Capitulo 3 Levenspiel

Ingeniera de las Reacciones Qumicas
OCTAVE LEVENSPIEL INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUMICAS TERCERA EDICIN CAPTULO 3 INTERPRETACIN DE DATOS OBTENIDOS EN REACTORES INTERMITENTES
PROBLEMA 3.1
Si rA = -(dCA/dt) = 0,2 mol/litro.s, cuando CA=1 mol/litro. Cul ser la velocidad de reaccin cuando CA=10 mol/litro?
Nota: No se conoce el orden de reaccin.
SOLUCION 3.1
Segn la siguiente reaccin:

AB
La velocidad de es:
Segn dato:
= 1 = 0.2
log
Tomando logaritmos:
= 10 =?
= log + . log
Para: n = 1
log(0,2) = log + 1. log 1

= 0.2 1
Web site: www.qukteach.com
e-mail: consultas@qukteach.com
Pg. 1
Donde:
log
= log 0,2 + 1 log(10)
= 0,2 (10)1
=10 = 2
Nota: Para valores de n>1; la velocidad de reaccin crece exageradamente. Por lo tanto n = 1.
PROBLEMA 3.2
El lquido A se descompone con una cintica de primer orden. En un reactor intermitente se convierte 50% de A en 5 minutos. Calcular el tiempo necesario para que la conversin sea del 75 por
ciento.
SOLUCIN 3.2
Se define la siguiente reaccin:
Para una cintica de primer orden
( ) =
Integrando:
Adems:
= . ( )
=
0
= .
= (1 ) ( : )
Entonces:
Pg. 2
(1
= .
Reemplazando:
= 0,5
= 300
(0,5) = (300) = 0.0023 1

Pero, ahora para:
= 0,75
(0,25) = (0,0023)
= 602,7 .
PROBLEMA 3.3
Repetir el problema anterior para una cintica de segundo orden.
SOLUCIN 3.3
Para una reaccin de segundo orden:
( ) =
Quedando:
= . 2 = . 2(1 )2
= .
1
Del problema anterior:
= 0,5; = 0,0023 1; = 300

Pg. 3
1 0,5
= 0,0023(300) = 1,45 /
0,5
Luego:
0,75
1
= 0,0023.
(1,45) 1 0,75
= 900
PROBLEMA 3.4
En un experimento de 10 minutos, se ha encontrado que 75% del reactivo lquido se convierte en

producto con un orden de reaccin igual a 1 12. Cul ser la fraccin convertida en media hora?
SOLUCIN 3.4
Para la siguiente reaccin:

( ) =
1,5
Quedando:
= . ( = 1,5)
= 0,75,
= 600
2
1
0,5
1 = (600) . . ()
(1 0,75)0,5
Luego:
= 1800
2
1
0,5
1 = (1800) . . ()
(1 0,75)0,5
Pg. 4
Dividiendo (I) / (II)
2
1
0,5
1
(1 0,75)0,5
2
1
0,5 (1 )0,5 1
(600)
(1800)
= 0,9375
PROBLEMA 3.5
En una polimerizacin homognea e isotrmica en fase lquida desaparece 20% del monmero en
34 minutos, para una concentracin incial del monmero de 0,04 mol/litro y tambin para una de
0,8 mol/litro. Encontrar una ecuacin de velocidad que represente la desaparicin del monmero.
SOLUCIN 3.5
La velocidad de reaccin es:
( ) =
= . .
Hallando el Reactivo Limitante:
+ .
= 0,04
= 0,8
Entonces
= .

=
= .
Pg. 5
Luego:
2(1 )( )
=
(1 )( )
0
1
1

= . .
1

Donde:
= 0,2; = 34(60) = 2040 ; = 0,04

= 0,0021 1. 1.
0,8
;=
=
= 20
0,04
( ) = 0,0021. .
PROBLEMA 3.6
Despus de 8 minutos en un reactor intermitente, un reactivo (CAo=1 mol/litro) alcanza una conversin de 80%. Despus de 18 minutos la conversin es de 90%. Encontrar una ecuacin cintica
que represente esta reaccin.
SOLUCIN 3.6

( ) =
Integrando:
= .
= 1 /
Pg. 6

1
1
+
= .
(1 ) (1 )
Adems:
= (1 )
1 [1 (1 )1 ] = . (1 )
Ahora, para:
= 8(60) = 480 ; = 0,8
= 18(60) = 1080 ; = 0,9

