superficie
Incidencia rasante

Ocular

En la figura 3 se representa la situacin en la que el

rayo incidente forma un ngulo i igual a 90
(incidencia rasante). En este caso por el ocular del
telescpio se ve un campo de visin en la que la
separacin de la luz y la oscuridad si que es ntida.

r crtico
Medio

El refractmetro lo que mide en realidad es este

ngulo crtico, pero est calibrado para que en la escala
aparezca directamente el valor del ndice de refraccin.
Un esquema completo del refractmetro de Abb aparece en la figura 4.
Figura 3

F IGURA 4
El uso de luz blanca en el refractmetro hace necesaria la existencia de un prisma compensador
que corrige el efecto de difusin y transforma la radiacin en monocromtica de longitud de onda
correspondiente a la lnea D del sodio ( = 589 nm). La muestra se coloca en forma de una delgada capa
(0.1 mm) entre los dos prismas. La luz avanza, por construccin, desde el medio hacia el vacio (aire), pero

Practica de Refractometra
eso no altera los razonamientos de las figuras 2 y 3, todo sera anlogo pero a la inversa. En cuanto a la
termostatacin de la muestra, sta se suele conseguir haciendo circular agua alrededor de los dos prismas
de medida. Conviene mantener bien limpios los prismas y efectuar varias medidas del ndice de refraccin
para promediar el valor final.

APLICACIONES DE LA REFRACTOMETRA
1) Anlisis cualitativo: Basado en el hecho de que el ndice de refraccin es una constante fsica
caracterstica de cada sustancia para una radiacin de longitud de onda dada. Por ejemplo en
algunas farmacopeas se cita como estndar de pureza de un lquido el intervalo dentro del cual
debe situarse el ndice de refraccin.
2)Anlisis cuantitativo: La obtencin de curvas de calibrado proporciona un procedimiento
adecuado para analizar mezclas y disoluciones.

OBJETIVO DE LA PRCTICA
Se trata de preparar cinco disoluciones de sacarosa en agua de concentraciones entre 0.100 y
0.300 g/mL para medirles su ndice de refraccin y calcular sus respectivas RM . Con los pares de
valores de RM - concentracin se har una representacin grfica y se analizarn los resultados.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1) Preparacin de disoluciones
Se preparar una disolucin de partida de concentracin 0.200 g/mL, para lo cual se
disuelven 50.0 g de sacarosa (C12H22O11, M2 = 342.3 g/mol) en 250.0 mL de agua
destilada (M1 = 18.02 g/mol). A partir de esta disolucin se preparan por dilucin otras
cuatro disoluciones de concentraciones 0.160, 0.120, 0.080 y 0.040 g/mL. Para hacer estas
disoluciones se utilizarn las pipetas necesarias y matraces aforados de 50 mL.
2) Determinacin de las densidades y los ndices de refraccin de las disoluciones
En primer lugar se comprueba que el refractmetro estaba bien calibrado
comprobando que el ndice de refraccin del agua es 1.33320.
A las 5 disoluciones que se han preparado se les mide su densidad () con un
picnmetro y su ndice de refraccin (n) con el refractmetro. Con estos datos podremos
determinar las refracciones molares de las disoluciones aplicando la ecuacin (5).
Finalmente se construir una tabla de recopilacin con todos los datos.
3) Obtencin de la representacin RM(1,2) frente a

x2

Practica de Refractometra
Se hace una grfica en la
que se representa la fraccin
RM(1,2)
molar de sacarosa en abcisas (x2)
y la refraccin molar de la
disolucin (RM(1,2)) en ordenadas.
Los
puntos
experimentales
seguirn un comportamiento de
linea recta semejante al de la
x2
figura 5. A continuacin nuestro
objetivo ser ajustar la ecuacin
Figura 5
de una linea recta (y=ax+b) a los
puntos, es decir encontrar el valor
de los parmetros a y b que
mejor ajustan la recta a los puntos
experimentales. Este ajuste puede hacerse mediante dos mtodos, grfico y numrico.

RM(1,2)
b=(y2-y1)/(x2-x1)
a

x2
Figura 6

El mtodo grfico (figura 6)

consiste en trazar a ojo, con una
regla transparente, la recta que
mejor se acomode a todos los
puntos. Hecho esto, se calcula a
continuacin la pendiente (b)
grficamente y se extrapola la
recta hasta el eje de ordenadas
para determinar la ordenada en el
origen (a). Estimados ya los dos
parmetros de la recta se escribe
finalmente la ecuacin de la misma,
por ejemplo:

y = 57x + 3.8
La desventaja de este mtodo es que es un tanto subjetivo, ya que el trazado de la recta conlleva
una imprecisin personal no cuantificable, de manera que el error asociado a los parmetros de la
recta no es conocido.

R M(1,2)

b=55
a=3.6
r=0.995

x2
Figura 7

El mtodo numrico consiste en encontrar

la recta para la cual las distancias de los
puntos a la recta sea matemticamente la
menor posible, procedimiento que se
conoce con el nombre de optimizacin por
mnimos cuadrados, ya que lo que se hace
es minimizar el sumatorio de las distancias
al cuadrado:

SSQ = ( y i (axi + b ))

El mnimo de esta suma se encuentra facilmente haciendo que la derivada repecto a cada
parmetro valga cero. Este procedimiento est automatizado en las calculadoras (modo LR) y en

Practica de Refractometra
los paquetes estadsticos de los ordenadores (SPSS, ORIGEN, SIMFIT). Las ventajas de este
mtodo respecto al mtodo grfico son muchas: Se trata de un mtodo exacto, con solucin nica y
con una estadstica asociada que cuantifica la bondad del ajuste (coeficiente de correlacin r cuanto mas prximo a 1 mejor es el ajuste-) y el error asociado a los parmetros (desviacin
estndar del parmetro), lo que nos informa de la confianza de nuestra recta y la precisin de los
parmetros. Por ejemplo:

y = 55( 3)x + 3.6( 0.2 )

donde los nmeros entre parntesis son las horquillas de error correspondientes a 1a desviacin
estndar del parmetro.

4) Determinacin de los valores R M(1) del agua y RM(2) de la sacarosa

A partir de la recta anterior correspondiente a RM(1,2) frente a x2 se pueden determinar los
valores RM(1) del agua y RM(2) de la sacarosa. En efecto, recordando la ecuacion 6 se puede
escribir:

RM(1,2) = (1 x 2 )RM(1 ) + x2 R M(2)

R M(1,2) = R M(1) + x 2 (RM(2 ) RM(1 ) )

de manera que la ordenada en el origen de la recta ajustada en el apartado anterior coincide con
RM(1) y la pendiente coincide con (RM(2) -RM(1)). Por tanto se pueden estimar estos valores
experimentales y compararlos con los valores tericos obtenidos a partir de las refracciones
atmicas R(C), R(H), R(O), que figuran en la tabla correspondiente.

Bibliografa:

D. A. Skoog y D.M. West, Anlisis instrumental, Editorial Interamericana.

K.A. Connors, Curso de anlisis farmacutico, Editorial Revert.
S. Glasstone, Tratado de Qumica Fsica, Editorial Aguilar.