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Fundamentos de Termodinámica Clásica para Ingeniería - Bibian Alonso Hoyos
Fundamentos de Termodinámica Clásica para Ingeniería - Bibian Alonso Hoyos
de termodinmica clsica
para ingeniera
Fundamentos
de termodinmica clsica
para ingeniera
ISBN: 978-958-728020-3
Coordinacin Editorial
Oficina de Comunicaciones
Facultad de Minas
Universidad Nacional de Colombia, Sede Medelln
Carrera 80 n. 65-223 Bloque M1-107
Telfono: 425 50 48
infocom_med@unal.edu.co
Correccin de estilo, correccin de prueba y diagramacin: Proyectos editoriales
Telfono: 311 630 94 37
Contenido
1. Conceptos bsicos.........................................................................
1.1 Ingeniera..............................................................................
1.2 Termodinmica......................................................................
1.3 Mtodo de la termodinmica.................................................
1.4 Dimensiones y unidades........................................................
1.4.1 Sistema internacional de unidades............................
1.4.2 Sistema ingls de unidades (americano
de ingeniera).............................................................
1.5 Sistemas termodinmicos ....................................................
1.6 Propiedades termodinmicas y sustancia de trabajo..............
1.7 Equilibrio y procesos termodinmicos . ................................
Problemas propuestos ......................................................................
1
1
2
3
5
5
6
10
11
14
16
2. Propiedades termodinmicas........................................................
2.1 Masa y peso...........................................................................
2.2 Volumen y densidad...............................................................
2.3 Temperatura .........................................................................
2.3.1 Ley cero de la termodinmica . .................................
2.3.2 Concepto de temperatura..........................................
2.3.3 Medida de la temperatura..........................................
2.3.4 Escalas de temperatura..............................................
2.4 Presin..................................................................................
2.5 Energa .................................................................................
2.5.1 Energa cintica.........................................................
2.5.2 Energa potencial.......................................................
2.5.3 Energa interna..........................................................
2.6 Entropa ...............................................................................
Problemas propuestos ......................................................................
20
20
21
23
23
24
24
25
28
32
32
33
33
34
35
3. Ecuaciones de balance..................................................................
3.1 Calor ....................................................................................
3.2 Trabajo .................................................................................
3.2.1 Trabajo para vencer fuerzas de friccin......................
3.2.2 Trabajo para levantar un peso....................................
3.2.3 Trabajo para acelerar un sistema...............................
3.2.4 Trabajo en procesos con resortes...............................
3.2.5 Trabajo en procesos elctricos...................................
3.2.6 Trabajo de expansin o compresin para
procesos en sistema cerrado......................................
3.2.7 Trabajo de flujo..........................................................
3.2.8 Trabajo en el eje.........................................................
3.3 Ecuaciones de balance .........................................................
3.3.1 Balance de masa........................................................
3.3.2 Balance de energa.....................................................
3.3.3 Balance de entropa...................................................
Problemas propuestos ......................................................................
40
40
41
41
42
42
42
43
84
84
85
87
89
43
45
45
52
52
57
66
77
93
93
93
95
95
97
98
99
100
100
100
105
116
116
117
118
120
121
121
124
130
133
133
133
138
141
145
147
148
152
160
162
168
172
173
173
176
178
179
181
182
182
182
183
183
183
184
186
190
194
194
195
196
200
201
203
214
214
215
viii
205
206
209
209
210
210
215
224
229
230
230
233
238
239
240
241
242
244
ix
Introduccin
El esfuerzo realizado para presentar este trabajo, obedece principalmente
a la necesidad de tener un texto de principios de termodinmica clsica
que enfatice en los balances de materia, energa, entropa y disponibilidad
y en el cual estos temas se presenten de una manera ordenada, integrada y
global.
Contrario a la gran mayora de textos que tratan el tema (en los cuales se
presentan los balances en forma segmentada o particularizada para diversos casos y donde parece primar la idea de que lo importante es el clculo
de propiedades en s mismo), este libro nace de la conviccin de que los
estudiantes pueden adquirir una mayor comprensin de la termodinmica
conociendo su panorama global para simplificar luego las relaciones ms
generales a las situaciones particulares ante las que se encuentre. Con
este objetivo, se presenta una descripcin macroscpica de la materia en
forma de los balances generales de masa, energa, entropa y disponibilidad
con aplicaciones a diversos procesos y dispositivos. Es importante resaltar
aqu tambin, el esfuerzo realizado para lograr una presentacin ordenada
del balance de energa, que permita a los estudiantes enlazar este nuevo
concepto al de los balances previamente estudiados.
Como este libro est escrito con la intencin de que pueda utilizarse en el
primer curso de termodinmica para estudiantes de ingeniera, creemos
que no es necesario abrumarlos con una gran cantidad de conceptos y
nuevas tcnicas de clculo; por tanto, estimamos que es suficiente con
aplicar los conceptos de los balances a procesos en los cuales solo estn
involucradas sustancias puras; dejamos pues el clculo de propiedades de
mezclas y de sistemas con reaccin qumica a cursos posteriores, cuando
el concepto de balance tenga madurez.
El hecho de enfatizar en los balances no implica descuidar la presentacin
del clculo de propiedades de sustancias puras. Es por esto que presentamos este tema en tres captulos consecutivos intentando recopilar en ellos
las tcnicas de clculo de ms amplio uso en la actualidad y que, adems,
sean un compromiso satisfactorio entre una descripcin correcta de las
sustancias y la complejidad del clculo.
1. Conceptos bsicos
1.1 Ingeniera
Es difcil dar una explicacin de ingeniera en pocas palabras, pues se puede
decir que la ingeniera comenz con el hombre mismo, pero se puede intentar
dar un bosquejo general de la ingeniera como una profesin. La definicin
dada por el Accreditation Board for Engineering and Technology es:
La ingeniera es la profesin mediante la cual se aplican racionalmente
los conocimientos de las matemticas y de las ciencias naturales, adquiridos por el estudio, la experiencia y la prctica, al desarrollo de mtodos
econmicos de utilizacin de los materiales y las fuerzas de la naturaleza para
beneficio de la humanidad.
Herramientas:
Desarrollo
cientfico
Recursos
disponibles
Matemticas
Ciencia bsica
Ciencia de ingeniera
Ciencias sociales
y humanas
Legislacin
tica
Experiencia
Sentido comn
y creatividad
Diseo y
optimizacin:
Procesos
Equipos
Optimizacin
econmica
Manejo del recurso
ambiental
Manejo del recurso
humano
Mercadeo y venta
El producto puede
satisfacer las necesidades
de la sociedad?
El producto entra
a competir con otros
ofrecidos a la sociedad
1.2 Termodinmica
Como se mencion, la termodinmica hace parte de las herramientas que
debe tener un buen ingeniero para su desempeo eficiente, y puede considerarse dentro de esa perspectiva como un puente entre los conocimientos
de las ciencias naturales y los conocimientos de las ciencias de ingeniera.
La termodinmica naci como una forma de estudiar y comprender mejor
dispositivos que producen energa mecnica a partir del calor (de all su
nombre, el cual significa: potencia obtenida a partir del calor) y no es extrao
encontrar en los primeros libros sobre el tema definiciones como Termodinmica es la ciencia que trata de las relaciones entre calor y trabajo. En
la actualidad, se considera a la termodinmica como un rea con un mayor
alcance y que se podra definir como El estudio de las transformaciones
energticas y las restricciones a estas transformaciones mediante la observacin y la medicin de propiedades macroscpicas de las sustancias en
condiciones de equilibrio o cerca de este.
Algunas de las palabras claves de esta definicin como energa, propiedad,
sustancia y equilibrio, se explicarn y definirn con mayor detalle. Por ahora
se puede decir que el anlisis de estas transformaciones descansa en unos
postulados o leyes (llamadas las leyes de la termodinmica) que no se han
demostrado matemticamente; su validez se basa en la experiencia recogida
por la humanidad durante aos de observacin de la naturaleza. Dentro de
las restricciones que impone la termodinmica no se ha encontrado ningn
proceso que incumpla con los postulados, y es claro que ellos sern vlidos
mientras no se hallen procesos o situaciones que los contradigan (momento
en el cual ser la hora de desarrollar una nueva teora).
En la ltima definicin tambin se habla de un enfoque macroscpico (a
gran escala) de la naturaleza. Este enfoque, llamado termodinmica cl2
1. Conceptos bsicos
sica, no considera por tanto los cambios ni procesos que ocurren a escala
microscpica o molecular. Por ello, al estudiar los efectos globales, no es
necesario tener un modelo de la estructura atmica de las sustancias, de
all que los nuevos descubrimientos o teoras en este campo no modifican la
validez de los postulados de la termodinmica. La estructura de la termodinmica clsica es relativamente simple debido a que sus conceptos son ms
fcilmente aceptables intuitivamente y a que las matemticas involucradas
en su estudio no contienen mayor complejidad o nivel de abstraccin; esta
estructura simple involucra alguna desventaja: aunque por medio de la
termodinmica clsica se pueden predecir las relaciones entre las propiedades de las sustancias, no puede mostrar por qu tales relaciones tienen
una forma particular. Afortunadamente, en la mayora de las aplicaciones
de ingeniera, es ms importante conocer los efectos globales que tener
un conocimiento detallado de lo que ocurre a nivel atmico.
En situaciones donde el enfoque macroscpico no es adecuado (como, por
ejemplo, cuando se hacen estudios de sustancias a alta temperatura y presin en
procesos de generacin de energa magnetohidrodinmica), se debe emplear un
estudio basado en el comportamiento estadstico de gran nmero de partculas
(grupos del orden de 1020 o superiores). Este enfoque, llamado termodinmica
estadstica, requiere un modelo de la estructura de las sustancias, y combina
tcnicas de clculo estadstico y teora de probabilidades con conocimientos
de teora cuntica. Por esto, las matemticas requeridas por la termodinmica
estadstica son bastante ms complejas que las requeridas por la termodinmica
clsica, pero esta complejidad es recompensada por la posibilidad de predecir
y explicar el comportamiento macroscpico de la materia.
Como se mencion, la mayora de los problemas de ingeniera solamente
requieren un anlisis del efecto global de los procesos sobre las sustancias; es
por eso que la presentacin de la termodinmica en este libro tendr esencialmente un enfoque clsico, el cual permite soluciones a menudo ms simples y
una ms fcil comprensin e interpretacin de los resultados obtenidos.
En la definicin de termodinmica se dice que los estudios se hacen entre
estados de equilibrio (o cerca del equilibrio). Esto quiere decir que solo se
consideran las caractersticas o propiedades de las sustancias antes y despus de un proceso de cambio y no durante dicho proceso, ni se estudia el
mecanismo o la velocidad a la cual se lleva a cabo la transformacin.
O en otras palabras, la termodinmica puede predecir lo que va a ocurrir
en un caso determinado, pero no dir nada acerca de la velocidad a la que
ocurrir ni cul es el mecanismo involucrado.
Calor
Evaporador
Turbina
Trabajo
Generador
elctrico
4
Combustibles
Trabajo
Condensador
Calor
Bomba
1. Conceptos bsicos
Por ltimo, cabe anotar que los resultados que se pueden obtener de un anlisis termodinmico de una situacin en particular, dependen en gran medida
de la confiabilidad de los datos que estn disponibles. Es decir, que a medida
que los datos de las propiedades de las sustancias se determinen con mayor
exactitud, se obtendrn resultados (por medio de anlisis termodinmicos)
ms ajustados a la realidad. Por esto en la actualidad la consecucin de datos
ms confiables de las propiedades y la bsqueda de mejores relaciones entre
ellas es uno de los campos de mayor actividad investigativa.
Smbolo
Unidad
Smbolo
Longitud
Masa
Tiempo
Intensidad elctrica
Temperatura
Intensidad luminosa
Cantidad de sustancia
ngulo plano
ngulo slido
L
M
I
T
C
N
metro
kilogramo
segundo
amperio
kelvin
candela
mole
radin
estereorradin
m
kg
s
A
K
cd
mol
rad
sr
1 kg 1 m
1 s2
1. Conceptos bsicos
Tabla 1.2 Prefijos para formar los mltiplos y submltiplos del sistema internacional de unidades
Mltiplos
Prefijo
Smbolo
Factor de multiplicacin
Exa
1018
Penta
1015
Tera
1012
Giga
109
Mega
106
Kilo
103
Hecto
102
Deca
da
101
Submltiplos
Prefijo
Smbolo
Factor de multiplicacin
Deci
101
Centi
102
Mili
103
Micro
106
Nano
109
Pico
1012
Femto
1015
Atto
1018
Smbolo
Unidad
Smbolo
Longitud
pie
ft
Masa
libra masa
lbm
Tiempo
segundo
Fuerza
libra fuerza
lbf
Temperatura
grado ranking
0R
Corriente elctrica
ampere
Intensidad luminosa
candela
cd
La libra fuerza est definida como: La fuerza necesaria para acelerar una
masa de 1 lbm a 32,174 pies/s2 siendo esta la aceleracin del campo gra7
1 kg 1 m
s2 gc
Ma
1 kg 1 m/s2
kg m
=
=1
F
1N
N s2
En el sistema gravitatorio ingls como se mencion
gc =
pie
s2
gc
lbm pie
s2 lbf
Puesto que en la mayora de los campos cientficos se trabaja con unidades del
S. I., la omisin del gc no causa problemas; es casi universal la prctica de no
incluir gc en las ecuaciones donde aparece conversin de unidades de masa a
fuerza. Sin embargo, la omisin del gc en el sistema ingls es desastrosa.
Por otra parte, en ingeniera es muy importante comprobar la homogeneidad dimensional de cualquier ecuacin, o sea que las dimensiones del lado
derecho de la ecuacin deben ser las mismas que las del lado izquierdo.
gc = 32,174
Ejemplo 1.1
En la cual
P : Presin.
V : Volumen que fluye por unidad de tiempo.
8
1. Conceptos bsicos
g : Aceleracin de la gravedad.
d1 y d2 : Dimetros de boquillas.
A : rea de descarga de boquilla.
: Densidad del fluido.
c : Constante.
Solucin
Para que sea consistente en cuanto a dimensiones debe ser una ecuacin
dimensionalmente homognea
1 pulg
2,54 cm
Luego
ht = 0,394 h't
De la misma manera para las otras variables
9
luego
v = 0,0623 v
En la misma forma se tiene que
L = 0,0623 L
adems
por tanto
g = 3.281 g
luego
Vd = 2,2 Vd
Ad [pie2] = A'd [cm2]
1 pie2
929 cm2
luego
Ad = 1,08 10-3 Ad
De la misma forma
AE = 1,08 10-3 AE
Reemplazando en la ecuacin original
por tanto
1. Conceptos bsicos
Transferencia de calor
Transferencia
de calor
Frontera
del sistema
b.
c.
Frontera
Fluido
a.
Salida de
la sustancia
Entrada de
la sustancia
Pared
adiabtica
TA > TB
Entrada
de trabajo
Bloque A
Frontera del
sistema
Bloque B
1. Conceptos bsicos
Cambio en la propiedad =
b
c
1
Estado termodinmico
1. Conceptos bsicos
AA
Ejemplo 1.3
Problemas propuestos
1.1 La distancia entre la tierra y la estrella Alfa-Centauro es de 4,3 aos
luz. Calcular el nmero de pasos que tomara recorrer esta distancia
(con un paso normal).
1.2 La constante universal de los gasesR , en unidades S. I. es 8,3144
kJ/kmol K.
a. Calcular el valor de R en Btu/lbmol R.
b. Hallar el valor de R en Cal/gmol K.
1.3 El consumo de energa en Colombia es de aproximadamente 46 1015
Btu al ao. Cul es el consumo en GJ? Cul es el equivalente en
barriles de petrleo? (La energa contenida en un barril de petrleo es
aproximadamente 5,8 106 Btu).
16
1. Conceptos bsicos
donde
h0: Coeficiente de conveccin externo, Btu/s pie2 R.
kL: Conductividad trmica del lquido, Btu/s pie R.
L: Densidad molar del lquido, lbmol/pie3.
PML: Peso molecular, lbm/lbmol.
g: Aceleracin de la gravedad, pie/s2.
L: Viscosidad del lquido, centipoises.
Re: Nmero de Reynolds, adimensional.
Escribir la ecuacin anterior en unidades del S.I.
1.6 La cada de presin a travs de las ranuras de un plato de campanas
en una torre de destilacin es
en la cual
K1: Prdida de presin a travs de las ranuras, pulg.
L, v: Densidad del lquido y del vapor respectivamente, lb/pie3.
hsh: Claridad bajo el borde de las campanas, pulg.
V: Caudal de vapor a travs del plato, pie3/s.
A: rea perforada total del plato, pie2.
Hallar la expresin equivalente en unidades del S.I.
1.7 El acero inoxidable 306 tiene una conductividad k = 16,2 Btu/h pie
F. Convertir este valor a unidades del S.I.
1.8 El coeficiente de transferencia de calor para un gas que fluye en forma
turbulenta dentro de un tubo es
h=
16,6 Cp G0,8
D0,2
donde
h: Coeficiente de transferencia de calor, Btu/h pie2 F.
Cp: Capacidad calorfica, Btu/lbm F.
17
con
N: Velocidad del impulsor, h1.
T: Dimetro del tanque, pie.
: Viscosidad, lbm/pie h.
: Densidad, lbm/pie3.
: Diferencia de densidades, lbm/pie3.
Convertir la ecuacin anterior para obtener: N en s1, T en m, en
kg/m s, en kg/m3 y en kg/m3.
1.10 En un experimento de la expansin de un gas se determin que la
siguiente relacin es vlida
Log P = 14,6 log V + 12,3
con
P: Presin, kPa y V: Volumen, m3/kg.
Transformar la ecuacin para obtener P en lbf/pulg2 y V en pie3/lb.
1.11 El nmero de Reynolds es un grupo adimensional definido, para un
fluido que se desplaza en un tubo como
donde
D: Dimetro del tubo.
: Velocidad del fluido.
: Densidad del fluido.
