Qumica Fsica II.

Tema II

TEMA II: LA ECUACIN DE SCHRDINGER

1. La ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo
2. La ecuacin de Schrdinger dependiente del tiempo
3. Principio de incertidumbre
4. La funcin de onda y su interpretacin
5. Partculas en cajas
6. Oscilador armnico
7. Rotor Rgido
8. Barreras de potencial, efecto tnel

Nuevos experimentos conducen a nuevas hiptesis

Principio de Incertidumbre
El proceso de medida interacciona con el sistema medido
No todas las magnitudes se pueden medir exactamente
y a la vez.

= h/2

(otra de las variantes del principio, que

puede generalizarse para diferentes
magnitudes complementarias)

Fue enunciado por Werner Heisenberg en 1927 y se

puede apreciar a nivel molecular o menor.
Nota: la incertidumbre se calcula
como en estadstica.

La Mecnica Cuntica se basa en unos Postulados

La mecnica cuntica funciona, no se ha encontrado

una teora mejor desde hace 90 aos.
La mecnica cuntica parece estar en contra de nuestra
percepcin macroscpica de la naturaleza.
Tiene implicaciones filosficas: fsica cuntica y
filosofa.
http://revistas.ucm.es/fsl/00348244/articulos/RESF9494220477A.PDF
(Postulados segn el libro de Ira N. Levine)

Postulados de la Mecnica Cuntica

Postulado I: El estado de un sistema viene descrito por una

funcin de las coordenadas de posicin y de espn de
las partculas que forman el sistema y del tiempo. Dicha
funcin recibe el nombre de funcin de estado o
funcin de onda, , y debe cumplir ciertos requisitos: ser
uniforme, unvoca y continua, sus derivadas primeras deben
ser continuas (salvo en los posibles puntos en que el potencial
se haga infinito), y la funcin debe ser de
cuadrado integrable (esta condicin slo es exigible en
sistemas ligados).

(Postulados segn el libro de Ira N. Levine)

Postulados de la Mecnica Cuntica

Significado de la funcin de Onda

Significado de la funcin de Onda

Significado de la funcin de Onda: Normalizacin

Significado de la funcin de Onda

Significado de la funcin de Onda

Postulados de la Mecnica Cuntica

Postulado II: A cada observable a del sistema se asocia un
operador lineal y hermtico definido en el espacio de las
funciones aceptables .

Observables

Construccin de operadores (observables)

Construccin de operadores (observables)

Postulados de la Mecnica Cuntica

Postulado III: La medida de un observable a cualquiera en un
sistema slo puede dar como resultado uno de los
autovalores a del operador correspondiente a dicho observable :
= a
Evidentemente, es una funcin bien comportada, como
se indica en el Postulado I.
el problema de la medida de un observable en un estado
Si medimos una propiedad: Qu resultados podemos
obtener?

Postulados de la Mecnica Cuntica

Postulados de la Mecnica Cuntica

Postulados de la Mecnica Cuntica

Postulado IV:

Este Postulado puede no ser comprendido en Tercer Curso, depende de si

conocen los alumnos, del Algebra, la definicin de base y de comjunto
completo.

Postulados de la Mecnica Cuntica

Postulado V: Si el sistema se encuentra en un estado
definido por una funcin de onda, , que no es
autofuncin de un operador, , asociado a un observable,
a, una medida del observable a dar como resultado un
autovalor de , pero no se puede predecir cul de todos los
posibles ser. No obstante, si se hacen repetidas
mediciones de ese observable, la media de los valores
obtenidos vendr dada por:

donde las integrales se extienden a todo el espacio de

definicin de .

Postulados de la Mecnica Cuntica

Postulado VI: La evolucin temporal de un sistema
cuntico viene dada por la ecuacin de Schrdinger
dependiente del tiempo.

Titulo

Ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo

Postulados de la Mecnica Cuntica

Postulado VII: La funcin de onda correspondiente a un

sistema de fermiones idnticos (espn semientero) debe
ser antisimtrica respecto al intercambio de las coordenadas de
dos de ellos (Principio de Exclusin de Pauli).
Para un sistema de bosones idnticos (espn entero), debe ser
simtrica respecto de dicho intercambio.

Aplicacin a sistemas sencillos.

La debe cumplir las condiciones del sistema

Condiciones de contorno: confinamiento
cuantizacin

Sistemas sencillos: partcula que se mueve en

una dimensin: casos libre y confinada.

Caja monodimensional: funcin y densidad 2

Nodos: puntos donde nunca podremos encontrar a la partcula.

Los
niveles se
separan
ms al
aumentar
el nmero
cuntico

Caja bidimensional: degeneracin de la Energa

E =( h2/(8m) ) (nx2 + ny2)
(a=b=1)
Dos grados de libertad, dos nmeros
cunticos.

(1,2)

(2,1)

Caja bidimensional: funcin y densidad 2

(1,1)

(2,1)

(2,2)

Caja tridimensional

Dentro de la caja

Separacin de variables

Nmeros cunticos positivos

Fuera de la caja

Caja tridimensional cbica (a = b = c)

Estado fundamental no
degenerado

Estado triplemente
degenerado
Tres funciones de onda diferentes con la misma energa

Caja tridimensional cbica (a = b = c)

Estado no degenerado

Estado triplemente
degenerado

Estado no degenerado

Degeneracin debida a la simetra del sistema

Barreras de Potencial en una dimensin

C+ onda incidente
C- onda reflejada
D+ onda transmitida
Se busca la solucin en cada zona del potencial V y se pide su continuidad.

Barreras de Potencial en una dimensin

C+ onda incidente
C- onda reflejada
D+ onda transmitida
Se busca la solucin en cada zona del potencial V y se pide su continuidad.

Barreras de Potencial una dimensin: Efecto tnel

La probabilidad de hallar a la partcula en III no es nula aunque E < V0

Barreras de Potencial: Efecto tnel.

Oscilador Armnico Monodimensional

Niveles de energa equiespaciados

Oscilador Armnico Monodimensional

La solucin son los

polinomios de
Hermite

Oscilador Armnico Monodimensional

Oscilador Armnico Monodimensional

Nodos: puntos donde nunca podremos encontrar a la partcula.

Oscilador Armnico Monodimensional

El potencial
infinito produce
la cuantizacin de
la energa. Pero
al serlo en el
infinito, permite
un efecto tnel.

(efecto tunel)

Oscilador Armnico Tridimensional

Separacin de variables

Oscilador Armnico Tridimensional

Degeneracin debida a la simetra del sistema

Seis veces
degenerado

Triplemente degenerado

No degenerado

Rotor rgido de dos partculas (clsico)

Nota: V = 0
Una masa igual a la masa reducida rota alrededor del centro de masas.

Rotor rgido de dos partculas (cuntico)

Nota: V = 0

Una masa igual a la masa reducida rota alrededor del centro de masas.

Rotor rgido de dos partculas

dV = dxdydz = r 2 sendrdd

Usamos coordenadas esfricas. R es cte en el rotor rgido

Rotor rgido de dos partculas (cuntico)

Coordenadas
esfricas.
La direccin Z es privilegiada
en coordenadas esfricas.

Rotor rgido de dos partculas (cuntico)

Separamos variables para resolver la ecuacin diferencial

Rotor rgido de dos partculas (cuntico)

Polinomios asociados de Legendre

La rigidez del rotor provoca la cuantizacin de la energa.

Dos grados de libertad, dos nmeros cunticos l y m

Rotor rgido: Normalizacin de funciones

Rotor rgido de dos partculas (cuntico)

Rotor rgido: precesin del momento angular

Ejemplo: si j = 2, entonces m = -2, -1, 0, 1, 2

Representacin grfica de armnicos esfricos

Representacin grfica de armnicos esfricos

Nota: que los
alumnos dibujen
un armnico Pz

Representaciones visuales de los primeros armnicos esfricos. Las partes

rojas representan las regiones donde la funcin es positiva, y las verdes
representan regiones donde la funcin es negativa.

Las funciones propias son

los Armnicos Esfricos,
dependen de dos nmeros
cunticos, j y m (a veces se
usan l y m)

Plm = Polinomios asociados de

Legendre

Resumen Rotor
Suelen usarse los
nmeros canticos l
(momento angular
total) y m (componente
z del momento angular)
l = 0 (s), 1 (p), 2 (d, 3 (f) ..
Si l = 0 y m = 0
Pz

Referencias recomendadas
http://www.qfa.uam.es
http://www.uam.es/quimica
http://ocw.mit.edu/courses/chemistry/5-61-physical-chemistry-fall-2007/
http://ocw.mit.edu/courses/chemistry/5-73-introductory-quantummechanics-i-fall-2005/

http://es.wikipedia.org

para muchas definiciones.