Luego:
[1 (0,2)1 ]
(480)(1 )
=
=2
[1 (0,1)1 ] (1080)(1 )
( ) = . 2
PROBLEMA 3.7
Snake Eyes Magoo es un hombre metdico. Todos los viernes por la noche llega a una casa de
juego llevando su sueldo semanal de 180 dlares: apuesta durante dos horas a un juego de azar y
cuando ha perdido 45 dlares, regresa a casa. Siempre apuesta cantidades proporcionales al dinero que lleva consigo, por lo que sus prdidas son predecibles (la velocidad de prdida) de dinero
es proporcional al dinero que llevan. Esta semana Snake-Eyes Magoo recibi un aumento de sueldo, por lo que jug duarnte 3 horas, pero como de costumbre regres a casa con los 135 dlares
de siempre. A cunto ascendi su aumento de sueldo?
SOLUCION 3.7
Sea: : Velocidad de prdida de dinero

Pg. 7
: Cantidad de dinero en un instante.
=
Donde:
ln
Para:
( = $135)
= .
= .
0
0 = $180
t = 2 horas
ln
135
= (2)
180
= 0,1438 1
Para:
t = 3 horas
0 = ?
ln
135
0
= 0,1438(3)
0 = $ 207,8
0 = (135). 3(0,1438)
PROBLEMA 3.8
Calcular el orden global de la reaccin irreversible
22 + 2 2 + 22
SOLUCION 3.8
Por ser equimolar:
Pg. 8
A presiones parciales:
.

=
()

Luego, Integrando:
)1
=
0
()1
. (0.5)1 . 0 1 0 1 = .
( 1)
Definiendo, el tiempo de vida media:
()1[(0.5)1 1]
=
. 0 1
( 1)
log 1 = log + (1 ) log 0

(
0 +
1 . )
Ajustando a un polinomio de 1er grado:

(log )
2,30
2,38
2,45
2,51
2,56
log 1
2,42
2,27
2,06
2,02
1,83
Por lo tanto:
0 = log = 7,47
1 = 1 = 2,192
= 3,192
Pg. 9
PROBLEMA 3.9
En un reactor intermitente se efecta la siguiente reaccin reversible de primer orden en fase lquida:
A R,
0 = 0.5 mol/litro,
0 = 0
Despus de 8 minutos se alcanza una conversin del 33.3%, mientras que la conversin de equilibrio es de 66.7%. Encontrar la ecuacin cintica para esta reaccin.
SOLUCION 3.9
(1er orden)
0 = 0,5 mol/L
0 = 0
= 0 .
= 1. 2 .
= 10 0 . 2 0 + 0 . ( )
Adems:
1 0 +
=
=
=
. ( )
2
0 1
Agrupando las expresiones () y (), tenemos:
0
=0
0
=
.
=

0
0
Quedando:
ln 1
1
=
.
Para: t = 480s
= 0,333
= 0,667
1 = 9,61104 1
Pg. 10
Ahora, hallando 2 :
2 = 1
La velocidad de reaccin, ser:
2 = 4,79104 1
( ) = 9,61104. 4,79104.
PROBLEMA 3.10
El reactivo acuoso A reacciona para dar R (A R) y en el primer minuto su concentracin en un

