Los iones metlicos

Curso de Qumica de
coordinacin

La qumica de los metales y en particular la de

los metales de transicin es una parte
extremadamente importante de la qumica y
nos la encontramos en muchas y diversas
reas.
Entre ellas:
la bioqumica,
la analtica,
la orgnica,
la catlisis y
la ingeniera metalrgica

Metales y ligantes
Rafael Moreno Esparza
(2009-2)
2009-II

Metales y ligantes

2009-II

Incidencia de los iones metlicos

Metales y ligantes

Incidencia de los iones metlicos

Distribucin
Distribucin de los elementos en el cosmos:
Normalizada a Si=1x10-6

Los metales se encuentran distribuidos

ampliamente en la tierra y los ocanos
Las concentraciones de los elementos de la primera
serie de transicin son grandes tanto en el agua
marina como en los seres vivos.
El molibdeno es un representante de los elementos
de la segunda serie que tambin se encuentra en
concentraciones grandes en los seres vivos.

2009-II

Metales y ligantes

2009-II

Metales y ligantes

Incidencia de los iones metlicos

Incidencia de los iones metlicos

Distribucin
Distribucin en la corteza terrestre:
Porcentaje (%)

Los metales se encuentran distribuidos

ampliamente en la tierra y los ocanos
Las concentraciones de los elementos de la primera
serie de transicin son grandes tanto en el agua
marina como en los seres vivos.
El molibdeno es un representante de los elementos
de la segunda serie que tambin se encuentra en
concentraciones grandes en los seres vivos.

2009-II

Metales y ligantes

Corteza
Ocano
Humano

2009-II

16
5600
-7
6.1x10
4.8x10-4
8.0x10-4 5.4x10-2

Metales y ligantes

Y ahora la segunda parte:

En las siguientes tablas mostramos las

abundancias de los elementos de la primera serie
en la corteza terrestre, los ocanos y en los seres
humanos en ppm:

Ti

Metales y ligantes

Incidencia de los iones metlicos

Incidencia de los iones metlicos

Sc

2009-II

Mn

Fe

Co

Corteza

950

41000

20

Ocano

1.1x10-4

1.0x10-4

<1.0x10-5

Humano

7.5x10-2

447

4.0x10-2

Ni

Cu

Zn

V
160
1.1x10-3
<2.0x10-4

Corteza

80

50

75

Ocano
Humano

1.0x10-4

8.0x10-5

5.0x10-5

5. 0x10-2

1.01

7.0

entre los compuestos de coordinacin ms

importantes en la naturaleza estn: clorofila,
hemo,
hemo, y otros

2009-II

Metales y ligantes

Estados de oxidacin

Estados de oxidacin

1a serie
E. O. Ti V Cr Mn Fe

7+

6+

5+

4+

3+

2+

1+

2 = normales, = frecuentes
2009-II

Co

Ni

Cu

Zn

Metales y ligantes

2a serie
E. O. Zr Nb Mo Tc Ru

8+

7+

6+

5+

4+

3+

2+

1+

2 = normales, = frecuentes

2009-II

Estados de oxidacin

3a serie
E. O. Hf Ta W Re Os Ir

8+

7+

6+

5+

4+

3+

2+

1+

1
2 = normales, = frecuentes
2009-II

Metales y ligantes

Pt

Ag Cd

Metales y ligantes

El enlace metal ligante

Au Hg

Pd

En general casi todos los metales pueden

encontrarse en la naturaleza en diferentes
estados de oxidacin

Rh

Dada su posicin en la tabla peridica (abajo

a la izquierda) podemos inferir que su
electronegatividad es pequea y que ser
posible sustraerles electrones

De ah es factible considerarlos como

elementos a los que tpicamente les faltan
electrones y por tanto necesitan remediar
esta ausencia

10

2009-II

Metales y ligantes

11

El enlace metal ligante

El enlace metal ligante

Dado que formalmente los ligantes se quedan con

los dos electrones,
Se dice que la interaccin del enlace entre el metal
y el ligante pueden explicarse como interacciones
dativas (del Latn dare = dar)
dar)
En trminos del enlace dativo, podemos explicar lo
que ocurre con la interaccin entre el amoniaco y el
trifluoruro de boro.
El amoniaco es una base (de Brnsted o de Lewis)
Lewis)
El trifluoruro es un cido (tpico de Lewis).
Lewis).
El amoniaco, es un buen donador de electrones
El trifluoruro es un excelente aceptor de electrones
(le faltan dos electrones para completar su octeto

Ya hemos dicho que los complejos metlicos

pueden representarse como un tomo central
rodeado tomos o molculas que cuando estn
unidos al metal les llamamos ligantes.
Cada enlace metal-ligante es una interaccin de
dos electrones
Convencionalmente, al quitar un ligante del
metal, el ligante se lleva los dos electrones
consigo.
En los trminos de esta convencin, hay ligantes
que al quitarse del ion metlico quedan como
molculas neutras, en tanto que otros al
removerse quedan como iones.
2009-II

Metales y ligantes

12

2009-II

Metales y ligantes

El enlace metal ligante

H
N
..

