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DepartamentodeFsicayQumica
Qumicade2Bachillerato
Por qu los tomos tienden a unirse unos con otros para formar molculas o agregados
atmicos? Por qu existe la molcula de agua H2O y no otras molculas como H4O, HO2? Para
contestar a estas cuestiones tenemos que estudiar el llamado enlace qumico.
Los tomos alcanzan su mxima estabilidad cuando poseen 8 electrones en su ltima capa, con las
subcapas s y p completas.
Para conseguir lo anterior, en unos casos se transfieren electrones de un tomo a otro, formndose
iones (enlace inico); en otros, comparten uno o ms pares de electrones (enlace covalente).
Enlace Covalente: Tiene lugar entre no metales. Los tomos comparten algunos electrones de
valencia atrayendo as a los ncleos.
Enlace Metlico: Se da entre los metales. Cada electrn del metal libera sus electrones de
valencia creando una nube electrnica compartida por todos los cationes formados.
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El tomo de sodio tiene tendencia a perder 1 electrn y el cloro a ganar 1, para conseguir ambos
configuracin de gas noble. Para ello, hay que suministrar energa para arrancar el e- al sodio (1 energa de
ionizacin), pero al pasar ste e- a la ltima capa del tomo de cloro, desprender una energa igual a la
afinidad electrnica. Luego, los dos iones formados, Na+ y Cl-, se atraen y se acercan, con lo que se vuelve a
desprender energa. El resultado total de este proceso es un desprendimiento neto de energa, la energa de
enlace, los dos iones Na+ y Cl- se atraen, pero llegar un momento en que sus cortezas electrnicas estn muy
prximas, y la repulsin entre ellas crezca. La distancia a la que se equilibran la atraccin de los iones + y -,
con la repulsin entre las cortezas de electrones, es la distancia de enlace.
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Ejemplos:
a) Formacin del Fluoruro de Litio
El Litio, pierde un electrn y se convierte en el
catin litio. Li+.
Li Li + + e
El Flor, gana un electrn y se convierte en anin
flor F-.
F + e F
Ambos elementos quedan con su capa de valencia
completa y se atraen por atraccin electrosttica
formando el fluoruro de Litio.
Li + + F LiF
O + 2e O 2
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12
8
6
4
3
2
> 0,732
> 0,732
0,414 0,732
0,225 0,414
0,155 0,225
0 0,155
FCC
BCC
SC
CsCl
NaCl
Zn S
Be O
BeTe
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REDES CRISTALINAS
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As, al acercarse los dos iones, la energa del conjunto es cada vez menor. Por tanto, se desprende energa al
acercarse los iones para formar el cristal. La energa desprendida por cada mol de iones es la energa reticular.
Ciclo de Born-Haber:
La entalpa de formacin (Hf) de un compuesto, como ya veremos en temas venideros, es la
cantidad de energa absorbida o desprendida que acompaa a la formacin de 1 mol de una sustancia. Es
una funcin de estado. Por lo que, su variacin en cualquier proceso slo depende de los estados inicial y
final. Podemos suponer un proceso terico para calcular entalpa de formacin del cristal inico a partir de los
elementos en estado estndar. Este proceso fue propuesto en 1919 por Max Born y Fritz Haber, y se conoce
como ciclo de Born-Haber. Lo veremos aplicado a la formacin del cloruro de sodio Na Cl.
Partiendo de los elementos en sus estados estndar Na (s), Cl2 (g)
1 Hay que pasar el sodio a estado gaseoso. Es necesario aportar una energa de sublimacin (S).
Na (s) Na (g) H = S (>0)
2 El cloro es ya gas, pero es diatmico. Para aislar sus tomos, hay que suministrar una energa de disociacin (D).
Cl2 (g) 2 Cl (g) H = D
3 Para que el Na pierda un electrn hay que suministrar energa de ionizacin (E.I)
Na (g) Na+ (g) H = E.I (>0)
4 El Cl gana un electrn, desprendiendo una energa igual a su afinidad electrnica (A.E)
Cl (g) Cl- (g) H = A.E (<0)
5 Los iones, al unirse para formar la red cristalina,
desprenden energa igual a la energa reticular (U).
Na+(g) + Cl-(g) Na Cl (s) H = U (<0)
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Cargas inicas. Un compuesto inico es ms estable cuanto menor sea la carga de sus iones. El
segundo y el tercer potencial de ionizacin de un elemento son considerablemente mayores que el
primero. De igual forma, aunque un elemento desprenda energa cuando capta un electrn, debe
recibir tambin una cantidad importante de energa para que capte un segundo electrn. As, la
formacin de iones con carga superior a 1 requiere un aporte de energa que no siempre se puede
compensar con la energa de red.
