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Etileno
Etileno
1. CRAQUEO DE OLEFINAS.
En la actualidad el etileno se produce, junto con otras olefinas de 3 y 4 tomos de carbono
mediante proceso petroqumicos de craqueo con vapor de hidrocarburos: fundamentalmente
naftas, gasoil y etano, aunque tambin propano y butanos.
1.1 Produccin de olefinas por craqueo con vapor de hidrocarburos
El craqueo trmico con vapor de hidrocarburos se produce en reactores tubulares en ausencia de
catalizador a temperaturas por encima de los 750C, segn reacciones de deshidrogenacin y de
fisin beta, todas ellas endotrmicas. Con alimentaciones ligeras la deshidrogenacin es
preponderante; con alimentaciones pesadas las reacciones preponderantes son las de fisin,
adquiriendo especial importancia las reacciones de condensacin de olefinas y molculas con
dobles enlaces conjugados, que mediante sucesivas deshidrogenaciones, dan lugar a la indeseable
formacin de coque.
La corriente saliente del horno se enfra y destila en una columna de fraccionamiento, en la que se
separan los gases olefnicos de las gasolinas de pirlisis, y aquellos se comprimen, se secan y se
les elimina el CO2 que llevan consigo, sometindoles a una serie de destilaciones sucesivas,
primero a bajas temperaturas y luego a altas temperaturas.
1.2 Descripcin del proceso
En el esquema simplificado (fig. 1) se sealan las cinco unidades bsicas que constituyen las
plantas de craqueo con vapor de una de las alimentaciones ms convencionales: la nafta. Estas
unidades son: pirlisis, fraccionamiento primario, compresin, fraccionamiento criognico y
fraccionamiento a alta temperatura. Adems pueden existir otras unidades complementarias como
la de hidrodesulfuracin de los gasoils (si se emplean como alimentacin), las de separacin de
BTX (benceno, tolueno y xileno), etc.
Pirlisis. La alimentacin se precalienta y vaporiza parcialmente en la seccin de convencin del
horno, inyectndole seguidamente vapor recalentado, con lo que se completa la vaporizacin, y se
la introduce en la zona convectiva del horno para recalentar la mezcla antes de entrar en la zona de
radiacin en la que tienen lugar de forma consecutiva y simultnea las reacciones comentadas.
Como la capacidad del horno es limitada, deben disponerse varios en paralelo; uno de ellos
diferente para pirolizar el etano y el propano separados en las unidades de fraccionamiento de
colas, que se reciclan. La diferencia consiste en que los hidrocarburos ligeros requieren menor
tiempo de residencia, menores temperaturas y menor relacin vapor de agua/HC que las naftas.
El gas saliente del horno de pirlisis debe enfriarse rpidamente en una caldera de recuperacin de
calor (en la que se genera vapor de muy alta presin) y, a continuacin, se termina su enfriamiento
hasta los 350-400C mediante mezcla con la corriente de fondo del fraccionador principal
previamente enfriado en un refrigerante, con aire o con agua de refrigeracin.
El mercado de etileno como tal es bastante reducido, siendo la gran mayora procesado en plantas
de produccin de derivados. Existen dos especificaciones de referencia, el ms puro (high grade),
tambin denominado grado polmero con contenidos muy bajos de metano, etano y, sobre todo,
acetileno, y el de menor pureza (low grade) tambin denominado grado qumico.
La produccin anual de etileno en el ao 2006 fue aproximadamente de 120 millones de toneladas,
cuyo destino aproximado es el siguiente:
El polietileno fundido, junto con los antioxidantes y otros aditivos, se extruye y corta mediante
chorros de agua, que produce unos grnulos esfricos que se secan y transportan a los silos
reumticamente.
Con variaciones en la presin, temperatura y empleo de aditivos se consigue obtener una gran
variedad de PEBD.
2.1.2 Proceso de fabricacin del Polietileno de Alta Densidad (PEAD)
En la mayora de estos procesos (a baja presin) se pueden distinguir las siguientes etapas:
Los procesos de baja presin se diferencian entre s bsicamente por la tcnica de polimerizacin
empleada y por el tipo de reactor. Se pueden distinguir cuatro tipos de procesos:
Seccin de craqueo
C2H4Cl2
C2H3Cl + HCl
La reaccin global es:
C2H4+ Cl2 + 1/2 O2
2 C2H3Cl + H2O
459 kg
584 kg
139 kg
0 kg
100 kWh
130 m3
2.720.000 kJ
Cloracin directa.
En esta seccin el EDC se produce mediante una reaccin fuertemente exotrmica entre el cloro y
el etileno. El proceso tiene lugar en un reactor a una temperatura entre 80-120C y a una presin
de entre 1-2.5 barg. El calor de reaccin se disipa mediante la circulacin de EDC en los
rehervidotes de las columnas de destilacin (lo cual disminuye las necesidades de vapor) y
mediante la vaporizacin del propio EDC. Convencionalmente se emplea cloruro frrico como
catalizador aunque nuevos procesos emplean catalizadores complejos inorgnicos que
proporcionan una mayor selectividad y disminuyen por tanto la formacin de productos
secundarios. Estos nuevos catalizadores no son corrosivos lo que permite emplear como material
de construccin de los equipos acero al carbono. El EDC obtenido tiene una pureza del 99,9%. La
figura 6 muestra el diagrama de proceso de esta seccin.
Craqueo de EDC
La reaccin tiene lugar en un horno de craqueo calentado con fuel. La reaccin tiene lugar a
temperaturas superiores a los 480C, siendo esta endotrmica e incompleta. Como en todas las
reacciones de craqueo se producen diversos subproductos junto con algo de coque. Para disminuir
la formacin de este ltimo se puede aadir una unidad de pre-evaporacin del EDC. Esto permite
tener periodos entre de decoquizaciones superiores a un ao. La conversin de la unidad es de
alrededor del 60%. Tras el reactor se produce un quench de los productos obtenindose por arriba
VCM que pasa a la seccin de destilacin y por el fondo EDC no convertido que vuelve a la
unidad de purificacin de EDC. La figura 9 muestra el proceso descrito.
Como se observa hay tres secciones principales: seccin de reaccin, seccin de recuperacin del
OE y seccin de eliminacin del CO2.
2 CO2 + 2H2O
2C2H4O+ 2,5 O2
2C2H4O
corriente rica en OE que pasa a una ltima columna de destilacin donde se purifica y se obtiene
por cabeza el OE producto. La figura 13 muestra el diagrama del proceso descrito.
2.4 Estireno
El estireno es un lquido incoloro cuyo punto de ebullicin a temperatura normal es de 145C. Es
un monmero commodity que se emplea para fabricar diversos polmeros como el poliestireno,
las resinas ABS, los cauchos, poliesteres, La gran mayora de la produccin es va etilbenceno,
es decir, empleando como materias primas el benceno y el etileno. La produccin anual est
alrededor de 19 millones de toneladas teniendo una buena tasa de crecimiento, algo superior al 4%
anual.
La siguiente figura muestra los usos derivados del estireno.
El rendimiento de este proceso es alto, superior al 99,6% obtenindose un producto de alta pureza
(99,9%) para la produccin del estireno monmero. El proceso permite emplear como material
acero al carbono lo que reduce el coste de inversin.
La figura 15 muestra el proceso de fabricacin de etilbenceno
columna separa por cabeza el EB junto con el tolueno y el benceno, y por el fondo el estireno
junto con subproductos pesados. En esta primera columna es necesario aadir un inhibidor para
evitar la polimerizacin del estireno (aunque la destilacin se realiza a vaco se alcanzan
temperaturas cercanas a los 100C). Esta primera columna debe de ser cuidadosamente diseada
dada la proximidad de los puntos de ebullicin del estireno y del etilbenceno.
La corriente de cabeza pasa a una segunda columna donde se obtiene el EB por el fondo y se
recicla. Por cabeza sale una mezcla de benceno y tolueno que pasa a una ltima columna donde se
separan los dos subproductos. La corriente de fondo pasa a otra columna de destilacin donde se
separa el estireno monmero producto de los compuestos pesados.
El proceso consigue un estireno de alta pureza (mnimo 99,85%p) y alta conversin de EB por
paso (cerca del 70%) lo que permite reducir los costes de reciclo de EB.
La figura 16 muestra el proceso descrito.
reacciona con propileno dando xido de propileno y alcohol metilbenclico que por
deshidrogenacin da lugar al estireno.
2.4.3. Polmeros derivados del estireno monmero
Tal y como se coment al inicio, del estireno se obtienen diversos polmeros, entre otros cabe citar
los siguientes.
Resinas ABS.
Son termoplsticos formados a partir de los reactivos: acrilonitrilo, butadieno y estireno. Tiene
buena resistencia mecnica y al impacto. Se emplean en automviles (parachoques, tableros,) en
electrodomsticos, etc. La polimerizacin se puede realizar tanto en suspensin como en masa. La
figura 17 muestra un esquema de la fabricacin en suspensin.
Entre sus aplicaciones estn el embalaje y la construccin (como aislante trmico y acstico).
La figura 18 muestra un esquema de la fabricacin.
Otros plsticos derivados importante son el SAN (copolmero de acrilonitrilo y estireno) o el
caucho SBR (estireno y butadieno)