H +

Una forma alternativa a la de estructuras de Lewis

que tambin nos permite explicar este tipo de
enlace, es la de orbitales moleculares
Ahora la interaccin se puede racionalizar como si
fuera un enlace localizado entre los orbitales del
metal y el orbital ocupado del ligante:
L L

H
H

El enlace metal ligante

De esta manera, tenemos

N
..

F
F

Lo cual en tercera dimensin se representa as:

L
L
2009-II

Metales y ligantes

13

14

2009-II

Cl

L
Metales y ligantes

15

Los ligantes

Los ligantes

Una buena fuente de pares electrnicos para

unirse a un metal son aquellas molculas que
tienen pares solitarios
El amoniaco y el agua son buenos ejemplos,
el primero tiene un par la segunda tiene dos.
El monxido de carbono tiene pares
electrnicos en ambos lados de la molcula.
Los ligantes con un par de electrones
disponibles para unirse a un metal se llaman
bielectrnicos
2009-II

Metales y ligantes

Los ligantes se definen por el nmero tomos

con pares electrnicos compartibles que poseen
As se pueden clasificar como:

16

2009-II

bi-,
bi-,

(dos pares)

tri-,
tri-,

(tres pares)

tetra-,
tetra-,

(cuatro pares)

penta-

(cinco pares) y

hexa-dentados
hexa-dentados

(seis pares)
Metales y ligantes

17

Monodentados aninicos:
Familia 14
C N, CON, CNS, CH3, ,
SiR3, GeR3, SnR3, PbR3
Familia 15
NH2, NO, NO2, NCS
PR2
Familia 16
OH, OR, OCOR, ONO, OClO3
SH, SR, SCN
Familia 17
H
F, Cl, Br, I

Monodentados neutros:
Familia 14
CO, CH2=CH2, HC
HC CH
Familia 15
NH3, NR3, NH2-NH2, N2, N
NC-R, Py
PX3, PR3, P(OR)3
AsR3,
SbR3
Familia 16
OH2, R-OH, OR2, O2, O=
O=CR2, O=
O=SR2
SH2, SR2
SeR2
TeR2
Metales y ligantes

(un par)

Los ligantes

Los ligantes

2009-II

mono-,
mono-,

18

2009-II

Metales y ligantes

19

Los ligantes

Los ligantes

Polidentados:

Ligantes bidentados:
Cuando se unen ambos al mismo metal, al
ligante se le llama quelato,
quelato, palabra que viene
del griego = pinza

Son la clase de ligantes que pueden unirse a

un metal a travs de mas de un tomo.
Ligantes bidentados:

Dependiendo del nmero de tomos

intermedios entre los tomos donadores, el
ligante formar al unirse al metal, ciclos o
anillos de 4, 5, 6 y hasta 7 miembros.
En algunas ocasiones los ligantes bidentados
pueden unirse a dos metales formando un
puente entre estos

Son aquellos ligantes que tienen dos tomos

con pares electrnicos disponibles
En principio, cuando hay dos tomos con
electrones disponibles pueden unirse, tanto
al mismo metal como a dos metales
diferentes
2009-II

Metales y ligantes

20

2009-II

Metales y ligantes

Los ligantes

21

Los ligantes

Ligantes bidentados:
Ejemplos (neutros):
H2NCH
CH2CH
CH2NH
NH2: (en)

Ligantes bidentados:
Ejemplos (neutros):
Bipiridina, (bipy)

H2NCH
CH2CH
CH2CH
CH2NH
NH2: (pn)

Fenantrolina, (fen)
R2PCH
CH2CH
CH2PR
PR2 : (diphos)

2009-II

Metales y ligantes

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2009-II

Metales y ligantes

23

Ligantes bidentados:
Ejemplos (aninicos
):
(aninicos):
SO42 (sulfato)
CH3COO
COO(acetato)

Los ligantes

Ligantes bidentados:
bidentados:
Ejemplos (aninicos
):
(aninicos):
Cualquier aminocido
aminocido

Los ligantes

oxalato, (ox)

2,4-pentanodionato
o acetilacetonato (acac)