Tamao de los iones. Un compuesto inico es ms estable cuanto ms compacta sea la red cristalina
y, por tanto, cuanto ms parecidos sean el tamao del anin y del catin. Teniendo en cuenta que los
cationes son de menor tamao que los tomos correspondientes, y los aniones, de mayor tamao, se
puede afirmar que un compuesto inico ser ms estable cuanto mayor sea el catin y menor sea el
anin.
Diferencia de electronegatividades. Un compuesto inico ser ms estable cuanto mayor sea la
diferencia de electronegatividades entre los tomos de partida.
Ejemplos de compuestos inicos son las sales, los xidos metlicos y los hidrxidos.
Ejemplo3.1:ConsidereloselementosA(Z=12)yB(Z=17).Contesterazonadamente:
a)CulessonlasconfiguracioneselectrnicasdeAydeB?
2
2
6
2
2
2
6
2
5
B(Z=17):1s 2s 2p 3s 3p
A(Z=12):1s 2s 2p 3s
b)Culeselgrupo,elperiodo,elnombreyelsmbolodecadaunodeloselementos?
ElelementoAeselMagnesioypertenecealperiodo3yalgrupodelosalcalinotrreos,mientrasqueelelementoBeselcloroypertenece
alperiodo3yalgrupodeloshalgenos.
c)Cultendrmayorsuprimeraenergadeionizacin?
Sabemosqueelcloroesunelementonometlicoquenecesitaunelectrnparacompletarsucapadevalencia,mientrasqueelmagnesio
esunelementometlicoquesipierdedoselectronesquedaconestructuraelectrnicadegasnoble,portantosermasfcilarrancarleel
primerelectrnalMagnesio.AsqueelcloroeselquetienemayorE.I.
d)QutipodeenlacequesepuedeformarentreAyB?Culserlafrmuladelcompuestoresultante?Eltipodeenlaceesinico,
porqueseunenunmetalyunnometal.LafrmuladelcompuestoserMgCl2,clorurodemagnesio.
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ii
H ii H H H
ii
ii
ii
: O :: O : : O = O :
N N
NN
H C N : H C N
ii
ii
ii
ii
O :: C :: O O = C = O
Estructuras de Lewis para iones: En este caso, se quitan o aaden tantos electrones como nos indique
la carga. CO3-2 , NO2-
:: N iiO :
O = N O
Ejercicio: Escribir la estructura de Lewis de PH3, COF2, SbBr3, CH4, Cl2O, NO3-, H2O2, H2CO2
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Ejemplo 3.2: Indique qu est equivocado de cada una de las siguientes estructuras de Lewis.
a) H H N O H
Es imposible que el hidrgeno no sea un tomo perifrico, es decir que est rodeado de ms de dos electrones.
ii
b) Ca O : El enlace entre el calcio y el oxgeno es inico, por tanto no puede dibujarse entre ellos un guin que significa un par de electrones
ii
Elementos con gran tendencia a formar enlaces de este tipo son el boro, que posee
dos orbitales p vacos en su ltima capa, y el nitrgeno cuanto se une con oxgeno como
ocurre en los xidos del nitrgeno y en los xidos de aminas. Ejemplo de molculas que
presentan este tipo de enlace son el NO2, N2O3 , HNO3, SO2, HClO2, H3O+ ,O3 y el HIO4 que presentara 3
enlaces covalentes dativos en el Yodo.
BCl3
BeBr2
AlF3
En otros casos, adquieren estabilidad al rodearse de 10 electrones, como es el caso del cloro en el ClF3,
o incluso de 12 electrones, como el azufre actuando con valencia 6, en SF6 y H2SO4. En estos casos
decimos que son hipervalentes (hipervalencia) porque incumplen la regla del octeto por exceso.
PBr5
AlF6-
I3-
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IF5
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N =O
NO2
:O N = O
O= N O
ii
ii
ii
O =OO:
ii
ii
ii
:OO=O
ii
ii
ii
Ninguna de las dos por separado sera correcta, ya que en ozono tiene dos enlaces idnticos, de carcter
intermedio entre el simple y el doble, por tanto la frmula correcta sera una de ambas, a la que se llama
hbrido de resonancia.
Esta teora propone la explicacin del enlace covalente suponiendo la molcula como un todo. Se
aplica la ecuacin de onda de Schrdinger a toda la molcula. Las soluciones (funciones de onda) posibles
son denominadas orbitales moleculares, y no pertenecen a ningn tomo en concreto, sino a toda la
molcula.
Esta teora obtiene resultados muy precisos, pero las ecuaciones son de muy difcil resolucin, y slo puede
aplicarse a molculas sencillas.