reactor intermitente disminuye desde 0 = 2.03 mol/litro hasta = 1.97 mol/litro. Encontrar
la ecuacin de velocidad si la cintica es de segundo orden respecto al reactivo A.
SOLUCION 3.10
Segn la reaccin:
t=0
t = 60s
0 = 2,03 mol/L
Tenemos la velocidad de :
= . 2
Resultando:
(2do orden)
AR
= 1,97 mol/L
=
0
1
1
= .
0
Para:
0 = 2,03
= 1,97
= 60 s
= 2,5104 . 1. 1
Pg. 11
La velocidad de reaccin ser:
( ) = 2,5104. 2
PROBLEMA 3.11
Se introduce reactivo acuoso A con una concentracin inicial 0 = 1 mol/litro en un reactor intermitente, donde reacciona para formar el producto R de acuerdo con la estequiometria A R.
La concentracin de A en el reactor es monitoreada en distintos tiempos, obtenindose:
t, min
100
200
300
400
, mol/ 3
1000
500
333
250
200
Encontrar la conversin del reactivo despus de 5 horas en el reactor para un experimento con
0 = 500 mol/3 .
SOLUCION 3.11
Segn la reaccin:
A R
0 = 1
Tenemos que:
= .
ln = .
y
m. x
De los datos:
()
(/3 )
ln /0
1000
100
500
0,69
200
333
1,09
300
250
1,38
Pg. 12
400
200
1,61
Luego:
Para :
t = 5 horas = 30 min
0 = 500 /3
ln(1 ) = .
Por lo tanto:
= 1
= 0,745
PROBLEMA 3.12
Encontrar la velocidad de reaccin del problema 3.11.
SOLUCION 3.12
De la reaccin anterior:
A R
0 = 0,5
Pg. 13
Para una reaccin de 1er orden:
( ) =
Tuvimos que:
= .
= 0,004551
Adems:
= 0 (1 )
= 0,5(1 0,745)
= 0,1275
Por lo tanto:
( ) = (0,00455)(0,1275)
( ) = 5,8 104 . 11
PROBLEMA 3.13
A Betahundert Bashby le gusta acudir a las mesas de juego para relajarse. No espera ganar y no lo
hace, de modo que elige juegos en los cules las prdidas sean una fraccin pequea del dinero
apostado. Juega sin interrupcin y sus apuestas son proporcionales al dinero que lleva encima. Si
jugando a la ruleta tarda 4 horas para perder la mitad de su dinero y necesita 2 horas para perder
la mitad de su dinero jugando a los dados, cunto tiempo puede jugar simultneamente a ambos
juegos si empieza con 1000 dlares, y se retira cuando le quedan 10, los justo para beber un trago
y pagar el autobs de vuelta a casa?
SOLUCION 3.13
Sea:
: Velocidad de prdida de dinero
( ) : Velocidad de prdida de dinero en el juego i.

: Cantidad de dinero (i = A, B) en un instante.
Pg. 14
Dnde:
( )1 =
= 1.
ln 0,5
= 1;
4
0
2
1 = 0,1731
( )2 =
= 2 .
ln 0,5
= 2;
2
= 1
0
2
(t = 4 horas)
= 2 (t = 2 horas)
2 = 0,346 1
Ahora, en forma simultnea, sera:
( ) =
= (1 + 2 )
= (1 + 2 )
ln
ln
= 0,519
0
10
= 0,519
1000
t = 8.873 horas
PROBLEMA 3.14
Para las reacciones elementales en serie

1
A R S,
1 = 2, para t = 0
= 0,
0 = 0 = 0
Encontrar la concentracin mxima de R y en qu tiempo se alcanza.

Pg. 15
SOLUCION 3.14
A R S;
1 = 2 ; = 0
= 1
= 0
0 = 0 = 0
= 1 2
Sabemos que:
= 1
= 0 . 1 .
ln
= 1 .
0
Tambin:
+ 2 = 1. 0 . 1 . ; 1 = 2 =
Es una ecuacin diferencial de 1er orden:

Cuya solucin es:
. 2 . = 1. 0 . 1 . . 2 . . +
Como:
1 = 2 =
. = . 0 . . . +
. = . 0 . +
Entonces, tenemos:
. 0 .

Hallando mx.:
= 0 = 0
=0
Pg. 16
=0;
= . 0 [1. + . . ( )] = 0
= 0
PROBLEMA 3.15
La sacarosa se hidroliza a la temperatura ambiente por la accin cataltica de la enzima sacarosa

del siguiente modo:
Sacarosa productos
Partiendo de una concentracin de sacarosa 0 = 1.0 mol/litro y de una concentracin de enzima 0 = 0.01 milimol/litro, se obtuvieron los siguientes datos cintico en un reactor intermitente (las concentraciones se han calculado a partir de mediciones del ngulo de rotacin ptica):
, milimol/litro
t, h
0.84
0.68
0.53
0.38
0.27
0.16
0.09
0.04
0.018
0.006 0.0025
10
11
Comprobar si estos datos se pueden ajustar por una ecuacin cintica del tipo de la MichaelisMenten, o
3 0
+
donde = Constante de Michaelis
Si el ajuste es razonable, calcular los valores de 3 y . Utilizar el mtodo integral.
SOLUCION 3.15
Pg. 17
0 = 1/
0 = 0,01 /
A B
Dnde:
( ) =
3. . 0
=
+
Integrando:
. = 3 . 0
Quedando:
0 + .
= 3 . 0 .
0
Acomodando los trminos:
3 . 0 .
ln
ln
0
0
Ajustando a un polinomio de 1er grado:
=
+
3. 0
ln
ln
0
1
= 0 / ln0 /
0.918
0.829
0.740
0.641
0.558
0.458
0.378
0.298
0.244
= / ln0 /
5.735
5.186
4.725
4.134
3.818
3.274
2.907
2.485
2.240
Pg. 18
0.194
0.166
1.955
1.836
= 0 + 1 .
0 = = 0.1885
= 0.1885
1 = 3 . 0 = 0.1958
3 = 19.58 1
PROBLEMA 3.16
Repetir el problema anterior, pero resolverlo esta vez por el mtodo diferencial.
SOLUCION 3.16
( ) = 3
1
1
=
+
( + )
( ) 3 . 3
1
1
CM
1
=
+