2009-II

Metales y ligantes

24

2009-II

Metales y ligantes

Los ligantes

25

Los ligantes

Ligantes tridentados:
Son aquellos ligantes que tienen tres pares
electrnicos disponibles.
Ejemplos:
dietilentriamina, (dien)

Ligantes tridentados:
Son aquellos ligantes que tienen tres pares
electrnicos disponibles.
Ejemplos:
1,4,7-triazaciclononano

terpiridina, (terpy)

2009-II

Metales y ligantes

26

2009-II

Metales y ligantes

27

Los ligantes

Los ligantes

Ligantes tetradentados:
Son aquellos ligantes que tienen cuatro
pares electrnicos disponibles
Ejemplos:
aminoetiletilendiaminamina, (tren)

Ligantes tridentados:

Ejemplos:
benceno, ()

trietilentetraamina, (trien)

ciclopentadienilo

2009-II

Metales y ligantes

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2009-II

Metales y ligantes

Los ligantes

Los ligantes
Ligantes tetradentados:

Ligantes tetradentados:
Ejemplos:
triacetatonitrilo, (NTA)

2009-II

Metales y ligantes

29

Ejemplos:
porfirina

30

2009-II

Metales y ligantes

31

Los ligantes

Los ligantes

Ligantes tetradentados:
tetradentados:

Ligantes pentadentados:
Son aquellos ligantes que tienen cinco pares
electrnicos disponibles
Ejemplos:
tetraetilenpentaamina, (tetren)

Ejemplos:
!alocianina

Ciclo-tetraetilpentaamina, (c-tetren)

2009-II

Metales y ligantes

32

Los ligantes

Ligantes pentadentados:
Son aquellos ligantes que tienen cinco pares
electrnicos disponibles
Ejemplos:
N-bencil-N,N
N-bencil-N,NNtris-2-picoliletilendiamina

2009-II

Metales y ligantes

34

2009-II

Metales y ligantes

33

Los ligantes

Ligantes hexadentados:
Son aquellos ligantes que tienen seis pares
electrnicos disponibles
Ejemplos:
cidotetraaceticoetilendiamina, (EDTA )

2009-II

Metales y ligantes

35

Ligantes hexadentados:

Nmero de coordinacin (NC)

Los ligantes

El nmero de coordinacin de un tomo o un ion

en una molcula,
molcula, o en un cristal, se define como el
nmero de vecinos ms cercanos.
cercanos.
Cristales y molculas,
molculas, este nmero se define de
manera ligeramente diferente para las molculas
que para los cristales.
En los cristales se emplea un modelo en el cual se
define como el nmero de tomos que son los
primeros vecinos de un tomo o un ion, esto es
debido a que en el estado slido
slido a menudo los
enlaces estn definidos menos claramente.
En tanto que en las molculas es ms fcil definirlo
pues se refiere a los tomos o iones unidos entre si
y simplemente se cuenta el nmero de enlaces que
tiene cada tomo o ion.

Ejemplos:
tetrakis-2-picoliletilendiamina, (tpen)

2009-II

Metales y ligantes

36

2009-II

Nmero de coordinacin (NC)

Metales y ligantes

37

Nmero de coordinacin (NC)

Tomando en consideracin
consideracin que el enlace en
los compuestos de coordinacin puede
considerarse como esencialmente covalente,
entonces:
El nmero de coordinacin del tomo
central, indica el nmero de tomos unidos
o coordinados alrededor del metal
Evidentemente, diferentes nmeros de
coordinacin generarn diferentes
geometras
Los nmeros de coordinacin ms comunes y
sus geometras se presentan a continuacin:
2009-II

Metales y ligantes

Nmero de coordinacin y geometra:

NC
Geometra
2 Lineal
3 Trigonal
4
4
5
5
6
6
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2009-II

Ejemplos
[Ag(NH3)2]+

Tetradrica
Cuadrada
Bipiramidal trigonal
Pirmide cuadrada
Octadrica
Bipiramidal tetragonal

[Au(R3P)3]+
Ni(CN)4
[Pt(NH3)2Cl2]
[Cu(tren)CH3CN]2+
[Cu(fen)(asp)H2O]+
[Fe(fen)3]2+
[Cu(gli)2(H2O)2]

Metales y ligantes

39

10

Nmero de coordinacin (NC)

Nmero de coordinacin (NC)

Nmero de coordinacin 2, lineal

[Ag(NH3)2]+:

2009-II

Metales y ligantes

Nmero de coordinacin 3, trigonal

[Au(R
Au(R3P)3]+:

40

Nmero de coordinacin (NC)

2009-II

Metales y ligantes

41

Nmero de coordinacin (NC)

Nmero de coordinacin 4, caso tetradrico

Ni(CN)4:

Nmero de coordinacin 4, caso cuadrado:

[Pt(NH
Pt(NH3)2Cl2]

CO
Ni
OC

2009-II

CO
CO

Metales y ligantes

42

2009-II

Metales y ligantes

43

11

Nmero de coordinacin (NC)

Nmero de coordinacin (NC)

Nmero de coordinacin 5, caso bipiramidal

trigonal:
[Cu(tren)CH3CN]2+

2009-II

Metales y ligantes

Nmero de coordinacin 5, caso piramidal cuadrada:

[Cu(fen
)(asp
asp)H
)H2O]
[Cu(fen)(

44

2009-II

Nmero de coordinacin (NC)

Metales y ligantes

45

Nmero de coordinacin (NC)

Nmero de coordinacin 6, caso octadrico:

[Fe(fen
[Fe(fen))3]2+

2009-II

Metales y ligantes

Nmero de coordinacin 6, caso bipiramidal

cuadrado:
[Cu(his
[Cu(his))2(H2O)2]

46

2009-II

Metales y ligantes

47

12

Modelo Gillespie-Nyholm

Modelo Gillespy-Nyholm

El mejor de los enfoques sencillos

para predecir la estructura
molecular es el basado en el
concepto de repulsin de pares
electrnicos de valencia
Propone que la repulsin
entre los pares electrnicos
de valencia que rodean a un
tomo cualquiera obligan a
que ese tomo se acomode
en la estructura de manera
que los pares electrnicos
estn lo ms lejos posible
como resultado de la repulsin
2009-II

Metales y ligantes

Esto es, se postula que las fuerzas de enlace no

son el factor vital que determina la geometra
molecular
Esta visin que no parece ser muy ortodoxa, est
soportada en algunos clculos tericos y en la
observacin de que se necesita poca energa para
hacer vibrar una molcula, lo cual claro, cambia
su geometra.
Ahora bien, parece ser que hay cuatro clases
principales de compuestos que no se ajustan a las
predicciones de la teora de Gillespy-Nyholm
48

2009-II

Modelo Gillespy-Nyholm

Metales y ligantes

50

49

Modelo Gillespy-Nyholm

Molculas con enlaces muy polares.

As, el Li2O (gaseoso) no tiene la misma
estructura que el agua, es lineal!
Al contemplar esta como inica, donde el
oxgeno tiene 8 electrones de valencia y
esencialmente es esfricamente simtrico,
entonces la estructura ser aquella donde la
repulsin entre los dos iones Li+ sea mnima (ojo
repulsin electrosttica de los iones y no entre
los electrones)
Esto, explica que la molcula sea lineal!
2009-II

Metales y ligantes

Molculas que tienen sistemas muy

deslocalizados
El anin C(CN)3, debiera tener la misma
estructura que el amoniaco, sin embargo hay
evidencia de que es plana
Para poder resolver esta contradiccin
debemos suponer que los electrones al estar
tan deslocalizados no influyen en la
geometra pues su contribucin a la repulsin
es despreciable
2009-II

Metales y ligantes

51

13

Modelo Gillespy-Nyholm

Modelo Gillespy-Nyholm

Molculas que tienen sistemas muy

deslocalizados
Entonces si consideramos que la carga
negativa est deslocalizada en los
electrones al omitirlos solamente nos
quedan tres pares electrnicos de valencia
alrededor del tomo central que claro
deben quedar en un plano a 120 uno de
otro
Lo cual concuerda con la estructura
observada
2009-II

Metales y ligantes

Molculas con un par inerte

inerte
Muchos de los elementos representativos
pesados exhiben dos valencias que difieren en dos
(por ejemplo Sn(II)
Sn(II),, Sn(IV)
Sn(IV)))
Esto lleva a la idea de que dos de los electrones
de valencia de estos elementos son menos
accesibles qumicamente
Aunque muchas de las molculas de estos
elementos en sus estados de valencia menor se
ajustan a las predicciones de la teora
En otros, el llamado par inerte parece ser
estricamente inactivo (por ejemplo [SbCl6]3+ y
[BiCl6]3+ son octadricos a pesar de que tienen
siete pares electrnicos de valencia
52

2009-II

Modelo Gillespy-Nyholm

Metales y ligantes

54

53

Modelo Gillespy-Nyholm

Molculas con un par inerte

inerte
Si suponemos que uno de los pares electrnicos
de valencia se encuentra confinado en el orbital s
ms externo (4s
(4s para el antimonio y 5s para el
bismuto)
Esto, claro lo excluye del conjunto de valencia
Esta explicacin parece que no concuerda con la
actividad estrica observada en otros compuestos
relacionados
Ntese que hasta aqu nicamente hemos
realizado racionalizaciones retrospectivas y en
ltima instancia indican que a pesar de su poder
predictivo hay que tener precaucin al hacer
predicciones
2009-II