3.03.4.2.- Teora del Enlace de Valencia (TEV)
Esta teora simplifica el estudio, suponiendo que slo intervienen en el enlace (y en la ecuacin de
onda) aquellos orbitales que contienen electrones de valencia (los ms externos) desapareados. Se considera
que el resto de los electrones pertenecen a sus tomos, y no a la molcula. Es la que aplicaremos a partir de
ahora.
Los enlaces se forman como consecuencia del solapamiento de orbitales atmicos, pero solo
intervienen en el enlace aquellos que contienen electrones desapareados, y con espines opuestos
(orbitales semillenos).
El solapamiento consiste en la unin de dos orbitales atmicos, formando un orbital comn.
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En realidad se forman dos orbitales, ya que una regla que se cumple es que el nmero de orbitales inicial y
final debe ser el mismo. Cada orbital molecular puede albergar como mximo 2 electrones.
- Uno de los orbitales, denominado orbital
antienlazante, tiene mayor energa que los orbitales
atmicos por separado, y normalmente queda vaco, sin
electrones.
- El otro, denominado orbital enlazante tiene menor
energa que los orbitales atmicos iniciales y en l se sita
el par de electrones de enlace.
En adelante, nos referiremos nicamente a los orbitales enlazantes.
3.03.4.2.1.- Combinacin lineal de Orbitales atmicos
Molcula de N2
Para el segundo nivel, el orden de llenado de los orbitales moleculares es de menor a mayor energa, y es casi
siempre el siguiente:
2 s < 2*s < 2 p < 2 py = 2 px < 2* py = 2* px < 2* p
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( )
) ( )
) ( )
1
2 px
( )
1
2 px
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La teora de la repulsin de los pares electrnicos de la capa de valencia (VSEPR) hace una simple
adicin a las ideas de Lewis que permite prever la forma de una molcula dada: Los pares electrnicos se
repelen unos a otros, por lo que se sitan lo ms alejados posible entre s, minimizando as la energa.
Lo primero que debe hacerse es representar la molcula a estudiar mediante una estructura de Lewis.
Distinguiremos entre molculas sin pares solitarios (pares de electrones no compartidos) y molculas con
pares solitarios.
Molculas sin pares solitarios: la RPECV predice las siguientes formas de molculas:
Molculas con pares solitarios: Para los pares solitarios se sigue el mismo esquema que para los pares de
enlace. Ahora bien, la forma de una molcula viene dada por la disposicin de los tomos alrededor del
tomo central, por lo que los pares solitarios son, desde ese punto de vista, transparentes. Por otra parte, los
pares solitarios ocupan un espacio mayor y ms cercano al tomo que los pares de enlace, pues mientras
aquellos son atrados por un nico ncleo stos lo son por dos.
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Para disminuir las repulsiones, los ngulos tienen que ser mayores alrededor de los pares solitarios y decrecer
en el orden (PS,PS) > (PS,PE) > (PE,PE) [PE = par de enlace, PS = par solitario]. En una molcula con
pares solitarios de geometra electrnica tetradrica, los ngulos no son iguales a 109,5, sino que son
mayores en torno a los pares solitarios y, por tanto, menores entre pares de enlace. As, el ngulo HNH es
de 107 en NH3 y el HOH es de 105 en H2O.
Molculas con enlaces mltiples: En un enlace doble o triple, los dos o tres pares de enlace se
encuentran en el espacio situado entre los dos tomos que enlazan. Una forma conveniente de abordar un
enlace mltiple es considerar que ocupa una nica zona del espacio y tratarlo como un enlace sencillo.
Ahora bien, un enlace mltiple ocupa ms espacio y, tal como pasa con los pares solitarios, los ngulos de
enlace en su torno son mayores y ocupan preferentemente las posiciones ecuatoriales de las bipirmides
trigonales.
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Ejemplo3.4:DibujarlosdiagramasdeLewisydescribirlageometradelasmolculassiguientes:CH4,NH3,H2O,HCN.
Molcula
CH4
NH3
H2O
HCN
Paresdeelectrones
ParesEnlace(PE)
ParesSolitarios(PN)
Geometraelectrnica
Geometramolecular
4
4
0
Tetradrica
Tetradrica
4
3
1
Tetradrica
PirmideTrigonal
4
2
2
Tetradrica
Angular
2
2
0
Lineal
Lineal
DiagramaLewis
N
H
Tipos de Hibridacin:
Hibridacin SP3 o Tetradrica:
Cuando se estudian los enlaces covalentes en molculas poliatmicas se encuentran hechos
experimentales que contradicen la teora. As, se sabe que la molcula de metano CH4 es regular, ocupando el
carbono el centro de un tetraedro y los hidrgenos ocupan los cuatro vrtices de ste, siendo los cuatro
enlaces equivalentes tanto energticamente como geomtricamente.