(
K 3 Ceo
rA ) K
CA
3 Ceo
Y
a0
a1
Por el Mtodo Diferencial: (Slo se trazarn las tangentes a los puntos que estn encima de la curva).
Pg. 19
()
2
4
6
8
9
10
11
( /)
0.68
0.38
0.16
0.04
0.018
0.006
0.0025
( )
0,1125
0,0933
0,0765
0,0550
0,0324
0,0172
0,0066
= /( )
8,889
10,718
13,072
18,182
30,864
58,139
151,515
= /
1,471
2,631
6,250
25,0
55,556
166,67
400
= 8,89 + 0,348.
1
= 8,89 ;
= 0,348
3
3
Adems, del problema anterior:
= 0,01

= 0,04
3 = 11,28 1
Nota: Segn los resultados, resolver el problema por el mtodo diferencial trae ms error que con
el integral, debido a slo analizar los puntos ubicados sobre la curva.
PROBLEMA 3.17
Pg. 20
Una ampolla de Kr-89 radiactivo (vida media=76 minutos) se almacena por un da. Qu le ocurre
a la actividad de la ampolla? Tener en cuenta que la desintegracin radiactiva es un proceso de
primer orden.
SOLUCION 3.17
Tenemos la ampolla Kr -89 radiactivo:
1 = 76
2
La desintegracin radiactiva es un proceso de primer orden.
( ) =
= =
2 = (76) = 9,12 103 1
Luego en el transcurso de un da:
= 24
= .
= 1,97 106 .
El es 1,97 104 % de la concentracin inicial.
PROBLEMA 3.18
Pg. 21
La enzima E cataliza la transformacin del reactivo A en producto R como sigue:
rA =
200CA CEo mol

2 + CA Litro. min
Si se introduce enzima (CEo = 0.001 mol/litro) y reactivo (CAo = 10mol/litro) en un reactor

intermitente y se deja transcurrir la reaccin, calcular el tiempo que se necesita para que la concentracin de reactivo caiga a un valor de 0.025 mol/litro. Tener en cuenta que la concentracin
de enzima permanece constante durante la reaccin.
SOLUCION 3.18
enzima
= 200
= 10 /
(rA) =
CA
CA . Ceo
2 + CA
= 0.001 /
CA. Ceo
dCA
= 200
dt
2 + CA
(2 + CA )
CA = 200. Ceo
CA
(2. CA + CA)
CA
= 200. Ceo .
CA
+ (CA CAo ) = 200. Ceo .
2.
C
Reemplazamos los valores de CA C
2.
(CA) = 0.025
0,025
(10 0,025) = 200 (0,001).
10
= 109
PROBLEMA 3.19
Pg. 22
Encontrar la conversin en un reactor intermitente despus de 1 hora para:
rA = 3 0,5
mol
,
litro. hr
= 1 /
SOLUCION 3.19
0 = 1 /
Ecuacin de velocidad para el reactor intermitente:
( ) =
Donde:
0.5
0.5
= 3. 0.5
= 3
= 3.
0.5 0.5 = 1,5.
( = 1)
Reemplazando:
t = 1 hora
= 1 mol/L
0.5 = 1,5 + 1
Hallando la conversin de :
0.5 = 0,5
= 0,25 /
= 1
= 1
= 0,75
0,25
1
Pg. 23
PROBLEMA 3.20
Tabla P3.20
2 5 4
mol/litro
0
1.18
1.38
1.63
2.24
2.75
3.31
3.76
3.81
t, min
0
41
48
55
75
96
127
146
162
t, min
180
194
212
267
318
368
379
410
2 5 4
mol/litro
4.11
4.31
4.45
4.86
5.15
5.32
5.35
5.42
(5.80)
Para la reaccin del cido sulfrico con sulfato de dietilo en solucin acuosa a 22.9 :
2 4 + (25 )24 2254
M. Hellin y J.C. Jungers, Bull. soc. chim. France, 386, determinaron los datos de la tabla P3.20.
Las concentraciones iniciales de 2 4 (2 5 )2 4 son en ambos casos 5.5 mol/litro. Encontrar
una ecuacin cintica para esta reaccin.
SOLUCION 3.20
+ 2
t=0
t=t
CAO CBO
= = 5,5
CAO CAO 2CAO
Tenemos las siguientes concentraciones:
= CAO CAO
= CBO CAO
= 2 CAO
( ) = =
Pg. 24
De la tabla P3.20, tenemos "Cc (C2 H5 SO4 H) vs T" entonces formamos la columna :
Graficando tenemos:
CA (mol/l)
t(min)
5.50
4.91
4.81
4.69
4.38
4.13
3.85
3.62
3.59
3.45
3.35
3.28
3.07
2.93
2.84
2.82
2.70
0
41
48
55
75
96
127
146
162
180
194
212
267
318
368
379
410
Usaremos el mtodo de fraccin de vida:
0,8
(0,8)1 1
(0,8)1 1
1
=
.