Metales y ligantes

Molculas de los compuestos de coordinacin

de los elementos de transicin
Aunque los electrones en d se encuentran en
la capa de valencia, usualmente no tienen el
efecto predicho por este modelo en la
estructura molecular
Por ejemplo el [TiF6]3 que tiene nicamente
un electrn desapareado, es un octaedro
regular
De manera similar, a pesar de que los iones
que tienen configuracin d8 son a menudo
planos
Es evidente que esto no puede explicarse en
trminos de la teora de repulsin
2009-II

Metales y ligantes

55

14

Estructura

Estructura

Se ha demostrado experimentalmente que la

incidencia de los nmeros de coordinacin y las
diferentes geometras de los elementos de la
primera serie de transicin es aproximadamente la
siguiente:
Cr(III)
6(O
6(Oh)>>5(D
)>>5(D3h), raramente otras
Mn(II) 6(O
6(Oh)>>7(prisma con gorro)
6(O
Fe(II)
6(Oh)>5(D
)>5(D3h)
6(O
O
)>5(D
Fe(III)
6( h )>5(D3h)>4(T
)>4(Td)7(prisma con gorro)
Co(II)
6(O
6(Oh) > 4(T
4(Td) > 5(D
5(D3h)
Co(III) 6(O
6(Oh) >>> 5(D
5(D3h)
6(O
Ni(II)
6(Oh) > 4(D
4(D4h) > 4(T
4(T d) 5(varias)
6(D
Cu(II)
6(D4h) 5(D
5(D4d) 5(D
5(D 3h) 4(D
4(D4h) 4(T
4(Td)
2009-II

Metales y ligantes

56

Donde:
6(O
6(Oh) = octaedro,
6(D
6(D4h) = octaedro distorsionado,
5(D
5(D4d) = pirmide cuadrada,
5(D
5(D3h) = bipirmide trigonal,
4(D
4(D4h) = cuadrado,
4(T
4(Td) = tetraedro
Aunque la tabla no es exhaustiva, si enfatiza que
no existe ni una sola geometra
ni un solo nmero de coordinacin para cada ion.
Aunque, no hemos presentado una racionalizacin
sencilla que explique el comportamiento
estereoqumico,
estereoqumico, se pueden reconocer los factores
que influyen en su comportamiento
Este curso tratar de darles herramientas que se los
permita
2009-II

Nomenclatura y estructura

Metales y ligantes

57

Nomenclatura y estructura

Para podernos comunicar, una de las mejores

estrategias es la de tener una convencin
aceptable para la mayora.
Esta convencin procede de la
Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada o
International Pure & Applied Chemistry (IUPAC).
Aunque esta convencin se acepta comnmente, a
veces encontraremos variantes.
En general es recomendable y ms simple dar la
frmula estructural que escribir el nombre
completo.
2009-II

Metales y ligantes

58

Adicionalmente los nombres triviales de muchos

de estos compuestos persisten
Y aunque debiramos referirnos a los aniones de
hierro y CN cmo:
hexacianoferrato(II)
hexacianoferrato(II) y
hexacianoferrato(III)
hexacianoferrato(III)
muchos autores se siguen refiriendo a estos
como
ferrocianuro y
ferricianuro
respectivamente
2009-II

Metales y ligantes

59

15

Nomenclatura y estructura

Nomenclatura y estructura

Tambin nos encontraremos muchos ejemplos de

complejos que tienen nombre de humano, tales
como:
sal de Reinecke NH4[Cr(NH
Cr(NH3)2(NCS)4]
o la sal verde de Magnus [Pt(NH
Pt(NH3)4][PtCl
][PtCl4]
o la sal de Zeiss K[Pt
(C2H4)Cl3].
K[Pt(C

Un sistema que afortunadamente ha desaparecido

pero que es factible que se encuentren en la
literatura antigua
Consiste en:
nombrar al complejo de acuerdo al color del complejo de
cobalto (III) correspondiente, sin importar el color del
propio complejo!

