4.

Energía orbital en especies polielectrónicas

¿Cómo varía la energía de las funciones de onda en especies polielectrónicas?
𝑬𝜳𝟏𝒔 < 𝑬𝜳𝟐𝒔 < 𝑬𝜳𝟐𝒑 < 𝑬𝜳𝟑𝒔 < 𝑬𝜳𝟑𝒑 < 𝑬𝜳𝟑𝒅 ; 𝑬𝜳𝟒𝒔 < 𝑬𝜳𝟒𝒑 < 𝑬𝜳𝟒𝒅 < 𝑬𝜳𝟒𝒇

La energía de todos los orbitales atómicos se hace

cada vez más negativa al aumentar la carga nuclear
dentro del mismo nivel (n).

La penetración orbital y el efecto pantalla

provocan la inversión de la energía de
ciertos niveles: niveles 3d y 4s de los
elementos alrededor de Z=20.

K (Z=19) y Ca (Z=20): 4s es más penetrante que el

3d  menos apantallado  Zef(4s) es alta y la
Energía es menor.
Sc (Z=21): El aumento de la carga nuclear
compensa el efecto anterior.
Tema 2: Átomos polielectrónicas. 18
5. Configuraciones electrónicas

La configuración electrónica del estado fundamental de un átomo es la

expresión que indica el número de electrones y su distribución en los
diferentes orbitales atómicos.
¿Cómo son ocupados por los electrones los distintos orbitales?  ENERGÍA
 Principio de construcción (Aufbau  “construcción progresiva”): Los electrones ocupan
los orbitales de forma que se minimice la energía del átomo.
Los electrones se ubican en las subcapas en orden creciente de n+l. Si dos subcapas tienen
el mismo valor de n+l, primero se llena la de menor n.
Aplicando el Principio de Construcción Minimizar la Energía

El orden de llenado
representado no es infalible:
los efectos de penetración y
apantallamiento pueden
alterar estos valores de energía
He: 1s2
(Z=2)

Tema 2: Átomos polielectrónicas. 19

5. Configuraciones electrónicas

¿Cuántos electrones pueden “ocupar” un orbital?

 Principio exclusión de Pauli: En un átomo polielectrónico, no puede haber dos
electrones con los cuatro números cuánticos iguales.
n, l, ml: Definen el orbital  ms define el estado de espín del electrón: ± ½

Dos e- de un mismo orbital  El espín debe ser diferente

Solamente puede haber dos electrones en un orbital y deben tener

espines opuestos o apareados

Electrones con espines opuestos o aparedados

Electrones con espines paralelos o desaparedados

H: 1s2 He: 1s2 Li:1s22s1 C(Z=6): 1s22s22p2

Orbital 2p es triplemente degenerado

Tema 2: Átomos polielectrónicas. 20

5. Configuraciones electrónicas
¿Cómo se colocan los electrones en los orbitales degenerados?
 Regla de Hund: En un conjunto de orbitales degenerados (es decir, con la
misma energía), los electrones se colocan de forma que la multiplicidad de
espín (2s+1) sea máxima, es decir, que la configuración contenga el mayor
número posible de electrones con espines paralelos o desapareados.

C(Z=6): 1s22s22p2

Tema 2: Átomos polielectrónicas. 21

5. Configuraciones electrónicas

Formas de escribir la configuración electrónica

Una configuración electrónica en el estado fundamental es la distribución
de mínima energía de los electrones en el átomo.

Diagrama de orbitales
(“cajas”) Notación spdf
1s 2s 2p (condensada)
NZ=7
Orbitales atómicos ocupados y
el nº de electrones en cada uno
OZ=8 (notación spdf)
FZ=9

Ne
Z=10
Configuración de gas noble
1s 2s 2p
“Cajas”: Se distingue ¿Cómo sería la configuración
entre los orbitales electrónica de un átomo en un
degenerados estado excitado?
Tema 2: Átomos polielectrónicas. 22
5. Configuraciones electrónicas
5.1. Configuraciones electrónicas y tabla periódica