log

0,8 = log
+
(1
)
log
( 1)
( 1)
Pg. 25
De la grfica vs , usaremos los puntos que se encuentran encima de la curva.
5,5
4,8
4,4
4,1
3,8
3,6
3,45
3,28

= 0,8
4,4
3,84
3,52
3,28
3,04
2,88
2,76
2,62

0,8 ()
75
79
87
116
140
106
025
260
log 1/2
1,875
1,897
1,939
2,064
2,146
2,025
2,311
2,415
log
0,740
0,681
0,643
0,613
0,579
0,556
0,538
0,516
Por lo tanto haciendo un ajuste por mnimos cuadrados, tenemos:
= 3,47 2,28.
Entonces:
1 = 1 = 2,28
= 3,28
0,82,28 1
2 = 3,47 = log
(2,28)
( ) = 9,856 105 3,28
= 9,856 105
PROBLEMA 3.21
Una pequea bomba de reaccin, equipada con un dispositivo sensible hasta para medir la presin
se evacua y despus se llena de reactivo A puro a 1 atm de presin. La operacin se efecta a
25 , temperatura suficientemente baja para que la reaccin no transcurra de forma apreciable.
Se eleva entonces la temperatura lo ms rpidamente posible hasta100 sumergiendo la bomba en agua hirviendo, obtenindose los datos en la tabla P3.21. La estequiometria de la reaccin
es 2AB, y despus de permanecer la bomba en el bao durante un fin de semana se efecta un
anlisis para determinar la cantidad de A, encontrndose que ya no queda nada de ese componente. Encontrar una ecuacin cintica que se ajuste a estos datos, expresando las unidades en
moles, litros y minutos.
Pg. 26
Tabla P3.21
T, min
,atm
T, min
,atm
1.14
0.850
1.04
0.832
0.982
0.815
0.940
10
0.800
0.905
15
0.754
0.870
20
0.728
SOLUCION 3.21
2
=0
=
0 = 1
Segn la ley de velocidad:
0
2
dPA
PA n

k
. (I)
dt
(RT)n1
dCA
(rA) =
= kCAn
dt
Haciendo un balance de moles:
t = A + 0,5 A0 0,5 A PT = 0.5 + 0,5 PA0

Entonces:
dPA
dPT
= 0,5
. ()
Ahora reemplazando (II) en (I) y tomando logaritmos:
"
log
= +
2