Por ejemplo las sales purpreo son todas aquellas

que cumplen esta frmula:
[M(NH3)5Cl]n+
2009-II

Metales y ligantes

60

La siguientes reglas resumen las decisiones ms

importantes del comit de nomenclatura de la
IUPAC:
1. Al escribir la frmula de un complejo, el tomo
central se pone primero: [Fe(CN)6]3
a. Pero al nombrarlo el metal va al final
hexacianoferrato(III)
b. Si el complejo es aninico se debe terminar
con el sufijo ato,
ato,
c. Esta distincin en los aniones se hace para
poder nombrar sistemticamente a los cidos
correspondientes
2009-II

Nomenclatura y estructura

Metales y ligantes

61

Nomenclatura y estructura

d. Si el complejo es neutro el nombre del

elemento central no se modifica, as
[Fe(H2O)6]2+ es hexaacuohierro(II).
e. El estado de oxidacin formal del tomo
central se indica con el nmero romano
correspondiente encerrado entre parntesis
pero sin espacio entre este y el nombre.
f. Un estado de oxidacin formal de cero, se
indica con (0)
g. Y los nmeros de oxidacin negativos, con el
signo menos y el nmero romano (-II)
2009-II

Metales y ligantes

2. El nombre de una especie compleja se escribe

como una sola palabra
3. En la frmula se presentan primero los
ligantes positivos, despus los neutros y
finalmente los negativos
a. Pero al escribirlos, el nombre de los
complejos se escribe en una sola palabra
b. Si los ligantes en el complejo son molculas
neutras se usa su nombre normal, excepto
para el amoniaco que se escribe amin y el
agua que se escribe acuo
62

2009-II

Metales y ligantes

63

16

Nomenclatura y estructura

Nomenclatura y estructura
g. En general las molculas neutras se nombran
empleando el nombre de la molcula, aunque
existen algunas excepciones, las ms
importantes
H2O = acuo,
acuo,
NH3 = amin,
amin,
CO = carbonilo,
carbonilo,
NO = nitrosilo
h. Si el ligante puede unirse al metal de varias
maneras, debe indicarse el tomo coordinado
despus del ligante.
ligante.

c) Si los ligantes son negativos sus nombres se

terminan con el sufijo -o.
d) Al listar los ligantes primero se escriben los
negativos, despus a los ligantes neutros y
finalmente los cargados positivamente
e) Dentro de cada clase se pondrn en orden
de complejidad, primero los simples despus
los complicados
f) As el complejo [Co(NH
Co(NH3)4(NO2)Br]
Br]+ se
nombra como:
bromonitrotetraamincobalto(III)
2009-II

Metales y ligantes

64

Nomenclatura y estructura

65

Nomenclatura y estructura

NO2 = nitro
ONO = nitrito

por un lado y:
SCN = tiocianato
NCS isocianato.
isocianato.
Metales y ligantes

Metales y ligantes

4.Cuando
4.Cuando varios ligantes se coordinan al mismo tomo
central, se tienen dos casos
a.Si
a.Si los ligantes son simples, el nmero de ligantes
unidos se indica por medio de los prefijos latinos:
mono-,
di-,
tri-,
tri-,
tetra-,
tetra-,
penta-,
hexa-,
hexa-, etc.
etc.
[Fe(H2O)]2+ = hexaacuohierro
hexaacuohierro(II),
[Co(NH
tetraamincobalto
amincobalto(III)
Co(NH3)4Cl2]+ = dicloro
diclorotetra

h. En el caso de NO2 y SCN se puede

emplear cualquiera de sus nombres
alternativos:

2009-II

2009-II

66

2009-II

Metales y ligantes

67

17

Nomenclatura y estructura

Nomenclatura y estructura

5. Si hubieran grupos formando un puente

entre dos centros de coordinacin del mismo
compuesto, deben indicarse con la letra
griega :
-amido-
-amido--nitrooctaamindicobalto(III)

b.Si
b.Si los ligantes son ms complicados y tienen
prefijos para designar su estructura, se emplean los
prefijos griegos:
bis-,
tris-,
tris-,
tetrakis-,
tetrakis-,
pentakis-,
pentakis-,
hexakis-.
hexakis-.
[Ni(en)3]2+ trisetilendiaminniquel
trisetilendiaminniquel(II)
(en = etilendiamina)
etilendiamina)
[Co(P(C
Co(P(C6H5)3Cl2]
diclorobis
trifenilfosfincobalto(II)
diclorobistrifenilfosfincobalto
2009-II

Metales y ligantes

68

NH3

NH3
H2
N

H 3N
Co
-

H 3N

NH3
Co

O
NH3

2009-II

4+

NH3

N
O

NH3

Metales y ligantes

Nomenclatura y estructura

La isomera en los complejos

6. Cuando el ligante usa dos o ms tomos

vecinos para unirse al metal, se emplea la letra
griega con un superndice indicando el
nmero de tomos empleados:
[PtCl3(2-C2H4)]
se llama tricloro-
tricloro-2-etenoplatino(IV)
7. En el caso de tener isomera geomtrica es
necesario indicarla
8. Recuerden tambin que en nuestro lenguaje el
nombre de una especie catinica (compleja o
no) siempre va despus de una especie
aninica (compleja o no)

La evidencia que Werner uso para concluir que

los compuestos hexacoordinados,
hexacoordinados, eran casi
invariablemente octadricos, la obtuvo
estudiando la isomera de este tipo de
compuestos.
Presentaremos a continuacin las formas de
isomera que se pueden reconocer al estudiar
este tipo de compuestos.
Es importante notar que estas categoras no
son mutuamente exclusivas y que se pueden
invocar dos o ms de las clases de isomera para
describir la isomera entre dos compuestos

2009-II

Metales y ligantes

70

2009-II

Metales y ligantes

69

71

18

La isomera en los compejos

Isomera conformacional

En qumica de coordinacin se reconocen diez

clases de isomera.
Estas son:
Isomera conformacional
Isomera de la posicin de coordinacin
Isomera de coordinacin
Isomera de ionizacin
Isomera de hidratacin
Isomera de unin
Isomera de polimerizacin
Isomera geomtrica
Isomera ptica
Isomera del ligante
2009-II

Metales y ligantes

Es en el caso donde en que los ismeros tienen

diferente estereoqumica (forma) pero que por lo
dems son idnticos
Este tipo de isomera est confinada a muy pocos
ejemplos. As
As los compuestos:
[NiCl2(2P-CH2-)2] y [NiCl2(P
(P3)2]
Pueden ser tetradricos o planos dependiendo de
las condiciones
72

2009-II

Solamente se presenta cuando el catin y el

anin de una sal son ambos complejos, difiriendo
los dos ismeros en la distribucin de los ligantes
entre el catin y el anin, por ejemplo:
[Co(NH
(oxalato)3] y
Co(NH3)6][Cr
][Cr(oxalato)
[Cr(NH
(oxalato)3]
Cr(NH3)6][Co
][Co(oxalato)
Ntese que el centro de coordinacin puede ser
el mismo tomo en el catin y el anin
[Cr(NH
(SCN)6] y
Cr(NH3)6][Cr
][Cr(SCN)
[Cr(NH
(SCN)4(NH3)2]
Cr(NH3)4(SCN)2][Cr
][Cr(SCN)

En este tipo de isomera la distribucin de los

ligantes entre dos centros de coordinacin
difiere. Por ejemplo,

Noten que cada uno de los cationes puede

presentar varias formas isomricas
Metales y ligantes

73

Isomera de coordinacin

Isomera de la posicin

2009-II

Metales y ligantes

74

2009-II

Metales y ligantes

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19

Isomera de ionizacin

Isomera de cristalizacin o de solvato

Este caso es similar al de ionizacin
Excepto que ahora es un ligante sin carga el que
cambia de la esfera de coordinacin a una
posicin en la red cristalina y uno de la red pasa
a formar parte de la esfera de coordinacin.
Por ejemplo:
[Cr(H
Cr(H2O)6]Cl3,
[Cr(H
Cr(H2O)5Cl]Cl2.H2O y
[Cr(H
Cr(H2O)4Cl2]Cl.2H
Cl.2H2O

Dos compuestos de coordinacin que difieren en la

distribucin de los iones coordinados directamente
y los contraiones presentes en la red cristalina
Se conocen como ismeros de ionizacin.
Por ejemplo:
[Co(NH
Co(NH3)5Br]SO4 y
[Co(NH
Co(NH3)5SO4]Br

2009-II

Metales y ligantes

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2009-II

Isomera de unin

Metales y ligantes

77

Isomera de polimerizacin

Existen ligantes que se pueden coordinar de

Se refiere a los complejos en donde el valor

ms de una manera

de n en la frmula emprica [MLm]n vara.

Este fenmeno da lugar a la isomera de unin:

Tal es el caso del par de complejos

[Cr(H
(H2O)5NCS]Cl2
Cr(H2O)5SCN]Cl2 y [Cr
[Cr(H

[Pt(NH
Pt(NH3)4][PtCl
][PtCl4] y

[Co(NH
(NH3)5ONO]Cl2
Co(NH3)5NO2]Cl2 y [Co
[Co(NH

[Pt(NH
Pt(NH3)2Cl2]

[Co(NH
(NH3)5OSO2S]Cl2
Co(NH3)5SSO3]Cl2 y [Co
[Co(NH

2009-II

Metales y ligantes

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2009-II

Metales y ligantes

79

20

Isomera geomtrica

Isomera geomtrica

Esta depende de la geometra que adopta el

complejo.
De manera que la isomera que puede tener un
complejo, conviene analizarla en estos trminos.
Las geometras que presentan isomeras
geomtricas importantes son se indican a
continuacin.
continuacin.
La tetradrica
La cuadrada
Pirmide cuadrada
La bipirmide trigonal
La octadrica
Cada una de ellas la analizaremos ms
ms adelante,
pues cada una tiene sus particularidades
2009-II

Metales y ligantes

En el caso de la geometra tetradrica, los

complejos cuya composicin es
ML3X,
ML2X2, y
No presentan isomera geomtrica, aunque
MLXYZ,
presenta isomera ptica
80

2009-II

Metales y ligantes

Isomera geomtrica

Isomera geomtrica

En el caso de la geometra cuadrada, los

complejos cuya composicin es ML4 o ML3X, no
presentan ismeros, sin embargo ML2X2

De esta manera podremos identificar

La manera de describir este tipo de isomera es

indicando si la posicin relativa de los ligantes
es adyacente o se encuentran opuestos uno al
otro.

para el complejo de platino [Pt(NH

Pt(NH3)2Cl2]

diferentes ismeros de un complejo

Ejemplos de esto se muestran a continuacin

En el primer caso etiquetamos con el prefijo cisy en el segundo con el prefijo trans2009-II

81

Metales y ligantes

cis
82

2009-II

trans
Metales y ligantes

83

21

Isomera geomtrica

Isomera geomtrica

En el caso de los compuestos cuya geometra

es piramidal cuadrada, esencialmente hay que
distinguir entre los ligantes que se encuentran

Tambin
Tambin para los complejos de geometra

bipiramidal trigonal es necesario distinguir a

los ligantes que se encuentran

en la base de la pirmide (basales

(basales))

en el eje (axiales
(axiales))

y los que se encuentran

de los que se encuentran

en el vrtice de la pirmide (axiales

(axiales))

en la base (ecuatoriales
(ecuatoriales))
De las dos pirmides

2009-II

Metales y ligantes

84

2009-II

Isomera geomtrica

Metales y ligantes

85

Isomera geomtrica

Finalmente en el caso de los complejos

octadricos, encontramos que aquellos que tienen
las composiciones
ML6 y
ML5X,
no presentan ismeros
En tanto que los complejos con composiciones
ML4X2,
ML3X3,
ML2X2Y2
Junto con las composiciones ms complejas si
presentan ismeros.
2009-II

Metales y ligantes

86

En los casos sencillos es factible describir a los

ismeros empleando la posicin relativa de los
ligantes.
ligantes. As, para
ML4X2 y ML2X2Y2
se utilizan nuevamente los prefijos cis- y transpara describir si los ligantes se encuentran o no
adyacentes. En los complejos de Co(III)
Co(III) de cloro
y amoniaco se tiene:

cis
2009-II

Metales y ligantes

trans
87

22

Isomera geomtrica

Isomera geomtrica
As en el caso de los complejos
[Co(NH
Co(NH3)3Cl3]
tendremos:

En el caso de los complejos ML2X2Y2, el

tratamiento es similar, pero ligeramente ms
complicado, pues ahora debemos indicar las
relaciones entre cada par.
Finalmente en el caso de los complejos de
composicin ML3X3, se puede describir a los
ismeros dependiendo si se encuentran en una
cara del octaedro o no.
Para ello empleamos los prefijos mer(meridional) y fac- (facial).
2009-II

Metales y ligantes

88

2009-II

Isomera ptica

Un compuesto que no se puede superimponer a su

imagen especular, se le llama quiral
A un par de complejos quirales distintos que son
imgenes especulares uno del otro, se les llama
enantimeros
Y se dice que son ismeros pticos
El adjetivo ptico procede de la capacidad que tiene
cada ismero de rotar el plano de la luz polarizada
en direcciones opuestas pero con la misma
magnitud
Los complejos tetradricos cuya composicin es
MLXYZ, tal como los compuestos de carbono con
cuatro sustituyentes diferentes tienen esta
propiedad
2009-II

Metales y ligantes

fac (facial)

mer (meridional)

90

Metales y ligantes

89

Isomera ptica
Esta misma propiedad la presentan tambin los
complejos octadricos, siempre y cuando tengan
ligantes quelatos

2009-II

Metales y ligantes

91

23

Nomenclatura y estructura

A partir de este momento, vamos a hablar

indistintamente de:
Metal = cido = centro de coordinacin =
tomo central
Ligante = base = especie coordinada
Es decir, a partir de este momento, nos referiremos
a los cidos propuestos por Sidwick como tomos
centrales y a las bases como ligantes

2009-II

Metales y ligantes

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24