Filas: Periodos (1-7) Columnas: Grupos (1-18)

bloque s bloque p

Periodo: 1
nº cuántico principal de los 2
orbitales de mayor energía bloque d
3
4
5
6
7 bloque f
La denominación por bloques hace
referencia a los orbitales que se
van ocupando
bloque s bloque p bloque d bloque f

Tema 2: Átomos polielectrónicas. 23

5. Configuraciones electrónicas
5.1. Configuraciones electrónicas y tabla periódica

ns2np6
ns1

ns2np2
ns2np3
ns2np4
ns2np5
ns2np1
(n-1)d10 ns2
(n-1)d1 ns2

(n-1)d5 ns2

4f
5f

Tema 2: Átomos polielectrónicas. 24

5. Configuraciones electrónicas
5.1. Configuraciones electrónicas y tabla periódica

Primer periodo (Z=1-2) Se llena el orbital 1s

1 2 13 14 15 16 17 18
H (Z=1) 1s1 ↑
1 H He
He (Z=2) 1s2 ↑↓

Segundo periodo (Z=3-10)

1 2 13 14 15 16 17 18
1 H He Se llenan los orbitales
2 Li Be B C N O F Ne 2s y 2p

Z Elemento Configuración
3 Li [He] 2s1
Li (Z=3): 1s2 2s1 ↑↓ ↑
4 Be [He] 2s2
5 B [He] 2s2 2p1 Li: [He] 2s1 Electrones de valencia
6 C [He] 2s2 2p2
Electrones internos
7 N [He] 2s2 2p3
Principio de construcción
8 O [He] 2s2 2p4
Principio de exclusión de Pauli
9 F [He] 2s2 2p5 Ne: [He] 2s2 2p6
Regla de Hund
10 Ne [He] 2s2 2p6

Tema 2: Átomos polielectrónicas. 25

5. Configuraciones electrónicas
5.1. Configuraciones electrónicas y tabla periódica
 Tercer periodo (Z=11-18) 1 2 13 14 15 16 17 18
1 H He
Na (Z=11): [Ne] 3s1 2 Li Be B C N O F Ne
Se llenan los orbitales
Ar (Z=18): [Ne] 3s23p6 3 Na Mg Al Si P S Cl Ar
3s y 3p

 Cuarto periodo (Z=19-36)

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
1 H He Se llenan los
2 Li Be B C N O F Ne orbitales
3 Na Mg Al Si P S Cl Ar 4s, 3d y 4p
4 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr

K: [Ar] 4s1 b) Z=21-30  1ª serie Sc: [Ar] 4s23d1 Ga: [Ar] 3d104s24p1
Ca: [Ar] 4s2 de transición  3d Ti: [Ar] 4s23d2 .
La Energía de los V: [Ar] 4s23d3 .
a) Z=19 y 20
orbitales Cr: [Ar] 4s13d5 .
Orbitales 4s
3d>4s 3dn4s2 Mn: [Ar] 4s23d5 Kr: [Ar] 3d104s24p6
No siguen esta Fe: [Ar] 4s23d6
c) Z=31-36
tendencia: Cr y Cu Co: [Ar] 4s23d7
Orbitales 4p
Ni: [Ar] 4s23d8
Estabilidad especial para las Cu: [Ar] 4s13d10 Balance entre la energía de
configuraciones 3d semillena (d5) o Zn: [Ar] 4s23d10
intercambio y las repulsiones
completamente llena (d10).
electrónicas
Tema 2: Átomos polielectrónicas. 26
5. Configuraciones electrónicas
5.1. Configuraciones electrónicas y tabla periódica
 Quinto periodo (Z=37-54): 5s  4d  5p
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
1 H He Se llenan los
2 Li Be B C N O F Ne orbitales
3 Na Mg Al Si P S Cl Ar 5s, 4d y 5p
4 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
5 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe

Rb: [Kr] 5s1 b) 39-48  2ª serie de Y: [Kr] 5s24d1 In: [Kr] 4d105s25p1
Sr: [Kr] 5s2 transición  4d Zr: [Kr] 5s24d2 .
La Energía de los Nb: [Kr] 5s14d4 .
a) Z=37 y 38 Mo: [Kr] 5s14d5
orbitales .
Orbitales 5s Tc: [Kr] 5s24d5
4d>5s 4dn5s2 Xe: [Kr] 4d105s25p6
No siguen esta Ru: [Kr] 5s14d7
Rh: [Kr] 5s14d8 c) Z= 49-54
tendencia: Nb, Mo, Ru,
Pd: [Kr] 5s04d10 Orbitales 5p
Rh, Pd y Ag
Ag: [Kr] 5s14d10
Cd: [Kr] 5s24d10