: Viscosidad del fluido.
Cuando el valor del nmero de Reynolds es menor que 2.100, el flujo
es laminar (el fluido se mueve en corrientes suaves). Para nmeros de
Reynolds por arriba de 2.100, el flujo es turbulento (existe una fuerte
agitacin interna).
18
1. Conceptos bsicos
19
2. Propiedades termodinmicas
2.1 Masa y peso
La masa, representada por M, es una medida de la cantidad de sustancia,
por tanto es proporcional al nmero de molculas que posee el cuerpo. Se
determina comparndola con masas patrn en una balanza. Es necesario
tener claro la diferencia entre masa y peso; para ello hay que recurrir a la
segunda ley de Newton (vase ecuacin 1.1), segn esta, el peso es la fuerza
de atraccin gravitacional que acta sobre un cuerpo de masa M.
Peso =
Mg
(2.1)
gc
Una balanza de resorte est calibrada para leer lbm en un sitio donde la
aceleracin es 32,35 pie/s2, es decir: una lbm colocada en dicha balanza
dar una lectura de 1,00. Si la balanza se lleva a un sitio donde g = 32,00
pie/s2, a cuntas lbm equivale una lectura de 15,5?
Solucin
2. Propiedades termodinmicas
1=
constante =
M 32,00 pie/s2
32,174 lbm pie/lbf.s2
M=
M = 15,67 lbm
Una lectura de 15,5 en la balanza equivale a 15,67 lbm, lo que da una
desviacin aproximada del 1%.
Mg
V gc
g
gc
(2.2)
21
Ejemplo 2.2
El peso de 1 l de gasolina extra es 7 N (a 25 C) en un lugar donde la aceleracin de la gravedad es 9,8 m/s2. Determinar:
a. La densidad de la gasolina en kg/m3 y lbm/pie3.
b. La densidad relativa en las unidades anteriores.
c. El peso especfico.
Solucin
M=
Peso gc
g
7,0 N 1 kg m/N s2
9,8 m/s2
= 0,714 kg
M
V
0,714 kg
1 lt
0,714 kg
1 103 m3
= 714 kg/m3
1 lbm/pie3
16,018 kg/m3
o sea que
= 44,6 lbm/pie3
b. Calculando la densidad relativa con respeto al agua a 4 C. Usando unidades S.I.
(25/4) =
714 kg/m3
1.000 kg/m3
= 0,714
44,6 lbm/pie3
62,43 lbm/pie3
= 0,714
22
Peso
V gc
7 kg m/s2
1 103 m3 1 kg m/Ns2
2. Propiedades termodinmicas
y por tanto,
= 7.000 kg/m2 s2, = 7.000 N/m3
Ejemplo 2.3
Mg
V gc
2.3 Temperatura
Antes de dar un concepto de temperatura es bueno comprender lo que
significa el equilibrio trmico mediante la ley cero de la termodinmica.
Transferencia de
energa trmica
Superficie diatrmica
23
A A
B
B
C
Superficie diatrmica
(2.3)
2. Propiedades termodinmicas
T(punto triple)
P(punto triple)
273,16
P(punto triple)
273,16
PtP
t=aP+b
Para la primera condicin
0 = a 85 + b
Para la segunda condicin
100 = a 110 + b
b = 5a y reemplazando
100 = 110 a 85 a
Luego
a = 100/25 = 4 C/kPa
y
b = 340 C
26
2. Propiedades termodinmicas
Puntos fijos
T (K)
t (C)
Punto triple de H2
13,81
259,34
Punto triple de O2
54,36
218,79
Punto de roco de O2
90,19
182,96
293,16
0,01
373,15
100,00
Punto solidificacin, Zn
692,73
419,58
Punto solidificacin, Sb
903,90
630,75
Punto solidificacin, Ag
1.235,08
691,93
Par termoelctrico
Punto solidificacin, Au
1.337,58
1.064,43
Pt / Pt (10%) Rh
R
671,67
F
212,00
0,01
0,00
491,69
491,67
32,02
32,00
273,15
0,00
459,67
373,15
100,00
273,16
273,15
Punto de hielo
0 absoluto
0,00
Resistencia de
platino
la lectura es entonces
A=
273,15
= 136,57
2
A = 136,57 K y A = 136,57 C.
Ejemplo 2.6
luego Cp = 384,36 CP
T[K] = [t (C) + 273,15]=[t (F) 32) 5/9 + 273,15]
luego
T[K] =
t (F) + 459,67
1,8
Simplificando se obtiene
384,36 Cp = 149,04 + 0,07 t(F) + 4,17 10-5 [t(F)]2
Entonces la nueva relacin es
Cp = 0,388 + 1,85 10-4t(F) + 1,1 10-7 [t(F)]2
2.4 Presin
La presin se define como la fuerza total normal por unidad de rea ejercida sobre la superficie del sistema (sea esta real o imaginaria). La unidad
de presin en el S.I. es el pascal (Pa), que se define como la fuerza de un
newton ejercida sobre un rea de 1 m2
1 Pa = 1N/1m2
28
2. Propiedades termodinmicas
(2.4)
(2.5)
P
Presin manomtrica
Presin absoluta
Presin de vaco
(manomtrica negativa)
Presin atmosfrica
Presin atmosfrica
a.
Presin absoluta
b.
A
B
Vaco
b.
a.
Sistema
z
z
Y
Y*
Mercurio
a.
b.
Figura 2.7 Medidores de presin por medio de columna de lquido. a. Manmetro de tubo en U abierto. b. Barmetro.
30
2. Propiedades termodinmicas
(2.6)
Pt A = P A + V g/gc
en la cual es la densidad, V es el volumen del fluido manomtrico y V =
A z siendo z la altura del lquido sobre el plano Y Y*
Psist A = Patm A + A z g/gc
y reemplazando en la ecuacin 2.4 se obtiene
Pman = g z/gc
(2.7)
Solucin
2.5 Energa
Durante aos los cientficos e ingenieros han descrito el comportamiento
de la naturaleza basndose en unos conceptos bsicos o abstracciones que
se aceptan como realidades cientficas. Uno de esos conceptos bsicos es
la energa y es tal vez uno de los conceptos fsicos ms importantes.
En trminos de su uso cotidiano, se relaciona a la energa con la cantidad
de combustible necesario para el transporte o el calentamiento de alguna
sustancia, la electricidad para la iluminacin o para los aparatos domsticos,
con los alimentos consumidos, etc. Pero estas apreciaciones no definen de una
manera formal la energa. En muchos textos se encuentra la energa definida
como la capacidad de efectuar un trabajo. Sin embargo, esta definicin es
incompleta, por lo cual es ms conveniente tratar de definirla mediante una
relacin matemtica (balance de energa), como se ver en el captulo 3.
La energa tiene las mismas unidades del producto de fuerza por longitud.
En el S.I. la unidad de energa es el Joule (J)
1J = 1N 1m
En el sistema ingls la unidad de energa es la lbf pie.
La energa puede tomar mltiples formas, entre las que se incluyen la energa mecnica, electromagntica, qumica, trmica, nuclear y superficial. No
obstante, la energa total almacenada en un cuerpo se puede dividir (slo
por motivos de conveniencia para su presentacin) en dos clases: la energa
que no est determinada por las interacciones microscpicas de la materia
y que puede ser mensurable con respecto a un marco de referencia externo
(energa externa) y las energas que son funcin de la estructura molecular
y de las interacciones que ocurren a escala atmica (energa interna).
2. Propiedades termodinmicas
<< C,
superficie y de distorsin de slidos. En la energa interna se contabilizan las energas de rotacin, translacin y vibracin molecular, el espn
nuclear, el momento dipolar magntico, la energa electrnica dentro del
tomo, etc.
En termodinmica no se requiere conocer el valor absoluto de la energa
interna de un sistema en un estado determinado, sino que se requiere
conocer el cambio efectuado en la energa durante el proceso y se puede
por tanto seleccionar un estado de referencia arbitrario para calcular la
energa interna de todos los otros estados. (De la misma forma en que se
asigna el valor de cero a la energa potencial de un cuerpo en un plano
horizontal apropiado).
En ausencia de efectos elctricos, magnticos, de distorsin de slidos y
de tensin superficial, el contenido total de energa de un sistema es el
debido a la suma de las energas interna y externa
Etotal = U + Ecintica + Epotencial
(2.10a)
dE = E2 E1 = E = U + Ecintica + Epotencial
(2.10b)
2.6 Entropa
Es una propiedad extensiva de la sustancia de trabajo y se representa por S.
Desde el punto de vista de la estructura atmica, la entropa es una medida
de la organizacin estructural de la sustancia: a mayor desorganizacin
mayor entropa. De acuerdo con este criterio, si se tiene una cantidad fija
de una sustancia a una presin determinada (por ejemplo: 1 kg de agua a
1 bar) la cual puede estar como vapor, como lquido o como slido, dependiendo de la temperatura, la entropa ser mayor en la fase de vapor que
en la fase lquida y esta a su vez mayor que en la fase slida.
Si se tiene una cantidad fija de una sustancia pura en fase gaseosa y se enfra
mediante extraccin de energa, alcanzar unas condiciones a las cuales puede pasar a la fase lquida, cuando toda se ha convertido en lquido, contina
el enfriamiento, hasta obtener las condiciones para pasar a la fase slida,
en este punto todo el lquido se convierte en slido y luego puede seguir enfrindose hasta llegar a convertirse en slido cristalino, donde prcticamente
desaparecen las energas de traslacin, vibracin y rotacin de partcula y se
logra la mxima organizacin, condicin en la cual se tiene el cero absoluto
de temperatura, a este estado de mxima organizacin se le asigna el valor de
cero entropa y en cualquier otro estado la entropa ser mayor.
Un estudio ms detallado de esta propiedad puede hacerse mediante la
termodinmica estadstica, este tpico est por fuera del alcance de la termodinmica clsica y por tanto no se trata en este libro.
34
2. Propiedades termodinmicas
Problemas propuestos
2.1 Un gas cumple la siguiente ecuacin de estado
con
a = 0,24203 J m3/mol2.
T: Temperatura en R.
a. Cules deben ser las unidades de A?
b. Cul ser la relacin si W debe estar expresado en J/m2 s y T en C?
donde
: Viscosidad del gas, centipoises.
T: Temperatura, R.
M: Peso molecular, lbm/lbmol.
P: Presin, lbf/pulg2.
Escribir la relacin anterior en unidades S.I.
35
2. Propiedades termodinmicas
37
Aire
23 cm
3m
N
Aceite
A
Hg
2. Propiedades termodinmicas
P atm
Fluido
2.26 En una cascada el agua fluye a razn de 4,5 106 galones/h y cae
desde una altura de 170 pies. Determinar la potencia terica (en kW)
que podra ser generada por una planta de energa instalada al final
de la cada de agua.
39
3. Ecuaciones de balance
Hasta ahora se han estudiado algunas de las propiedades termodinmicas
de la sustancia de trabajo, entre ellas una de particular importancia, la
energa.
Este captulo presenta la energa no como propiedad sino como transferencia durante un proceso, clasificndola como calor o como trabajo dependiendo de la causa de la transferencia. Adems, se siguen cuidadosamente
los cambios que experimenta el sistema mediante un esquema tradicional
de contabilidad, que conduce a la formulacin de las ecuaciones de balance de masa, energa y entropa y su aplicacin en diversos casos.
3.1 Calor
Es el flujo de energa a travs de los lmites del sistema en virtud de una
diferencia de temperatura entre el sistema y los alrededores. Una vez que
la energa trmica ha cruzado la frontera ya no se considera como calor
sino que pasa a ser parte de la componente trmica de la energa interna
del sistema o de los alrededores y por tanto no afecta la energa cintica
o potencial del sistema.
Como se puede concluir de la definicin anterior, un flujo de energa
debida a un gradiente de temperatura dentro del sistema no puede ser
llamado calor.
El calor se simboliza por Q, sus unidades en S.I. son Joules (J) y en el
sistema ingls Btu; se puede expresar la cantidad de energa en forma de
calor por unidad de masa como
q = Q/M
y el flujo de calor por unidad de tiempo .
Teniendo en cuenta que el calor es una energa en trnsito, es importante
saber cul es la direccin, si la energa entra al sistema se representa por
Qe y si lo abandona, por Qs y son siempre cantidades positivas; otra convencin muy utilizada es considerar el calor como positivo cuando entra
al sistema y negativo cuando lo abandona, en otras palabras
Qneto = Qe Qs
3. Ecuaciones de balance
3.2 Trabajo
Es el flujo de energa mecnica, debido a fuerzas motrices distintas al
gradiente de temperatura, que atraviesa los lmites del sistema y que
puede ser convertido completamente (por lo menos en teora) por un
dispositivo apropiado, al equivalente de una fuerza que se mueve a travs
de una distancia.
Considerando el esquema mostrado en la figura 3.1, el trabajo hecho
por el sistema al expandirse, debido a una diferencia de presin entre el
sistema y sus alrededores es equivalente al trabajo para levantar el peso
una distancia z.
dz
Sistema
F =Mg
En otras palabras,
W = F dz
(3.1)
Al igual que con el calor, es importante conocer la direccin del flujo de
trabajo y se puede representar We trabajo hecho sobre el sistema y Ws trabajo realizado por el sistema. Arbitrariamente muchos autores consideran
un trabajo neto W = Ws We, el cual es positivo si es hecho por el sistema
sobre los alrededores y negativo en caso contrario.
Se puede expresar la cantidad de trabajo por unidad de masa como w =
W/M y la cantidad de trabajo por unidad de tiempo por .
(3.1 a)
41
F
q
entonces
luego
(3.1 c)
El trabajo realizado sobre el sistema causa un aumento en su energa
cintica.
3. Ecuaciones de balance
x = x1
x = x0
We = kxdx
y
(3.1 d)
Este trabajo aumenta la energa interna del sistema.
pero
dq = I d
donde I es la intensidad de corriente y es el tiempo, luego
We = I d
y
We = I (2 1)
(3.1 e)
Pres
x2
Fres
x1
A dx = dV
luego
W = Pres dV
(3.2)
P y V son respectivamente presin y volumen del sistema.
Si V2 > V1, se trata de un trabajo hecho por el sistema, si V2 < V1, ser un
trabajo realizado sobre el sistema.
La evaluacin del trabajo se puede hacer analticamente si se conoce la
relacin entre P y V, por ejemplo, P Vn = constante; o grficamente mediante la evaluacin del rea bajo la curva en un diagrama P V, la cual
puede hacerse utilizando mtodos numricos como el trapezoidal o el de
Simpson entre otros.
Considerando la figura 3.5 se ve claramente que el trabajo de expansin
para llevar el sistema desde el estado 1 al estado 2, depende de la trayectoria seguida durante el proceso, ya que el rea bajo la curva cambia si la
trayectoria cambia.
P
44
3. Ecuaciones de balance
dm
(3.4)
(3.5)
entonces
que al ser sustituida en la ecuacin 3.5 da
(3.6)
Debe recordarse aqu que Weje es el trabajo neto transferido al eje y por
tanto ser una cantidad positiva si el fluido realiza trabajo sobre el eje o,
en caso contrario, ser una cantidad negativa.
Weje
Entrada
Volumen
de control
Salida
2
V
46
3. Ecuaciones de balance
Ejemplo 3.1
Ejemplo 3.2
Vaco
1 kg de agua
Q
773 K
V(l)
t(C)
5,0
1,01
40
5,2
4,85
76
5,4
8,62
115
5,6
12,5
156
5,8
16,49
178
6,0
20,47
200
6,2
24,42
220
6,4
28,51
245
6,6
32,20
294
6,8
36,12
347
7,0
39,93
400
3. Ecuaciones de balance
Solucin
Tomando como sistema el kilogramo de agua dentro del tanque, se trata
de un sistema cerrado que recibe una cantidad de calor y realiza un trabajo contra el pistn, contra el resorte y para vencer la friccin entre el
mbolo y la pared del tanque. Considerando que este proceso se realiza
cuasiestticamente, o de una manera internamente reversible
a. El trabajo que efecta el agua ser
no se conoce la ecuacin que relaciona P con V para efectuar la integracin
analtica, pero se tiene una tabla que reporta las medidas del volumen a
diferentes presiones desde el estado inicial de 5 MPa y 40 C hasta el estado
final de 7 MPa y 400 C.
Representando estos datos en un diagrama PV (vase figura 3.10), prcticamente todos los puntos estn sobre una lnea recta cuyas coordenadas
iniciales son (5,0, 1,01) y las finales son (7,0, 39,93).
P(MPa)
f
1,01
39,93
V(l)
Entonces el trabajo hecho por el agua ser igual al rea bajo la curva que
se representa. Esa rea corresponde al rea de un trapecio con base menor
= 5,0, base mayor = 7,0 y altura (39,93 1,01), y por tanto
rea = (base menor + base mayor)/2 altura.
reemplazando
luego
W = 233,52 kJ
es el trabajo total hecho por el agua.
49
Ejemplo 3.3
3. Ecuaciones de balance
k2 = vs Ps1/n = ve Pe1/n
pero
Al reemplazar n = 1,4
Pe = 0,8 bar = 80 kPa,
Ps = 3,2 bar = 320 kPa
y
se obtiene
(3.7)
Variacin
de masa
(3.8)
En la cual dM/d representa la variacin de la masa con el tiempo dentro
del sistema y
y
representan la cantidad diferencial de flujo de masa
que entra y sale del sistema respectivamente.
Integrando la ecuacin 3.8 entre dos lmites de tiempo
52
3. Ecuaciones de balance
(3.9)
(3.10)
Solucin
Metano
Quemador
Gases
de combustin
Aire
y por tanto
54
3. Ecuaciones de balance
Ejemplo 3.5
Me = (3 2,14 ) kg = 0,86 kg
La masa de etilen glicol puro que se aade es 0,86 kg para obtener una
solucin anticongelante al 50% en peso; en el radiador haba inicialmente
2,14 kg de una solucin al 30% de etilen glicol.