0
Pg. 27
() ()
1
2
5
6
8
9
10
15
20
1,14
1,04
0,91
0,87
0,83
0,81
0,80
0,75
0,73
Hacemos las operaciones y presentamos la tabla PA0 = 1
() ()
1
2
5
6
8
9
10
15
20
1,14
1,04
0,91
0,87
0,83
0,81
0,80
0,75
0,73
/
-0,114
-0,078
-0,071
-0,066
-0,061
-0,060
-0,048
-0,034
-0,026
log(
-0,943
-1,107
-1,148
-1,180
-1,214
-1,318
-1,352
-1,468
-1,585
log(2 PA0 )
0,107
0,033
0,086
0,131
0,18
0,207
0,221
0,301
0,337
Por lo tanto, luego de un ajuste por mnimos cuadrados, se tiene:
Y = 1,069 + 1,28X
Entonces:
Pg. 28
1 = = 1,28
"
0 = log = 1,069
2
(rA ) = 0,1706 1,28
" = 0,1706
PROBLEMA 3.22
Para la reaccin AR, con cintica de segundo orden y con = 1 mol/litro, se obtiene una
conversin de 50% despus de 1 hora en un reactor intermitente. Calcular la conversin y la concentracin de A despus de 1 hora, s = 10 mol/litro.
SOLUCION 3.22
( ) =
CAO = 1 mol/L
= 2
= 0 = 0
= 1 = 0,5
()
1 0,5
1
= . = (1)
1 0,5
1
Ahora cuando:
K = 1h1
CAO = 10 mol/L
=?
= 60
Reemplazamos valores:
Pg. 29
= (11)(1)
10 1
= 0,91
PROBLEMA 3.23
Para la composicin AR, con = 1 mol/litro, se obtiene una conversin de 75% en un reactor
intermitente de 1 hora, y la reaccin se completa al cabo de dos horas. Encontrar una ecuacin de
velocidad que represente esta cintica.
SOLUCION 3.23
CAO = 1
= 0,75
= 1
mol
L
= 1
= 2 s
Segn la ecuacin de celovidad:

CA
( ) =
=
=
CA
0
O
Integrando:
Donde:
CA
CAO
= ( 1)
CA0 1n. [(1 X A )1n 1] = K(n 1)t

Reemplazando valores de XA y
0,251 1 = ( 1)(1)
1 = ( 1)(1) ()
Pg. 30
Dividiendo:
0,251 =
( ):
1
= 0,5
2
= 11
( ) = (11 ) 0,5
PROBLEMA 3.24
En presencia de un catalizador homogneo en una concentracin dada, el reactivo acuoso A se

convierte en producto a las siguientes velocidades, y slo CA determina esta velocidad:
, mol/litro,
-rA , mol/litro
12
0.06
0.1
0.25
1.0
2.0
1.0
0.5
Se est planeando llevar a cabo esta reaccin en un reactor intermitente con la misma concentracin de
catalizador utilizada para obtener los datos anteriores. Encontrar el tiempo que se necesita para disminuir
la concentracin de A desde = 1 mol/litro, = 2 /
SOLUCION 3.24
1 ,
CA0 = 10 mol/L
CAf = 2 mol/L
Segn la ecuacin de velocidad:
( ) = .
Tomando logaritmos:
Pg. 31
(
log
+
log
) = log
Del siguiente cuadro:
( )(/. )
(/)
1
2
4
6
7
9
12
0,06
0,10
0,25
1,0
2,0
1,0
0,5
= ()
-1,22
-1,0
-0,602
0
0,301
0
-0,301
0
0,301
0,602
0,778
0,845
0,954
1,079
Donde: (Ajuste por mnimos cuadrados)
= 6 102 1
0 = log = 1,222
1 = = 1,258
Por lo que tenemos:
CA0
1,258
=
0
1,258
Reemplazando valores de CA0 :
= 0,258
C A0
20,258 100,258 = 0,258 (6 102) t
t = 18,357 horas
PROBLEMA 3.25
Se obtuvieron los siguientes datos en un reactor intermitente de volumen constante a 0 usando

el gas A puro:
Tiempo, min
Presin parcial
de A, mm
10
12
14
760
600
475
390
320
275
240
215
150
Pg. 32
La estequiometria de la descomposicin es A2.5R. Encontrar una ecuacin cintica que represente satisfactoriamente esta descomposicin
SOLUCION 3.25
A 2,5R
La ecuacin de velocidad es:
( ) =
Tomando logaritmos:
1
()
"
"
Graficando PA vs t
( )
760
600
475
390
320
275
240
215
()
0
2
4
6
8
10
12
14
/
-133,33
-73,0
-55,74
-40,54
-30,58
-25,0
-20,02
-22,4
( /) =
2,125
1,863
1,746
1,608
1,485
1,398
1,301
1,320
=
2,881
2,778
2,677
2,591
2,505
2,439
2,380
4332
Pg. 33
Por el ajuste de mnimos cuadrados:
= 2,177 + 1,47.
0 =
= 2,177
()1
()
1 = = 1,47
Por lo tanto:
= 0 ():
= 2,86 102
( ) = (2,86 102) 1,47