Modificaciones respecto a la configuración general:

energía de intercambio-repulsiones electrónicas

Tema 2: Átomos polielectrónicas. 27

5. Configuraciones electrónicas
5.1. Configuraciones electrónicas y tabla periódica
 Sexto periodo (Z=55-86): 6s  4f  5d  6p
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18

6 Cs Ba La (*) Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn

Cs: [Xe] 6s1

Ba: [Xe] 6s2 Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu

a) Z=55 y 56 c) 72-80  3ª serie d) Z= 81-86

Orbitales 6s de transición  5d Orbitales 6p
b) ¿5d o 4f? Hf: [Xe] 4f145d26s2
Tl: [Xe] 4f145d106s26p1
La (Z=57): [Xe] 5d16s2 Ta: [Xe] 4f145d36s2
.
[Xe] 4f15d06s2 W: [Xe] 4f145d46s2
.
Las energías de los orbitales (n-2)f, (n-1)d, ns no Re: [Xe] 4f145d56s2
.
son semejantes Os: [Xe] 4f145d66s2
Rn: [Xe] 4f145d106s26p6
Subnivel 4f: Lantánidos (Z=58-71) Ir: [Xe] 4f145d76s2
Pt: [Xe] 4f145d96s1
Ce: [Xe] 4f15d16s2 Tb: [Xe] 4f95d06s2
Au: [Xe] 4f145d106s1
Pr: [Xe] 4f35d06s2 Dy: [Xe] 4f105d06s2
Hg: [Xe] 4f145d106s2 Se llenan los
Nd: [Xe] 4f45d06s2 Ho: [Xe] 4f115d06s2
Pm: [Xe] 4f55d06s2 Er: [Xe] 4f125d06s2 orbitales
Sm: [Xe] 4f65d06s2 Tm: [Xe] 4f135d06s2 6s, 4f, 5d y 6p
Eu: [Xe] 4f75d06s2 Yb: [Xe] 4f145d06s2
Gd: [Xe] 4f75d16s2 Lu: [Xe] 4f145d16s2
Tema 2: Átomos polielectrónicas. 28
5. Configuraciones electrónicas
5.1. Configuraciones electrónicas y tabla periódica
 Séptimo periodo (Z=87-…): 7s  5f  6d  7p
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18

7 Fr Ra Ac (*) Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Uub Uut Uuq ¿? Uuh ¿? Uuo

Fr: [Rn] 7s1

Ra: [Rn] 7s2 Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr

a) Z=87 y 88 c) 104-…  A continuación los últimos

Orbitales 7s elementos artificiales conocidos de la Se llenan los
cuarta serie de transición orbitales
b) ¿Cuál es más estable 6d o 5f?
Ac (Z=87): [Rn] 6d17s2 Th: [Rn] 5f06d27s2 Bk: [Rn] 5f96d07s2 7s, 5f, 6d y 7p
[Rn] 5f16d07s2 Pa: [Rn] 5f26d17s2 Cf: [Rn] 5f106d07s2
Tras el Ac se llenan los orbitales 5f U: [Rn] 5f36d17s2 Es: [Rn] 5f116d07s2
Actínidos (Z=90-103) Np: [Rn] 5f46d17s2 Fm: [Rn] 5f126d07s2
Pu: [Rn] 5f66d07s2 Md: [Rn] 5f136d07s2
Am: [Rn] 5f76d07s2 No: [Rn] 5f146d07s2
Cm: [Rn] 5f76d17s2 Lr: [Rn] 5f146d17s2

RESUMEN
Se puede dar el trasvase de electrones del orbital ns al (n-1)d debido a la pequeña diferencia de energía entre ellos.
Cr: [Ar]3d54s1 Cu: [Ar]3d104s1
Nb: [Kr]4d45s1 Mo: [Ar]4d55s1 Ru: [Kr]4d75s1 Rh: [Kr]4d85s1 Pd: [Kr]4d10 Ag: [Kr]4d105s1
Pt: [Xe] 4f145d96s1 Au: [Xe] 4f145d106s1

Tema 2: Átomos polielectrónicas. 29

5. Configuraciones electrónicas
5.1. Configuraciones electrónicas y tabla periódica

En un átomo polielectrónico, los e- más externos se denominan electrones de

valencia. Estos e- van a condicionar las propiedades de los elementos y entre
ellas su valencia química o capacidad de combinación con otros elementos de la
tabla periódica.
Litio: [He] 2s1 Electrones internos Electrones de valencia

Conexión entre la tabla periódica y la teoría cuántica = las configuraciones electrónicas.

Los elementos del mismo grupo de la tabla tienen configuraciones electrónicas

semejantes  es la base de las propiedades químicas semejantes de los
elementos dentro de un grupo de la tabla periódica.
- Alcalinos = monovalentes ns1
- Alcalinotérreos = divalentes ns2
- Gases nobles = ns2 np6 completos = elevada estabilidad e inercia química
- Grupo 14 = 4 e- de valencia ns2 np2
- Grupo 15 = 5 e- de valencia ns2 np3
- Grupo 16 = 6 e- de valencia ns2 np4
- Grupo 17 = 7 e- de valencia ns2 np5

Tema 2: Átomos polielectrónicas. 30

5. Configuraciones electrónicas
5.2. Configuraciones electrónicas de cationes  Pérdida de electrones de valencia
Principio de Abbau (“eliminación”) (J. Chem. Edu., 1987, 64, 943)
1. Eliminar los e- del orbital de mayor n, si hay varios, comenzar por el de mayor valor de l.
2. Una vez vaciados los orbitales de mayor valor de n, eliminar los electrones de los niveles
d parcialmente llenos y si hiciera falta más, seguir con los f parcialmente llenos.
3. Si aún fuera necesario eliminar más electrones volver a la regla 1.
Ejemplo 1:
Mn  Mn2+ Orbitales 3d Orbital 4s

Mn: [Ar] 3d5 4s2

Quitamos los 2e- del
orbital de mayor n
Mn2+: [Ar] 3d5

Ejemplo 2: Tenemos que quitar 3 e-

Ga  Ga3+
Orbitales 3d Orbital 4s Orbitales 4p 1º) Mayor n
2º) Mayor l
Ga: [Ar] 3d10 4s2 4p1
Ga3+: [Ar] 3d10

Tema 2: Átomos polielectrónicas. 31

5. Configuraciones electrónicas
La configuración del estado fundamental de un átomo es la expresión que indica el número de
electrones y su distribución en los diferentes orbitales atómicos. Los átomos neutros (A) pueden
formar iones: ganando electrones (aniones  An-) o perdiendo electrones (cationes  An+).

Configuración electrónica para átomos neutros o aniones  Principio de

Aufbau: Los electrones se ubican en las subcapas en orden creciente de n+l.
Si dos subcapas tienen el mismo valor de n+l, primero se llena la de menor n.
2 4
Ejemplo: Átomo neutro: O  [He] 2s 2p
Anión (si gana 2e-): O2-  [He] 2s2 2p6  [Ne]
Los aniones se forman por ganancia de electrones que completan los
subniveles de valencia del átomo neutro. El átomo puede ganar electrones
hasta alcanzar la configuración del gas noble posterior en la Tabla Periódica
Configuración electrónica para cationes: Los cationes se forman por pérdida de los
electrones de valencia del átomo neutro. El átomo puede perder electrones hasta alcanzar
la configuración del gas noble anterior en la Tabla Periódica  Principio de Abbau : Al
formar cationes, los electrones se eliminan primero de los orbitales np, luego ns y por
último (n-1)d y (n-2)f.
2
Ejemplo: Átomo neutro: Ca  [Ar] 4s
Catión (si pierde 2e-): Ca2+  [Ar] 4s0  [Ar]
La Regla de Hund y el Principio de exclusión de Pauli se cumple en todos los casos:
átomos neutros, cationes y aniones.
Tema 2: Átomos polielectrónicas. 32