C( Z = 6) : 1s 2 2s 2 p1x p1y pz0
Segn esto, los 4 electrones despareados del carbono se encuentran en orbitales atmicos que no sin ni
energticamente ni geomtricamente equivalentes, pues un orbital s es esfrico y los otros tres p son lobulares,
que daran dos tipos de enlace. Estas discrepancias pueden ser explicadas admitiendo el fenmeno de la
hibridacin, mediante el cual el orbital s y los tres orbitales p se mezclan y resultan cuatro orbitales
hbridos llamados SP3, que ya si son equivalentes.
A este tipo de hibridacin se la llama hibridacin SP3 o tetradrica y es el resultado de la unin de 1 orbital s y
tres orbitales p todos ellos con electrones desapareados. Su ngulo de enlace es de 109,5
Hibridacin SP2 o Trigonal:
Este tipo de hibridacin la presentan aquellas molculas como el BF3,
en la que el Boro tiene 3 electrones desapareados 1 en orbitales s y dos
en orbitales p.
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Hibridacin SP o Lineal:
Resulta de la combinacin de un orbital s y otro p, originndose dos orbitales hbridos sp, que se
sitan en el espacio linealmente.
Es caracterstica de elementos como el Berilio y los compuestos del carbono con triple enlace.
Su ngulo de enlace es de 180.
Otras hibridaciones:
A partir del tercer periodo, los elementos van a tener orbitales d vacos, lo cual va a permitir la
aparicin de nuevos tipos de hibridacin en los que intervengan estos orbitales.
Los elementos del grupo VA, presentan hibridacin sp3d, en la que intervienen un orbital s, tres p y uno d.
3s2
P:1s 2s p 3s p
3px1
3s2
3px1
3py1
3pz1
3py1
3pz1
3s2
..3s p
3s1
..3s p d
3px1
3px1
3py1
3pz1
3py1
3pz1
3d1
3d2
3d3
3d4
3d5
Cov3
Cov5
Los elementos del grupo VIA presentarn hibridacin sp3d2, que se corresponde con la unin de un orbital s,
tres p y dos d.
3s2
3s
S:1s 2s p 3s p
3s2
3px2
3px2
3pz1
3py1
3pz1
3px
3py1
3py
3pz
3s2
3
..3s p d
3px2
3s2
..3s p
..3s p d
3px1
3s1
3px
3py1
3pz1
3py1
3pz1
3d1
3d2
3d3
3d4
3d5
Cov2
Cov4
3py
3pz
Cov6
Por ltimo los elementos del VIIA presentarn hibridacin sp3d3, que se corresponder con la unin de un
orbital s tres p y tres d. (Ejemplo: IF7)
3s2
3s2
Cl:1s 2s p 3s p
5
3s2
3px
3px2
3px2
3py1
3s2
3px2
3py
3pz1
3pz
3py1
3pz1
3py1
3pz1
..3s p
3s2
..3s p d
..3s p d
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3px
3s2
3px2
3s1
..3s p d
3s2
4
3px1
3px1
3py1
3pz1
3d1
3d2
3d3
3d4
3d5
Cov1
3py
3pz
3py1
3pz1
3py1
3pz1
Cov3
Cov5
Cov7
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Tipo
Orbitales
implicados
Geometra
ngulo de
enlace
Ejemplo
Sp
1S+1P
Lineal
180
BeCl2
Sp2
1S+2P
Triangular
Plana
120
BF3
Sp3
1S+3P
Tetradrica
109,5
CH4
Sp3d
1 S + 3P + 1 d
Bipirmide
trigonal
90
120
PCl5
Sp3d2
1 S + 3P + 2 d
Octadrica
90
SF6
Sp3d3
1 S + 3P + 3 d
Bipirmide
Pentagonal
72
90
IF7
Aunque ambos mtodos tienen como finalidad encontrar o justificar la geometra molecular, se puede
decir que el mtodo RPECV permite hacer predicciones de la forma de las molculas, y que la teora de la
hibridacin se ocupa, ms bien, de encontrar justificaciones tericas a la geometra ya conocida.
Si agrupamos ambas teoras, las podemos representar en la siguiente tabla:
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Nmero
Totalde
paresde
e enel
tomo
central
Nde
coordinacin
deltomo
central
PE
PS
Frmula
Geometra
electrnica
MX2
Lineal
GeometraMolecular
Lineal
Triangular
Plana
2
TriangularPana
MX3E
MX2E2
180
HgCl2
CdI2
Cl2Be
120
BF3
BI3
GaI3
<120
SnCl2
PbCl2
109
CH4
[BF4]
<109
NH3
H3O+
PH3
<109
H2O
H2S
90
120
PCl5
SbCl5
<90
<120
SF4
TeCl4
<90
ClF3
BrF3
180
XeF2
[I3]
90
SF6
[SiF6]2
<90
BrF5
IF5
90
XeF4
[BrF4]
SP2
SP3
Tetradrica
PirmideTrigonal
Angular
SP
MX4
Ejemplos
Tetradrica
MX2E
Angular
MX3
3
2
Hibridacin
MX5
BipirmideTrigonal
MX4E
MX3E2
MX2E3
Bipirmide
trigonal
FormadeBalancn
FormadeT
Lineal
MX6
Octadrica
dSP3
MX5E
d2SP3
Octadrica
Pirmidecuadrada
MX4E2
PlanoCuadrada
PE:Pardeelectronescompartidos(PardeEnlace)PS:Pardeelectronesnocompartidos
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: Cl iH
= qd
donde q es la carga y d la distancia entre ambos tomos.
Puede ocurrir que una molcula sea apolar aunque tenga enlaces
polares, esto ocurre en molculas que tengan todos sus pares de
electrones compartidos y unidos a tomos iguales. As como en
molculas, que teniendo algn par de electrones sin compartir tengan algn tipo de simetra geomtrica (o
plano de simetra). Esto ocurre debido a que se anulan entre s los momentos bipolares de los distintos
enlaces.
Ejemplo3.5:EstudialapolaridaddelasmolculasCH4 yCH3Cl.
LamolculadeCH4tieneenlacespolaresCH,puestoqueamboselementossondistintos,peroensuestructuratetradricatodosestos
momentosbipolaresseanularan,dandocomoresultadounamolculaApolar.
Porelcontrario,enlamolculaCH3Cl,estonoocurrirayportantoseraunamolculaPolar.
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Para estudiar sus propiedades, podemos dividir los compuestos covalentes en dos clases: los compuestos
covalentes atmicos y los moleculares:
3.03.7.1.- Sustancias Atmicas
Es un grupo muy reducido de compuestos, pero con unas propiedades muy caractersticas.
Los compuestos de este grupo van a tener siempre algn elemento de los que se encuentran alrededor de a
lnea de separacin entre metales y no metales como el C, Si, Ge, B, etc..
Entre los compuestos ms caractersticos de este grupo est el diamante que es carbono puro cristalizado, el
cuarzo que es SiO2 y los carburos.
Este enlace especial, se debe a que no existen molculas discretas de los elementos que forman el compuesto,
sino que todos los tomos estn unidos entre s por enlaces covalentes formando una sola molcula
gigantesca.
Sus propiedades son:
9
9
9
9
La mayora son gases a temperatura ambiente, pero cuando las fuerzas intermoleculares son mas
intensas pueden ser lquidos e incluso slidos.
En estado slido son sustancias blandas
Las sustancias polares son solubles en disolventes polares como el agua.
Las sustancias no polares son solubles en disolventes no polares como el ter, benceno y CCl4.
No son buenos conductores de la electricidad.
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3.04.1.-Teora de Bandas
El modelo cuntico ms sencillo, se denomina
modelo de bandas o teora de bandas y procede de la
TOM. En l se considera el enlace metlico como un
caso extremo de enlace covalente, en el cual los
electrones de valencia de todos los tomos son
compartidos conjunta y simultneamente.
La Teora de bandas considera que los compuestos metlicos poseen una banda de valencia,
formada por los orbitales atmicos de valencia, y otra llamada banda de conduccin formada por los primeros
orbitales atmicos vacos, entre las cuales hay una zona de separacin, llamada banda prohibida porque en
ella no se pueden alojar los electrones de cualquiera de ellas.
Segn esto los metales pueden ser:
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*Enunperiodolatemperaturadefusinaumentahacialaderecha,mientrasqueenungrupolohacehaciaarriba.
Ejemplo3.6:Justificaporqulossemiconductoresconducenmejorlacorrienteelctricaencalientequeenfro.
Puesporquesiaumentamoslatemperatura,loselectronestendrnmsenergaysaltarlabandaprohibidalescuestamenos
trabajo,conduciendoaslaelectricidad.
H2O
H2S
H2Se
H2Te
Tfusin Tebullicin
0
100
63
60
54
42
64
42
Hay que recalcar que las fuerzas por puente de hidrgeno se establecen entre los elementos muy
electronegativos indicados (F, O y N) y un hidrgeno de una molcula vecina; y siempre que en ambas
molculas aparezcan, a su vez, directamente unidos.
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Un ejemplo de donde actan estas fuerzas dipolo-dipolo es el bromo, que es lquido a temperatura
ambiente, mientras que el yodo es slido.
Ejemplo3.7:Dadoslossiguientescompuestos:H2S,BCl3 yN2 Indiquerazonadamentelaespeciequetendrunmenorpuntodefusin.
Las molculas N2 y BCl3 son apolares porque en la molcula de nitrgeno, los enlaces son apolares y en la molcula BCl3 su
geometratriangularplanahacequeseanulenlosmomentosbipolares.LamolculadeH2Sespolarportenerenlacespolaresyportener
paresdeelectronessolitarios.