PROBLEMA 3.26
El ejemplo 3.1 present cmo encontrar una ecuacin de velocidad haciendo uso del mtodo de
fraccin de vida donde F=80%. Con los datos de ese ejemplo, encontrar la ecuacin de velocidad
usando el mtodo de vida media. Como sugerencia, por qu no tomar CAO =10, 6 y 2?
SOLUCION 3.26
Del ejemplo 3.1:
A Productos
Suponiendo una cintica de orden "n"
Adems utilizamos la difinicin de "tiempo de vida media"
1/2
(0,5)1 1
=
0 1
( 1)
: logc 1/2
Graficando: CA vs t
(0,5)1 1
=
+ (1 ) log 0
( 1)
Pg. 34
0
10
8
6
5
4
3
2
1
(= 0,50 )
5
4
3
2,5
2
1,5
1
-
1/2 , ()
60 0 = 60
90 20 = 70
125- 40 = 85
150- 60 = 90
180 88 = 92
220 120 = 100
300 180 = 120

1,778
1,845
1,929
1,954
1,904
2,000
2,08
0
1,0
0,903
0,778
0,698
0,602
0,477
0,301
Donde:
y = 2,207 0,399
Por lo tanto:
1 = 0,399 = 1,4
0, 51 1
= 102,207 = 4,96 103
( 1)
( ) = 4,96 103 1,4

PROBLEMA 3.27
Pg. 35
Cuando una solucin concentrada de urea se almacena, se condensa lentamente en forma de biurea, por medio de la siguiente ecuacin elemental:
22 2 2 2 + 3
Para estudiar la velocidad de condensacin, se guarda a 100 una muestra de urea (C = 20 mol/litro) y
despus de 7 h y 40 min se encuentra que 1 % en moles de la urea se ha convertido. Encontrar la velocidad
de reaccin para esta condensacin [Datos tomados de W. M. Butt, Pak. . Che. E. , 1,99].
SOLUCION 3.27
2(NH2 )2 CO NH(NH2 )2 (CO)2 + NH

Para una cintica de segundo orden:
( )
Adems:
= 2 = 0 2(1 )
CA = CA0 (1 X A )
Quedando:
dX A
dCA
= CA0
dt
dt
X
= . CA0
(1 X A)
0
1
1
1
XA
=
= .
CA CA0
1 X A
Reemplazando los siguientes datos:
CA0 = 20 /
X A = 0,01
= 460
0,01
1
= (460)
20 1 0,01
= 1,098 1061 1
Pg. 36
( ) = 1,098 106 2
PROBLEMA 3.28
Al parecer, la presencia de la sustancia C aumenta la velocidad de la reaccin de A con B, A + B

AB. Se sospecha que C acta como catalizador combinndose con uno de los reactivos para formar
un producto intermedio que despus vuelve a reaccionar. A partir de los datos de la tabla P3.28,
sugerir un mecanismo de reaccin y la ecuacin cintica para esta reaccin.
Tabla P3.28
[A]
[B]
[C]
0.02
0.02
0.04
32
0.01
0.03
20
0.05
12
9
5
SOLUCION 3.28
Segn la tabla P3.28, notamos que la presencia del catalizador es importante con que estar en la
ecuacin de velocidad.
( ) = ( ) = . .
Tomando logaritmos:
log( ) = log
log
+
log
+
log
+
1
2
3
0
1
3
2
Transformando la tabla P3.28

0.477
0.02

-1.698

0.954
Pg. 37
0.477
0.02
-1.698
0.698
0.602
0.602
0.04
-1.397
32
1.505
0.301
0.301
0.01
-2
0.778
0.301
0.602
0.03
-1.522
20
1.301
0.301
0.05
-1.301
12
1.709
Hacemos una regresion multivariable.

Tenemos:
= 3.146 + 0.187. 1 + 0.454. 2 + 1.316. 3

Dnde:
0 = log = 3.146
1 = 0.187 =
= 1.4 103
2 = 0.454 =
3 = 1.316 =
( ) = 1.4 103 0.187 . 0.454 . 1.316

PROBLEMA 3.29
Encontrar la constante de velocidad de primer orden para la desaparicin de A en la reaccin en

fase gaseosa 2A R si, manteniendo la presin constante, el volumen de la mezcla de reaccin
disminuye 20% en 3 minutos, cuando se empieza la reaccin con 80% de A.
SOLUCION 3.29
= 0 0
1
= 0(1 ) 2 0
80% de
Pg. 38
20% de
Sabemos que:
1
( ) = .
= .