En procesos en los cuales se da reaccin qumica se puede realizar un
balance de masa total o balances por componentes. En estos ltimos, los
trminos generacin o consumo pueden aparecer en la ecuacin.
Ejemplo 3.6
Un proceso antiguo para la produccin de cido clorhdrico requiere calentar una mezcla de NaHSO4 y NaCl en un horno especial. Si la reaccin
estequiomtrica es
NaHSO4 (s) + NaCl (s) Na2SO4 (s) + HCl (g)
y ocurre en su totalidad, establecer el balance para cada uno de los componentes y el balance total de materia, si se alimentan al horno 140 kg de
NaHSO4, 58,5 kg de NaCl y 10 kg de Na2SO4 cada hora.
Solucin
Entrada
Horno
Salida
3. Ecuaciones de balance
Peso
57
A medida que el peso baja una distancia determinada, se realiza una cantidad
de trabajo sobre el agitador que a su vez lo transmite al agua produciendo un
aumento de temperatura y esa energa mecnica transmitida incrementa la
energa interna del agua. Midiendo cuidadosamente el incremento de temperatura, Joule calcul el incremento en la energa interna. Por otra parte, calcul
tambin el trabajo hecho por el peso en su descenso dndose cuenta que cuando
se suministraba una cantidad de trabajo mecnico el efecto era equivalente al
causado por el suministro de una cantidad de calor, establecindose as el equivalente mecnico del calor. El mejor valor obtenido por Joule fue
1 Btu = 772,5 lbf pie
1 cal = 4.155 J
mediciones posteriores han fijado estos valores ms exactamente en
1 Btu = 777,647 lbf pie
1 cal = 4,184 J
Estos resultados llevan a la conclusin de que la energa es una cantidad
conservativa y que puede manifestarse de diversas formas.
Si para un sistema cualquiera que sufre un proceso se realiza un balance de
energa, teniendo en cuenta que esta es una cantidad conservativa y por tanto
no existe generacin ni consumo, entonces la ecuacin 3.7 queda reducida a
58
3. Ecuaciones de balance
factorizando
(3.13)
(3.15 )
Por lo general, solo se da un determinado flujo de energa que entra al sistema en forma de calor o en forma de trabajo y lo mismo ocurre con respecto
a la salida, adems el sistema no se desplaza ni cambia de posicin con
respecto a un plano de referencia durante un proceso, entonces la relacin
puede simplificarse en ese caso y presentarse de diferentes formas
(3.15 a)
(3.15 b)
integrando
M u = Qneto Wneto
(3.16 a)
(3.16 b)
Ejemplo 3.7
3. Ecuaciones de balance
d. Determinar la energa interna de gas en cada uno de los estados intermedios si se le asigna un valor de cero a la energa interna inicial.
Solucin
Tomando como sistema la cantidad de gas en el cilindro, es un sistema cerrado sometido a un proceso cclico en tres etapas: 12 a P = constante;
23 a V = constante y 31 con Q = 0.
a. La representacin en un diagrama P-V de este proceso se indica en la
figura 3.15.
P
1
3
V
(3.17)
62
3. Ecuaciones de balance
Ejemplo 3.8
Compresor
Qs
El balance de masa, teniendo en cuenta que no hay acumulacin en el interior del sistema, es
pero no se conoce cul es el flujo msico.
El balance de energa es
Vapor de agua a una presin de 1,4 MPa y 300 C fluye por una tubera que
est conectada, por medio de una vlvula, con un tanque vaco. La vlvula se
abre y el tanque se llena hasta cuando la presin llega a 1,4 MPa, en ese momento la vlvula se cierra. El proceso es adiabtico y los cambios de energa
cintica y potencial se pueden considerar despreciables, adems se cuenta
con la informacin de la tabla 3.2 acerca de las propiedades aP = 1,4 MPa.
Tabla 3.2 Datos para el ejemplo 3.2
64
t (C)
u (kJ/kg)
h (kJ/kg)
300
2.785,2
3.040,4
350
2.869,2
3.149,5
400
2.952,5
3.257,5
500
3.121,1
5.474,1
3. Ecuaciones de balance
Vaco
Q=0
Si se escoge como lmite del sistema el tanque que inicialmente est vaco,
entonces los balances de masa y de energa son
o en forma integrada
Con los datos proporcionados por el problema se puede encontrar la entalpa a la entrada
he = 3.040,4 kJ/kg (a 1,4 MPa y 300 C)
y por tanto uf = 3.040,4 kJ/kg. Con este valor se puede mirar, en la tabla
de propiedades, a qu valor de temperatura corresponde el valor encontra65
Se dice que un sistema que experimenta un proceso se encuentra en condicin transitoria (estado no estacionario), si el valor de cualquiera de las
variables termodinmicas del sistema cambia con el tiempo. Cuando se
arranca o se para un proceso de estado estable, flujo estable, se presentan
cambios en las condiciones normales de operacin y se tiene entonces un
modelo transitorio, que no se estudiar en el presente libro.
3. Ecuaciones de balance
S1
A
S2
t2
Q1
D
Q2
t3
F
Q3
E
3. Ecuaciones de balance
y
(3.18)
La funcin f(t) puede escogerse arbitrariamente, para que no dependa de
las propiedades de la sustancia de trabajo de la mquina trmica si no de la
temperatura a la cual se transfiere calor reversiblemente, como lo propuso
Lord Kelvin: f (t) = T, esta temperatura T se conoce como temperatura
termodinmica y coincide con la escala absoluta de temperatura que se
haba presentado anteriormente
luego
De forma anloga, el flujo de entropa que sale del sistema se representa por
Gas
Vaco
a.
Gas
b.
(3.19a)
(3.19c)
(3.20a)
3. Ecuaciones de balance
en la cual
(3.21)
Se debe recordar en este punto que la entropa de un sistema puede aumentar, disminuir o permanecer constante (vase ecuacin 3.19a). Es
solo la entropa del universo (o la de cualquier sistema aislado) la que no
puede disminuir.
El principio de aumento de entropa proporciona un criterio de reversibilidad
para cualquier proceso: 1) si la entropa del universo permanece constante,
entonces el proceso es reversible, 2) si la entropa del universo aumenta, el
proceso es irreversible y 3) si la entropa del universo disminuye, entonces
el proceso es imposible. (La entropa del universo no puede disminuir).
Es importante notar que, as como el principio de conservacin de la energa
en el universo (vase ecuacin 3.14) es llamado la primera ley de la termodinmica, el principio de aumento de la entropa (vase ecuacin 3.20a) es
postulado generalmente como la segunda ley de la termodinmica.
(3.22 a)
(3.22 b)
Integrando
71
(3.22 c)
Cuando se trata de un proceso reversible la ecuacin 3.22b queda
T dS)sist = QN
integrando
QN = T dSsist
(3.23)
En la cual es claro que la variable independiente es el tiempo.
La integral del lado derecho de la ecuacin 3.23 puede evaluarse como el
rea bajo la curva en un diagrama T-S (vase la figura 3.20), o analticamente si se conoce la ecuacin que relaciona la temperatura y la entropa
durante el proceso.
T
Si se escoge como sistema los dos kilogramos de oxgeno dentro del arreglo
cilindro pistn, se trata entonces de un sistema cerrado. Se considera que
no hay variaciones de energa cintica y potencial en el interior del sistema
para determinar la transferencia de calor.
72
3. Ecuaciones de balance
(3.24)
73
Por una vlvula de expansin fluyen 2,3 kg/s de refrigerante 12. A la entrada
de la vlvula el refrigerante tiene las siguientes condiciones:
P = 2,7 MPa, h = 212,614 kJ/kg, s = 0,6585 kJ/kg K.
Escribir los balances de masa, energa y entropa si se desea que el proceso
sea:
a. Adiabtico.
b. Isentrpico.
Solucin
3. Ecuaciones de balance
Modelo de estado uniforme, flujo uniforme: de acuerdo con las restricciones para este modelo presentadas en el balance de energa, la
ecuacin que se aplica es la ecuacin general del balance (3.19a).
Ejemplo 3.12
Solucin
Aire
Aire
Balance de masa: Mf Mi = Ms
Balance de entropa Mf sf Mi si = Ms ss + Sgenerada
Reemplazando, y recordando que si = sf se tiene que
Ms (ss si) = Sgenerada
por otra parte
Mi = i Vi = 9,35 kg/m3 1 m3 = 9,35 kg
Mf = f Vf = 2,83 kg/m3 1 m3 = 2,83 kg
Ms = Mi Mf = (9,35 2,83) kg = 6,52 kg
y de los datos del problema
(ss si) = 0,58 kJ/kg K
Reemplazando los valores de Ms y (ss si) se tiene
Sgenerada = 6,52 kg 0,58 kJ/kg K = 3,78 kJ/K
Las irreversibilidades en este proceso se generan en el paso a travs de la
vlvula.
76
3. Ecuaciones de balance
Problemas propuestos
3.1
3.9
0,7998
0,8027
0,8700
0,9890
0,10976
P (kPa)
2.139,5
2.128,7
1.901,8
1.589,3
1.373,6
(m3/kg)
0,12010
0,13014
0,13998
0,15930
0,17832
P (kPa)
1.210,9
1.082,2
977,2
815,4
696,3
78
3. Ecuaciones de balance
3.19
3.20
3.21
3.22
Wneto (kJ)
E1 (kJ)
40
16
10
40
16
60
55
30
10
15
20
10
E2 (kJ)
E (kJ)
0
30
3. Ecuaciones de balance
3.24 En un compresor se comprimen 129 kg/h de aire. Se sabe que durante la compresin aumenta la entalpa del aire en 19.000 kJ/kg
y la entalpa del agua que enfra el compresor aumenta en 10.000
kJ/h. Despreciando los cambios en energa cintica y potencial y
conociendo que 1 kWh de energa cuesta $45, calcula el costo de
operacin del compresor.
3.25 Una batera de plomo de 12 voltios se requiere para suministrar 1,8
amperios. La cada de energa interna de la batera debe ser 954 kJ
(mximo). En este proceso la batera se calienta y debe disipar 90 kJ
de calor al aire que la rodea. Calcular el tiempo que se puede usar
la batera antes de que se deba recargar.
3.26 Un cilindro cuyo volumen es 2 pie3 contiene 1,5 lb de un gas a 20
psia y 60 F. el gas se comprime en un proceso de cuasiequilibrio
hasta 120 psia de forma tal que
P (en psia) = constante 100 V
donde V est expresado en pie3. Su temperatura final es de 30 F.
La energa interna del gas est dada por:
u (en Btu/lb) = 0,20 t con t en grados Fahrenheit.
Dibujar un diagrama P-V y calcular:
a. La transferencia de calor.
b. El cambio de la entalpa por libra de gas.
3.27 A travs de un aparato que opera en condiciones de estado estable
flujo estable se realizan 70 kJ de trabajo por cada kilogramo de
fluido que pasa a travs de l. La tubera de entrada est localizada 20 m sobre el piso y en este punto el volumen especfico de
la sustancia es 3 m3/kg, su presin es 300 kPa y la velocidad con
que se desplaza es 50 m/s. La tubera de descarga est localizada
15 m bajo el piso y en este punto la sustancia tiene un volumen
especfico de 9 m3/kg, una presin de 60 kPa y una velocidad de
150 m/s. La prdida de calor del fluido es de 3 kJ/kg. Determinar
el cambio en la energa interna que experimenta la sustancia.
3.28 En un tanque aislado se encuentran almacenados 0,50 kg de gas con
una energa interna de 260 kJ/kg. Por medio de una vlvula se le
suministra gas con una energa interna de 260 kJ/kg y una entalpa
de 350 kJ/kg, hasta cuando la masa total dentro del tanque sea de
1,0 kg. Calcular la energa interna final del gas dentro del tanque.
3.29 Un fluido se expande en una turbina en condiciones de estado y flujo
permanentes. El fluido ingresa a la turbina por una tubera de 10
pulgadas de dimetro a 13 m/s. En el punto de entrada, la entalpa
del fluido es de 2.400 kJ/kg y el volumen especfico de 0,34 m3/kg.
En el punto de salida, la tubera tiene 5 pulgadas de dimetro y el
81
3.30
3.31
3.32
3.33
3.34
82
fluido sale con una entalpa de 2.100 kJ/kg y con un caudal de 22,62
l/s. Despreciando la transferencia de calor:
a. Cul es la magnitud y la direccin del trabajo involucrado en
este proceso?
b. Cul es la densidad del flujo a la salida?
c. Cul es el error que se comete si se considera que el cambio en
la energa cintica es despreciable?
Se desea producir 40 l/s de vapor de agua a 350 C en un evaporador
provisto de una resistencia elctrica. Al evaporador se alimentan
8,5 kg/s de agua lquida en la siguiente condicin: t = 350 C, P =
16,13 MPa, u = 1.641,9 kJ/kg, s = 3,7777 kJ/kg K.
El agua entra al evaporador con una velocidad de 4,2 m/s por una
tubera de 2 pulgadas de dimetro. Al evaporador se entregan 2.500
kW de energa elctrica y este disipa 420 kW de calor al ambiente.
El vapor sale por una tubera de 6 pulgadas, ubicada 8 metros por
arriba de la tubera de entrada. La eficiencia del evaporador es del
78%. Calcular la entalpa, la entropa y el volumen especfico a la
salida del evaporador.
El trabajo realizado por un sistema cerrado que experimenta un
proceso de transformacin reversible es de 15 kJ, y el calor que se
le agrega es de 5 kJ. Determinar si el cambio de entropa para el
sistema es:
a. Positivo.
b. Negativo.
c. Puede ser positivo o negativo.
Un sistema cerrado efecta un proceso durante el cual el cambio de
entropa para el sistema es 18 kJ/K. El sistema recibe 6.000 kJ de
un depsito de calor a 300 K. Determinar si el proceso es reversible,
irreversible o imposible.
Un sistema cerrado efecta un proceso mediante el cual elimina
calor. Se puede regresar el sistema a su estado inicial mediante un
proceso adiabtico? Justificar la respuesta.
En un arreglo cilindro pistn se realiza un proceso isotrmico reversible a 25 C en el cual el volumen del sistema se duplica sin que
cambie su energa interna. Determinar el trabajo desarrollado por
el sistema en kJ/kg si la relacin que existe entre la entropa y el
volumen para un sistema cerrado se puede expresar como
s = so + 0,29 ln v
donde s queda expresado en kJ/kg K si v est dado en m3/kg y so es
una constante.
3. Ecuaciones de balance
83
4. Consecuencias de la segunda
ley de la termodinmica
El balance de materia y de energa no es suficiente para analizar muchos
sistemas y procesos termodinmicos, debido a que la naturaleza ha impuesto sobre la conversin y la transferencia de energa ciertas restricciones
adicionales.
El tratamiento de estas restricciones se ha facilitado por la introduccin del
concepto de entropa y la segunda ley de la termodinmica, que permiten
establecer si un proceso puede realizarse o no y con qu eficiencia se lleva
a cabo la transformacin energtica.
WN
QF
TF
85
luego
y remplazando esta ltima relacin en la ecuacin 4.2 se obtiene
(4.3)
La ecuacin 4.3 establece que la eficiencia de una mquina trmica reversible depende solamente de la temperatura de los focos con los cuales
intercambia calor y no depende de las caractersticas de la sustancia de
trabajo que opera en el interior de la mquina.
Como puede observarse la eficiencia trmica nunca puede ser del 100%,
porque esto implicara o entregar calor a un foco a temperatura de cero
absoluto o recibir calor de un foco a temperatura infinita.
Vale la pena resaltar que los focos con los cuales la mquina intercambia
calor son cuerpos cuya temperatura permanece constante a medida que se
da el intercambio de calor y adems, el proceso de transferencia de calor
se considera reversible. En la naturaleza los cuerpos que ms se aproximan
a estas caractersticas deben ser de gran tamao como: la atmsfera, el
ocano y los grandes ros.
Ejemplo 4.1
Una planta termoelctrica que opera entre una fuente de calor a 850 C
y una descarga (depsito) de calor a 110 C opera con una eficiencia de
solo el 48% de la eficiencia ideal.
a. Cul debe ser la velocidad de transferencia de calor hacia la planta si se
quiere generar una potencia de 1000 MW? Cul debe ser la velocidad
a la cual se descarga calor de la planta?
b. Realizar el mismo clculo anterior considerando una mquina ideal.
Solucin
a. La eficiencia trmica ideal se puede calcular como
86
y por tanto
en trminos de
(4.5)
87
TC
QC
MT
WN
QF
TF
= 240.000 kJ/h
Del balance de energa
C
neto
6
C = 1,08 10 kJ/h
La bomba de calor tiene como propsito mantener un depsito a alta temperatura, luego su coeficiente de operacin est definido como la relacin
entre el calor suministrado al depsito y el trabajo neto
(4.7)
y de acuerdo con el balance de energa se obtiene
(4.8)
88
Problemas propuestos
4.1 Una mquina trmica que opera en un ciclo reversible recibe energa
de un depsito de calor a 1.500 C y cede calor a un depsito a 40 C.
Calcular el cambio de entropa de los depsitos y del universo si por
cada ciclo la mquina realiza un trabajo de 5.000 kJ.
4.2 Una mquina trmica que opera en un ciclo recibe calor de un depsito
a 2.000 K y cede calor a un depsito a 300 K.
Determina si la mquina es reversible, irreversible, o imposible para
cada uno de los siguientes casos
a. Qf = 50 J, Ws = 1.500 J
b. Qc = 2.000 J, Qf = 300 J
c. Qc = 1.000 J, Ws = 900 J
4.3 Dos refrigeradores reversibles estn conectados en serie. El primero
toma calor de un depsito fro a TF y descarga calor a 10 C. El se89
90
4.10 El arreglo mostrado en la figura 4.3 se puede utilizar para producir calor
del proceso a alta temperatura. Si la eficiencia trmica de la mquina
real es el 60% de la eficiencia de la mquina reversible y el coeficiente de
funcionamiento real de la bomba de calor es el 60% del coeficiente de la
bomba de calor reversible. Determinar la cantidad de calor que se requiere
de la fuente a 373 K para producir cada unidad de calor a 425 K.
425 K
373 K
QP
Q1
MT
Q2
BC
Q
300 K
80 C
MT
Q = 812 kW
Q = 580 kW
- 6 C
92
esto significa que cualquier propiedad puede evaluarse como una funcin
de las dos propiedades conocidas. Esto es
Z = f (X, Y)
(5.3)
(5.4)
dg = v dP s dT
(5.9)
da = P dv s dT
(5.10)
Las ecuaciones 5.5, 5.6, 5.9 y 5.10 se conocen como ecuaciones fundamentales de la termodinmica porque a partir de ellas se puede generar
cualquier relacin termodinmica.
Slido-lquido
Lquido-vapor
Slido
Lquido
Slido-vapor
Vapor
Punto triple
Figura 5.1 Diagrama de fase para una sustancia que se contrae al congelarse
P
Slido
Lquido
Vapor
Punto triple
Lquido
Slido-lquido
Slido
Punto crtico
Lquido-vapor
Slido-vapor
Vapor
h
V
El rea bajo el domo formado por las lneas de lquido saturado y de vapor
saturado representa mezclas de lquido y vapor y se conoce en ocasiones
como la regin de vapor hmedo (esta regin se representa, en el diagrama
P-T, como la lnea de vaporizacin entre el punto triple y el punto crtico).
La lnea a-b representa los estados de volumen especfico mnimo para el
slido a diferentes presiones, o en otras palabras, el slido no puede comprimirse ms all de esta lnea.
97
Lneas de
temperatura constante
T2 >TC
Lquido-vapor
TC
T1 < TC
V
P4 > PC
PC
P3 < PC
P2 < P3
P1 < P2
Lquido-vapor
Dado que, como se explic antes, el rea bajo la trayectoria que representa
un proceso cuasi esttico en un diagrama T-s constituye la cantidad de
calor suministrada durante el proceso, en el caso de un ciclo reversible
(formado por varios procesos reversibles), la transferencia de calor neta
99
durante el ciclo est dada entonces por el rea encerrada por los procesos
y de acuerdo con el balance de energa, esta rea representa tambin el
trabajo neto desarrollado durante el ciclo. Es por esta razn que el diagrama
T-s adquiere gran valor para el estudio de ciclos.
Lneas de
temperatura
constante
Punto crtico
Lneas de
entropa
constante
Lneas de
temperatura
constante
(5.15a)
o bien
v = vf +( vg vf) x = vf + x vfg
(5.15b)
en la cual, vfg = vg vf
101
(5.17b)
S = Mf sf + Mg sg
y en trminos de la calidad
u = uf (1 x) + ug x = uf + ufg x
(5.17c)
h = hf (1 x) + hg x = hf + hfg x
(5.18b)
s = sf (1 x) + sg x = sf + sfg x
(5.18c)
(5.18a)
Ejemplo 5.1
En la lnea de una estacin de bombeo de gas, el metano se comprime adiabticamente desde 500 psia y 77 F hasta 725 psia, a razn de 2,5 lbm/s.
Calcular la potencia requerida en kW y la temperatura del metano a la salida
del compresor, si el proceso es reversible.
Solucin
Las bases del anlisis son: 1) que las variaciones de energa cintica y potencial de la masa que fluye pueden considerarse despreciables y 2) que el
proceso es adiabtico y reversible. El balance de masa es
Balance de energa:
he puede conocerse pues el estado termodinmico a la entrada est determinado con Pe = 500 psia y te = 77 F.
Para determinar hs es necesario determinar primero el estado termodinmico a la salida, del cual aparentemente se conoce una propiedad, la presin
Ps = 725 psia. Un balance de entropa para ese sistema es
103
luego
Se = Ss
Se tiene entonces la otra propiedad ss que define completamente el estado.
Con ayuda del diagrama P-h para el metano con Pe = 500 psia y te = 77 F
se lee he = 390 Btu/lbm y se = 1.23 Btu/lbm R con ss = 1.23 Btu/lbm R
y Ps = 725 psia: hs = 418 Btu/lbm y ts = 120 F = 48,9 C.
e = (hs he) = 2,5 lbm/s (418 390) Btu/lbm = 70 Btu/s = 70,38 kW
La potencia requerida es de 70,38 kW y la temperatura con la cual sale el
metano del compresor es 48,9 C.
Ejemplo 5.3
Tanque rgido
Vlvula
Agua
Para determinar la presin final es necesario, conocer el estado termodinmico mediante dos propiedades intensivas independientes que son la
temperatura y el volumen especfico que puede calcularse a partir de la
informacin suministrada.
Temperatura final del agua dentro del recipiente
tf = 80 C.
Volumen especfico final del agua
Mi vi = Vrecipiente
vi se puede conocer, se trata de una mezcla lquido vapor con calidad
Teniendo en cuenta que en equilibrio de fases la temperatura y la presin son dependientes entre s, esta tabla puede presentarse teniendo
la temperatura o la presin como argumento.
Tablas de vapor sobrecalentado y lquido comprimido: de acuerdo con
la regla de las fases, en esta zona se requiere del conocimiento de dos
propiedades independientes entre s, es por eso que estas tablas son de
dos argumentos (temperatura y presin). Conviene recordar que las
propiedades del lquido comprimido cambian muy poco con la presin.
Solo para altas presiones. A bajas presiones las propiedades se pueden
calcular de manera aproximada, suponindolas iguales a los valores
correspondientes de la saturacin a la misma temperatura.
Puesto que la informacin en las tablas de datos se encuentra dividida por
fases, es necesario determinar la fase en que se encuentra una sustancia
para as utilizar la tabla apropiada. Para esto se presentan generalmente
dos casos:
1. Se conocen la temperatura y la presin.
a. En la tabla de saturacin se lee la presin de saturacin (Psat) a la
temperatura conocida, y si
Pconocida>Psat Lquido comprimido
Pconocida=Psat Lquido + vapor
Pconocida<Psat Vapor sobrecalentado
b. Otra manera de determinar la fase es leyendo la temperatura de saturacin (Tsat) a la presin conocida, y si
Tconocida < Tsat Lquido comprimido
Tconocida = Tsat Equilibrio lquido vapor
Tconocida > Tsat Vapor sobrecalentado
2. Se conocen la temperatura (o la presin) y una propiedad intensiva
(u, h, v, o s).
En la tabla de saturacin a la temperatura (o presin) conocida se lee f
y g (aqu representa a cualquiera de las propiedades u, h, v, o s) y si
< f
Lquido comprimido
= f
Lquido saturado
g > > f Lquido + vapor
= g
Vapor saturado
> g
Vapor sobrecalentado
107
e integrando
M T (sf si) = Lw Qs
Para calcular el trabajo perdido se debe determinar primero el trabajo que
se hubiera requerido si el proceso se realiza en forma reversible entre los
mismos estados inicial y final.
Balance de energa del proceso reversible
M (uf ui) = We, rev Qs, rev
Balance de entropa del proceso reversible
M T (sf si) = Qs, rev
Se requiere conocer entonces el cambio en la energa interna y la entropa
durante la compresin y se requiere primero que todo establecer la fase en
la que est el amoniaco en las condiciones inicial y final. Para la condicin
inicial (de la tabla de saturacin)
ti = 18 C Psat = 803,66 kPa
por tanto se trata de un vapor sobrecalentado. De la misma manera, se
puede establecer que al final el amoniaco es un lquido comprimido.
Las propiedades al comienzo de la compresin se pueden encontrar en la
tabla de vapor sobrecalentado del amoniaco (mediante interpolaciones)
vi = 0,5525 m3/kg, hi = 1.503,0 kJ/kg, si = 5,8043 kJ/kg K y se puede
calcular ui = 1.503 250 0,5525 = 1.364,9 kJ/kg.
Las propiedades al final de la compresin se pueden evaluar como aproximadamente iguales a las del lquido saturado a 18 C.
vf = 0,001631 m3/kg, hf = 265,4 kJ/kg, sf = 1,0112 kJ/kg K y, uf = 265,4
1.200 0,001631 = 263,4 kJ/kg.
Se puede obtener
Qs, rev = M T (si sf) = 50 291,15 (5,8043 1,0112) = 69,77 MJ
We, rev = Qs, rev + M (uf ui) = 69.770 + 50 (263,4 1.364,9) = 14.695 kJ
por tanto
Lw = Wtotal Wrev = 3,805 MJ
y la transferencia de calor del proceso no reversible se calcula as
Qs, no rev = Qrev + Lw = 69,77 + 3,805 = 73,58 MJ
Ejemplo 5.5
Fren 12
20 C, 0,8 Mpa
Fren 12
Patm 0,1 Mpa
Balance de masa
Balance de energa. Como se explic en el ejemplo 3.11 si se considera
que el flujo es lo suficientemente rpido y puesto que no se mueve ningn
eje, ni los lmites del sistema
0 = ehe shs
he = hs
Balance de entropa. Al igual que en el ejemplo 3.11
(Ss Se) = generada
Las propiedades de salida se pueden conocer con Ps = 0,1 MPa y he = hs.
Por otra parte, de la tabla de saturacin del fren12 se obtiene que a 20 C
Psat = 0,5673 MPa o sea que a la entrada se trata de un lquido comprimido y he hf = 54.828 kJ/kg. Con estos datos se puede establecer que
a la salida de la vlvula Ps = 0,1 MPa y hs = 54.828 kJ/kg y de la tabla de
saturacin se puede leer t = 30 C y hf = 8.854 kJ/kg y hg = 174.076
kJ/kg (hg > hs > hf).
En este punto se puede decir que a la salida el fren-12 es una mezcla de
lquido vapor con una temperatura de 30 C.
Para calcular la densidad de salida es necesario conocer primero la calidad
en ese punto
(5.23)
(5.24)
En este punto se pueden definir dos nuevas propiedades termodinmicas
(5.25)
en la cual Cv se llama capacidad calorfica a volumen constante y
(5.26)
donde CP es la capacidad calorfica a presin constante.
Las unidades de Cv y CP sern unidades de energa por unidad de masa y diferencia de temperatura y se trata de cantidades especficas. Tambin se puede
hacer referencia a las capacidades calorficas por cantidad molar de sustancia
y en ese caso se representa con los simbolismos
y
y las unidades sern
energa sobre cantidad de sustancia en moles y diferencia de temperatura.
Cuando se tienen dos o tres fases en equilibrio para una sustancia pura P y T
no son propiedades independientes y entonces no pueden evaluarse Cv y CP..
Para sustancias puras en fase slida o lquida la variacin de las propiedades
por variacin de volumen o presin es menos significativa que por variacin de
la temperatura, entonces Cv = CP = C y es solo funcin de temperatura.
Dado que la capacidad calorfica es una propiedad termodinmica, es por
tanto funcin de dos propiedades intensivas independientes. En fase gaseosa
se acostumbra representarla como funcin de T y P.
Fsicamente esta propiedad representa la cantidad de energa que es necesario suministrar o retirar a una cantidad determinada de sustancia para variar
en un grado su temperatura. A esta cantidad de energa se le denominaba
antiguamente calor sensible, porque se pensaba que esa energa slo poda suministrarse o retirarse en forma de calor, lo cual no es cierto porque
tambin puede ser en forma de trabajo; el trmino sensible se refiere a que
ese intercambio de energa causa un sensible efecto en la temperatura.
En condiciones de saturacin cualquier suministro de energa a presin
constante produce un cambio de fase sin cambiar la temperatura, es por
eso que a esta energa se le llamaba calor latente dando la idea de que el
efecto quedaba oculto.
Ejemplo 5.6
se sabe que la capacidad calorfica del agua slida es 2,03 J/gK, que la capacidad calorfica del agua lquida es CL = 4,19 J/gK y que el calor latente
de fusin del agua es 335 J/g.
Solucin
Problemas propuestos
5.1 Se tiene agua en un sistema cerrado a 300 C con un volumen especfico de 0,015 m3/kg y se expande reversiblemente a presin constante
hasta que vf = 2 vi.
a. Hacer un esquema del proceso en el diagrama T-s.
b. Calcular la temperatura final.
c. Calcular el trabajo y el calor involucrados en el proceso.
5.2 Agua con una calidad de 0,5 se expande reversiblemente a temperatura constante de 200 C en un arreglo cilindro pistn hasta que su
volumen sea 4,67 veces el volumen inicial.
a. Hacer un esquema del proceso en los diagramas P-v, P-T y T-s.
b. Calcular el trabajo y el calor para realizar el proceso.
5.3 Encontrar los valores de entalpa especfica del agua para los siguientes
estados:
a. P = 0,2 MPa, x = 1.
b. P = 0,2 MPa, x = 0,59.
c. P = 2,0 MPa, u = 2.900 kJ/kg.
d. P = 25 MPa, t = 100 C.
e. P = 25 MPa, t = 110 C.
f. P = 0,1 MPa, t = 25 C.
5.4 Determinar la energa interna del fren12 para cada uno de los
siguientes casos:
a. t = 5 C, P = 50 kPa.
b. t = 25 C, s = 0,5 kJ/kg K.
c. P = 1,0 MPa, h = 220 kJ/kg.
5.5 Determinar, para cada uno de los siguientes casos, la densidad del
amonaco:
a. t = 40 C, P = 98 kPa.
b. P = 300 kPa, h = 1.290 kJ/kg.
c. P = 240 kPa, s = 6.230 kJ/kg K.
5.6 Por un ciclo reversible de cuatro etapas fluye fren12 de la siguiente
manera: fren12 a 80 C y una calidad desconocida se hace pasar
por un evaporador hasta obtener una calidad de 0,9, luego el fren
se comprime en forma adiabtica reversible hasta vapor saturado.
112
115
T3
T2
T1
V
Figura 6.1 Experimento de Boyle: relacin entre presin y volumen a temperatura constante
Por tanto
(6.5)
En 1687 Charles y Gay Lussac cada uno trabajando independiente del otro,
estudiaron el comportamiento de una cantidad fija de gas a una presin baja
117
(6.8)
(6.9)
(6.10)
(6.11)
Un recipiente cerrado, rgido y aislado est ocupado por un gas ideal que
tiene una masa molecular de 46 kg/kmol. El gas, que inicialmente se en119
121
o bien
(6.16)
se puede definir presin relativa mediante
(6.17)
como s es solo funcin de la temperatura, Pr es funcin nicamente de la
temperatura y se puede tabular.
Combinando las ecuaciones 6.16 y 6.17 se obtiene para un proceso isentrpico
o sea que
(6.18)
en la cual Pr2 corresponde a T2 y Pr1 corresponde a T1. De manera parecida,
si se define el volumen relativo como
(6.19)
el cual evidentemente es solo funcin de la temperatura, se puede demostrar que para un proceso isentrpico resulta
(6.20)
En las tablas de gases aparece tambin tabulado el volumen relativo con
la temperatura como argumento.
Ejemplo 6.2
y sale aire hasta cuando la presin cae a 810 kPa, momento en el cual se
cierra. Se trata de un proceso de vaciado y el sistema es abierto.
Considerando que el aire tiene un comportamiento de gas ideal, se
puede calcular la temperatura en el momento en que se abre la vlvula
mediante
Con
P = 850 kPa, V = 0,6 m3, R = 0,287 kJ/kgK
y M es la masa de aire dentro del tanque, que se puede calcular de las
condiciones a las que este se encuentra inicialmente
Luego,
El aire que se pierde durante el incendio puede calcularse por un balance
de masa para el sistema durante el tiempo que permanece abierta la
vlvula
Mf Mi = Ms
Mi es la masa dentro del tanque a las condiciones de 700 kPa y 20 C
que es la misma a las condiciones de 850 kPa y 82,78 C.
Mf es la masa dentro del tanque cuando se cierra la vlvula a 810 kPa. Si se
puede considerar que el vaciado del tanque se lleva a cabo de tal manera
que la temperatura dentro de l permanece constante a 82,78 C,
Ms = Mi Mf = 0,24 kg.
Hasta el momento en que se abre la vlvula se trata de un proceso en
sistema cerrado. O sea, balance de masa, Me = Ms = 0 Mi = Mf, balance
de energa M u = QN. Como se trata de un gas ideal, la energa interna es
funcin solo de la temperatura y utilizando la informacin de la tabla de
aire a baja presin
u = u2 (355,78 K) u1 (293 K)
como los valores de temperatura no se encuentran directamente en la
tabla es necesario hacer una interpolacin lineal
123
(6.21)
(6.22)
reordenando
(6.26)
Si se reemplazan los volmenes en funcin de la temperatura y la presin
en la ecuacin 6.26 se llega a
(6.27)
y
P1 v1 = P2 v2
(6.28)
(6.32)
Ejemplo 6.3
n=
n=
n=
n=0
n=0
n=1
n=
V
a.
T
n=
n=
n=
n=0
n=1
n=0
n=1
n=
V
a.
b.
a. Escogiendo como sistema el aire que est en cada momento en el compresor, los balances de masa, energa y entropa se pueden escribir
Con las temperaturas a la entrada y a la salida se puede encontrar en
las tablas de aire el valor que corresponde a la entalpa y con el balance
de energa se puede calcular la potencia necesaria para la compresin.
De las tablas de aire A Te 300 K he = 300,19 kJ/kg, a Ts 580 K
hs = 586,04 kJ/kg y por tanto
126
b.
Ejemplo 6.4
El proceso de compresin obedece al modelo de sistema abierto, flujo estable estado estable, se puede considerar que la sustancia de trabajo (aire)
a esas condiciones de presin se comporta como gas ideal y su capacidad
calorfica es funcin de la temperatura.
Las condiciones de entrada al volumen de control y la presin de salida del
volumen de control son las mismas para las tres compresiones propuestas y las
variaciones de energa cintica y potencial pueden considerarse despreciables.
a. Compresor isentrpico:
Balance de masa
Balance de energa
Balance de entropa
Del balance de energa
WN = he hs = h
Para calcular la variacin de entalpa es necesario conocer la temperatura
a la salida.
Por tratarse de un gas ideal sometido a un proceso isentrpico la ecuacin 6.14
queda
wN = 245,34 kJ/kg
Para calcular la cantidad de calor liberada durante el proceso, de acuerdo
con el balance de energa
qN = hs he + wN
Utilizando las tablas del aire para calcular la variacin de entalpa
qN = 500,21 300,19 245,34
qN = 45,32 kJ/kg
Es necesario durante la compresin politrpica suministrar 245,24 kJ por
cada kilogramo de aire que se comprima y se liberan 45,32 kJ en forma
de calor.
c. Compresor isotrmico:
Balance de masa
Balance de energa
Balance de entropa
Como la transferencia de calor ocurre a temperatura constante, del balance de entropa
pero
=
y por tanto
qN = 300 0,287 Ln 9 = 189,18 kJ/kg
luego de la ecuacin 6.23
wN = qN = 189,18 kJ/kg
El compresor isotrmico requiere 189,18 kJ de energa en forma de trabajo
para comprimir un kilogramo de aire liberando la misma energa en forma de
calor; esto est de acuerdo con la consideracin de gas ideal que dice que si
no se vara la temperatura no existe variacin en energa para la sustancia.
129
Si solo se tiene en cuenta el consumo de potencia del compresor para un flujo msico determinado, es ms recomendable el compresor isotrmico.
Problemas propuestos
6.1 Se expande aire en un arreglo cilindro pistn sin friccin. Al principio
de la expansin el aire se encuentra a 40 C y 1,5 MPa. El estado final
es 62 C y 1,5 MPa. Calcular el trabajo y el calor involucrados.
6.2 Aire a 350 kPa y 90 C con una velocidad de 5 m/s se hace pasar por
una tobera con el fin de acelerarlo. El aire sale de la tobera a 340 kPa
y 50 C. Calcular la velocidad de salida del gas.
6.3 En un sistema cilindro pistn se comprime aire adiabticamente desde
1 bar y 16 C hasta 10 bares y 350 C.
a. Calcular el trabajo necesario para la compresin.
b. Calcular el trabajo si la compresin se realiza en forma adiabtica
reversible.
6.4 Se comprime aire mediante un proceso con un coeficiente politrpico
de 1,3 en un sistema cerrado. El aire inicialmente est a 17 C y 1 bar
y la presin final es de 5 bares. Calcular:
a. La temperatura final del aire.
b. El trabajo efectuado sobre el gas.
c. La cantidad de calor transferida.
d. El trabajo necesario para una compresin adiabtica reversible.
6.5 Un recipiente cerrado no rgido est ocupado por un gas ideal de un
peso molecular de 46 g/mol a una presin de 50 kPa y una temperatura
de 25 C. Se realiza trabajo sobre el gas (mediante un motor externo
acoplado a un impulsor montado dentro del recipiente) hasta que la
presin alcanza 120 kPa. Se sabe que el proceso es reversible y se cumple que T v 0,36 = constante y que para el intervalo de temperaturas
involucradas CP = 0,84 + 0,0075 T con T en kelvin y CP en kJ/kg K.
Calcular:
a. El trabajo neto realizado sobre el gas.
b. La transferencia de calor.
6.6 Demostrar que para un gas ideal, el coeficiente de expansin (vase
ecuacin 6.2) es solo funcin de la temperatura.
6.7 Demostrar que la compresibilidad isotrmica k (vase ecuacin 6.3) es
solo funcin de la presin para un gas ideal.
6.8 A un compresor adiabtico entran 32 kg/s de gas metano a 1 atm y
135 C. El metano sale del compresor a 25 MPa y 935 C. Calcular:
a. La potencia necesaria para operar el compresor.
b. La potencia requerida si la compresin de realiza en forma reversible.
130
6.16 Un tanque cuyo volumen es 1 m3 est conectado a un tanque cuyo volumen es 0,3 m3 mediante una vlvula. Inicialmente, el tanque grande
contiene aire a 700 kPa y 20 C y el pequeo est vaco. Se abre la vlvula
y permanece abierta hasta cuando se alcanza una presin de equilibrio. Puede asumirse que el aire que permanece en el tanque grande
sufre un proceso adiabtico reversible y adems que el proceso global
es adiabtico. Cul es la masa de aire al final en el tanque pequeo?
Cul es la temperatura final del aire en el tanque pequeo?
6.17 Fluye nitrgeno a travs de una tobera a razn de 1 kg/s. A la entrada se encuentra a 400 kPa y 200 C y su velocidad es de 30 m/s, a la
salida la presin es 100 kPa. Asumiendo que el proceso es reversible
y adiabtico, encontrar la velocidad de salida y el rea transversal de
la tobera a la salida.
6.18 Se comprime aire en un proceso reversible de estado estable flujo
estable desde 100 kPa y 27 C hasta 800 kPa. Calcular el trabajo de
compresin, el cambio de entropa y el calor transferido por kilogramo
de aire comprimido, asumiendo los siguientes procesos:
a. Isotrmico.
b. Politrpico con n = 1,25.
c. Adiabtico.
Representar todos estos procesos en diagramas P-v y T-s.
132
(7.1)
donde el trmino ac/v2 es la correccin por presin y b la correccin por
volumen, ac y b son constantes caractersticas para cada sustancia.
Aunque la ecuacin de Van der Waals tiene un reconocido valor histrico,
no describe en forma precisa el comportamiento termodinmico de muchas sustancias y por esto desde su aparicin se han propuesto cientos de
variaciones a la ecuacin semiemprica original. Una de las modificaciones
ms exitosa fue la realizada por Redlich y Kwong (en 1949) quienes propusieron una ecuacin que se puede escribir
(7.2)
En la cual es llamada la funcin de atraccin y depende de la temperatura
reducida (Tr = T/Tc) para cada componente.
Para la ecuacin de Redlich-Kwong
(7.3)
Las constantes de las ecuaciones de estado se deben evaluar experimentalmente a partir de datos disponibles de presin, volumen y temperatura.
O en caso de que no se tenga esa informacin, se pueden evaluar para
ecuaciones de dos constantes teniendo en cuenta que la isoterma Tc tiene
un punto de inflexin en el punto crtico (vase figura 7.1) y por tanto,
matemticamente se cumple que
Al diferenciar las ecuaciones 7.1 y 7.2 se obtienen expresiones para las dos
derivadas, que son iguales a cero cuando P=Pc, v = vc y T = Tc. La ecuacin
de estado se escribe para las condiciones crticas y de las tres relaciones
se pueden obtener ecuaciones que permiten calcular ac y b conociendo las
propiedades crticas de la sustancia.
Para la ecuacin de Van der Waals
(7.4a)
(7.4b)
Para la ecuacin de Redlich-Kwong
(7.5a)
134
(7.5b)
En este punto se debe mencionar que aunque las ecuaciones 7.4 y 7.5
proporcionan resultados aceptables en la cercana del punto crtico, los
resultados que se obtengan en condiciones alejadas de este punto deben
tomarse con reserva. Adems, cabe decir que los coeficientes numricos de
las constantes ac y b, en esas expresiones, son adimensionales, de tal manera
que se pueden utilizar con cualquier conjunto consistente de unidades.
P
T1 >TC
TC
T2 < TC
vf
vg
Figura 7.1 Isotermas que se obtienen con una ecuacin de estado cbica
(7.6)
con
m = 0,48 + 1,574 0,176 2
(7.7)
(7.9b)
y se debe evaluar con la ecuacin 7.6 pero ahora
m = 0,37464 + 1,54226 0,26992 2
(7.10)
k1
k2
0,421875
0,125
Redlich-Kwong
0,42747
0,08664
Ec. 7.3
Redlich-Kwong-Soave
0,42747
0,08664
Ec. 7.6
Ec. 7.7
Peng-Robinson
0,45724
0,0778
Ec. 7.6
Ec. 7.10
Las races de una ecuacin de estado cbica pueden encontrarse analticamente o se pueden emplear tcnicas iterativas que resultan prcticas
solamente si convergen en la raz deseada. Por ejemplo, la forma general
de las ecuaciones de estado cbicas presentadas en este texto (vase la
ecuacin 7.11a) se puede escribir como
136
la cual puede ser usada para calcular el volumen del vapor mediante la
relacin de iteracin
(7.12)
El valor indicado del volumen para iniciar la iteracin es el de gas ideal a
las condiciones dadas de presin y temperatura.
Para calcular el volumen del lquido con la misma ecuacin, esta se puede
representar en forma polinomial de la siguiente manera
Calcular el volumen especfico del lquido y del vapor saturado del propano a 70 C, (cuya presin de saturacin a esta temperatura es 25,94 bar)
mediante las ecuaciones de Van der Waals, Redlich-Kwong, Soave y PengRobinson. Comparar con los valores experimentales
vf (70 C) = 2,73 103 m3/kg vg (70 C) = 11,23 103 m3/kg.
Solucin
Para calcular el volumen especfico del vapor, se puede utilizar la ecuacin 7.12.
El valor inicial para el volumen es el calculado por la ecuacin de gas ideal
137
= 0,152
4,218
(54,6%)
17,859
(58,8%)
vf 103
(m3/kg)
vg 103
(m3/kg)
17,822
(58,7%)
4,566
(67,3%)
Bairstow
16,430
(46,3%)
2,959
(8,39%)
Iteracin
16,421
(46,2%)
2,990
(9,52%)
Bairstow
Redlich-Kwong
16,130
(43,6%)
2,852
(4,47%)
Iteracin
16,123
(43,6%)
2,874
(5,27%)
Bairstow
Soave
No converge
No converge
Iteracin
15,558
(38,5%)
2,544
(6,81%)
Bairstow
Peng-Robinson
Tabla 7.2 Clculo de volumen especfico en el caso del ejemplo 7.1 usando distintas ecuaciones de estado
7. Clculo de las propiedades de sustancias puras...
139
Pv
T= Constante
H2
N2
Gas ideal
Aire
En la cual a es el mismo para todos los gases y depende solo de la temperatura T; a = a(T).
Considerando este comportamiento se sugiere una expansin en serie para
las relaciones P, v y T
P v = a + b P + c P2 + d P3 + ...
P2
(7.15a)
P3
P v = a (1 + B P + C
+ D
+...)
(7.15b)
En la cual a, B, C, D son los coeficientes viriales y solo dependen de la
temperatura para un componente dado.
Remplazando la ecuacin 7.14 en la 7.15b
(7.16a)
(7.16b)
donde
(7.17)
La ecuacin de estado virial se puede deducir utilizando la termodinmica
estadstica. Se puede demostrar que los coeficientes viriales estn relacionados con las fuerzas que existen entre grupos de molculas. Desde un
punto de vista microscpico B representa las interacciones entre pares
de molculas, C describe interacciones entre grupos de tres molculas y
as sucesivamente.
El nmero de trminos que deben utilizarse en las ecuaciones 7.15 y 7.16
depende de la precisin que se desee, pero dado que la probabilidad de las
interacciones de cuatro molculas es mucho menor que la de las interacciones entre pares de molculas, es frecuente despreciar el cuarto coeficiente
140
(7.27)
considerando que la relacin BPc /RTc puede ser de la forma B(0) + B(1)
(similar a la relacin para Z en trminos de Z(0) y Z(1)) se tiene que
este valor tiene una desviacin del 9,62% con respecto al valor experimental.
b. La ecuacin 7.27 es, para este caso
Z = Z(0) + 0,152 Z(1)
De las tablas con Tr = 0,928 y Pr = 0,61
Z(0) = 0,6635
Z(1) = 0,1662
y por tanto Z = 0,6382 y de la ecuacin 7.18 vg = 16,33 103 m3/kg (la
desviacin es 39,89%).
Si no se hubiera utilizado la correccin por factor acntrico entonces Z = 0,6635
y vg = 16,33 103 m3/kg con una desviacin del 45,41% respecto al valor experimental.
c. Utilizando las ecuaciones 7.30 y 7.31 se obtiene
(7.33)
Si se dispone de un dato experimental de volumen saturado a una temperatura de referencia (T ref), la forma recomendada de la ecuacin de
Rackett es
(7.34)
con
Aunque de las ecuaciones de estado cbicas se pueden obtener valores de
volumen especfico de lquidos saturados o subenfriados, los resultados
obtenidos con estas ecuaciones no son muy buenos y se han propuesto
numerosas modificaciones para mejorarlos.
Una de las modificaciones ms aceptadas es la de Peneloux y Rauzy (propuesta en 1982) quienes recomendaron que la siguiente correccin sea
restada del volumen obtenido de la ecuacin de Soave-Redlich-Kwong
c = 0,4076(0,29441 ZRA) RTc / Pc
(7.35)
Ejemplo 7.3
vf = 0,01619143 Z
y de la ecuacin 7.33
ZRA = 0,277222
esto lleva a que vf = 2,45 103 m3/kg (desviacin de 10,26%).
b. Utilizando vfref = vc = 4,61 103 m3/kg, entonces T ref = Tc y por tanto
Trref = 1 y la ecuacin 7.34 queda
vf = 4,61 103 0,27222 (0.471545)
vf = 2,52 103 m3/kg (la desviacin es 7,69%)
c. La correccin de la ecuacin 7.35 es
entonces
dZ = M dX + N dY
se puede ver tambin que
(7.38)
Pero las reglas del clculo para derivadas establecen que la secuencia en la
diferenciacin de una propiedad de estado no puede cambiar el resultado
de las derivadas. O sea que
(7.39)
Otra propiedad de las derivadas de funciones exactas que es de gran utilidad
es la llamada relacin del triple producto
(7.40)
Esta relacin permite quitar de las derivadas restricciones (condiciones)
desfavorables (tales como s, g, a, h o u).
1. Evaluacin de variaciones de entalpa, energa interna y entropa
La entalpa se puede expresar en funcin de T y P o v, o en funcin de v y P,
pero la funcin ms sencilla y cmoda para evaluar es la que se expresa en
funcin de T y P.
Sea entonces
h = h (T, P)
y la diferencial total es
y por tanto
(6.23)
(7.46)
Solucin
Se defini el coeficiente de expansin volumtrica. De acuerdo con la informacin suministrada, se obtiene de la ecuacin de estado
luego
Ejemplo 7.6
Pe=12 bar
Te=300 K
qs
We
Ps=180 bar
Ts=300 K
y por tanto
212,24 J/mol
por ltimo
we = 6.988,54 J/mol
T2=
1
1
b.
a.
T
T2= Constante
P= Constante
T1= Constante
s
a.
s
b.
Figura 7.4 Sustancia pura que experimenta un cambio entre los estados 1 y 2.
a. Proceso de un gas real. b. Trayectoria 1-1-2-2 para evaluar h2h1.
y por tanto
153
T1=
(7.55)
Si adems se reemplaza el resultado de la ecuacin 7.52 resulta
(7.56)
Para evaluar el cambio de entropa entre los estados 1 y 2 se puede suponer una
ruta hipottica semejante al caso del cambio de entalpa: un proceso a temperatura constante hasta una presin lo suficientemente baja para que el gas sea
considerado gas ideal (no necesariamente la presin en el punto 2), luego un
cambio desde el estado 1 hasta el estado 2 de gas ideal pero a la temperatura
del estado 2. Finalmente, un cambio a temperatura constante desde el estado 2
hasta el estado 2. (Los estados 1 y 2 pueden no existir, son solamente estados
hipotticos donde la sustancia se comporta como gas ideal).
El cambio de entropa entre dos estados se puede escribir como
s2 s1 = (s2 s2) + (s2 s1) + ( s1 s1)
(7.57)
e integrando para un proceso entre una presin P y una presin muy baja
P 0, entonces
en la cual
(7.60)
(7.61)
De la misma manera que para la entalpa residual, se pueden presentar
los resultados de las ecuaciones 7.60 y 7.61 en forma de diagramas o de
tablas de datos para distintos valores de Tr y Pr.
El trmino s2 s1 en la ecuacin 7.57 es un cambio de estado para un
gas ideal y por tanto se puede escribir
(7.62)
en la cual las entropas residuales se pueden evaluar mediante la ecuacin
7.59 y las tablas.
Para evaluar la capacidad calorfica de gases reales se puede definir una
capacidad calorfica residual como
(7.63)
en la cual
es la capacidad calorfica del gas a una presin lo suficientemente baja para ser considerado como un gas ideal.
De una manera similar que para la entalpa se puede evaluar
mediante
(7.64)
y por tanto de la ecuacin 7.63
(7.65)
Datos de
y
se reportan generalmente en tablas.
Para evaluar el cambio de otras propiedades (como energa interna, energa libre de Gibbs y energa libre de Helmothz) se utilizan las definiciones
de estas propiedades en trminos de entalpa y entropa. Por ejemplo, el
cambio en la energa interna se puede evaluar fcilmente como
u = h Pv
o
u = (h2 h1) (P2 v2 P1 v1) = (h2 h1) R (Z2 T2 Z1 T1)
(7.66)
Solucin
por tanto
y
Para calcular la variacin de energa interna se puede utilizar la ecuacin 7.66
u = h R (Z2 T2 Z1 T1)
para el estado final Z2 =
= 0,902
u = 181,96 0,2968 (0,902 200 300)
u = 146,46 kJ/kg
Si se hacen los clculos de la variacin de estas propiedades por medio de
las tablas particulares del nitrgeno los valores obtenidos son
h = 180,86 kJ/kg
s = 2,292 kJ/kg K
u = 149,54 kJ/kg
157
1
70 bar
93 C
P4=?
27 C
WN
C
20 bar
27 C
20 bar
27 C
Considerando que el metano cumple el principio de los estados correspondientes y que las propiedades pueden calcularse por correlaciones generalizadas, teniendo en cuenta que una fraccin del trabajo total entregado
por la turbina se gasta para accionar el compresor, la presin de salida del
compresor debe ser menor que la de entrada a la turbina.
a. Considerando la capacidad calorfica CP para el CH4 constante e igual
a 2,2537 kJ/kg K y adems Tc = 190,6 K, Pc = 46 bar, = 0,008 (se
puede despreciar la correccin por factor acntrico).
Del clculo de las condiciones reducidas se obtiene
158
kJ/kg
por tanto
wc = 2,2537 (93 27) + 21,21 29,52
wc = 140,43 kJ/kg
Para calcular el trabajo total que se obtiene de la turbina se deben plantear
los balances de energa y de entropa en ella
wT = h1 h2 +qe = qe h
qe = T (s2 s1) = Ts
Las condiciones reducidas para los estados 1 y 2 son
Pr = 1,52
Pr = Pr = 0,43
1
2
3
Tr = 1,57
Tr = Tr = 1,57
1
2
3
de las cuales se obtiene
kJ/kg K
kJ/kg K
kJ/kg K
luego
159
qe = 233,21 kJ/kg
y
wT = 188,32 kJ/kg
La fraccin del trabajo de la turbina que se debe emplear en el compresor es
(7.68)
(7.69)
En 1901 G. N. Lewis defini una nueva propiedad para preservar, para gases
reales, la misma forma de la ecuacin 7.69
dg)T = R T d(Ln f)
(7.70)
en la cual f recibe el nombre de fugacidad del gas real. (La fugacidad es
tambin una propiedad sumamente til en el estudio de equilibrio de fases
y equilibrio qumico, temas que no se tratarn en este texto). Esta nueva
propiedad debe cumplir que
(7.71)
as que cuando la presin tiende a cero entonces fP y la ecuacin 7.70
se reduce a la ecuacin 7.69.
De la definicin de propiedad residual
dg dg = dgR = R T d(Ln P/f)
160
(7.75)
(7.77)
Se puede entonces conocer la fugacidad del lquido o del slido saturado
conociendo la fugacidad del vapor en equilibrio con ellos.
Cuando se trata de slidos o lquidos que se encuentran alejados de la
condicin de saturacin se puede utilizar la relacin
(7.78)
O si se dispone de tablas o diagramas particulares de la sustancia para las
fases condensadas, la fugacidad se puede estimar por
(7.79)
en esta ecuacin P* es el menor valor reportado para la presin a una
temperatura dada y a esas condiciones se evalan h* y s*.
Ejemplo 7.9
162
Se puede verificar, con ayuda de las tablas de propiedades, que para cualquier sustancia pura la energa libre de Gibbs tambin permanece constante
para cualquier cambio de fase y por tanto se puede verificar que
g = g
(7.80)
(7.85)
Para el equilibrio de una fase condensada, ya sea slida o lquida, con vapor
se tiene
(7.86)
donde h es la variacin de entalpa por vaporizacin del lquido o por sublimacin del slido (segn sea el caso); en la mayora de los casos vg vc vg
y suponiendo que el gas se comporta segn vg = ZRT/P, la ecuacin se
transforma en
(7.87)
o
(7.88)
La ecuacin 7.88 se conoce con el nombre de ecuacin de Clausius-Clapeyron y relaciona la presin de vapor de lquido o slido con la variacin
de entalpa (de vaporizacin o sublimacin) y con la temperatura.
Para el caso especfico del equilibrio lquido vapor, la ecuacin 7.88 se
puede escribir como
(7.89)
La ecuacin 7.89 se puede integrar considerando que, excepto en las cercanas del punto crtico, hvap y Z son funciones dbiles de la temperatura
y como ambos decrecen con el incremento de esta, resulta un efecto compensatorio y la relacin hvap /Z se puede considerar constante.
La forma integrada de la ecuacin 7.89 queda
164
(7.90)
en la cual A es una constante de integracin y B = hvap /ZR.
La ecuacin 7.90 es sorprendentemente buena para calcular presiones
de vapor en intervalos pequeos de temperatura a baja presin, pero se
obtienen malos resultados si se utiliza en las cercanas del punto crtico o
a intervalos de temperatura grandes.
Para mejorar los datos de presin de saturacin obtenidos con la ecuacin
7.90, Antoine (en 1888) propuso una modificacin sencilla que se emplea
ampliamente
(7.91)
los valores de A, B y C estn publicados para una gran cantidad de sustancias.
Aunque la ecuacin 7.91 es una mejora de la ecuacin original, no es
utilizable para intervalos amplios de temperatura y no se debe utilizar
para presiones superiores a 2 bar. Extrapolaciones ms all de este lmite
pueden producir resultados absurdos. Por otra parte, las constantes A, B
y C forman un conjunto unificado (nunca usar constantes obtenidas de
tablas diferentes en la misma ecuacin).
Se han propuesto una gran cantidad de ecuaciones para estimar con mayor
precisin las presiones de saturacin para grandes intervalos de temperatura, entre ellas la ecuacin de Riedel
(7.92)
y la ecuacin de Wagner
(7.93)
en la cual = 1 Tr
La ecuacin de Wagner es una de las mejores ecuaciones para predecir
presiones de saturacin, pero tiene el inconveniente de requerir cuatro constantes para cada sustancia, lo que hace que su aplicacin sea
limitada.
Cuando no se dispone de informacin suficiente para calcular hvap mediante las ecuaciones de Clapeyron o de Clausius Clapeyron, se pueden utilizar
mtodos empricos aproximados para hacer estimaciones.
Riedel propuso la siguiente ecuacin para predecir el cambio de entalpa
por vaporizacin a una atmsfera de presin (llamado tambin el punto
de ebullicin normal)
165
(7.94)
donde
Tn = Temperatura de ebullicin a P = 1 atm (punto de ebullicin normal).
hn = Entalpa de vaporizacin a Tn.
Pc = Presin crtica en bar.
Tr n = Temperatura reducida a Tn.
R = Constante universal.
Los errores cometidos al utilizar esta ecuacin rara vez exceden el 3%.
Las estimaciones de la entalpa de vaporizacin para lquidos puros a cualquier temperatura a partir de un valor conocido a una sola temperatura,
pueden hacerse mediante el mtodo propuesto por K. M. Watson de acuerdo
con la relacin
(7.95)
esta ecuacin es simple y confiable pues aunque se han sugerido ecuaciones
ms complejas, ellas no representan mejoras significativas en los errores
promedio reportados.
Ejemplo 7.10
En cierto proceso de fabricacin de sales de mercurio se requiere condensar vapor de mercurio (Hg) desde 920 F y 40 psia hasta obtener lquido
saturado a la misma presin.
Calcular la transferencia de calor necesaria para realizar la condensacin
con el uso de la siguiente informacin:
1. Temperaturas de ebullicin a diferentes presiones (vase tabla 7.3).
Tabla 7.3 Datos de presin y temperatura para el ejemplo 7.10
Presin (psia)
10
20
40
60
80
Temperatura (F)
637,0
706,0
784,4
835,7
874,8
qs = he hs = h
Si se realiza la evaluacin termodinmica al estado inicial, se llega a la
conclusin de que el mercurio a la entrada est en fase gaseosa (Tsat < Te)
y el proceso se puede representar en un diagrama T-s de la manera indicada
en la figura 7.6.
t (F)
920
P=40 psi
784,4
P (psi)
40
784,4
t (F)
h2 = 33,43 kcal/lb
en conclusin
qs = 33,43 + 0,846 = 34,276 kcal/lb
Problemas propuestos
7.1 Se va a transportar gas desde el yacimiento hasta el mercado de consumidores. El gas es esencialmente metano que entra a la tubera a
razn de 32 kg/s, a una presin de 210 bar y a una temperatura de
20 C. El dimetro interno de la tubera es de 30 cm.
Calcular, a la entrada de la tubera, la densidad en kg/m3 y la velocidad en m/s considerando que el gas cumple:
a. La ecuacin de Van der Waals.
b. La ecuacin de Redlich Kwong.
c. El principio de estados correspondientes y se pueden utilizar
correlaciones generalizadas.
Comparar los resultados obtenidos con aquellos que se obtienen
utilizando tablas para el metano.
7.2 Mediante la ecuacin de estado de Van der Waals, graficar dos isotermas para el nitrgeno en coordenadas P-v, una para 0 C y otra para
100 C; ambas en un intervalo que se extiende a 300 atm. Mostrar
los puntos que se obtendran mediante la ecuacin de estado de gas
ideal y mediante los factores de compresibilidad.
168
a.
b.
c.
169
A (K)
32,290
39,200
B
9,779
10,455
P (atm)
100
1,069
600
1,431
200
1,138
700
1,504
300
1,209
800
1,577
400
1,283
900
1,649
500
1,356
1.000
1,720
171
8. Energa disponible.
Anlisis termodinmico de procesos
El objetivo de un anlisis termodinmico es determinar con cunta eficiencia se emplea o produce la energa y mostrar cuantitativamente el efecto de
las ineficiencias en cada etapa del proceso. A partir del estudio de la primera
y de la segunda ley y del clculo de las propiedades de las sustancias puras
se sabe que una cantidad fija de aire a 100 kPa y 50 C contiene la misma
cantidad de energa que si se encuentra a 200 kPa a la misma temperatura.
Sin embargo, el aire que se encuentra a mayor presin puede realizar ms
trabajo y por tanto es ms valioso. De este anlisis surgen las preguntas: de
toda la energa con que se cuenta en un momento dado, cunta realmente
puede utilizarse? O sea, cunta es la disponible? La disponibilidad de la
energa depende de las condiciones a las cuales se encuentra el sistema y
de las condiciones del medio en el cual interacta.
En captulos previos, la referencia a la eficiencia se haca en trminos de
un equipo en particular (por ejemplo, de una tobera, de una turbina, de un
compresor) o de la eficiencia trmica de una mquina que transforma
energa en forma de calor en energa en forma de trabajo.
En este captulo se pretende dar respuesta a las preguntas planteadas y
adems analizar la eficiencia de un proceso real comparada con la de un
proceso completamente reversible que logre la misma transformacin del
proceso real. Por tanto, es necesario establecer una relacin que permita
calcular el trabajo para este proceso hipottico de comparacin.
Es necesario tener en cuenta que el sistema slo puede transformarse hasta cuando alcance equilibrio termodinmico (esto es: mecnico, trmico
y qumico) con el ambiente, en ese momento ya no puede sufrir ningn
cambio espontneo, las condiciones finales de presin y de temperatura
son las del ambiente, su velocidad es cero, su energa potencial es mnima
y no puede reaccionar qumicamente. Por tanto, es necesario conocer
las condiciones del ambiente, en el cual, al considerarse muy grandes en
comparacin con el sistema, la presin y la temperatura no son afectadas
por los procesos que ocurren en este y se representan por P0 y T0.
dq(sistema)
T(alrededores)
(8.1)
(8.2)
(8.3)
donde T0, s0, u0 son las propiedades del sistema cuando se encuentra en
equilibrio con el medio ambiente y w(mx) es el mximo trabajo que puede
realizar un sistema hasta alcanzar equilibrio con el ambiente.
Se debe tener en cuenta que parte de este trabajo mximo se realiza contra el medio ambiente y por tanto no resulta til. Este trabajo contra el
ambiente est dado por P0 (v0 v), entonces el trabajo mximo til es
w(mx, til) = w(mx) P0 (v0 v)
w(mx, til) = (u + P0 v T0 s) (u0 + P0 v0 T0 s0)
(8.4)
(8.7)
Medio ambiente a Po
Sistema
Trabajo hecho
sobre el pistn
M.T.
Qo
Trabajo desarrollado
por la mquina
Medio ambiente a To
Todos los procesos involucrados deben ser reversibles, luego, la transferencia de calor es reversible, la mquina trmica es reversible y parte del
trabajo hecho por el sistema es contra el medio ambiente que se encuentra
a una presin P0.
Ejemplo 8.1
q(alred)
T(alred)
qN
T(alred)
(8.9)
y es funcin tanto de las propiedades del fluido como del medio ambiente.
El mximo trabajo til que puede obtenerse de una corriente de fluido que
sufre un cambio al pasar a travs de un dispositivo que opera en estado
estable flujo estable es
w(mx,til) = e s = (h + ec + ep T0 s)e (h + ec + ep T0 s)s (8.10)
175
Volumen de control
e
Wvc
Qvc
M.T.
W Mquina de Carnot
Qo
Medio ambiente a To
Vapor de agua saturado a 100 C se condensa reversiblemente en un intercambiador de calor hasta alcanzar lquido saturado a la misma temperatura.
Calcular el trabajo mximo til que se podra obtener de esta operacin.
Solucin
El trabajo til es en este caso (despreciando los cambios de energa cintica y potencial)
w(mx,til) = (h1 T0 s1) (h2 T0 s2)
w(mx,til) = T0 s h
De las tablas de vapor de agua se obtiene
h1 = hg (100 C) = 2.676,0 kJ/kg, s1 = sg = 7,3554 kJ/kg K, h2 = hf = 419,06
kJ/kg, s2 = sf = 1,3069 kJ/kg K y suponiendo que T0 = 25 C = 298,15 K,
entonces w(mx,til) = 453,5 kJ/kg.
el depsito est entregando ese calor porque de ello depende la disponibilidad que se tenga.
La parte disponible del calor aadido o extrado de un sistema es aquella
que podra convertirse en trabajo mediante una mquina trmica reversible,
el resto ser la energa no disponible.
Si se utilizan los smbolos Qdis y Qno dis para las partes disponible y no
disponible de la energa en forma de calor y Q la cantidad total de calor,
entonces
Q = Qdis + Qno dis
(8.12)
La mquina de Carnot entonces recibe una cantidad de calor Q de un
depsito que se encuentra a una temperatura T (que puede ser variable),
parte lo transforma en trabajo y el resto lo entrega al ambiente a una
temperatura T0. La adicin de calor al sistema en un proceso reversible se
puede representar como en la figura 8.3.
T qdis = (T T0) ds
T
2
qdisponible=(TT0) ds
1
ds
T0
qno disponible
qno disponible=T0ds
La parte disponible de la energa que recibe el sistema se determina imaginando que cada fraccin de calor se aade a una mquina de Carnot a una
temperatura T. El proceso global, para el cual la temperatura cambia desde
T1 hasta T2, se puede pensar como una serie de mquinas de Carnot que
reciben la energa a una temperatura constante y descargan a T0. Luego,
las porciones disponibles y las no disponibles estn representadas por las
reas (T T0) ds y T0 ds respectivamente, por consiguiente
(8.13)
177
(8.14)
2. Trabajo y energa disponible
Cuando la energa en trnsito se est dando en forma de trabajo, se debe tener
en cuenta que en un proceso de expansin o compresin la parte del trabajo
que se realiza contra los alrededores no resulta verdaderamente til
w(til, expansin) = wtotal walred
(8.15)
Por otra parte, cuando el trabajo se realiza en un eje, no hay desplazamiento
de las fronteras del sistema y por tanto no est haciendo trabajo contra los
alrededores. De esto se concluye que todo el trabajo en el eje til es
w(til, eje) = wtotal
(8.16)
Pared adiabtica
Sistema a Pi y Ti
Vaco
Sistema a Pf y Tf
2
a.
b.
Se trata de una sustancia gaseosa confinada a unas condiciones Pi y Ti, separada por medio de una membrana de una cmara de vaco, cuando la membrana se rompe el sistema se expande ocupando todo el espacio sin realizar
trabajo. Es claro entonces que el trabajo mximo que se pudo obtener, se
perdi. Este trabajo perdido se conoce como irreversibilidad o disponibilidad
perdida y se puede expresar a partir de la ecuacin 8.2
wmx = T0 ds du
en la cual wmx es todo el trabajo perdido. Por otra parte, como no hay
transferencia de energa, la energa interna permanece constante durante
el proceso y por tanto
lw = T0 ds
adems, del balance de entropa para este caso
ds = sgen
reemplazando se tiene
178
lw = T0 sgen
(8.17)
como se mencion anteriormente este trabajo perdido tambin puede
llamarse irreversibilidad y se representa por
i = T0 sgen
(8.18)
Solucin
I = 3.890,7 kJ = 3,89 MJ
Ejemplo 8.4
Se estrangula vapor saturado seco a 2,0 MPa hasta 600 kPa, hacindolo
pasar a travs de una vlvula. El flujo de vapor es de 360 kg/h. Para una
temperatura ambiente de 5 C, dibujar el diagrama T-s para el proceso y
calcular la prdida de disponibilidad.
Solucin
Se trata de un proceso en estado estable flujo estable donde no se realiza trabajo, se pueden despreciar los cambios de energa cintica y potencial. Del
balance de energa se concluye que se trata de un cambio isoentlpico.
Estado termodinmico a la entrada
Pe = 2,0 MPa, he = 2.799,5 kJ/kg, te = 212,42 C, se = 6,3409 kJ/kg K.
180
h= Constante
El balance de disponibilidad es
corresponde a la prdida de disponibilidad.
Prdida de disponibilidad =
= 360 278 (6,8545 6,3409)
= 51.401,09 kJ/h
Aunque durante el proceso no se da ningn tipo de transferencia de energa
al ambiente, se pierde disponibilidad debido a la irreversibilidad.
lo que se obtiene
lo que se paga
(8.20)
181
W
t
=
Qc (1 T0 /Tc) (1 T0 /Tc)
(8.21)
WM.T rev
Wreal
(8.22)
Pero
WM.T rev = Qc T
de acuerdo con la primera ley
WM.T rev = (WM.T, rev + QF) T
QF T
WM.T rev=
1 T
Reemplazando en la ecuacin 8.22 se obtiene
T
QF
ref, exerg =
1 T Wreal
y de acuerdo con la ecuacin 5.4
(8.23)
Qc T
Wreal
de acuerdo con las ecuaciones 4.7 y 4.9
(8.24)
incremento de exergia
trabajo real suministrado
s e
We
(8.25)
exerg =
Ws
E s
(8.26)
tob, exerg = s
(8.28)
e
donde la disponibilidad en la salida es debida principalmente a la velocidad,
y en la entrada, a la presin.
Ejemplo 8.5
Una mquina trmica que opera entre dos depsitos de calor a 2.000 y 200 C,
produce un trabajo neto de 2.000 kJ. Si la mquina tiene una eficiencia
trmica del 51% de la eficiencia de Carnot entre las mismas temperaturas,
calcular la eficiencia exergtica de la mquina (suponer que la temperatura
ambiente es 300 K).
Solucin
Qc
M.T.
WN=2.000 kJ
Qf
200 C
Figura 8.6 Esquema que representa la mquina trmica del ejemplo 8.5
0,40
=0,46
(1 300/2.273)
La eficiencia exergtica es mayor que la eficiencia trmica porque se calcula
con base nicamente en la energa disponible del calor.
exergetica =
Ejemplo 8.6
184
W=7.000 kJ/s
2
400 kPa
500 C
70 kPa
X=0,8
Figura 8.7 Esquema que representa la turbina aislada del ejemplo 8.6
400 kPa y la corriente 3 es agua con 80% de calidad a 70 kPa. Si la potencia que se obtiene de esta turbina es 7 MW, calcular la irreversibilidad y la
eficiencia exergtica de la turbina.
Solucin
Para este problema y teniendo en cuenta los datos proporcionados, se considera que todos los procesos, excepto en el condensador, son adiabticos,
las bombas operan en forma reversible y la corriente de alimentacin y de
producto estn a presin atmosfrica. El anlisis termodinmico se realiza
siguiendo los pasos que se indican a continuacin.
1. Determinacin del estado termodinmico de todos los puntos y los flujos
msicos de cada corriente. De los datos del ejemplo: punto 1, P = 101,325
kPa, t = 25 C; punto 2, P = 101,325 kPa; punto 3, vapor hmedo a 5
C; punto 4, vapor saturado a 5 C; punto 5, P = 10 kPa; punto 6, lquido
saturado a 10 kPa; punto 7, P = 101,325 kPa; punto 8, lquido saturado
a 5 C; punto 9, P = 101,325 kPa. Queda entonces por determinar completamente el estado termodinmico de los puntos 2, 3, 5, 7 y 9.
186
Ambiente a 300 K
Q
5
Wc
Condensador
Compresor
c=75%
Wb1
Bomba 1
7
4
3
Separador
1
Agua de alimentacin
8
Wb2
Agua fra
Bomba 2
9
Figura 8.8 Proceso que enfra 0,5 kg/s de agua de 25 a 5 C, ejemplo 8.7
187
y h3 = 107,91 kJ/kg
El estado 5 se puede determinar del proceso en el compresor. Si el compresor fuera reversible wc, rev = h5, rev h4, rev
y del balance de entropa para el caso reversible s4 = s5, rev = 9,0257
kJ/kg K con s5, rev y P5 se encuentran de las tablas, h5, rev = 2.940,2 kJ/kg
y la ecuacin produce
wc, rev = 429,6 kJ/kg
de la ecuacin de eficiencia adiabtica
y del balance de energa para el compresor real h5 = h4 + wc,real = 3.083,4
kJ/kg.
Hasta aqu se han encontrado, al menos, dos propiedades para cada punto
y por tanto todas las otras propiedades pueden ser especificadas. En la
tabla 8.1 se resumen las condiciones de todos los puntos
2. Energa en forma de trabajo en cada etapa. Es claro que en este caso
slo hay trabajo en el compresor y en las bombas
En el compresor
En la bomba 1
En la bomba 2
Se puede concluir que la potencia consumida en las bombas es prcticamente despreciable comparada con la potencia consumida en el compresor.
3. Transferencia en forma de calor en cada etapa. El nico sitio donde se
intercambia calor es en el condensador
4. Irreversibilidades en cada etapa. Mediante balances de energa disponible
se puede calcular la irreversibilidad de las etapas.
En la unin de las corrientes 1 y 7
En la vlvula
188
1,732 kJ/s
M (kg/s)
0,5
0,518
0,518
0,018
0,018
0,018
0,018
0,5
0,5
fase
Lquido
comprimido
Lquido
comprimido
Vapor
hmedo
X=0,0349
Vapor
saturado
Vapor
recalentado
Lquido
saturado
Lquido
comprimido
Lquido
saturado
Lquido
comprimido
Punto
101,325
0,8721
101,325
10
10
0,8721
0,8721
101,325
101,325
P (kPa)
5,02
45,83
45,81
303,4
25,7
25
t (C)
21,08
20,98
191,92
191,83
3.083,4
2.510,6
107,91
107,91
104,89
h (kJ/kg)
0,0761
0,0761
0,6493
0,6493
9,2924
9,0257
0,3884
0,37718
0,3674
s (kJ/kgK)
0,001
0,001
0,00101
0,00101
v (m3/kg)
3,04
2,94
2,98
2,89
317,52
175,76
3,24
0,1040
(kJ/kg)
Tabla 8.1 Condiciones de todos los puntos para el ejemplo 8.7 (los valores subrayados son los que permiten leer las otras
propiedades en las tablas)
189
En el separador
En el compresor
1,431 kJ/s
En el condensador
y qdisp = q qno dis, pero qno disp = T0 (s5 s6) = 2.576,94 kJ/kg, qdisp
= 314,63 kJ/kg
con estos resultados
En la bomba 1
En la bomba 2
5. Irreversibilidad total y porcentajes de contribucin de cada etapa. La
irreversibilidad total es
Otra forma de clculo es con un balance d energa disponible de toda
la planta
6. Eficiencia exergtica de cada etapa
= 3,18 kJ/s
Para la mezcla de 1 y 7
Para el separador
Para el compresor
En el condensador
En la bomba 1
En la bomba 2
Problemas propuestos
8.1 Un tanque rgido contiene vapor de agua saturado a 90 C. Se agrega
calor al agua hasta que la presin en el tanque alcanza un valor de
1,5 bar. La temperatura del ambiente es 10 C. Calcular cunto del
calor agregado es energa disponible.
190
5
2
Vapor saturado a
2.500 kPa
Vapor saturado a
300 kPa
Reactor nuclear
a 650 C
WC
Ws
8.15 Se usa agua como sustancia de trabajo en una planta de potencia que
utiliza un reactor nuclear. El diagrama de esta planta se muestra en
la figura 8.11. El lquido comprimido que sale del reactor entra al
evaporador instantneo, donde se reduce la presin. Aquella fraccin
de agua que se evapora fluye hacia la turbina, mientras que el lquido
que permanece va hacia la cmara de mezcla; la turbina es adiabtica
reversible, igual que las bombas. Realizar un anlisis termodinmico
del proceso.
10 Mpa, 260 C
Evaporador
instantneo
Vlvula
V
Reactor
Vapor saturado
2 Mpa
W
P=10 Mpa
P=10 kPa
Condensador
P=2 Mpa
P=2 Mpa
Bomba
Cmara de
mezcla
P=10 kPa
193
9. Aplicaciones termodinmicas
del flujo de fluidos
En este captulo se aplican los conceptos presentados en captulos previos al
estudio del flujo de fluidos a travs de equipos. En este tipo de aplicaciones (y
por supuesto en las presentadas en el captulo diez) se requiere de un uso global
de los conceptos y herramientas de clculo estudiadas anteriormente.
Se presentar primero el flujo de fluidos a travs de tuberas (para mostrar la
utilizacin de la ecuacin del balance de energa mecnica), posteriormente
se analizarn los flujos a travs de toberas y difusores, para concluir el captulo con el estudio de los procesos de compresin y expansin en turbinas.
(9.1)
(9.4)
(9.5)
(9.6)
La ecuacin 9.6 es el balance de energa mecnica para un sistema diferencial. La integracin de esta ecuacin sobre todo el proceso (o en otras
palabras, la suma de los cambios a travs de todos los elementos diferenciales que componen un proceso) produce
(9.7)
la nicas restricciones en la deduccin de esta ecuacin fueron las consideraciones de un estado estable y que el proceso ocurre por una serie de estados
de equilibrio (esto est implcito en la utilizacin de la ecuacin 5.6). La
consideracin de que el sistema diferencial sea isotrmico no implica que el
proceso global tenga esta restriccin, simplemente significa que cada estado
de equilibrio mantiene la misma temperatura.
(9.8)
en la cual D es el dimetro de la tubera y L la longitud.
El factor de friccin es funcin del rgimen de flujo (turbulento o laminar)
representado por el nmero de Reynolds
la rugosidad relativa de la tubera (/D) y la relacin longitud/dimetro
f = f (NRE, /D, L/D)
(9.9)
En muchos casos de inters prctico, en el cual el rgimen se puede considerar turbulento, el factor de friccin se hace prcticamente independiente
del nmero de Reynolds (especialmente en las tuberas de mayor rugosidad)
y por tanto se puede considerar constante durante todo el flujo. En esos
casos la ecuacin 9.8 se puede integrar para producir
(9.10)
si el dimetro de la tubera es constante, la ecuacin 9.10 queda
(9.11)
la cual se puede evaluar si se conoce la variacin de la velocidad a lo largo
de toda la tubera.
Para el flujo de fluidos a travs de accesorios (como codos, vlvulas, uniones, etc.) el trabajo perdido se evala usualmente mediante el coeficiente
de prdidas del accesorio (kaccesorio).
(9.12)
Para la gran mayora de aplicaciones prcticas, se ha encontrado que el
coeficiente de prdidas es constante y las tablas para gran nmero de accesorios se pueden encontrar en la bibliografa sobre el tema.
1. Fluidos incompresibles
En este caso, el volumen especfico de la sustancia no cambia apreciablemente durante el proceso y por tanto la ecuacin 9.6 queda
(9.13)
196
Si se trata de flujo unidireccional y no hay equipos en los cuales se intercambie trabajo, el trabajo perdido se deber solo a las rugosidades y por
tanto usando la ecuacin 9.10
(9.14)
y si el flujo es ideal (sin trabajo perdido) entonces
(9.15)
o en otras palabras
(9.16)
Ejemplo 9.1
Intercambiador
de calor
15,5 m
1
we = lw + 0,35455 kJ/kg
El trmino lw se puede dividir en tres contribuciones
Trabajo perdido en la tubera por friccin lwtub.
Trabajo perdido en los accesorios lwaccesorios.
Trabajo perdido en la bomba lwbomba.
Para calcular la eficiencia de la bomba se debe encontrar primero el trabajo
que hara una bomba reversible. ( con lwbomba = 0)
we (rev) = lwtub + lwaccesorios + 0,35455 kJ/kg
el trabajo perdido por friccin en la tubera se puede hallar de la ecuacin 9.8
con velocidad constante
y en la cual la velocidad es
caudal volumtrico
rea transversal de tubera
Caudal = 0,3 m3/min = 0,005 m3/s
=
rea tubera =
y entonces
El trabajo perdido en la tubera es
= 77,9%
Se desea bombear etano entre dos estaciones de un gasoducto por una tubera
de 12,3 km de longitud con un factor de friccin constante de 0,0025. La
presin en la estacin de bombeo inicial y final debe ser de 5 atm y 2 atm
respectivamente. Si por el gasoducto deben fluir 1,2 kg/s de etano en forma
isotrmica a 20 C, calcular el dimetro del gasoducto a utilizar.
Solucin
Considerando al etano que fluye por el gasoducto como un gas ideal entonces = P/RT y la ecuacin 9.23 queda (considerando flujo isotrmico)
Para encontrar la expresin para la velocidad con la que viaja una onda
de sonido (la cual puede ser considerada como una pequea perturbacin de
presin) en un fluido, se examinar el fenmeno desde el punto de vista
de un observador situado en la onda, como se muestra en la figura 9.3.
Volumen de control
C dX
P + dP
C
P
+ d
h + dh
Desde el punto de vista del observador, est en una onda estacionaria, con
el fluido viajando hacia l con una velocidad C y sale del volumen de control
con una velocidad Cd . Debido a que la onda de sonido es infinitesimal,
los cambios en la presin, densidad y entalpa durante el paso de la onda
estn dados por dP, d y dh respectivamente.
Para el observador, se tiene un estado estable en flujo estable y puesto que el
proceso se puede considerar adiabtico, sin cambios en la energa potencial
y no se tiene intercambio de trabajo, el balance de energa para el volumen
de control de la figura 9.3 es
(9.24)
la cual, despreciando las diferenciales de segundo orden, queda
(9.25)
Por otra parte, la ecuacin de continuidad para este caso puede escribirse en
la forma
C A = ( + d) (Cd ) A
que, despreciando nuevamente las diferenciales de segundo orden, se reduce a
201
C d = d
que al reemplazarse en la ecuacin 9.25 produce
(9.26)
Si se utiliza la ecuacin 5.6 para eliminar la entalpa, la ecuacin 9.26 queda
(9.27)
Como la onda sonora se puede considerar como una onda de presin infinitesimal, se puede suponer que el proceso es reversible. Por tanto, como
el flujo es tambin adiabtico, resulta que ds = 0 y la ecuacin 9.27 se
reduce a
es decir,
(9.28)
Como la derivada del lado derecho de la ecuacin 9.28 se debe evaluar a
entropa constante, se puede escribir ms correctamente como
(9.29)
ya que la relacin del lado derecho de la ecuacin 9.29 es una propiedad
termodinmica, entonces la velocidad del sonido tambin es una propiedad termodinmica y tiene un solo valor para cada estado.
Para el caso particular de un gas ideal, se puede demostrar que
(9.32)
Empleando el nmero de Mach se pueden clasificar los regmenes de flujo
de la siguiente manera:
Flujo subsnico, cuando M* < 1.
Flujo snico, cuando M* = 1.
Flujo supersnico, cuando M* > 1.
Ejemplo 9.3
Calcular el nmero de Mach en la estacin inicial y final del etano que fluye
por el gasoducto del ejemplo 9.2.
Solucin
La velocidad del etano se puede calcular en cualquier punto con la ecuacin de continuidad
y considerando al etano como un gas ideal
con los datos del problema 9.2
R = 0,277 kJ/kg K,
se obtiene para la estacin de bombeo inicial
en la estacin de bombeo final la velocidad es
la velocidad del sonido, en este caso, se mantiene constante
204
o
(9.34)
Por otra parte, la ecuacin de continuidad es
renciada logartmicamente se transforma en
o
(9.38)
reemplazando la ecuacin 9.34 en la 9.38 resulta
(9.39)
El anlisis de las ecuaciones 9.38 y 9.39 conduce a conclusiones importantes
1. Cuando M* < 1
Esto significa que si se desea acelerar un fluido subsnico el rea de la
seccin transversal debe disminuir en la direccin en que aumenta la
velocidad y disminuye la presin. De la misma forma, se puede concluir
que un difusor subsnico debe tener forma divergente.
2. Cuando M* > 1
En este caso, una tobera supersnica debe ser divergente, mientras que
un difusor supersnico debe ser convergente.
3. Cuando M* = 1
El rea de flujo se mantiene constante en este caso.
Se debe notar, de estas conclusiones, que una vez que el fluido alcanza
la velocidad del sonido, una aceleracin posterior solo puede ocurrir en
una seccin divergente. Las conclusiones se pueden resumir esquemticamente en la figura 9.5.
206
Difusor subsnico
Tobera subsnica
X aumenta
X<C
Ps<Pe
As<Ae
X<C
Ps>Pe
As>Ae
Difusor supersnico
Tobera supersnica
X>C
e
X aumenta
X disminuye
e
X>C
X disminuye
Ps<Pe
Ps>Pe
As>Ae
As<Ae
Por una tobera entran 1,5 kg/s de aire a 160 kPa y 67 C con una velocidad
de 90 m/s. El rea de la seccin transversal de la salida de la tobera es de
0,018 m2 y el fluido sale por ella a 350 m/s. Calcular:
a. La temperatura a la salida.
b. La presin en la salida.
b. La eficiencia energtica.
207
Solucin
a. El balance de energa es
y considerando gas ideal con Cp constante
y por tanto
b. Para un gas ideal P = R T y de la ecuacin de continuidad
o sea que
c. Para calcular la velocidad de salida del proceso adiabtico reversible se
debe encontrar primero la temperatura de salida ideal.
Del balance de entropa para el flujo adiabtico reversible de un gas ideal
y por tanto
Tsi = 185,9 K
La velocidad de salida ideal se puede calcular del balance de energa
y entonces
la eficiencia es
208
T
Pe
Pe
Ps
Isotrmica
Adiabtica
Isotrmica
Adiabtica
Ps
b
a
c
V
De la figura 9.7 es claro que el trabajo se incrementa (con respecto a la expansin adiabtica) mediante el recalentamiento. Tambin se puede observar
que para valores dados de PE y Ps existe una presin ptima para el recalentamiento (esto se puede intuir analizando los casos extremos: si se selecciona
una presin intermedia muy cercana a la presin de entrada o de salida, el
aumento del trabajo obtenido es pequeo comparado con el aumento obtenido
de una etapa intermedia como la mostrada en la figura 9.7).
209
Pe
Pi
Pe
ot
Is
r
Adiabtica
Te
a
ic
Pi
Ps
Ts
Ad
Ti
ia
Ps
tic
a
S
btic
Pe
Isotrmica
ica
rm
Iso
Adia
Ps
Adiabtica
Ps
Pe
V
Problemas propuestos
9.1 Se desea bombear gas metano entre dos estaciones de un gasoducto por
una tubera de 20 cm de dimetro, 12,3 km de longitud y un factor de
210
P
Ps
o
Is
r
t
a
ic
m
Pi1
tica
Adiab
Pi2
Pe
V
Figura 9.9 Compresin en tres etapas con enfriamientos intermedios a Pi1 y Pi2
9.2
9.3
9.4
9.5
9.6
9.7
9.13 En una tobera con una eficiencia energtica del 95% se expande vapor
de agua desde 6,0 MPa y 400 C hasta 3,0 MPa. Si el rea se salida es
de 6,5 cm2, determinar el flujo msico del agua.
9.14 En una tobera se expande nitrgeno en forma adiabtica reversible
desde 1.500 kPa y 100 C. Se desea obtener una velocidad de salida
de 600 m/s. Despreciando la velocidad de entrada determinar:
a. El nmero de Mach a la salida.
b. La presin a la salida.
c. La eficiencia energtica en la tobera.
9.15 Demostrar que la presin de estancamiento
, para un fluido
incompresible, se puede expresar mediante
9.16 Determinar la presin de estancamiento para el agua a 100 C y 200
kPa, que fluye con una velocidad de 50 m/s.
9.17 Determinar la presin y la temperatura de estancamiento correspondiente
a un avin de propulsin a chorro que viaja a 500 m/s a travs de aire
atmosfrico a 12 kPa y 20 C.
9.18 Vapor de agua que se encuentra a 200 psia tiene una entalpa de estancamiento de 1.270,8 Btu/lb y su velocidad es de 300 pies/s. Calcula
la temperatura y la entropa de estancamiento.
9.19 Demostrar que para el flujo de un gas ideal con capacidades calorficas
constantes se cumple
a.
b.
9.20 Mediante una tobera se expande vapor de agua desde unas condiciones
de estancamiento de 200 psia y 800 F hasta otras condiciones de 40
psia y 450 F. Determinar la eficiencia energtica de la tobera.
9.21 Desde una caldera donde la presin es de 1,0 MPa y la temperatura es
de 500 C fluye vapor de agua. Determinar la velocidad en un punto de
una tobera donde la presin es de 100 kPa, si el proceso es reversible.
9.22 Un gas ideal con calores especficos constantes entra a una tobera a
500 kPa y 300 K, y sale de la tobera a 100 kPa. Si el proceso es isentrpico en estado estable, calcular el nmero de Mach a la salida de
la tobera si el gas es:
a. Aire.
b. Dixido de carbono.
c. Helio.
213
10.1Ciclos de potencia
En general el equipo generador de potencia se clasifica en: sistemas de
potencia de gas y sistemas de potencia de vapor.
Los sistemas de potencia de gas incluyen las turbinas de gas y los motores
de combustin interna. En ambos la sustancia de trabajo, durante el proceso, no cambia de fase, permanece como gas.
En los sistemas de potencia de vapor la fase de la sustancia de trabajo
cambia y este cambio permite que se alcance ms energa que la que se
puede almacenar por solo calentamiento en una fase. Aqu la sustancia
de trabajo se expande como vapor pero se comprime como lquido con un
volumen especfico pequeo, por ello muy poco del trabajo obtenido en la
expansin tiene que usarse en la compresin.
Cmara de
combustin
Qentra
Compresor
Turbina
Qsale
a.
P
Adicin de calor a
P = Constante
3
2
=C
on
sta
nte
S=
Co
ns
tan
Compresin
isoentrpica
te
4
Liberacin de calor a P = Constante
b.
P=
e
tant
Expansin
isoentrpica
Con
nte
onsta
P=C
c.
Figura 10.1 Ciclo de Brayton que simula una operacin simple de una turbina
de gas. a. Diagrama de flujo. b. Diagrama P-v. c. Diagrama T-s.
T
Ciclo de Carnot
TC
Ciclo de Brayton
TF
S
T0
S
Irreversibilidad del compresor
Irreversibilidad de la turbina
Figura 10.3 Ciclo de turbina de gas de aire estndar con compresin y expansin irreversibles
Ejemplo 10.1
450 kPa
2
650 C
3
Compresor
1
20 C
Turbina
WN
100 kPa
sera la temperatura a la salida del proceso reversible y el trabajo suministrado a este compresor de acuerdo con el balance de energa es
wc, rev = h2, rev h1 = Cp, 0 (T2, rev T1)
wc, rev = 1,0035 (450,5 293) = 158,05 kJ/kg
Como la eficiencia del compresor real es del 60%, se tiene
w
c = c, rev
wc, real
luego
wc, real = 158,05/0,6 = 263,42 kJ/kg
Un balance de energa para el compresor real permite calcular T2 real as
wc, real = h2, real h1 = Cp, 0 (T2, real T1)
218
Regenerador
CC
Calor absorbido
del gas fro
2
Turbina
Compresor
Energa no
a.
T
enerador
CC
Turbina
Calor absorbido
del gas fro
3
6
Calor eliminado
del gas caliente
Energa no disponible
b.
a.
Figura 10.5 Ciclo de turbina de gas regenerativa. a. Diagrama de flujo. b. Diagrama T-s.
luego
T2, real=
wc, real + T
1
Cp, 0
de entrar a la cmara de combustin reduciendo as el consumo de combustible. Este ciclo regenerativo se muestra en la figura 10.5.
Aplicando el balance de energa al regenerador suponiendo cambios de
energa cintica y potencial despreciables y sin prdida de calor a los alrededores se tiene que
h3 h2 = h5 h6
porque
q2 3 = q5 6
Las dos reas que representan transferencia de calor en la figura 10.5 son
iguales.
Para una eficiencia trmica mxima de un ciclo regenerativo, T3 en la figura
10.5, debera ser tan alta como fuera posible, siendo su valor lmite T5, por
tanto puede definirse la efectividad del regenerador como
(10.6)
Qe
QS
Inter-enfriador
C.C.
Turbina
Compresor
Compresor
1
a.
T
3
El estado 2 es el de
descarga del compresor
sin interenfriamiento
2
4
a
b
1
b.
Incrementar la efectividad de un regenerador exige una mayor rea de superficie de transferencia de calor, lo cual incrementa tanto el costo como
220
Qe
C.C.
Recalentador
Turbina
Turbina
Compresor
1
a.
T
3
5
4
2
Recalentamiento
a presin constante
b.
X1
C.C.
X5
5
Tobera
a.
P
T
2
Trabajo de la turbina
4
2
1
S
V
b.
c.
La potencia producida por la turbina es solamente la necesaria para impulsar el compresor, el gas solo se expande hasta una presin P4 la cual
es mayor que la presin ambiente. Luego el gas a alta presin se expande
isoentrpicamente en la tobera del estado 4 al estado 5 adquiriendo una
velocidad
considerablemente mayor que
y en consecuencia se desarrolla un empuje.
Ejemplo 10.2
222
T
6
2
Regenerador
q
5
3
C.C.
4
T
2
WN
1
P= Constante
6
1
a.
S
b.
Figura 10.9 Diagramas para una turbina de gas de aire. a. Diagrama de flujo.
b. Diagrama T-s.
223
se calcula
y con este valor y con ayuda de la tabla de propiedades para
el aire se calcula T5. Despus de conocer T5 se puede calcular T3.
Con los estados 1, 2, 3, 4 y 5 determinados se calculan (con ayuda de las
tablas) las entalpas (vase tabla 10.1).
Tabla 10.1 Entalpas para el ejemplo 10.2.
Estado
P (kPa)
T (K)
h (kJ/kg)
100
288
288,6
500
455
457,19
500
551,6
556,41
500
908
941,9
100
593
599,68
wc = 168,59 kJ/kg
wT = 342,22 kJ/kg
q3 4 = 385,49 kJ/kg
La eficiencia del ciclo ser
ter = 0,45 45%
Si se quiere saber cul es la temperatura T6, se hace un balance de energa
en el regenerador adiabtico
h5 + h2 = h6 + h3
h6 = h5 + h2 h3 = 500,46 kJ/kg
T6 500 K
realizando trabajo sobre un pistn que hace girar el rbol del motor. Al final
de la carrera del pistn los gases de escape son expelidos para completar el
ciclo de operacin. La secuencia de procesos que ocurren dentro del cilindro
es compleja y se dan variaciones qumicas importantes.
Los procesos de las mquinas de ignicin por compresin son iguales de
complejos a los de las mquinas de ignicin por chispa pero difieren en
que solo aire (y no una mezcla de aire combustible), es aspirado dentro
del cilindro y comprimido, la compresin eleva la temperatura del aire
por encima de la temperatura de ignicin del combustible. Cerca del final
de la carrera de compresin se inyecta el combustible y rpidamente se
enciende. El gas se expande conforme procede la combustin y contina
expandindose hasta que inicia el proceso de escape.
Los modelos ms simples para mquinas de ignicin por chispa e ignicin
por combustin son los de aire estndar, donde se consideran las siguientes
bases de anlisis: el sistema es cerrado por lo que el fluido se usa repetidamente; el fluido de trabajo siempre es aire comportndose como gas ideal; los
procesos de compresin y expansin son reversibles y adiabticos; el proceso
de combustin se reemplaza por un proceso reversible de transferencia de
calor; como el sistema es cerrado, el proceso de escape de la mquina real es
reemplazado por eliminacin de calor reversiblemente y a volumen constante
para regresar el fluido a su condicin inicial antes de la compresin.
(10.7)
225
s=
Con
stan
te
tan
ons
C
v=
te
2
s=
Con
stan
te
v=
nte
sta
Con
1
v
a.
b.
Figura 10.10 Ciclo de Otto de aire estndar. a. Diagrama P-v. b. Diagrama T-s.
este resultado muestra que la eficiencia trmica del ciclo de Otto de aire
(cuando las capacidades se consideran constantes con la temperatura) depende solo de la razn de compresin. En caso contrario depende tambin
de los lmites de temperatura.
P
2
s=
Con
stan
p=
te
4
s=
Con
stan
te
nte
sta
Con
2
1
v=
a.
nte
sta
Con
b.
Figura 10.11 Ciclo de Diesel de aire estndar. a. Diagrama P-v. b. Diagrama T-s.
226
(10.8)
v=
2
1
O Otto
D Diesel
te
n
sta
Co
3D
P=
v=C
4D
ant
st
Con
4O
te
onstan
De acuerdo con la localizacin relativa de los puntos 4O y 4D en el diagrama T-s se muestra que el ciclo de Otto elimina menos calor que el Diesel,
en consecuencia tiene una eficiencia trmica ms alta. Se pueden hacer
comparaciones de manera similar para diversas condiciones.
Ejemplo 10.3
Solucin
s=
Con
v=
stan
te
nte
sta
Con
s=
Con
stan
te
v=
nte
sta
Con
1
S
v
a.
b.
con = 1,4 y
T2 = 298 (8)0,4 = 684,62 K
q2 3 = 0,7165 (1.370 684,62) = 491 kJ/kg.
Para calcular la fraccin disponible del calor agregado, el proceso de 2
a 3 se puede representar como se indica en la figura 10.14.
T
nte
onsta
684,62 K
T0=298 K
v=C
Energa disponible
Energa no disponible
S
S
a.
b.
Figura 10.15 Ciclos de Carnot con agua como sustancia de trabajo. a. Ciclo
que opera por completo con vapor hmedo. b. Ciclo donde la temperatura de
adicin de calor es mucho ms alta que el anterior.
V.S.S
1
WT
Caldera
Qe
4
2
3
Wb
QS
Condensador
a.
T
P
4
1
4
2
b.
3
v
c.
Adicin de calor a
P=constante en el
sobrecalentador
1
Qe
Generador de
vapor
2
Wb
3
QS
Condensador
a.
b.
(10.9)
Para las condiciones en el estado 4, las tablas, grficos y programas de computador generalmente no permiten calcular h4. Pero para una bomba que
opera reversiblemente w = vdP y por tratarse de un lquido se puede considerar que el volumen durante la compresin permanece aproximadamente
constante y es igual al del lquido saturado en las condiciones 3, luego
wb = v3 (P4 P3)
(10.10)
h4 = h3 + v3 (P4 P3)
(10.11)
Una ventaja del ciclo de Rankine sobre todos los otros ciclos de potencia
discutidos hasta aqu, es la baja razn de trabajo consumido
Razn de trabajo consumido =
wbomba
wturbina
Ejemplo 10.4
De acuerdo con el enunciado se trata de un ciclo de Rankine sencillo y reversible, su representacin en un diagrama T-s se indica en la figura 10.18.
La eficiencia trmica es
los balances de energa en la turbina, la bomba y el generador de vapor,
llevan a las relaciones
wT = h1 h2
232
5 Mpa
1
4
10 Mpa
2
wb = h4 h3
q41 = h1 h4
Por balance s de entropa en la turbina y en la bomba s1 = s2 y s3 = s4.
O sea que los estados termodinmicos de todos los puntos estn determinados.
P (kPa)
t (C)
h (kJ/kg)
s (kJ/kg K)
5.000
400
3.195,7
6,6459
10
45,81
2.106,04
6,6459
10
45,81
191,83
0,6493
5.000
46,11
207,49
0,6493
donde
es el flujo msico en cualquier punto y
entrada a la turbina.
Un balance de energa en el calentador abierto es
es el flujo msico a la
Qe
M2
Generador de
vapor
M7 = M1=1
1 M1 = 1
7
6
Calentador
M5 = 1M2
3
5
7
2
3
4
QS
S
a.
b.
2
Qe
Generador
de vapor
Calentador
cerrado
8
QS
79
2
3
10
5
Wb
Trampa
10
Wb
a.
b.
(10.13)
Ejemplo 10.5
235
2,5 Mpa
1
7
5
0,015 Mpa
2,5 Mpa
0,25 Mpa
0,015 Mpa
a.
b.
Figura 10.21 Diagramas T-s para un ciclo ideal regenerativo a. ciclo de Rankine
simple b. ciclo ideal regenerativo
Como se trata de un ciclo reversible, las propiedades para cada uno de los estados, calculados con ayuda de las tablas de vapor se indican en la tabla 10.3.
Tabla 10.3 Propiedades para cada uno de los estados para el ejemplo 10.5
Estado
P (MPa)
t (C)
h (kJ/kg)
s (kJ/kg K)
2,5
400
3.239,3
7,0148
0,015
53,97
2.273,92
7,0148
0,015
53,97
225,94
0,7549
2,5
54,57
228,46
0,7549
236
las propiedades para los diferentes estados, calculadas con ayuda de las
tablas de vapor, se indican en la tabla 10.4.
Tabla 10.4 Propiedades para cada uno de los estados del ejemplo 10.5 para
el ciclo regenerativo
Estado
P (kPa)
t (C)
h (kJ/kg)
s (kJ/kg K)
2.500
400
3.239,3
70.148
250
127,44
2.716,9
70.148
15
53,97
2.273,92
70.148
15
53,97
225,94
0,7549
250
54,00
226,18
0,7549
250
127,44
535,37
1,6072
2.500
128,00
537,77
1,6072
El vapor que se extrae para el calentador en las condiciones 2 est prcticamente saturado pues la calidad es del 99,3%.
Para el clculo de h5 y h7 se procede en la misma forma que para el clculo
de la entalpa h4 en el ciclo de Rankine simple. Entonces
Realizando balances de energa para las dos etapas de la turbina, las bombas y el generador de vapor, considerando que de todo el flujo msico que
circula por el generador de vapor y que entra a la turbina parte se extrae
al calentador y el resto contina al condensador
10.3.4 Recalentamiento
en las plantas de potencia de vapor
La eficiencia trmica de un ciclo de Rankine se incrementa aumentando
la presin en el generador de vapor o la temperatura mxima. Para una
temperatura mxima dada, que est limitada por las caractersticas de
los materiales de construccin, el incrementar la presin del generador
hace que disminuya la calidad del vapor a la salida de la turbina, esto no
es deseable, ya que una humedad mayor del 10% o 12% ocasiona erosin
severa en los alabes de la turbina. Una forma de prevenir esta humedad es
recalentar el vapor en el generador de vapor, una vez se haya expandido un
poco en la turbina, para llevarlo nuevamente alrededor de la temperatura
mxima, regresando nuevamente a la turbina para que contine expandindose. Este procedimiento puede realizarse varias veces.
El efecto del recalentamiento en la eficiencia trmica depende de las
condiciones del ciclo. Entre ms alta sea la presin de recalentamiento y
ms alta sea la temperatura despus del recalentamiento, ms alta ser la
eficiencia. En la figura 10.22 pueden apreciarse los diagramas de flujo y
T-s para un ciclo con recalentamiento.
1
T
1
Qe
T1
3
W
T2
5
Wb
a.
4
QS
S
b.
15.000 kPa
1
2
6
Qe
T
W=150.000 kW
1.400 kPa
5 kPa
5
4
6
Wb
QS
b.
a.
P (kPa)
15.000
1.400
1.400
5
5
15.000
t (C)
600
236,13
600
32,88
32,88
33,4
h (kJ/kg)
3.582,3
2.855,99
3.694,8
2.401,7
137,82
153,42
(kJ/kg K)
6,6776
6,6776
7,8710
7,8710
0,4764
0,4764
Qe
G.V
Qe
6
G.V
10
7
Qs1
2
QS
Wb
a.
5 wb
wb
Qs2
b.
En la figura 10.24a el mismo flujo de masa circula por la turbina y el sistema de calentamiento. Tal ciclo es satisfactorio donde el flujo de vapor
puede ser controlado solo por las necesidades de calentamiento y cualquier
potencia producida puede usarse como complemento a la potencia producida por otras fuentes.
Donde las cargas de calor y potencia variable deben ser proporcionadas por
una sola planta, se usa un ciclo como el de la figura 10.24b. Cuando la carga
de potencia es cero, todo el vapor pasa a travs de la vlvula y nada a travs
de la turbina. Cuando la carga de calentamiento es cero, la totalidad del
vapor se expande a travs de la turbina y el condensador. Para hacer frente
a las demandas de calentamiento y de potencia, la distribucin de flujo de
vapor se determina de acuerdo con los requerimientos de calor y potencia
y mediante balances de energa en el calentador y en la turbina.
240
T
4
Tc
Tf
Tc
Tc
Tf
Tf
a.
S
b.
c.
Liberacin de calor a
presin constante
QS
1
Qe
Adicin de calor a
presin constante
a.
P
TL
TF
2
3
1
4
b.
1
V
S
c.
243
QS
Condensador
Compresin
W
4
Evaporador
Qe
a.
T
P
2
3
3
1
b.
h
c.
P (kPa)
t (C)
h (kJ/kg)
s (kJ/kg K)
290,85
10
1.432
5,4730
1.003,00
76
1.605,5
5,4730
1.003,00
25
298,8
1,1234
entonces
Problemas propuestos
10.1 La relacin de presin para un ciclo de Brayton estndar de aire es
de 4 a 1. La presin del aire en la entrada al compresor es 100 kPa y
244
QS
Condensador
25 C
T
2
3
W
10 C
Evaporador
10 C
Qe=3,5 kg/s
a.
b.
246
247
248
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