ComolamolculadeH2Sespolar,presentalostrestiposdefuerzasdeVanDerWaalsyportantoserlademayorpuntodefusin.En
cuantoalasotrasdos,comoambassonapolares,ambastendrnpuntosdefusinmsbajosqueladeH2S.
El N2 y el BCl3 solo presentan fuerzas intermoleculares de dispersin o tipo London (dipolo instantneo dipolo inducido). Estas
fuerzassonmenoresparaN2porserunamolculademenortamaoqueladeBCl3(demenormasamolecular).
PortantolamolculademenorpuntodefusinserdedeN2,leseguirladeBCl3yporltimolademayorqueserladeH2S.
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Covalente
atmico
Inico
Metlico
Partculas
constituyentes
Molculas
tomos
Cationesy
aniones
Cationesyelectrones
Fuerzasdeenlace
VanderWaals
EnlacedeHidrgeno
Electronescompartidos
(Enlace.Covalente)
Mecnicas
ATambiente
Muyblandos
Muyduros
Atraccinelectros.
catinanin
(EnlaceInico)
Durosyfrgiles
Atraccinelectrosttica
Catinelectrones
(Enlacemetlico)
Durosoblandos
Gases
Slidos
Slidos
Elctricas
Aislantes
Aislantes
Slidos
Aislantes
(Conductoresen
disolucinacuosa)
Puntosde
Fusiny
Ebullicin
Bajosomoderados
Muyaltos
Altos
Solubilidad
Disolventespolareso
apolares
Insoluble
Disolventespolares
Cl2,H2O
SiO2,Ge
NaCl,K2CO3
Propiedades
Compuestos
Ejemplos
Conductores
Moderadosoaltos
Insoluble,aunquesoluble
enotrosmetalesformando
aleaciones
Na,Fe
H O H
H Cl
En ambos casos, la diferencia de electronegatividad entre los elementos constitutivos de la molcula hace que
aparezca momento dipolar. En la molcula de agua, si sta fuera lineal, ambos momentos bipolares se
anularan siendo la molcula apolar, pero como sabemos que su geometra es angular, esto no pasa. Por
tanto las dos molculas son polares, sobre todo la segunda que presenta enlace inico.
2.- La geometra de la molcula de SF6 es un octaedro regular, con el azufre en el centro y los
tomos de F en cada uno de los vrtices. Explicar, basndote en la configuracin electrnica del
azufre, por qu adopta esta forma.
Las configuraciones electrnicas de amos elementos son:
F: 1s2 2s2 2p5
S: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4
En la configuracin electrnica del azufre, se ve que solamente puede tener dos electrones desapareados
correspondientes a los orbitales 3p. Como debe tener 6 electrones desapareados, promociona electrones a los
orbitales d, que estn vacos, dando lugar a la siguiente configuracin:
3s2
S:1s 2s p 3s p
3px2
3py1
3pz1
3s1
3
..3s p d
3px1
3py1
3pz1
3d1
3d2
3d3
3d4
3d5
Cov6
Para que todos los enlaces S-F sean iguales ocurre una hibridacin de orbitales en la que se combinan un
orbital s, tres orbitales p y dos d para formar 6 orbitales hbridos sp3d2 que se disponen geomtricamente en
los vrtices de un octaedro regular porque de esta forma es como ms alejados estn unos de otros y la
estabilidad de la molcula ser mxima.
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3.- Indicar si son ciertas las siguientes afirmaciones, razonando las respuestas:
a) La conductividad de las redes cristalinas depende de la electronegatividad del anin.
No es cierta, los slidos cristalinos no son conductores, independientemente de quien forme la red, ya
que no hay cargas libres
b) La conductividad de los metales aumenta con la temperatura.
Falso. Al aumentar la temperatura aumenta la movilidad de los electrones, pero tambin de los
ncleos, con lo cual aumenta el nmero de choques entre los primeros y estos. Ello supone dificultar dicha
movilidad, con lo que la conductividad disminuye.
c) Los slidos moleculares funden a temperaturas inferiores a las de los slidos inicos.
Verdadera. Los slidos moleculares estn unidos por fuerzas de Van der Waals, bastante ms debiles
que las electrostticas que mantienen unidos a los iones de la red cristalina.
d) Los electrones de valencia de los metales estn deslocalizados.
Verdadera. Dicha deslocalizacin es la responsable de las propiedades mas caractersticas de los
metales (conductividad, brillo, maleabilidad)
4.- Por qu existe el pentacloruro de fsforo y no existe el pentacloruro de nitrgeno?
El P puede ser hipervalente, porque es un elemento del tercer perodo: tiene covalencias 3 y 5. El N,
elemento del segundo perodo, solo tiene covalencia 3.
5.- Puede existir solapamiento lateral entre un OA de tipo s y otro de tipo p? Por qu?
No. En tal caso, el orbital s solapara por igual con los dos lbulos del orbital p. La mecnica cuntica
demuestra que, si eso sucede, no se forma enlace.
6.- Explica por qu las molculas de BF3, AlH3 y similares muestran una gran tendencia a formar
enlaces covalentes coordinados. Cul es su papel en la unin: donantes o aceptores del par de
electrones?
Propn molculas con las que se puedan enlazar.
En este tipo de molculas, el tomo central queda hipovalente:
Los tomos hipovalentes pueden aceptar pares de electrones y formar enlaces covalentes dativos o
coordinados. Las especies con las que pueden formar estos enlaces han de ser donantes de pares de
electrones como por ejemplo: NH3 y . H2O
7.- En cada una de las siguientes parejas de slidos inicos, indica razonadamente cul tiene
menor y cul mayor energa reticular: a) NaF y KF ; b) MgO y MgCl2 ; c) CaO y CsI
La energa reticular depende principalmente de tres factores; por este orden: la carga de los iones, el
tamao inico y la diferencia de electronegatividad. Teniendo esto en cuenta, el orden creciente de la energa
reticular en cada pareja es:
a) KF < NaF ; b) MgCl2< MgO ; c) CsI < CaO
8.- Considerando los siguientes slidos inicos, CaS, LiF, LiBr y CaO: Cul tendr el punto de
fusin ms bajo? Y el ms alto?
De forma general, el punto de fusin de un slido inico depende de la energa reticular. As pues,
suponiendo el cumplimiento de este criterio, ser:
p.f. (BrLi) < p.f. (LiF) < p.f. (CaS) < p.f. (CaO)
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9.- Predice la geometra de las siguientes molculas o iones a partir del modelo RPECV: CHCl3;
SiF4; SO3; CO32-.
10.- Expn brevemente las analogas y las diferencias entre el mtodo RPECV y la teora de
hibridacin.
Ambos mtodos tienen como finalidad encontrar o justificar la geometra molecular. Sin embargo, el
mtodo RPECV es cualitativo, basado en consideraciones electrostticas simples, mientras que la teora de la
hibridacin forma parte de los mtodos cunticos y conduce a resultados cuantitativos.
En general, se puede decir que el mtodo RPECV permite hacer predicciones aproximadas, y que la teora de
la hibridacin se ocupa, ms bien, de encontrar justificaciones tericas a la geometra ya conocida.
11.- Defina el concepto de energa de red y ordene justificadamente los compuestos inicos
NaF, KBr y MgO segn los siguientes criterios:
a) Energa de red creciente.
Se define la energa de red (energa reticular) como la energa desprendida al formarse un cristal
inico a partir de los iones en estado gaseoso. La energa de red es directamente proporcional al producto de
las cargas de aniones y cationes, e inversamente proporcional a la distancia que los separa. Este ltimo factor
depende fundamentalmente del volumen de los iones enlazados.
En el NaF y el MgO tanto los aniones como los cationes pertenecen al mismo periodo y aunque existen
diferencias de tamao entre los iones y cationes de los dos compuestos, en este caso, la mayor carga de los
iones en el MgO (O2 y Mg2+) es lo que determina que este compuesto tenga una mayor energa de red que el
NaF.
El NaF tiene mayor energa reticular que el KBr ya que sus iones, Na+ y F, tienen un volumen menor que los
iones K+ y Br, por lo que al estar los centros de las cargas ms cercanos la atraccin entre ellos es mayor.
El orden de energa de red es:
KBr < NaF <MgO
b) Punto de fusin creciente.
Cuanto mayor es la energa de red, ms difcil es romper un enlace inico y por lo tanto fundir el
compuesto. Por ello el orden creciente de puntos de fusin coincide con el orden creciente de energas
reticulares establecido en el apartado anterior:
P.F.(KBr) < P.F.(NaF) < P.F.(MgO)
12.- Considerando las sustancias Br2 , SiO2 , Fe , HF y NaBr, justifique en funcin de sus
enlaces
a) Si son o no solubles en agua.
Las molculas polares son solubles en disolventes polares como el agua, mientras que las sustancias
apolares son solubles en disolventes apolares. Br2: Es una molcula apolar, ya que los tomos que se unen
por enlace covalente poseen la misma electronegatividad (m = 0). Por tanto, no es soluble en agua. SiO2: Se
encuentra formando parte de una gran red o cristal covalente, formado por enlaces covalentes continuos. Este
compuesto es insoluble en todos los disolventes, ya que para separar las partculas de la red es necesario
romper muchos enlaces covalentes. Por tanto, no se disuelve en agua. Fe: Es un elemento metlico insoluble
en agua. HF: Es una molcula covalente polar porque los tomos que se unen presentan electronegatividades
diferentes. Esta molcula, por tanto, si es soluble en agua. NaBr: Estos tomos se unen mediante enlace
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inico formando una red tridimensional que es soluble en agua. El agua disuelve fcilmente estos slidos
debido a que los dipolos del disolvente se orientan en torno a los iones del cristal.
b) Si conducen la corriente elctrica a temperatura ambiente.
Las sustancias covalentes como Br2, SiO2 y HF, son malos conductores de la corriente elctrica al no
poseer para de electrones libres. El Fe como metal que es, es buen conductor de la corriente elctrica debido
a la movilidad de sus electrones de valencia. En el NaBr los iones estn fijos en la red, por lo que la
inmovilidad de las cargas hace que no sea buen conductor de la corriente. En cambio cuando est disuelto o
fundido si los es, porque los iones estn libres.
13.- Dadas las siguientes sustancias: H2 , NaF , H2O , C (diamante) y CaSO4
a) Explicar el tipo de enlace que presenta cada una.
H2: enlace covalente sencillo entre dos tomos de H. Las molculas se asocian entre s por fuerzas de
Van der Waals.
NaF: enlace inico formando una red cristalina tridimensional.
H2O: dos enlaces covalentes sencillos H - O. Las molculas se unen entre s por enlaces de hidrgeno,
debido a la gran diferencia de electronegatividad entre H y O.
C (diamante): slido covalente, red tridimensional de tomos de carbono unidos por enlace
covalente.
CaSO4: enlace inico formando una red cristalina tridimensional.
b) El estado de agregacin para esas sustancias en condiciones normales.
H2: gaseoso. NaF: slido.
H2O: lquido debido a los enlaces de hidrgeno entre molculas.
C (diamante): slido.
CaSO4: slido.
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8.- Al comparar dos molculas muy similares CO2 y SO2 se observa que en la primera el momento dipolar es
nulo, mientras que en la segunda no lo es. Justifquelo de forma razonada.
9.- Cul de las siguientes sustancias tiene mayores las fuerzas intermoleculares de atraccin? Por qu?. H2O,
H2S, H2Se, H2Te, H2.
10.- Los tomos A, B, C y D, corresponden a elementos del mismo periodo y tienen 1,3,5,7 electrones de
valencia. Conteste razonadamente a las siguientes preguntas.
a) Qu elemento tendr mayor energa de ionizacin (E.I.)?, Cul tendr mayor carcter metlico?
Y mayor radio atmico?
b) Qu formula tendrn los compuestos formados con A y D? Y con B y D?
c) El compuesto formado por C y D Ser inico o covalente?
d) Qu tipo de enlace tendr una sustancia que solo contenga tomos de A?.
11.- Se considera los compuestos inicos formados por un mismo anin y los cationes de los metales
alcalinos. A medida que aumenta el nmero atmico de los metales alcalinos Cmo varia el punto de fusin
de los compuestos inicos?.
12.- Dados los elementos A,B,C,D de nmeros atmicos 9, 12, 19 y 34, respectivamente, se pide:
a) Escribir la configuracin electrnica de cada uno
b) Sealar, justificando brevemente, cual ser ms electronegativo y cual ser menos electronegativo.
c) Si se combinase el A con el C Cul sera la frmula del compuesto correspondiente? De qu tipo
sera el enlace entre A y C? Por qu?.
13.- Dadas las configuraciones electrnicas de los siguientes tomos neutros:
B: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3 C: 1s2 2s2 2p6 3s2
D: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5
A: 1s2 2s2 2p3
Indique el tipo predominante de enlace y escribir sus frmulas entre los posibles compuestos que pueden
formarse cuando se combinan:
a) A y C
b) B y D
14.-
15.-
16.- A las siguientes especies: X-, Y y Z+, les corresponden los nmeros atmicos 17, 18 y 19,
respectivamente. (Sept 2007)
a) Escriba la configuracin electrnica de cada una de ellas.
b) Ordene razonadamente, de menor a mayor, las diferentes especies segn su tamao y su
energa de ionizacin.
c) Qu especies son X e Y?
d) Qu tipo de enlace presenta ZX? Describa brevemente las caractersticas de este enlace.
17.- Considere los elementos A (Z = 12) y B (Z = 17). Conteste razonadamente: (Sept-2009)
a) Cules son las configuraciones electrnicas de A y de B?
b) Cul es el grupo, el periodo, el nombre y el smbolo de cada uno de los elementos?
c) Cul tendr mayor su primera energa de ionizacin?
d) Qu tipo de enlace que se puede formar entre A y B? Cul ser la frmula del compuesto
resultante?
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