Adems que:
= 0 .

=
0 1
0
Integrando:
ln(1 ) = ()
De los datos:
= 0 = 0
= 3 = 0.80
Luego de la estequiometria:
= 0 (1 + )
= 0.2 . . (1)
0.6 1
= 0.4 (2)
1
Reemplazando (2) en (1):
= 0.5
Luego en (*):
ln(1 0.5) = (3)

= 0.231 min1
PROBLEMA 3.30
Pg. 39
Encontrar la constante de velocidad de primer orden para la desaparicin de A en la reaccin en

fase gaseosa A 1.6R si el volumen de la mezcla de reaccin aumenta 50% en 4 minutos, cuando
se empieza la reaccin con A puro. La presin total en el sistema permanece constante a 1.2 atm y
la temperatura es 25 .
SOLUCION 3.30
= 0 0
1.6
= 0(1 ) 1.60
Sabemos que:
1
( ) = .
= .

Adems que:
= 0 .
Integrando:
=
1
0
ln(1 ) = ()
De los datos:
=0
= 0
= 0 (1 + )
= 4
= 1.50
Luego de la estequiometria:
= 0.5 (1)
=
1.6 1
= 0.6
1
= 0.833
Reemplazando en (*):
Pg. 40
ln(1 0.833) = (4)

1
= 0.447 min
PROBLEMA 3.31
M. Bodenstein [Z. phys. chem., 29, 295] encontr los siguientes datos:
T,
, 3
/.
508
427
393
356
283
0.1059
0.00310
0.000588
80.9 106
0.942 106
Para la descomposicin trmica del ioduro de hidrgeno.
2 2 + 2
Encontrar la ecuacin de velocidad completa para esta reaccin. Utilizar las unidades de julios,
moles, 3 y segundos.
SOLUCION 3.31
Segn la siguiente reaccin:
2 2 + 2
Como las unidades de:
mol
3 .
Y las unidades de:
3
=
.
Por lo tanto tenemos el orden de la reaccin:
3
mol 2
mol
( ) =
=
3
cm
cm3 . S .
Pg. 41
( ) = 2
Segn la definicin de la constante:
1
= 0 / ln
= ln
0

Hacemos la siguiente tabla:
(/) =
2.342 103
-5.716
2.809 103
-9.422
1.968 103
- 2.245
2.544 103
-7.438
3.533 103
-13.875
Haciendo un ajuste a un polinomio de grado 1:
= 11.568 7320.21 X
0 = ln 0
1 =
0 = 105661
= 7320.21
= 105661
7320.21
( ) = 105661
7320.21
Pg. 42

Capitulo 3 Levenspiel

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Ingeniera de las Reacciones Qumicas

Segn la siguiente reaccin:

log(0,2) = log + 1. log 1

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= log 0,2 + 1 log(10)

Se define la siguiente reaccin:

Para una cintica de primer orden

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(0,5) = (300) = 0.0023 1

Repetir el problema anterior para una cintica de segundo orden.

Para una reaccin de segundo orden:

Del problema anterior:

= 0,5; = 0,0023 1; = 300

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En un experimento de 10 minutos, se ha encontrado que 75% del reactivo lquido se convierte en

Para la siguiente reaccin:

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Dividiendo (I) / (II)

La velocidad de reaccin es:

Hallando el Reactivo Limitante:

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= 0,2; = 34(60) = 2040 ; = 0,04

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= 8(60) = 480 ; = 0,8

= 18(60) = 1080 ; = 0,9

Sea: : Velocidad de prdida de dinero

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: Cantidad de dinero en un instante.

Calcular el orden global de la reaccin irreversible

Por ser equimolar:

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log 1 = log + (1 ) log 0

Ajustando a un polinomio de 1er grado:

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La velocidad de reaccin, ser:

El reactivo acuoso A reacciona para dar R (A R) y en el primer minuto su concentracin en un

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La velocidad de reaccin ser:

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Encontrar la velocidad de reaccin del problema 3.11.

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Para una reaccin de 1er orden:

: Velocidad de prdida de dinero

( ) : Velocidad de prdida de dinero en el juego i.

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Ahora, en forma simultnea, sera:

Para las reacciones elementales en serie

Encontrar la concentracin mxima de R y en qu tiempo se alcanza.

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Es una ecuacin diferencial de 1er orden: