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Manual Del Caucho
Manual Del Caucho
Caucho
Aditivos de Procesamiento
Introduccin
Lubricantes
Acidos Grasos
Jabones Metlicos
Alcoholes Grasos
Organosiliconas
Otros Productos
16
17
18
22
23
23
Agentes Homogeneizantes
25
Resinas de Hidrocarburos
27
Resinas Cumarona
27
Resinas de Petrleo
27
Copolmeros
27
Resinas de Terpeno
28
Asfalto y Bitumen
28
Colofonias
29
Resinas Fenlicas
30
Lignina
30
30
31
Agentes Dispersantes
32
32
32
Agentes de Pegajosidad
33
33
34
Plastificantes
35
38
38
Preparados
39
41
41
Preparados de Azufre
41
Activadores
Procesamiento con Activadores de la Vulcanizacin
43
47
49
49
51
52
Agentes de Separacin
53
53
Agentes Desmoldantes
54
Agentes en Polvo
55
55
Aceites de Silicona
55
56
57
58
58
59
59
Aceites de Silicona
60
61
61
Dispersiones de Pperxidos
62
Demanda de Perxido
63
64
64
Dispersin y Homogeneidad
65
Ensayos Reolgicos
65
66
Equipo Delfo
66
66
66
66
66
Extrusora de Laboratorio
67
Plasticorder
67
67
Vulcmetro Reomtrico
67
68
Pegajosidad en Crudo
68
Desmolde
69
70
74
75
75
75
102
104
106
108
109
Estudio de Homogeneizacin
112
113
114
Escarchado
114
115
Revisin 21/08/03
Introduccin
Tradicionalmente, el uso de ayudas de proceso como forma de corregir un desempeo en proceso
pobre fue desaprobado por muchos formuladores. Hoy, los aditivos de proceso modernos son vistos
como promotores que aumentan la eficiencia de los procesos de produccin de caucho.
Adems de las clsicas, las primeras mezclas de sustancias cuyo objetivo era mejorar el procesamiento
de compuestos de caucho, a menudo carecan de uniformidad y no inspiraban mucha confianza. Los
usuarios recurran a ellos slo cuando era absolutamente necesario. El formulador difcilmente poda
entender la composicin y, en particular, la forma en que trabajaban las sustancias.
Muchos aditivos tienen, a menudo, mltiples funciones y su nmero ha aumentado significativamente
a travs de los aos. Por esta razn se ha vuelto ms importante hacer una correcta seleccin del
producto y ms difcil entender el rol de cada producto individual disponible.
En los ltimos aos, sin embargo, apareci una gran oportunidad: La correlacin entre la
composicin de los aditivos de procesamiento y su eficacia en los compuestos, ha sido ampliamente
clarificada sobre la base de ensayos intensivos, en particular los realizados por Struktol Co. of
America. De esta forma los aditivos llegaron a ser parte integral de los compuestos de caucho. En la
actualidad, los productos son sustancias bien definidas o mezclas que son sintetizadas de materias
primas especficas. Pueden prepararse para requerimientos tcnicos especficos.
En lugar de ver a los aditivos como ayudas slo cuando un compuesto causa dificultad, en la
actualidad son tenidos en cuenta por el formulador cuando desarrolla una frmula con el
propsito de eliminar problemas de procesamiento y para ajustar caractersticas de
procesamiento definidas.
Informacin sobre la lnea de productos STRUKTOL se encuentra disponible desde Internet en
www.struktol.com.
Introduccin
OPERACIN
BENEFICIOS
Mezclado
Reduccin de la Viscosidad
Compatibilidad
Tiempo de Mezclado
Dispersin
Despegue
Semi Elaborados
Extrusin
Calandrado
Preparados en crudo
Flujo
Despegue
Pegajosidad
Vulcanizacin
Flujo
Despegue
Menor Ensuciamiento del Molde
Limpieza del Molde
Flujo
Vulcanizacin continua
Figura 1
Durante el mezclado, sobre el molino abierto o en el mezclador interno, los aditivos deben facilitar la
mezcla homognea de diferentes polmeros y permitir una incorporacin rpida de la carga y de otros
materiales del compuesto. En la medida de lo posible, la pegajosidad del compuesto debe ser
controlada. Se debe evitar una pegajosidad excesiva en las mquinas o el embolsamiento debido a una
carencia de pegajosidad.
El tiempo de mezclado debe reducirse. La viscosidad del compuesto debe disminuirse y debe ser tal
que sea posible un mezclado eficiente en energa a bajas temperaturas. Se debe mantener la
distribucin uniforme y la dispersin ptima de todos los compuestos, y la influencia sobre la
prevulcanizacin tiene que ser mnima o controlable.
De acuerdo a las funciones que cumplan en el proceso de mezclado, se necesitan productos como los
peptizantes fsicos o qumicos, homogeneizantes y agentes de dispersin.
El procesamiento intermedio, por ejemplo los semi-elaborados, requieren compuestos con buenas
propiedades de flujo. Los perfiles deben extruirse fcil, rpida y uniformemente. Los extrudados deben
exhibir una superficie lisa, buena resistencia al aplastamiento, y en el caso de los perfiles, una
definicin exacta del borde. La temperatura del extrudado y el hinchamiento en la boquilla deben ser lo
ms bajos posible. En calandrado son deseables una superficie lisa, baja contraccin y libre de
burbujas.
Para ensamblado o preparado en crudo se requiere una pegajosidad suficiente.
De este modo, son necesarios para el procesamiento intermedio, productos que acten como
lubricantes o agentes de pegajosidad y que controlen las propiedades reolgicas del compuesto.
En el proceso de vulcanizacin existe demanda de buenas propiedades de flujo con el propsito de
llenar el molde rpida y uniformemente, y que el mismo se encuentre libre de ampollas o de aire
atrapado, en particular en el moldeo por transferencia o por inyeccin. Finalmente, los vulcanizados
deben desmoldarse fcilmente y no deben producir residuos con ensuciamiento del molde.
En la vulcanizacin continua debe prestarse atencin a la resistencia al aplastamiento de perfiles o
tubos. Con aditivos pueden obtenerse efectos superficiales especiales como brillo, efectos de autolubricacin y de anti-bloqueo.
Gracias a las actividades de investigacin de Struktol Co, se encontr que algunos aditivos tienen una
funcin adicional como activadores del curado.
Sales especiales de cidos grasos mejoran la densidad de reticulacin y la resistencia a la reversin y
pueden simultneamente aumentar la procesabilidad de los compuestos por medio de un mejor flujo y
una demora en la prevulcanizacin.
La gran cantidad de funciones de los aditivos de procesamiento es el resultado de un gran y an
creciente nmero de productos existentes en el mercado.
Actualmente los plastificantes y los factices, debido a sus efectos, deben ser incluidos en el conjunto
de los aditivos de procesamiento. No obstante, ellos han formado un grupo separado en el curso de la
evolucin.
Muchos de los aditivos de procesamiento clsicos (Figura 3), que han sido usados en los primeros aos
de la formulacin de caucho, an son usados directamente o como materias primas para productos
modernos. Son mayormente productos naturales y no muy constantes en su composicin y calidad.
Actualmente, sin embargo, tienen una alta calidad debido principalmente a procesos de purificacin
apropiados.
En la Figura 4 se muestra la velocidad de crecimiento de grupos de productos populares en los ltimos
aos.
La evolucin de los Aditivos de Procesamiento
1980
1984
1995
Homogeneizantes
13
Peptizantes
(Fsicos, Qumicos)
14
21
30
Lubricantes y
otros Aditivos
82
167
286
Este crecimiento refleja la importancia de los aditivos de procesamiento para el rpido desarrollo del
procesamiento moderno, y los crecientes requerimientos de calidad de los artculos de caucho.
Los datos del Blue Book son representativos del mercado estadounidense e incluye, por lo tanto, slo
un nmero limitado de productos disponibles en otros pases.
Otra tabla (Figura 5) muestra tambin el rpido crecimiento del nmero de aditivos de procesamiento
ocurrido en las dcadas pasadas.
El desarrollo especfico de aditivos de
procesamiento comenz no antes de los aos
cincuenta.
En 1954 STRUKTOL fue registrada como
marca para los productos de Schill &
Seilacher, los cuales enseguida se volvieron
sinnimo de aditivos de procesamiento.
Los
primeros
productos
especiales
producidos por Schill & Seilacher en sus
plantas de Hamburgo fueron mal llamados
plastificantes en emulsin del tipo agua en
aceite.
EJEMPLOS
Hidrocarburos
Aceites minerales
Petrolato
Ceras de parafina
Resinas de petrleo
Acidos grasos
Esteres de cidos grasos
Alcoholes grasos
Jabones metlicos
Amidas de cidos grasos
Resinas sintticas
Resinas fenlicas
Polmeros LMW
Polietilenos
Polibutenos
Tiocompuestos orgnicos
Peptizantes
Agentes regenerantes
Figura 6
Esto registra las clases de sustancias, pero no se obtiene una manifestacin con relacin a sus efectos,
lo cual es el mayor inters para el formulador y una mayor ayuda para la seleccin.
EJEMPLOS
Peptizacin
2.2'-Dibenzamidodifenildisulfuro
Pentaclorotiofenol
Jabones de Zinc
Dispersin
Flujo
Jabones metlicos
Esteres de cidos grasos
Amidas de cidos grasos
Acidos grasos
Homogeneizacin
Mezclas de resinas
Pegajosidad
Resinas de hidrocarburos
Resinas fenlicas
Alta dureza
Despegue
Organosiliconas
Esteres de cidos grasos
Jabones metlicos
Amidas de cidos grasos
Figura 7
Por lo tanto parece ms significativo dividir los productos de acuerdo a sus efectos (Figura 7). Aqu
puede verse claramente qu sustancia se asigna a cada efecto. Muchas clases de sustancias exhiben
mltiples efectos, como por ejemplo los steres de cidos grasos, como lubricantes y agentes de
dispersin, en otras palabras, sus efectos se superponen y se complementan.
Con esto es posible tener un primer acercamiento ms uniforme y una descripcin ms sencilla.
Lubricantes
El grupo ms grande de aditivos de procesamiento modernos contiene a los lubricantes. Desde los
comienzos del procesamiento de caucho el cido esterico, el estearato de zinc y la grasa de lana
fueron conocidos como sustancias que mejoraban efectivamente el flujo de los compuestos de caucho.
El estearato de calcio fue y es usado como un agente de empolvamiento y separacin. Se han usado
estearatos de bario, cadmio y plomo, pero se dejaron de usar hace algunos aos debido a razones
ecolgicas. Las materias primas esenciales para esta clase de productos son cidos grasos, sales de
cidos grasos, steres de cidos grasos, amidas de cidos grasos y alcoholes grasos. Pero tambin son
importantes loa hidrocarburos como la cera de parafina. Ms recientemente se han incluido el
polietileno y el polipropileno de bajo peso molecular debido a su carcter ceroso (Figura 8)
Aditivos de Procesamiento - Lubricantes Modernos
Alcoholes grasos
Jabones metlicos
Amidas de cidos grasos
Ceras de polietileno
Organosiliconas
Figura 8
Las organosiliconas desarrolladas por Schill & Seilacher, estn creciendo en importancia. Los
lubricantes modernos disponibles en el mercado estn, en su mayora, compuestos especficamente por
los materiales bsicos mencionados arriba. Entre los cidos grasos, el cido esterico todava
encuentra amplia aplicacin como un material que mejora la procesabilidad de compuestos y sus
caractersticas de curado a la vez. Es usado en gran medida como un constituyente del sistema
emulsificante para cauchos sintticos. Debido al bajo punto de fusin y al carcter ceroso de los cidos
grasos, stos mejoran el mezclado y el procesamiento intermedio. Reducen la pegajosidad de los
compuestos. Los cidos grasos producidos a partir de aceites vegetales y grasas animales (Figuras 9,
10) son predominantemente mezclas de cidos grasos de C16 - C18. A pesar de tener una volatilidad
ms alta, los cidos grasos que tienen una longitud de cadena ms corta como el cido lurico (C12),
son usados ocasionalmente. Los cidos grasos que tienen una longitud de cadena ms larga son, por
supuesto, muy apropiados, pero son raros y muy costosos para la industria del caucho.
Lubricantes
Materias Primas Importantes para Acidos Grasos
Aceite de castor
Aceite de nuez de coco
Aceite de arenque
Aceite de oliva
Aceite de pepita de palma
Aceite de soja
Sebo
Figura 9
Aceite de algodn
Aceite de man
Aceite de linaza
Aceite de palma
Aceite de colza
Aceite de girasol
Lubricantes
Acidos Grasos Importantes
Acido graso
Acido palmtico
Acido esterico
Acido oleico
Acido ercico
Acido ricinoleico*)
Acido linoleico
Acido linolnico
Longitud
C16
C18
C18
C22
C18
C18
C18
Enlaces dobles
0
0
1
1
1
2
3
*)Acido 12-hidroxioleico
Figura 10
La compatibilidad limitada del cido esterico con los cauchos sintticos, y la necesidad de productos
especiales para resolver problemas complejos de procesamiento ha llevado al desarrollo de lubricantes
ms modernos. Las materias primas para la mayora de los lubricantes son mezclas de glicridos tales
como aceites vegetales y grasas animales. En la Figura 9 se muestran ejemplos tpicos de ellos. A
travs de la saponificacin de los glicridos se obtienen mezclas de cidos grasos que varan en la
distribucin de la longitud de la cadena de carbono y en su grado de insaturacin.
En la Figura 10 se muestran los cidos grasos ms importantes. Los procesos de separacin y
purificacin llevan a cidos grasos especficos que son la base de los lubricantes hechos a medida en el
procesamiento del caucho.
Lubricantes
Los steres de cidos grasos se producen a partir de la reaccin de los cidos grasos con varios
alcoholes. Aparte de los buenos efectos de lubricacin, ellos promueven la humectacin y la
dispersin de los materiales del compuesto.
De los steres encontrados naturalmente, la cera de carnauba se usa tradicionalmente como lubricante
para cauchos fluorados. El material es extrado de las hojas de palma de carnauba. Es conocido
tambin como base para lustres. La cera de montana es un ster fsil obtenido del carbn marrn a
travs de la extraccin con solvente.
En los primeros tiempos fue usado ampliamente en compuestos para suelas, para mejorar la
terminacin de la superficie y para facilitar el pulido sin afectar adversamente la adhesin. Las
longitudes de la cadena de carbono de los componentes cidos y alcoholes varan entre C20 y C34.
Los jabones metlicos se producen a travs de la reaccin de las sales de cidos grasos solubles en
agua (por ejemplo potasio) con sales metlicas (por ejemplo ZnCl2) en solucin acuosa (proceso de
precipitacin). Tambin, los jabones metlicos se obtienen por medio de una reaccin directa de los
cidos grasos con xido metlico, hidrxido o carbonato.
Los jabones metlicos ms importantes son jabones de zinc y calcio, y los jabones de zinc ocupan la
mayor proporcin del mercado. Debido a que los jabones de calcio tienen menos influencia sobre la
reaccin de reticulacin y sobre la prevulcanizacin en la mayora de los casos, son usados en
compuestos a base de elastmeros que contienen halgenos, como CR o halobutilo. Los jabones
metlicos se basan, en su mayora, en cidos grasos de C16 - C18. Los lubricantes modernos contienen
frecuentemente las sales de cidos grasos insaturados, debido a su mejor solubilidad en el caucho y sus
puntos de fusin ms bajos.
El jabn mejor conocido, el estearato de zinc, se usa tambin como agente de empolvamiento para
planchas no curadas cuya base son mayormente cauchos no polares. La compatibilidad del estearato de
zinc es a menudo limitada, debido a su alta cristalinidad. Puede haber eflorescencia, lo que llevar a
una separacin de los pliegues en artculos ensamblados.
En general, los jabones metlicos son tambin buenos agentes de humectacin. Bajo la influencia de
altas velocidades de cizallamiento ellos promueven el flujo del compuesto, pero sin cizallamiento la
viscosidad permanece alta (resistencia en crudo). Los jabones de cidos grasos insaturados
demostraron tambin su valor como una alternativa fsica a los peptizantes qumicos, a travs de su
efecto lubricante; ellos exhiben una alta compatibilidad con el caucho.
Mezclas de sales de zinc a base de cidos carboxlicos alifticos y aromticos son excelentes
activadores del curado que retrasan marcadamente la reversin en compuestos de NR con un sistema
de curado de azufre convencional (Patente DE 3831883 C1).
Los alcoholes grasos se obtienen a partir de la reduccin de cidos grasos. Los alcoholes grasos
lineales son usados raramente como aditivos de procesamiento para compuestos de caucho. Actan
como lubricantes internos y reducen la viscosidad. Se usan ocasionalmente en productos patentados
como componente de dispersin y despegue. En general, su compatibilidad es buena.
El alcohol estearlico (1-octadecanol), sin embargo, tiene compatibilidad limitada y tiende a eflorescer.
Las amidas de cidos grasos son producto de la reaccin de cidos grasos o sus steres con amonaco
o aminas. Todos los productos de este grupo tiene un efecto de activacin ms o menos fuerte sobre la
prevulcanizacin; esto tiene que ser tenido en cuenta por el formulador. Las amidas de cidos
esterico, oleico, y ercico son lubricantes usados a menudo en termoplsticos.
La bis-estearamida de etileno (EBS) que tiene un punto de fusin alto, 140 C, raramente se usa como
lubricante en compuestos de caucho ya que puede ocasionar problemas de dispersin.
La amida de cido ercico se usa ocasionalmente con el fin de reducir el coeficiente de friccin del
SBR vulcanizado.
Las organosiliconas son relativamente nuevas en el grupo de los lubricantes. Se producen a travs de
la condensacin de derivados de cidos grasos con siliconas, y combinan una compatibilidad
excepcionalmente buena a travs del componente orgnico con las excelentes propiedades lubricantes
y de despegue de las siliconas. Dependiendo de su estructura se pueden adaptar a elastmeros comunes
o especiales. Tienen una alta estabilidad trmica.
Lubricantes
Procesamiento
Moldeo
Figura 11
Lubricantes
Modo de accin
Alcoholes grasos
C14-C18
interno
C14-C18
C14-C18
C16-C18
C16-C18
Aceite parafnico
Cera parafnica
Cera de polietileno
ramificada
recta
externo
Figura 12
Las parafinas estn listadas como lubricantes externos pero actuarn como internos si, por ejemplo, se
usan en PE o EPM. Esto significa que un aditivo actuar principalmente pero no exclusivamente como
lubricante interno o externo.
Un lubricante con accin predominantemente externa mejorar en gran medida el deslizamiento y
reducir la friccin entre el elastmero y la superficies de metal de los equipos de procesamiento. Su
influencia sobre la viscosidad del compuesto es marginal. La dispersin de la carga puede mejorarse a
travs de la acumulacin en la interfase entre el elastmero y la carga. Altos niveles de dosis, sin
embargo, pueden llevar a una sobrelubricacin (sobreconcentracin) y subsiguiente eflorescencia.
La lubricacin se logra a travs de una reduccin de friccin. En la fase inicial de adicin, el lubricante
cubre al elastmero y otros posibles compuestos y se reduce la friccin contra las partes de metal del
equipo de procesamiento. Con temperatura creciente, el lubricante comienza a derretirse y es moldeado
en la matriz por la accin cizallante del mezclador.
La velocidad y el grado de incorporacin del lubricante dentro del elastmero estn determinados por
el punto de ablandamiento, viscosidad de ablandamiento y solubilidad. Estos factores dependen de su
estructura qumica y su polaridad.
STRUKTOL ZEH, 2-etilhexanoato de zinc, se comporta como un soluto verdadero en NR y es disuelto
completamente.
El criterio qumico para la eficacia de los lubricantes orgnicos son la longitud de la cadena
hidrocarbonada, el grado de ramificacin, la insaturacin y la estructura y polaridad de los grupos
terminales.
La accin de los lubricantes basados en cidos grasos puede ser explicada aceptablemente a travs de
la teora de micelas tomada de la qumica surfactante. Su comportamiento es comparable al de los
jabones, en otras palabras, sales de cidos grasos en agua como medio polar o aceite mineral como
material no polar (Figuras 13 - 15).
Lubricantes
10
En Aceites Minerales:
Ambos productos brindan excelente lubricacin de alto cizallamiento (pero son duros en reposo)
Los cauchos como los hidrocarburos HMW se comportan similar al aceite mineral
Figura 13
Micela laminar
Micela esfrica
Figura 14
Las concentraciones altas de jabn dan en agua una estructura de gel y, en grasas lubricantes de aceite
mineral, forman un sistema multifase que consiste de aceite mineral, jabn y agua. En reposo, ambos
sistemas son productos duros.
Micela esfrica
Micela laminar
Figura 15
Lubricantes
11
Bajo la influencia de altas velocidades de cizallamiento, como las que se producen en el procesamiento
de caucho, exhiben deslizamiento considerable (Figuras 16 y 17). Esto se debe a la formacin de
micelas de los jabones de superficie activa en el medio circundante.
Surfactantes en la Matriz del Polmero
Figura 16
Lubricantes
Jabones metlicos como aditivos reolgicos
flujo
Figura 17
Los derivados de cidos grasos (Figura 18) consisten en cadenas de hidrocarburos no polares de
diferentes longitudes, rectas o ramificadas, saturadas o parcialmente insaturadas, con grupos polares
pegados a sus terminaciones. Estas sustancias pueden, por ejemplo, (como se describi en la Figura
14) formar micelas esfricas o laminares tridimensionales en el medio acuoso polar. La porcin polar,
o mejor dicho, el grupo funcional terminal de la molcula de jabn que es hidroflico, apunta hacia el
exterior.
Lubricantes
12
Alcohol Graso
Amida Grasa
Jabn Metlico
grupo no polar
grupo polar
Figura 18
Se considera que el caucho es mayormente de naturaleza no polar y es similar a un aceite mineral, pero
con mayor peso molecular, cuando los jabones metlicos que tienen una cadena hidrocarbonada
suficientemente larga se dispersan en este medio pueden formar micelas esfricas o laminares. La
cadena hidrocarbonada no polar de los jabones es soluble en el caucho mientras que el grupo polar
terminal permanece insoluble.
Debido a su solubilidad limitada, las micelas pueden formar agregados en pilas (Figura 16). Como
estructuras similares a los lubricantes de grafito y disulfuro de molibdeno, estos agregados en capa
pueden ser ubicados uno contra otro bajo la influencia de cizallamiento y los compuestos del caucho
fluyen ms fcilmente.
La cohesin relativamente fuerte de los agregados formados por estearato de zinc puede notarse a
travs de un leve aumento de la resistencia en crudo de los compuestos de NR que incluyen este jabn
metlico en altas concentraciones.
Lubricantes
13
En las Figuras 19 y 20 se muestra el efecto relacionado con la estructura, de los lubricantes a base de
cidos grasos.
JABONES DE ZINC
Estructura - Relaciones con Propiedades
ESTRUCTURA
PROPIEDAD
Altamente cristalino
Ms alto MP
Pobre dispersibilidad
Puede eflorescer fcilmente
Ancha
Amorfa
Ms bajo MP
Se dispersa fcilmente
Reducida tendencia a eflorescer
La solubilidad es aumentada
Polaridad
Alta
(grupos funcionales, sales metlicas)
Baja
Acta internamente
Menor eflorescencia
Ramificacin
Presencia
Desestabiliza la cristalinidad
Totalmente soluble: No hay eflorescencia
ZEH es un lquido
Figura 19
JABONES DE ZINC
Estructura - Consideraciones de la Propiedad
Presencia de insaturacin
Mejor dispersabilidad
Lubricantes
14
PRODUCTO
C12-C18 saturado
Laurato de zinc
Estearato de zinc
C16-C18 insaturado
STRUKTOL A 50 P
STRUKTOL A 50 L
STRUKTOL A 60
Ramificado
STRUKTOL ZEH
Arilo, Alquilo
STRUKTOL AKTIVATOR 73
Mezcla Zn, K
STRUKTOL EF 44
Figura 21
La formacin del film debe facilitar, en teora, el desmolde, y la alta estabilidad trmica del lubricante
debe reducir la contaminacin del molde. Sin embargo, este no siempre es el caso en la prctica.
Debido a que la compatibilidad limitada es el factor esencial y determinante para la efectividad de los
lubricantes externos, debe eliminarse una sobredosis o de otra manera aparecer una eflorescencia
indeseada.
Estudios internos, no publicados, con varios lubricantes en diferentes compuestos de goma han
demostrado que el nivel crtico de dosis para un solo aditivo puede variar entre menos de 1 phr y ms
de 5 phr, dependiendo del elastmero.
En la mayora de los casos la dosis crtica fue alrededor de 2 phr.
La concentracin requerida de lubricante, bajo condiciones prcticas, depende de los procedimientos
de procesamiento usados y, en particular, del nmero de otros compuestos incluidos en la formulacin
y sus niveles de dosis particulares; por lo tanto es necesario verificar la compatibilidad del lubricante
elegido para una frmula especfica.
Los aditivos son absorbidos fcilmente por las cargas, por lo tanto se requiere de altas dosis cuando se
usan cargas altamente activas o altas cantidades de carga. Ciertos plastificantes pueden reducir la
compatibilidad y provocar la eflorescencia de los aditivos.
Lubricantes
15
Control
4,4
Adicin en el 1 paso
4,2
Adicin en el 2 paso
4
NBR
WB 222
#2540
NR
WB 16
#2554
NR
A 50 P
#2540
Figura 22
Lubricantes
16
Lubricantes
17
Figura 23
18
Figura 24
Durante los ltimos tiempos los peptizantes fsicos han ganado mayor importancia. Ellos actan como
lubricantes internos y reducen la viscosidad sin romper la cadena del polmero. Generalmente los
jabones de zinc han demostrado ser muy efectivos en este rol.
Uno puede distinguir entre peptizacin qumica y rotura o reduccin de la viscosidad a travs de la
lubricacin. Mientras la rotura mecnica y qumica del elastmero dan como resultado una escisin de
la cadena, se obtienen un peso molecular ms bajo y una distribucin de pesos moleculares ms ancha.
Los lubricantes no cambian las cadenas moleculares, en otras palabras, no se las rompe.
Durante la rotura mecnica, la larga cadena de molculas de caucho es rota bajo la influencia de un
alto cizallamiento del equipo de mezclado. Se forman fragmentos de cadena con radicales libres como
terminales, que se recombinan con molculas de cadena larga si no estn estabilizados. Las cadenas
son ms cortas, se reduce el peso molecular y la viscosidad cae.
En las Figuras 25 y 26 se muestra el curso que sigue la rotura de la cadena de poliisopreno.
Peptizacin Fsica del Caucho
Secuencia de Reaccin
ROOH + R
R + O2
ROO
2 ROOH
RO + ROO + H2O
RO + RH
ROH + R
ROO + RH
Figura 25
Figura 26
Para estabilizar los radicales, estos deben ser capaces de reaccionar con el oxgeno. La afinidad de
radicales alilo por el oxgeno depende de otros grupos en la cadena. Los grupos de electrones que se
repelen como los del -CH3 aumentan la afinidad. Los grupos de electrones que se atraen fuertemente
tales como los de -Cl, -CN y aquellos como los fenilos, que slo atraen levemente los electrones, no
tienen afinidad por el oxgeno. Por lo tanto los radicales ROO pueden acumularse en la cadena
resultando en ramificacin y formacin de gel. Los grupos perxido que reaccionan con cadenas de
vinilo ramificadas (estructuras 1.2) pueden llevar a uniones entrecruzadas y ciclizacin, en particular a
altas temperaturas.
19
Se requiere una resistencia en crudo y especialmente una viscosidad suficiente del elastmero para la
peptizacin fsica, por lo cual las cadenas moleculares pueden romperse durante el cizallamiento en el
equipo de mezclado. Los cauchos cristalizables, como el caucho natural, tienen una resistencia en
crudo muy alta y por lo tanto pueden romperse ms rpidamente.
La temperatura es un factor importante en la peptizacin. Cuando se grafica la rotura de NR vs. la
temperatura (Figura 27) puede verse que el efecto es ms bajo en el rango de 100 - 130 C. Se forma
una curva envolvente cerca de las curvas de la masticacin termo-mecnica y la rotura termo-oxidativa
a temperaturas elevadas. En la prctica, ambos modos de reaccin se superponen. Sobre la rotura
termo-oxidativa el nmero de sitios reactivos para reacciones radicales aumenta con la temperatura.
Peptizacin de NR
Reduccin de la Viscosidad vs. Temperatura
Figura 27
Con cauchos sintticos, aparte de divisin de las cadenas ramificadas, ocurre formacin de gel. La
separacin de la cadena causada por cizallamiento mecnico ocurre exclusivamente a bajas
temperaturas. Debido al carcter termoplstico de los elastmeros, a mayor cizallamiento menor
temperatura. Con temperatura en aumento, la movilidad de las cadenas del polmero aumenta, ellas se
deslizan una sobre otra y la entrada de energa y la fuerza de cizallamiento generada caen. La tensin
de cizallamiento sobre la rotura puede tambin estar influenciada por el equipo de mezclado y su
puesta en marcha.
La rotura termo-mecnica es intensa en energa y tiene un coeficiente de temperatura negativo.
20
Figura 28
Los agentes peptizantes pueden actuar como aceptores de radicales a bajas temperaturas y en ausencia
de oxgeno y durante la rotura oxidativa, a travs de la formacin de radicales primarios, como
promotores o como catalizadores de oxidacin para la disociacin de cadenas de hidroperxidos
formadas espontneamente.
Todos los agentes peptizantes cambian el comienzo de la rotura termo-oxidativa a bajas temperaturas
(Figura 28). De los agentes peptizantes usados en los inicios (Figura 29) slo estn disponibles ahora
combinaciones de activadores especficos con tiofenoles, disulfuros aromticos y mezclas de
activadores con sales de cidos grasos.
Por razones ecolgicas y toxicolgicas los tiofenoles han sido dejados de usar. Para un mejor
manipuleo y una dispersin ms fcil en el compuesto, los agentes peptizantes son ofrecidos casi
exclusivamente como grnulos con ceras de derivados de cidos grasos como soporte.
Agentes Peptizantes Comunes
Figura 29
Los activadores permiten comenzar la rotura a temperaturas ms bajas y acelerar la peptizacin termooxidativa. Ellos son quelatos (complejos) de cetoxima, ftalocianina o acetilacetona con metales como
Fe, Co, Ni o Cu; hoy da, se usan casi exclusivamente complejos de hierro. Estos quelatos facilitan la
transferencia de oxgeno mediante la formacin de complejos de coordinacin inestables entre el
tomo del metal y la molcula de oxgeno. Esto desune el enlace O-O y el oxgeno se vuelve ms
reactivo. Debido a la alta efectividad de los activadores o promotores, los agentes peptizantes slo
contienen una pequea cantidad de ellos.
Recientemente, dispersiones de agentes peptizantes comunes se agregan al ltex de NR. Luego de la
coagulacin se encuentran presentes en el cogulo como dispersiones finas y degradan el caucho hasta
la viscosidad deseada en el secado. Para la produccin de caucho de baja viscosidad se agregan agentes
peptizantes como una dispersin, tambin se agregan a grumos coagulados de la taza antes de pasar a
al molino de masticado.
Peptizantes Fsicos y Qumicos
21
Mejoran la dispersin
Los ahorros de tiempo y energa cuando se usan agentes peptizantes pueden llegar hasta el 50 % en el
proceso de mezclado. Debido a la alta efectividad de los agentes peptizantes, las dosis son muy bajas y
sus costos individuales casi no afectan, comparado con los ahorros de costos de produccin que deben
obtenerse.
Los cauchos sintticos son ms difciles de peptizar que NR e IR debido a:
Grupos de electrones que se atraen en la cadena que estabilizan los dobles enlaces (CR, NBR,
SBR)
Grupos del lado del vinilo que fomentan la ciclizacin a temperaturas ms altas (NBR, SBR, CR)
Pero los cauchos sintticos pueden romperse por medio de agentes peptizantes. Esto, sin embargo,
requiere de dosis y temperaturas altos cuando se usan los productos clsicos. Por esta razn, hoy da
ellos son peptizados fsicamente con sales de cidos grasos insaturados y es de gran ventaja el hecho
de que la cadena del polmero no resulta daada.
Caucho Natural de Baja Viscosidad
Actualmente, durante la produccin de los grados de caucho natural CV y LV, se usan los agentes
peptizantes. Cuando se usa ltex, se agrega la dispersin de agentes peptizantes luego de la
purificacin y antes de la coagulacin. Permanece en el cogulo y el caucho se rompe en el secado y
en el procesamiento sobre una extrusora usada como rompedora. El agente dispersante que an no ha
sido totalmente utilizado, permanece finamente disperso en el caucho y llevar a una rpida reduccin
de la viscosidad luego del procesamiento.
Cuando se usan los cogulos de la taza, los grumos purificados son esparcidos con la suspensin de
agente peptizante, y el caucho natural se rompe durante el procesamiento sobre las extrusoras antes de
ser expulsado. Los procesos son bastante simples y dan buenos resultados cuando las pequeas
cantidades de agentes peptizantes requeridas son medidas exactamente.
En el pasado, se usaron soluciones de sal de sodio de Pentaclorotiofenol, Durante la acidificacin del
ltex la sal finamente distribuida fue precipitada junto con el cogulo.
22
23
50
# 1847
40
30
20
10
0
STRUKTOL A 82 (0,8)
STRUKTOL A 86 (0,2)
6 min
9 min
STRUKTOL A 50 P (3)
12 min
STRUKTOL A 60 (3)
15 min
Figura 30
La Figura 30 muestra la influencia de agentes peptizantes qumicos y fsicos sobre la rotura, medida
como la viscosidad Mooney, de caucho natural (RSS No. 1) en un mezclador interno de laboratorio de
1 litro a 65/49 r.p.m. y una temperatura de inicio de 90 C. Las muestras para la prueba Mooney fueron
tomadas luego de 6, 9, 12 y 15 minutos.
Cuando se usan peptizantes fsicos a niveles de dosis ms altos que para los peptizantes qumicos, se
obtienen resultados similares. El RSS No. 1 crudo tiene una viscosidad Mooney de 104.
24
Agentes Homogeneizantes
Los agentes homogeneizantes son productos que mejoran la homogeneidad de mezclas de elastmeros,
y tambin ayudan a la incorporacin de otros compuestos (Figura 31). Debido a su uso, se reduce la
variacin de la viscosidad intra-batch y batch a batch.
Son mezclas a base de resinas que
exhiben una buena compatibilidad con
varios elastmeros y facilitan la mezcla
a
travs
de
ablandamiento
y
humectacin tempranos de las interfaces
del polmero. Ya que la resinas de
ablandamiento exhiben una cierta
pegajosidad, los polmeros que tienden a
desmenuzarse y las mezclas de
polmeros se unirn ms rpidamente, la
entrada de energa se mantiene en un
nivel alto, en otras palabras, el mezclado
es ms efectivo y los tiempos de
mezclado a menudo pueden reducirse.
Agentes Homogeneizantes
En Mezclas de Elastmeros
reducen el nervio
mejoran la uniformidad del procesamiento
mejoran la pegajosidad
mejoran la dispersin de la carga
alisan stocks rugosos
Aparte de sus efectos compactantes los homogeneizantes llevan a mejorar la resistencia en crudo
cuando se usa como un reemplazo parcial del aceite de proceso, y se facilita el flujo del compuesto a
travs de una homogeneidad mejorada y un cierto efecto de ablandamiento. Aumentan la pegajosidad
en crudo de muchos compuestos y mejoran la eficiencia de agentes de pegajosidad.
Los agentes homogeneizantes promueven
La mezcla de elastmeros
Ahorros de energa
Agentes Homogeneizantes
25
Plastificante
Agente Homogeneizante
AU, EU
11.0
NBR (alto ACN)
Eteres polares
Esteres altamente polares
STRUKTOL 40 MS
Homogeneizante
CR
10.0
Aromtico
SBR
NR
BR
IIR
STRUKTOL 60 NS
Homogeneizante
Naftnico
EPDM
Parafnico
9.0
EPM
8.0
Figura 32
Las resinas homogeneizantes son, en s mismas, mezclas complejas, y contienen partes que son
compatibles con estructuras alifticas y aromticas en una mezcla.
Compuestos Resinosos
RESINA
APLICACIN
Resinas cumaronas
Incorporacin de la carga
Agente de pegajosidad
Resinas de petrleo
Reduccin de viscosidad
Incorporacin de la carga
Agente de pegajosidad
Polmeros de refuerzo
Alta dureza
Incorporacin de la carga
Reduccin de viscosidad
Agente de pegajosidad
Lignina
Refuerzo
Incorporacin de la carga
Colofonias
Emulsificante
Agente de pegajosidad
Agente de pegajosidad
Resina reforzante
Resina de curado
Figura 33
Agentes Homogeneizantes
26
Los compuestos resinosos y las materias primas potenciales para uso como resinas homogeneizantes
(Figura 33) pueden ser divididos en:
Resinas de hidrocarburos que incluyen resinas cumarona-indeno, resinas de petrleo, resinas de
terpeno, bitmenes, alquitrn y copolmeros, como polmeros de refuerzo de alto contenido en estireno
y Colofonias, sus sales, steres y otros derivados,
Resinas fenlicas de varias clases como resinas de alquilfenol/formaldehdo, productos de
condensacin del alquilfenol y del acetileno, lignina y modificaciones de la misma, por nombrar
algunas.
Las resinas cumarona, producidas a partir de alquitrn de hulla, fueron las primeras resinas sintticas
usadas como aditivos de procesamiento, debido a su habilidad para actuar como agentes dispersantes
mejorando la incorporacin de la carga, y como agentes de pegajosidad. Son polmeros aromticos
tpicos que consisten principalmente de poliindeno. Los elementos estructurales de estos copolmeros
son (Figura 34) metilindeno, cumarona, metilcumarona, estireno y metilestireno. El rango de fusin de
estos productos est entre 35 y 170 C.
Resinas Cumarona - Miembros Estructurales
Figura 34
Las resinas de petrleo son productos relativamente econmicos usados, a menudo, en dosis bastante
altas, hasta 10 phr y ms. Son polmeros producidos del corte C5 de aceites minerales altamente
craqueados. Las resinas de petrleo son relativamente saturadas y tambin disponibles con un alto
contenido de estructuras aromticas. Los grados con un bajo contenido de compuestos aromticos
tienen un efecto plastificante ms fuerte. Los grados altamente saturados son usados por la industria de
la pintura. Aparte del ciclopentadieno, diciclopentadieno y sus derivados metilados ,se encuentran en
estas resinas estireno, metilestireno, indeno, metilindeno y homlogos ms altos de isopreno y
piperileno.
Esto debe explicar su alta compatibilidad con diferentes elastmeros.
Los copolmeros como los masterbatches de resinas de alto contenido en estireno se usan para
compuestos de alta dureza. Mientras que el poliestireno recto difcilmente puede ser procesado en
compuestos de caucho, los copolmeros de estireno y butadieno con alto contenido de estireno han
probado su mrito.
El polioctanmero (Vestenamer), producido a travs de una reaccin de descomposicin doble a partir
de ciclooctano, es otro polmero til para vulcanizados de alta dureza. Debido a su carcter
termoplstico es un elastmero fcil de procesar y de reticular que ha ganado importancia.
Agentes Homogeneizantes
27
Ha sido usado donde la resistencia en crudo y la estabilidad dimensional de los extrudados son de
importancia, la alta cristalinidad de Vestenamer brinda una buena rigidez debajo de la Tg, cuando es
derretido, Vestenamer tiene una baja viscosidad y puede contribuir para con las caractersticas de flujo
del compuesto.
Resinas de Terpeno - Constituyentes Principales
Figura 35
Las resinas de terpeno son muy compatibles con el caucho y producen una alta pegajosidad. Sin
embargo, son usadas principalmente para adhesivos. Los polmeros son a base de - y - pineno. El
anillo de ciclobutano est abierto durante la polimerizacin y se forman compuestos polialquilatados
(Figura 35). Las resinas de terpeno mejoran el funcionamiento y la resistencia al envejecimiento contra
la oxidacin de los cauchos.
El asfalto y el bitumen son productos usados desde los comienzos del procesamiento del caucho. Su
efecto de pegajosidad no es muy distinguible. Son productos relativamente econmicos. Mientras el
asfalto es un producto surgido naturalmente, el bitumen es producido a partir de los residuos de la
produccin de aceite mineral. El bitumen soplado, oxidado con el propsito de lograr puntos de
solidificacin, se conoce tambin como caucho mineral y es un buen aditivo de procesamiento, por
ejemplo, en compuestos que tienen un alto porcentaje de polibutadieno y que por lo tanto son difciles
de procesar. El caucho mineral es usado exitosamente tambin para mejorar la resistencia al
aplastamiento de las extrusiones.
Agentes Homogeneizantes
28
Las colofonias son productos naturales obtenidos del rbol de pino. Son mezclas de sustancias
orgnicas, en su mayora cidos doblemente insaturados, como el cido abitico, cido pimrico y sus
derivados (Figura 36). Con el propsito de reducir la sensibilidad a la oxidacin, las resinas estn
parcialmente hidrogenadas o desproporcionadas. Su acidez tiene un leve efecto retardante. Se dice que
la resistencia a la abrasin es mejorada, en particular la de SBR.
El cido de colofonia es ampliamente usado (como una sal) en la produccin de cauchos sintticos
(SBR) debido a sus propiedades emulsificantes.
Acidos de Colofonia
Figura 36
Agentes Homogeneizantes
29
Las resinas fenlicas (Figura 37) son usadas principalmente como agentes de pegajosidad, resinas de
refuerzo, resinas de curado y en adhesivos.
La lignina tiene una estructura compleja a base de varios fenoles sustituidos que estn unidos, en
parte, por medio de unidades de hidrocarburos alifticos. Como sub-producto de la industria celulosa y
especialmente de la industria papelera est disponible en grandes cantidades y tiene un buen costo. A
menudo fue usado para suelas de zapato donde mejoraba la incorporacin y la dispersin de altas
cantidades de carga mineral.
Sntesis (simplificada)
De Agentes de Pegajosidad Alquilfenol
Figura 37
Agentes Homogeneizantes
30
Agentes Homogeneizantes
31
Agentes de Dispersin
Dado que los agentes de dispersin son generalmente derivados de cidos grasos, pueden ser
considerados como un subgrupo dentro de los lubricantes. La propiedad principal, sin embargo, es la
dispersin. En particular ellos mejoran la dispersin de componentes slidos. Reducen el tiempo de
mezclado y tienen una influencia positiva sobre las siguientes etapas del procesamiento. Los agentes
dispersantes poseen propiedades de humectacin distinguibles. A menudo son steres de cidos grasos
menos polares. Debido a que generalmente es deseable una combinacin de propiedades dispersantes y
una buena lubricacin los agentes disponibles en el mercado son, ocasionalmente, mezclas de cidos
grasos de alto peso molecular y jabones metlicos. La mayora de los productos del mercado se ofrecen
como "agentes dispersantes y lubricantes" y no estn listados separadamente en las listas de productos.
Su modo de accin ya ha sido descripto en el captulo de lubricantes.
Procesamiento con Agentes Dispersantes
Los agentes dispersantes se agregan usualmente junto con las cargas. La forma del producto y su baja
temperatura de fusin facilitan la incorporacin. Cuando las cargas se agregan en dos pasos, los
agentes dispersantes deben agregarse al comienzo. La dosis de estos productos est entre 1 y 5 phr.
Debido a su alta efectividad, sin embargo, dosis bajas a menudo sern suficientes. Incorporaciones de
carga muy altas requerirn dosis ms altas.
Productos Struktol y sus Usos
STRUKTOL W 34 ESCAMAS, una mezcla de steres de cidos grasos y jabones metlicos sobre un
soporte inorgnico, se suministra en pastillas. Las cargas son incorporadas y dispersadas rpidamente,
particularmente cuando deben procesarse grandes cantidades. Se evitan las aglomeraciones y se mejora
significativamente la uniformidad batch a batch. Su accin lubricante conduce a ciclos de mezclado
acortados, menor consumo de energa y menores temperaturas de mezclado. Se facilita el
procesamiento intermedio y se mejora el despegue. El STRUKTOL W 34 ESCAMAS se usa
predominantemente en NR, SBR, EPDM, CR, CSM y ACM.
STRUKTOL D5 es una mezcla de steres de cidos grasos naturales y jabones metlicos,
suministrado en forma de pastillas marrones. Mientras su principal beneficio es la mejora en la
dispersin, STRUKTOL D5 tambin tiene un espectro de aplicacin similar al del STRUKTOL W 34
ESCAMAS. Es compatible con todos los elastmeros comunes.
Agentes Dispersantes
32
Agentes de Pegajosidad
Como la mayora de los cauchos sintticos son menos pegajosos que el caucho natural, a menudo es
necesario agregar sustancias de pegajosidad. Esto debera conducir a mejorar la adhesin de los
pliegues crudos (pegajosidad de las mezclas en crudo) durante el armado y mejorar la unin entre las
superficies en contacto. Se usan tambin en compuestos de caucho natural "seco" altamente cargado.
Le deben dar a los compuestos de caucho un alto grado de pegajosidad, que se mantiene durante el
almacenamiento y facilita el procesamiento a travs de una reduccin de la viscosidad. Por otro lado,
los compuestos no deben pegarse al equipo de procesamiento, ni llevar a la obtencin de vulcanizados
pegajosos. Las propiedades fsicas y el comportamiento de envejecimiento no deben ser afectados
adversamente. La pegajosidad no debe ser reducida por componentes como las ceras.
Desafortunadamente, el mecanismo de pegajosidad de los compuestos de caucho no es totalmente
entendido. Las teoras actuales son insatisfactorias.
El ensayo de la pegajosidad por medio de mtodos de laboratorio es problemtico. La mayora de los
tests realizados en la corteza miden la adhesin en tensin, no se diferencian suficientemente y fallan
cuando se involucra una leve cohesin. Adems, la reproduccin de estos mtodos de prueba es pobre.
Los agentes de pegajosidad son productos que ocasionalmente deben actuar como agentes
homogeneizantes (que han sido discutidos previamente). Comprenden colofonia, resinas cumaronaindeno, resinas de alquilfenol-acetileno y alquilfenol-aldehdo. Otras resinas de hidrocarburos como
resinas de petrleo, resinas de terpeno, asfalto y bitumen tambin pueden incluirse, aunque su
efectividad no es mayormente alta. Ocasionalmente se usan resinas alqudicas.
Los agentes de pegajosidad de resinas fenlicas son resinas novolaca polialquilatadas termoplsticas.
Los sustituyentes p- son grupos alquilo C4 a C12, sin embargo, son mayormente grupos C8 o C9. El
tamao y la configuracin de los sustituyentes controlan la compatibilidad de la resina.
A mayor compatibilidad entre el elastmero y la resina, menor es la viscosidad del compuesto y se
mejora el flujo en la interface entre los pliegos. Los pesos moleculares son, en general, del orden de los
600 a 1800 y el rango de fusin est entre 80 y 110 C. La dosis es, usualmente, de 3 a 5 phr.
La resina ms conocida es Koresin, un producto de adicin polimrica de p-terc. butilfenol y acetileno.
Su efectividad est influenciada marginalmente por el calor, la humedad y el oxgeno atmosfrico.
Tiene un punto de fusin excepcionalmente alto, aproximadamente de 130 C.
Se dice que las resinas de alquilfenol introducidas ms recientemente son casi tan altamente efectivas y
menos sensibles a las ceras o lubricantes.
Las resinas de xileno-formaldehdo son agentes de pegajosidad altamente efectivos, con buenas
propiedades plastificantes, que mejoran la unin, por ejemplo, en el moldeo por inyeccin. Son
conocidas desde hace un largo tiempo pero, debido a sus altas viscosidad y pegajosidad, no son muy
populares.
Por lo tanto son ofrecidas tambin como lquidos secos.
Procesamiento con Agentes de Pegajosidad
Las resinas que tienen un punto de fusin alto deben agregarse tempranamente en el ciclo de mezclado
con el propsito de garantizar el derretimiento y una dispersin suficiente. Las resinas blandas pueden
agregarse junto con las cargas para hacer uso de sus propiedades de humectacin y dispersin. Una
adicin relativamente tarda puede ser til para una pegajosidad de las mezclas en crudo. Las resinas
de alta viscosidad son precalentadas ocasionalmente para un fcil manipuleo.
Los niveles de dosis normales pueden variar entre 3 y 15 phr.
Agentes de Pegajosidad
33
Agentes de Pegajosidad
34
Plastificantes
Aunque los plastificantes representan un gran grupo separado de los otros componentes, pueden ser
considerados tambin como aditivos de procesamiento. No slo modifican las propiedades fsicas del
compuesto y del vulcanizado, sino que tambin pueden mejorar el procesamiento, tal como se muestra
en la Figura 38.
Influencia de los Plastificantes
Sobre las propiedades fsicas
Menor dureza
Elongacin ms alta
Vida flexible mejorada
Mejor comportamiento a baja temperatura
Tendencia al hinchamiento
Resistencia a la llama
Comportamiento antiesttico
Sobre el procesamiento
Menor viscosidad
Incorporacin ms rpida de la carga
Ms fcil dispersin
Menor demanda de energa y menos generacin
de calor durante el procesamiento
Mejor flujo
Mejor despegue
Mejor pegajosidad de las mezclas en crudo.
Figura 38
Como modificador de propiedades en compuestos de caucho, los plastificantes pueden reducir el punto
de transicin de segundo orden (punto de transicin vitrea) y el mdulo de elasticidad. Como
resultado, se mejora la flexibilidad en fro. El mdulo esttico y la resistencia a la traccin son
disminuidos en la mayora de los casos y, correspondientemente, resulta una elongacin a la rotura ms
alta. Plastificantes especiales brindan un retardo de la llama, propiedades antiestticas, pegajosidad de
las mezclas en crudo o permanencia.
El efecto de ablandamiento de los plastificantes lleva mayormente a una mejora del procesamiento a
travs de incorporacin de la carga y dispersin facilitadas, menores temperaturas de procesamiento y
mejores propiedades de flujo.
Los plastificantes actan sobres los elastmeros a travs de su poder solvente o de hinchamiento.
Pueden dividirse en dos grupos: Plastificantes primarios o verdaderos que tienen un efecto solvente y
plastificantes secundarios o diluyentes que no son solventes y actan como diluyentes.
Es prctica comn dividir a los plastificantes en aceites minerales y plastificantes sintticos. Los
aceites minerales, subproductos de la industria de aceites lubricantes, tienen la mayor porcin del
mercado como plastificantes relativamente baratos, que son usados en gran escala en compuestos para
neumticos y productos de caucho en general, para reducir los costos. A altos niveles de dosis
permiten cantidades de carga ms altas. Los aceites minerales se dividen en parafnicos, naftnicos y
aromticos. Todos exhiben una alta compatibilidad con los cauchos de dieno poco polares o no
polares.
Plastificantes
35
Plastificante
ALTO
Fosfato
AU, EU
NBR ACNalto
Esteres tricarboxlicos
Plastificantes polimricos
Disteres de poliglicol
Disteres de alquil alquilter
Disteres aromticos
Tristeres aromticos
CO, ECO
CSM
CR
NBR, ACN bajo
CM
HNBR
SBR
BR
NR
Halo-IIR
EPDM
EPM
IIR
FKM
Q
Disteres alifticos
Esteres epoxidizados
Monosteres de alquilter
Monosteres alquilo
BAJO
Figura 39
Los elastmeros lquidos son plastificantes que pueden ser vistos como aditivos de procesamiento.
Ellos se reticulan durante la vulcanizacin y no pueden extraerse. Las propiedades del vulcanizado son
insignificantemente cambiadas.
Entre los plastificantes sintticos, los steres son del tipo ms ampliamente usado. Por razones de costo
y de compatibilidad son usados principalmente en cauchos polares. Su funcin principal es modificar
las propiedades, ms que mejorar el procesamiento. En muchos casos mejoran la flexibilidad a baja
temperatura y la elasticidad de los vulcanizados. Son usados preferentemente en NBR, CR y CSM.
Plastificantes
36
Los plastificantes de ster pueden dividirse en plastificantes para propsito general y plastificantes
especializados que, con la ms reciente modificacin de propiedades se han vuelto ms importantes.
Tales propiedades son:
Flexibilidad en fro
Resistencia al calor
Resistencia a la extraccin
Retardante de la llama
Comportamiento antiesttico
De los plastificantes de ster monomricos, los steres de cido ftlico representan al grupo ms
grande, ya que son relativamente econmicos. La longitud de la cadena de carbono de los componentes
alcohol va desde C4 a C11, y a menudo se usan mezclas de alcoholes en el proceso de esterificacin.
El nmero de tomos de C y el grado de ramificacin determinan las propiedades de los steres. Un
nmero grande de tomos de C reduce la compatibilidad, volatilidad y solubilidad en agua. Empeora la
procesabilidad y mejora la solubilidad en aceite, la viscosidad y la flexibilidad en fro. Un alto grado
de ramificacin conduce a un comportamiento pobre a baja temperatura, volatilidad ms alta,
oxidacin ms simple y resistividad ms alta.
Los plastificantes que mejoran, en particular, el comportamiento a baja temperatura y la elasticidad de
los vulcanizados, son los disteres alifticos de cidos glutrico, adpico, azeldico y sebcico. Ellos
son mayormente esterificados con alcoholes que tienen cadenas ramificadas, tales como 2-Etilhexanol
o isodecanol. Los oleatos y tiosteres son usados comnmente en CR. Los steres a base de
trietilnglicol y tetraetilnglicol o teres de glicol de cidos adpico y sebcico y tioteres, son usados
como plastificantes de baja temperatura en NBR y CR.
Se dispone de una amplia variedad de plastificantes de baja temperatura, mientras que las diferencias
en efectividad a menudo son insignificantes. La eleccin se determina finalmente por propiedades
como la volatilidad o la compatibilidad.
Los vulcanizados resistentes al calor requieren plastificantes que tengan una volatilidad baja. Debe
notarse que la volatilidad del producto puro no es decisiva, sino que lo es la volatilidad del
vulcanizado, que depende de la compatibilidad y la migracin.
Los plastificantes particularmente adecuados para elastmeros polares son, por ejemplo, los
trimelitatos o steres de pentaeritritol, steres polimricos y politeres aromticos, que actan tambin
como agentes de pegajosidad. En comparacin con los plastificantes de steres comunes, su
procesabilidad es ms dificultosa. Los steres polimricos exhiben, especialmente, una notable
resistencia a la extraccin con aceites y solventes alifticos. Este grupo de plastificantes ha probado su
uso en vulcanizados resistentes al calor a base de elastmeros trmicamente estables como HNBR,
ACM y CSM.
Los plastificantes de steres retardantes de la llama juegan un papel relativamente importante, ya que
los productos que contienen halgenos, como las parafinas cloradas, no estn permitidas para su uso.
Los steres de fosfato se usan a menudo. Varios grupos estn comercialmente disponibles, permitiendo
una correcta eleccin con respecto a la resistencia al calor o al comportamiento a baja temperatura.
Ellos son steres alquilo, arilo y mezclados.
Los plastificantes antiestticos son otro grupo importante. Debido a que tienen una compatibilidad
limitada, se acumulan en la superficie del vulcanizado y reducen la resistencia superficial. Los
representantes mejor conocidos de este grupo son los steres y teres de poliglicol.
Plastificantes
37
Plastificantes
38
Preparados
Algunos ingredientes del compuesto son difciles de incorporar y dispersar durante el mezclado, por
ejemplo, un alto punto de fusin o la aglomeracin del ingrediente causarn problemas. Otros
ingredientes son altamente activos y son agregados slo en pequeas cantidades. En estos casos puede
usarse un sistema dispersante para producir una preparacin o mezcla con un comportamiento del
proceso significativamente mejorado.
Algunos productos qumicos para caucho, tales como algunos acelerantes, exhiben una estabilidad de
almacenamiento limitada, otros son sensibles a la humedad (CaO) o a la oxidacin. Estos son
protegidos por medio de aglutinantes o recubrimientos.
Frecuentemente los productos qumicos son polvos que son difciles de manejar y dispersar. Pueden
cargarse electrostticamente y, como resultado, la incorporacin ser ms dificultosa. Los polvos son
indeseables por razones toxicolgicas y ecolgicas y esto ha llevado rpidamente al uso de
aglutinantes y agentes dispersantes en la industria qumica. Generalmente los preparados son polvos
recubiertos, grnulos y masterbatches y raramente son pastas.
Los polvos fciles de procesar son, en su mayora, mezclas de productos qumicos de tamao de
partcula fina con aceite y/o agentes dispersantes. Las mezclas muy homogneas son no polvorientas,
fciles de manipular y pesar y pueden dispersarse fcil y uniformemente en el compuesto. El aceite y
el agente dispersante pueden tener tambin una funcin de proteccin del producto qumico.
Los grnulos de productos qumicos son usados ampliamente porque son fciles de manipular. La
forma ms simple son grnulos obtenidos a travs de fusin de productos qumicos puros de bajo
punto de fusin.
Los grnulos son, a menudo, mezclas de productos qumicos y varios aglutinantes. Ceras, aceites,
ltex, derivados de cidos grasos y elastmeros, se usan como aglutinantes.
Las formas de los grnulos son microperlas, macroperlas, pastillas, cilindros, esferas, cubos y grnulos
comprimidos.
En la mayora de los grnulos los productos qumicos estn muy finamente dispersos por lo que se
garantiza una dispersin sobresaliente en el compuesto. Las ventajas adicionales de los grnulos son
que estn libres de polvillo, son fciles de pesar, en particular en pesado automtico, tienen buena
estabilidad y una rpida dispersin, lo que puede reducir el tiempo de mezclado y la generacin de
calor.
Los masterbatches tradicionales, producidos a menudo por la misma industria del caucho a partir de
productos qumicos y un elastmero adecuado, han perdido su importancia con la introduccin de
grnulos unidos a elastmeros, que se producen como una lnea de productos separada.
Las pastas son raramente usadas hoy, ya que son difciles de manipular.
Los beneficios que pueden obtenerse de los preparados estn remarcados en la Figura 40, donde se
compara la dispersin de azufre soluble e insoluble con una alternativa tratada con aceite y preparados.
Preparados
39
Figure 40
Preparados
40
Preparados de Azufre
Se sabe que el azufre causa problemas de dispersin en los compuestos de caucho. Sin embargo, es
importante distinguir entre azufre soluble, insoluble y coloidal, todos los cuales son usados.
El azufre coloidal, producido a travs del molido en molinos coloidales o de la precipitacin de azufre
de soluciones coloidales, es un material de tamao de partcula muy fina, muy adecuado para
compuestos de ltex. Sedimenta escasamente y puede ser muy bien dispersado.
En compuestos de caucho slido se usa mayormente el azufre natural, soluble, molido y de alta pureza
(99.5% min.). Se usa preferentemente una partcula de tamao medio que es fcil de dispersar.
En la mayora de los casos los compuestos de caucho contienen ms azufre del que es soluble en el
respectivo elastmero a temperatura ambiente. Usualmente, sin embargo, se logra una disolucin
completa durante el mezclado cuando la temperatura de mezclado es lo suficientemente alta como para
derretir el azufre. Durante el enfriamiento se forma una solucin supersaturada en el compuesto, como
fuente de cristales de azufre visible en la superficie luego de la migracin.
La cristalizacin ocurre una vez que se alcanza el lmite de solubilidad. La velocidad de migracin
depende del contenido de carga y del elastmero. Compuestos altamente cargados exhiben una
velocidad de migracin ms baja. Significativamente, ms azufre es soluble en NR y SBR que en
NBR, EPDM o IIR.
Preparados
41
Esto explica el largo tiempo de mezclado requerido para el azufre en IIR. Diferencias en la solubilidad
y velocidad de migracin pueden traer problemas cuando las mezclas de elastmeros se almacenan
durante largos perodos de tiempo. Las mezclas de NR/BR o SBR/BR pueden mostrar una reduccin
de la resistencia a la traccin y de la elongacin a la rotura, cuando la vulcanizacin se realiza despus
de un prolongado almacenamiento. (Figura 41)
Resistencia a la Traccin vs. Tiempo
Figura 41
Preparados
42
Activadores
Los activadores son aditivos de procesamiento que ayudan a la vulcanizacin, en particular, al curado
con azufre normal. Actualmente, deben ser llamados ms correctamente activadores de la cura.
Casi todos los acelerantes orgnicos requieren el uso simultneo de activadores inorgnicos u
orgnicos para desarrollar toda su efectividad. El activador inorgnico ms importante es el xido de
zinc. De los activadores orgnicos deben mencionarse los cidos palmtico y lurico y sus sales de
zinc. Estos pueden, tambin, mejorar la incorporacin y la dispersin de la carga.
Una de las caractersticas sobresalientes de los activadores de la cura es que, cantidades relativamente
pequeas resultan en un marcado aumento del estado de cura.
Con muchos acelerantes, en particular aquellos a base de tiazoles como MTB o MTBS, el sistema
caucho-azufre-acelerador-xido de zinc experimenta una activacin adicional a travs de la adicin de
los cidos grasos mencionados arriba. Esto lleva a una mejora significante en las propiedades fsicas.
La adicin de cido graso a los acelerantes a base de mercapto combinada con acelerantes alcalinos
secundarios hace posible controlar, en gran medida, el comienzo de la cura.
Se obtiene una mayor seguridad sobre la prevulcanizacin, y al mismo tiempo se logran mejores
propiedades fsicas.
Surge entonces un complejo a base de acelerantes, azufre, xido de zinc y cido graso, que representa
al agente acelerante actual. Esto fue bien ilustrado por Vander Kooi de Struktol Company of America.
La funcin del complejo formado a partir del zinc divalente, el cido carboxlico, el azufre y el
acelerante es controlar la formacin de puentes de azufre durante la vulcanizacin.
El zinc, como elemento de transicin, tiene la habilidad de formar enlaces coordinados relativamente
fuertes, y los complejos resultantes son bastante estables.
Debido a la estructura electrnica del zinc, pueden formarse 4, 5 6 complejos de coordinacin. Han
sido aislados estos complejos con cidos grasos provenientes de la vulcanizacin con acelerantes de
tiazol y ditiocarbamato. Tambin se forman complejos y -alilo entre el zinc y olefinas simples.
Se asume que el ion zinc causa la activacin de los complejos por medio de expansin y contraccin
de sus capas electrnicas, y esta es la fuerza impulsora en el proceso de vulcanizacin.
La reaccin de apertura del anillo de azufre (Figura 42) y la formacin de un entrecruzamiento (Figura
43) se muestran por Vander Kooi como ejemplos.
Intermediario de la Prevulcanizacin
Figura 42
Activadores
Figura 43
43
La apertura del anillo de azufre es descripta como un complejo bipiramidal con aniones azufre y
oxgeno y azufre y por otro lado con azufre, dos ligandos amino y aniones oxgeno (fragmentos de
TBBS). Los complejos formados como intermediarios permiten una adicin controlada de azufre
activado en forma de complejo a la olefina y, por esta razn, se forman los enlaces cruzados. Los
acelerantes secundarios pueden incluirse y ser activados dentro de estas estructuras.
Este modelo explica las diferentes clases de enlaces cruzados. Tambin hace comprensibles las
diferencias en energa de activacin y velocidad de reaccin de varios cauchos. Se entienden tambin
las reacciones competitivas entre los dobles enlaces y el enlace cis- de los cidos grasos. La reaccin,
probablemente, une parte del jabn de zinc a la cadena del elastmero e inicia una red inica,
secundaria.
La mejor solubilidad de una sal de cido graso, comparada con el xido de zinc, y la mejor dispersin
de los acelerantes y las cargas a travs de su accin como lubricante y agente dispersante, parecen estar
conectadas con las propiedades mecnicas superiores vistas a menudo con el uso de los jabones de
zinc.
La adicin de cido graso o su correspondiente jabn de zinc a compuestos con un sistema de cura a
base de acelerantes mercapto, realza el mdulo, la resistencia a la traccin, la dureza y la elasticidad.
Debe tenerse en cuenta, sin embargo, que debido a compatibilidad limitada, algunos productos pueden
causar eflorescencia.
Los efectos de los cidos grasos dependen, en gran medida, de su estructura. El efecto de activacin
aumenta con la longitud de la cadena. Debido a que el cido esterico y su sal de zinc son
relativamente econmicos, la industria del caucho ha estado satisfecha con ellos durante mucho
tiempo.
Hace varios aos se descubri que en compuestos para neumtico de NR, altas adiciones de cido
esterico (hasta 6 phr) mejoraban marcadamente la resistencia a la abrasin, el calor generado y la
resistencia a la reversin. Se redujo la deformacin por tensin. Esto condujo a fomentar extensas
investigaciones en los laboratorios de Struktol, con el propsito de encontrar productos optimizados a
partir de cidos grasos especficos y de sus sales.
Las altas dosis de cido esterico aumentan el nmero de enlaces cruzados monosulfdicos estables y
el estado de curado. Por lo tanto, se mejoran la resistencia a la reversin y la deformacin permanente
por compresin.
Los cidos grasos comerciales son, por ejemplo, cidos de cadena recta con cadenas hidrocarbonadas
de C12 a C18, saturados o insaturados, como los cidos lurico, oleico y esterico. Estos cidos estn
disponibles en combinaciones variables que resultan de la refinacin de materias primas naturales.
Activadores
44
Producto
MP (C)
Insaturado
Talato de Zinc
80-100
Insaturado/Saturado
Tallowato de Zinc
95-105
Saturado
Laurato de Zinc
Estearato de Zinc
120-130
120-130
Ramificado
Etilhexanoato de Zinc
lquido
Cclico
Naftenato de Zinc
Resinato de Zinc
lquido
130-200
Arilo
STRUKTOL AKTIVATOR 73
95
Figura 44
20
15
10
0
Acido
Esterico
Reversin
Mdulo, MPa
Efectos de Curado
Debidos a la Estructura del Jabn de Zinc
0
Acid o
es t e rico
Figura 45
Activadores
C6
C8
C10
C12
C18
Figura 46
45
4
3
2
1
0
Lineal
Primario
Ramificado
Secundario
Terciario
Figura 47
Los jabones de zinc provenientes de mezclas de cidos de C16 a C18 saturados e insaturados son, ms
bien, lubricantes antes que activadores del curado. Los jabones de zinc a base de cidos alifticos que
contienen grupos arilo y cidos alifticos ramificados exhiben, sin embargo, una efectividad diferente
como activadores del curado (Figura 45). Se obtiene una alta resistencia a la reversin con jabones de
zinc lineales de cidos de C8-C10. Comparaciones de jabones de zinc a base de cidos grasos
ramificados muestran que los cidos carboxlicos ramificados primarios tambin tienen prcticamente
el mismo efecto positivo sobre la reversin.
Una polaridad y una actividad ms altas de los grupos arilo lleva tambin a productos efectivos para el
control de la resistencia a la reversin.
Las sales de zinc arilo, adems, mejoran significativamente la velocidad de extrusin, como se muestra
en la Figura 51. A travs de la seleccin correcta de los cidos grasos y las correspondientes sales de
zinc, se pueden lograr mejores caractersticas de cura con cauchos de dieno, particularmente NR, en
otras palabras, pueden controlarse la velocidad de curado, la densidad de reticulacin y el tipo de
puentes de azufre. Esto resulta en una mejor resistencia a la reversin, mejores propiedades dinmicas,
tan delta y calor generado reducidos y tambin mejores propiedades fsicas, tales como menor
deformacin permanente por compresin y mdulo ms alto.
Cuando se usan jabones de zinc, el cido esterico puede ser eliminado parcial o totalmente, en
particular cuando se usan a altos niveles de dosis. Adems, puede reducirse la dosis de xido de zinc.
Struktol ha desarrollado varios productos entre los cuales STRUKTOL AKTIVATOR 73 y
STRUKTOL ZEH se utilizan satisfactoriamente.
STRUKTOL ZEH es un 2-etilhexanoato de zinc. Siendo solubles en caucho, ambos productos tienen
una alta compatibilidad y no tienen tendencia a eflorecer an usado en altas dosis. STRUKTOL ZEH
ha sido probado como un componente efectivo de sistemas de curado solubles en EV.
Con la experiencia de muchas evaluaciones y a travs de la eleccin apropiada de los cidos grasos de
inters, las posibilidades para mejorar el procesamiento, y la vulcanizacin en particular, y para el
control efectivo de la reversin, estn ahora al alcance de la mano. Struktol ha lanzado varios
productos, de los cuales es exitoso el STRUKTOL AKTIVATOR 73, mezcla de jabones de zinc de
cidos carboxlicos lineales seleccionados y la sal de zinc de un cido aromtico.
Activadores
46
Reversin en Remetro
50
Porcentaje
Porcentaje
45
40
35
2 Acido Esterico
30
25
5 Aktivator 73
2 Acido Esterico
5 Aktivator 73
40
30
20
20
15
10
10
5
50 C
Figura 48
70 C
Figura 50
Resistencia a la Sobrevulcanizacin-Mdulo
Resistencia a la SobrevulcanizacinMduloPorcentaje de Cambio,5cT95@150 C
5
0
Velocidad de Extrusin
120
110
-5
100
-10
-15
90
-20
M100
2 Acido Esterico
Figura 49
M300
80
5 Aktivator 73
2 Acido Esterico
6 Acido Esterico
5 Jabn de Zn Arilo
Figura 51
Activadores
47
PRODUCTOS Activator 73 A
ZEH
IB 531
FUNCIONES
Compuestos de extrema baja viscosidad
Activacin de la carga
2
4
0.5
3
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
Compuestos esponjosos
NIVEL
phr aprox.
POLIMERO
IIR
Halo IIR
Muy Bueno
Bueno
Figura 52
Activadores
48
Silanos
Son agentes de acoplamiento entre cargas minerales y polmeros. Struktol ha desarrollado una lnea
que atiende las necesidades de la Industria del Caucho.
Silica
3 13
Caolin
0,3 1,0
Silicato de Calcio
67
14
Silica ahumada
3 15
Sin Informacin
BUENO
BUENO
BUENO
EXCELENTE
EXCELENTE
Sin Informacin
BUENO
EXCELENTE
EXCELENTE
EXCELENTE
EXCELENTE
EXCELENTE
EXCELENTE
EXCELENTE
BUENO
BUENO
49
Mezclado
La operacin de mezclado es crtica para el pleno aprovechamiento de las propiedades de los
SILANOS.
Parte de la carga no negra, o toda ella, debe estar dispersa antes de la adicin de los STRUKTOL
SCA. Algunos generadores de radicales libres (antioxidantes, estabilizadores) interfieren con la
actividad de los silanos y deben agregarse ms tarde en el ciclo de mezclado
Esquema tpico de mezclado sugerido
0
Caucho
Limpiar
Descargar
150 C
SBR
145 C 160C
NBR
140 C
50
MEJORA
Calzado
Rodillos
Moldeados
Aumenta mdulo
Mejora Resistencia al envejecimiento por calor
Deformacin permanente por compresin
Mejora Propiedades dinmicas
Reduce el hinchamiento por lquidos polares
Sustitucin de cargas negras por color.
Mangueras
Neumticos Slidos
Neumticos
Correas
Correas planas
Correas V
Aumenta mdulo
Aumenta Resistencia a la abrasin
Aumenta Resistencia a la flexin
Aumenta Adhesin a refuerzos
51
Nombre del
producto:
Composicin qumica:
Caractersticas:
Especificaciones Presentacin
Struktol SCA 98
-Bis(3-trietoxisililpropil)
tetrasulfuro
Struktol SCA 98 CB
-Contenido de azufre:
10-12%
-Densidad: 1,34
-Perlas negras
Struktol SCA 98 WT
-Contenido de azufre:
7,5-16%
-Densidad: 1,43
-Polvo blancuzco
Struktol SCA 98 PL
-Contenido de azufre:
10-12%
-Densidad: 1,00
-Pellets cerosos
-3-tiocianatopropiltrietoxi
silano
-Lquido mbar
-Bis(3-trietoxisililpropil)
disulfuro
Lquido amarillo
-Contenido de azufre:
6-7%
-Densidad: 1,00
-Lquido amarillo
Pellets cerosos
52
Agentes de Separacin
Los agentes de separacin se definen como sustancias que reducen la adhesin entre dos superficies en
contacto una con la otra.
El trmino de agente de separacin se aplica generalmente a los materiales utilizados para reducir el
pegado de cauchos crudos como ser planchas mezcladas "wig wag" o preformas a moldear. Se dispone
de agentes desmoldantes, los que proveen de un desmolde fcil de los componentes vulcanizados y
ayudan a reducir el inicio del ensuciamiento del molde.
En algunos casos se utilizan lubricantes a fin de dotar a los artculos vulcanizados de propiedades de
deslizamiento y facilitar el armado de las partes.
Los agentes de separacin han ganado una creciente importancia en el procesamiento moderno del
caucho dado que ellos promueven una produccin ms econmica y menos problemtica y
contribuyen a mejorar la calidad. En contraste con otros productos qumicos para caucho, la
correlacin entre estructura y efectos est escasamente investigada y descripta dado que este es un
campo muy complejo. Sin embargo, en esta rea es necesario un desarrollo muy especfico del
producto. Al igual que con otros auxiliares de procesamiento, la cantidad de productos en el mercado
va constantemente en aumento. A menudo se encuentran productos especficos que fueron
desarrollados para solucionar problemas particulares de procesamiento para una determinada industria
y equipo de procesamiento. La mayora de los agentes de separacin son productos combinados. Por
ejemplo, uno de los componentes de un agente desmoldante semipermanente puede producir adhesin
de la pelcula a la superficie del molde, mientras el otro componente toma a su cargo la verdadera
funcin de separacin.
Agentes de Separacin para Compuestos Crudos y Materiales en Proceso
La mayora de los compuestos crudos exhiben una alta pegajosidad, la que produce un pegado
indeseable de planchas, preformas o extrudados. Por esta razn se utilizan los agentes de separacin,
los que forman un film en la superficie de las partes. El film debe ser mvil y estable. Sin embargo, en
el procesamiento posterior de las planchas o cintas de alimentacin, el agente de separacin debe ser
fcilmente incorporado y no debe interferir con el moldeo o vulcanizacin.
Los agentes de separacin utilizados en la produccin de perfiles y mangueras no deben interferir en el
aspecto superficial del producto terminado.
En los comienzos del procesamiento del caucho se utilizaban agentes en polvo basados en talco,
caoln, mica, estearato de zinc, almidn de maz y similares. Los agentes en polvo de estas
caractersticas tenan un efecto de separacin relativamente bueno pero originaban una considerable
contaminacin de la zona de trabajo. Por esta razn los usuarios cambiaron a suspensiones acuosas
conteniendo jabones como estabilizantes. La tendencia al polvo fue disminuyendo y se obtuvo una ms
pareja distribucin superficial del agente de separacin.
Las dispersiones particulares de agentes en polvo en el procesamiento posterior del compuesto, son sin
embargo problemticas, en particular cuando se forman aglomerados. Pueden resultar pliegues o lneas
de flujo y dar lugar a problemas en la produccin de extrudados. Las suspensiones pueden dar
problemas en el equipo de "batch-off" a travs de contaminacin o de obturacin de los picos.
Los modernos agentes de separacin son mayormente solubles en agua y mezclas fcilmente
dispersables de tensoactivos (jabones) y materiales formadores de film (metil celulosa, alcohol
polivinlico).
A veces se agrega una carga fcilmente dispersable a fin de obtener un film relativamente seco que
reduzca el resbalamiento de la cinta de compuesto durante la alimentacin a las extrusoras.
Agentes de Separacin
53
54
Agentes desmoldantes modernos, fciles de manejar y efectivos estn disponibles para diversos usos.
Adems de buenas propiedades de despegue, muchos de ellos tambin reducen la contaminacin del
molde. Sin embargo, para una efectiva y eficiente limpieza del molde, se han desarrollado compuestos
limpiadores de moldes especficos.
Los agentes desmoldantes pueden ser clasificados como sigue:
Agentes en Polvo
En forma similar a los agentes de separacin usados en planchas crudas, los agentes en polvo son
talco, mica, harina de maz, etc. Ellos a menudo producen un despegue suficiente y un buen venteo del
molde pero producen una intensa contaminacin del molde a travs de incrustaciones con productos de
descomposicin del compuesto de caucho. Adems de la superficie aterciopelada de la parte de caucho
obtenida con los agentes en polvo, el tratamiento posterior para eliminar los residuos del agente en
polvo es complejo. La molestia del polvo es un efecto secundario inaceptable cuando se utilizan este
tipo de agentes. Por tal motivo los mismos son raramente utilizados como agentes de desmolde y slo
ocasionalmente como parte de agentes de despegue lquidos en neumticos.
Agentes Desmoldantes Orgnicos
Los agentes desmoldantes pueden ser obtenidos ya sea en solventes o en forma acuosa como
emulsiones, dispersiones o solucin, son aplicados al molde caliente como una capa fina a pincel o en
spray. En general, el efecto antiadherente es muy bueno, pero a menudo la estabilidad trmica no es
suficiente para soportar temperaturas de vulcanizacin de hasta 200 C. Los productos resultantes de la
descomposicin provocan la contaminacin del molde y se forman incrustaciones o un depsito
similar a un barniz.
No obstante estas desventajas y dejando a un lado los productos basados en aceite de silicona, los
agentes desmoldantes orgnicos son los ms ampliamente utilizados dado que en general son baratos y
toxicolgicamente inofensivos. A menudo estn contenidos en agentes desmoldantes combinados
basados en siliconas. Tambin son utilizados cuando existen problemas de adherencia y no puede
utilizarse la silicona.
Las substancias bsicas de estos agentes de separacin son mayormente sales de cidos grasos
(jabones), tensoactivos (alcanos sulfonados), alcoholes etoxilados, amidas tauroclicas, politeres, etc.
El desarrollo tiende a materiales que sean estables trmicamente. Adems, se favorecen aquellas
substancias que no solo poseen propiedades de despegue sino tambin las de penetrar y aflojar las
contaminaciones del molde. La contaminacin suelta, es luego eliminada con el artculo vulcanizado.
Los moldes pueden permanecer limpios por un perodo prolongado de tiempo.
Los agentes de despegue de mandril modernos mencionados ms arriba, pertenecen tambin a este
grupo.
Estos no son rociados sobre el mandril sino que el extremo de la manguera es sumergido en el agente
de despegue justo antes de colocar la manguera en el mandril. Fluyendo dentro de la manguera, el
agente de despegue moja el interior de la misma y el mandril. Luego de la vulcanizacin, la manguera
puede extraerse fcilmente del mandril. En esta aplicacin se requiere del agente de despegue, un
excelente poder mojante y una fcil extraccin.
Aceites de Silicona
Son por lo general ms costosos que los agentes de despegue orgnicos, sin embargo, poseen un buen
efectos de despegue y son trmicamente estables por lo que han encontrado amplio uso como sprays,
emulsiones acuosas o soluciones. Es desventajoso que reaccionen con los perxidos, por lo que no son
adecuados para compuestos curados con perxidos. Ellos interfieren con los recubrimientos
superficiales de los vulcanizados y ocasionalmente pueden impedir la formacin de un film
antiozonante protector en la superficie. Debido a su fuerte efecto de despegue, una sobre concentracin
Agentes de Separacin
55
local puede hacer que la adhesin en el molde sea imposible. Por otro parte, los aceites de silicona dan
a la superficie de los vulcanizados buenas propiedades de antifriccin y un brillo agradable.
Los agentes de despegue orgnicos son a menudo combinados con aceites de silicona a fin de utilizar
los productos individualmente a baja concentracin y minimizar las potenciales desventajas de los
componentes.
Agentes Desmoldantes Semipermanentes
En forma similar a las lacas de esmaltacin, estos sistemas de desmolde, basados comnmente en
resinas de silicona, son sopleteados sobre los moldes y reticulados con calor. Las resinas se ligan fsica
o qumicamente a la superficie del molde y luego de su aplicacin( usualmente mediante soplete)
durante el calentamiento del molde a la temperatura de vulcanizacin, se adhieren fuertemente al
sustrato. Adems de un fcil desmolde estos reducen en forma significativa la contaminacin.
Aplicados correctamente, estos producen un film extremadamente delgado de alrededor de 300 nm.
Esto fue encontrado en investigaciones de Schill & Seilacher por medio de un Microscopio Electrnico
de Escaneo con Emisin de Campo (FE-SEM) (Figura 53) y Microscopa de Fuerza Atmica (AFM).
Imagen FE-SEM de la superficie de un
plato de metal recubierto con Permalease 70
Figura 53
Agentes de Separacin
56
El film antiadherente tiende a nivelar la superficie rugosa del molde y produce un recubrimiento
parejo. De seta manera se obtiene un menor coeficiente de friccin. Esto se muestra en la siguiente
figura, representando una placa de metal descubierta en una mitad y en la otra mitad recubierta con
STRUKTOL PERMALEASE 70.
Imagen AFM de las fuerzas de friccin sobre la superficie
de un plato de metal sin cubrir y cubierto con Permalease 70
Figura 54
Los recubrimientos de Politetrafluoroetileno (PTFE), que ocasionalmente son utilizados como agentes
desmoldantes, adolecen de fragilidad mecnica y pobre adhesin.
Lubricantes del Compuesto
El efecto antiadherente de los lubricantes que son incorporados al compuesto de caucho lleva a una
cierta incompatibilidad con los elastmeros. Estos no deben cambiar las propiedades del vulcanizado.
Por lo tanto ellos son, en general, especialidades adaptadas a los elastmeros individuales y a los
compuestos. Los organosiliconas desarrollados por Schill & Seilacher pueden ser considerados en esta
categora dado que ellos no slo son lubricantes facilitando el mezclado y la produccin de semielaborados, sino que tambin exhiben precisos efectos de despegue.
Agentes de Separacin
57
Agentes de Separacin
58
Agentes de Separacin
59
Aceites de Silicona
Los aceites de silicona se ofrecen como emulsiones difiriendo en viscosidad y contenido activo. Ellas
pueden ser diluidas con agua. En la mayora de las aplicaciones, una concentracin de 1 - 3 %
producir un despegue adecuado. El rango de productos comprende los siguientes agentes
desmoldantes.
STRUKTOL STRUKSILON E 35
STRUKTOL STRUKSILON E 60
STRUKTOL STRUKSILON 72
STRUKTOL STRUKSILON 90 y
STRUKTOL STRUKSILON PE 100
el cual es aceite de silicona puro y soluble en agua.
Se han desarrollado productos especiales para el recubrimiento de burletes para ventanas y puertas a
fin de facilitar la instalacin de los perfiles. Estos deben poseer caractersticas de mojado
excepcionales y no causar "stress cracking" en contacto con poliacrilato y policarbonato. Adems
deben ser estables al esfuerzo de corte y poseer baja tendencia a formar espuma. El rango de productos
incluye.
STRUKTOL STRUKSILON P 126
STRUKTOL STRUKSILON P 128
STRUKTOL STRUKSILON P 144
Agentes de Separacin
60
61
Dispersiones de Perxidos
Las dispersiones de perxidos Struktol se usan en la Industria del Caucho para curar muchos polmeros
as como tambin actan reduciendo la viscosidad en Polipropileno. Dispersos en soportes(carrier)
especiales que mejoran la dispersin y reducen el tiempo de incorporacin .
Nombre del
producto:
Composicin qumica:
Caractersticas:
Especificaciones
Presentacin
Struktol DCP 70
-Pellets o escamas
blancas
Struktol DBDB 60
-Punto de ablandamiento:
73-85C
-Densidad: 0,955
-Pellets
blancuzcos
62
Demanda de Perxido
A fin de examinar la demanda de perxido de varios aditivos de procesamiento de la lnea de
productos de STRUKTOL, se utiliz una formulacin sencilla de EPDM.
La compresin permanente fue elegida como criterio para la demanda de perxido dado que la
compresin permanente est directamente influenciada por la densidad de reticulacin, la que a su vez
estar determinada por el perxido disponible para reticular el polmero, en lugar de reticular el aditivo
de proceso (Figuras 55 y 56). Es de conocimiento general que los compuestos aromticos e insaturados
reaccionan con los perxidos y dan altos valores de deformacin permanente por compresin.
Por lo tanto el grado de insaturacin y el contenido de posiciones reactivas debern ser tenidos en
consideracin cuando se utilizan auxiliares de procesamiento en compuestos de caucho vulcanizados
con perxido.
Demanda de Perxido de
Productos Tipo Lubricante
22
[%]
60
Formulacin:
20
18
Keltan 520
SRF N-774
Surpar 2280
Perkadox 14/40
Aditivo de Proc.
100.0
50.0
10.0
4.2
4.0
55
A 50 P
50
45
Curado:
20/180;C
40
[%]
p-tert. Butilfenol/
condensado de acetileno
Formulacin:
Keltan 520
SRF N-774
Surpar 2280
Perkadox 14/40
Aditivo de Proc.
100.0
50.0
10.0
4.2
10.0
Curado:
20/180;C
35
STRUKTOL TS 50
16
30
W 33 FLAKES
25
14
STRUKTOL 40 MS FL.
20
WB 16
12
15
10
Figura 55
Demanda de Perxido
10
5
STRUKTOL TS 30, TS 35
STRUKTOL 60 NS FL.
CONTROL
Poliisobuteno
#2857
Figura 56
63
Dispersin y homogeneidad
Adhesin en crudo
Comportamiento en el desmolde
Acerca de mtodos de ensayo y equipos, slo se pueden mencionar unos pocos que permitan la
determinacin de propiedades relevantes.
64
Dispersin y Homogeneidad
Son generalmente determinados por mtodos pticos. Con secciones delgadas, la distribucin de los
materiales de la formulacin puede verse fcilmente bajo el microscopio; la luz polarizada es a
menudo til para identificar los materiales de formulacin inorgnicos. Pero la observacin de la
seccin transversal tambin puede dar informacin til.
Con compuestos de color claro, si los ingredientes de la frmula son de distinto color, el examen de la
superficie puede ser suficiente. Una plancha muy delgada y estirada, cortada del molino, puede ayudar,
con luz transmitida, a mostrar la dispersin.
Los microscopios electrnicos son bastante utilizados para la solucin de problemas y anlisis. Los
equipos de ensayo modernos estn asistidos por microprocesadores para permitir la visualizacin
especial de dispersin de cargas y determinacin de tamao de partcula.
Un mtodo muy sencillo para controlar la dispersin de la carga en una plancha vulcanizada es doblar
el vulcanizado y enrollarlo entre los dedos. La baja dispersin puede verse fcilmente con luz incidente
en la superficie doblada, especialmente si el material es negro.
Ensayos Reolgicos
Se realizan para medir la procesabilidad de los compuestos durante la extrusin, calandrado, moldeo
por compresin o moldeo por inyeccin. Los mtodos de ensayo miden la viscoelasticidad de los
compuestos de caucho. El componente viscoso influye sobre el flujo mientras la elasticidad es
responsable del hinchamiento y contraccin.
La viscosidad de un compuesto es
funcin de la velocidad de
cizallamiento, la que depende del
mtodo de procesamiento. Esta
dependencia se muestra en la
Figura 57.
Mezclado
Calandrado
Extrusin
Moldeo por Compresin
Por Transferencia
Por Inyeccin
10
102
103
104
El viscosmetro Mooney y el remetro de disco oscilante operan slo a muy baja velocidad de corte o
cizallamiento y los datos de procesabilidad obtenidos pueden no ser representativos de los procesos de
produccin utilizados, mientras el remetro capilar puede ser utilizado para todo el rango de
velocidades de corte. Los siguientes mtodos y equipos han demostrado ser tiles.
65
66
Extrusora de Laboratorio
Con una extrusora de laboratorio se pueden realizar ensayos prcticos de fluencia. En general se
utilizan boquillas para cordones a fin de determinar la velocidad de extrusin, hinchamiento en
boquilla y caudal. Por ejemplo, el dimetro del cordn es medido inmediatamente y luego de 24 horas.
La Matriz Garvey permite la observacin del aspecto y forma del extrudado (superficie, hinchamiento,
bordes y rincones).
Plasticorder
Este es un aparato combinado que puede ser equipado con un mezclador interno o una unidad de
extrusin. Actualmente estos dispositivos son asistidos por computadora y permiten la determinacin
de la viscosidad, propiedades de fluencia y comportamiento en el mezclado. Por medio de un sensor de
presin sensible se pueden realizar mediciones precisas de la presin dentro de la extrusora y el torque
de mezclado. Es un equipo pequeo apropiado para muchas aplicaciones.
Molino Abierto de Laboratorio y Rodillo Marcador
Este equipo se utiliza para el control del comportamiento en el calandrado (encogimiento) de los
compuestos de caucho. En un molino de dos cilindros se forma banda con el compuesto de caucho en
condiciones de mquina definidas. Con un rodillo marcador con dos discos circulares se marcan tres
cintas, se cortan y retiran. Luego de 24 horas, las cintas, que tienen marcas para la medicin, son
controladas y el encogimiento es calculado en base a la distancia de las muescas. Dependiendo de la
luz entre cilindros, la velocidad de corte vara entre 10 y 100 [s-1]. El encogimiento tambin puede
medirse utilizando una muestra cuadrada la que es cortada con un sacabocado de la plancha cruda.
Vulcmetro Reomtrico
Este es un aparato que permite el examen de la procesabilidad de los compuestos de caucho bajo
condiciones de moldeo por inyeccin. Una muestra exactamente pesada es colocada en una cmara e
inyectada, por medio de un pistn, dentro de un molde calefaccionado.
Son ajustadas la presin de inyeccin, la temperatura y la duracin de la inyeccin. Se miden el
volumen inyectado y la velocidad de inyeccin. El llenado de la cavidad es visualizado por un diseo
especial del molde.
67
transfer pot
spiral cavity
Figura 58
Pegajosidad en Crudo
La determinacin, bajo condiciones de laboratorio, de la pegajosidad en crudo de los compuestos de
caucho no es sencilla. Existen varios mtodos de ensayo, pero la reproducibilidad es baja. La mayora
de los mtodos miden la adhesin entre dos superficies prensadas juntas. En el ensayo de pelado,
cuando est en juego una fuerte adherencia, lo que se mide es la resistencia en crudo y no la
pegajosidad. El ensayo de pelado es utilizado por el Ketjen Tackmeter, el aparato TelTak de
Monsanto, el dispositivo desarrollado por Yokohama Rubber y muchos otros.
A veces se menciona el ensayo de deslizamiento pero da resultados relativamente poco reproducibles.
Los extremos de una muestra en forma de cinta son prensados conjuntamente con una superficie de
contacto definida. La carga y el tiempo de contacto pueden ser variados. El anillo obtenido se monta
sobre un cilindro y es cargado con un rodillo inferior de peso variable. Se mide el tiempo transcurrido
hasta que las superficies en contacto se separan totalmente. No se obtienen valores absolutos, la
experiencia, sin embargo, ha probado que se obtienen resultados comparables, lo cual no es el caso
para otros mtodos.
Para una rpida evaluacin, es a menudo suficiente el ensayo manual de la pegajosidad en crudo. Las
superficies se presionan entre s y luego se tira para separarlas.
Mtodos de Ensayo - Evaluacin de los Auxiliares de Procesamiento
68
Desmolde
No existe procedimiento estandarizado para la determinacin de las propiedades desmoldantes para la
evaluacin de los agentes de despegue.
En realidad, es conveniente solo un molde. Un pequeo molde circular con ranuras transversales
agudas y profundas y laminillas que se proyectan desde la parte superior para que la superficie de
contacto entre este y el compuesto sea muy grande. Luego de la vulcanizacin, el molde es fijado a un
dinammetro y traccionado para medir la fuerza necesaria para abrirlo.
Por supuesto que existe una cantidad de otros ensayos de laboratorio disponibles que pueden evaluar la
influencia de los auxiliares de procesamiento en compuestos crudos y vulcanizados.
69
Grupo
Polmero Base
NR, IR
Vida til
(a)
36
36
caucho puro
BR
NR, IR
conteniendo
72
BR
cargas
72
Halo-IIR
120
NBR
12
IIR
10
168
10
168
EPM, EPDM
10
168
Los requerimientos analticos bsicos (Tabla 4) se refieren al extracto acuoso obtenido de los
vulcanizados luego de dos lavados con agua (60 C) y un subsiguiente tratamiento de 30 minutos de la
muestra vulcanizada con agua destilada en un autoclave bajo condiciones de esterilizacin (vapor
saturado de 121 1 C):
70
Adems de estos requisitos las partes de caucho no deben emitir substancias txicas, bacteriostticas,
bactericidas o causantes de hemlisis. La mayora de los aditivos utilizados para los artculos de
caucho de uso farmacutico son derivados de cidos grasos. Ellos son cidos grasos, alcoholes grasos,
aminas grasas y jabones de zinc o calcio, esas son substancias toxicolgicamente inocuas. Algunas de
ellas cumplen con los requisitos de 21 CFR 177.2600 (FDA) y las Recomendaciones XXI BgVV
(antes BGA). Este es un buen prerrequisito, pero no forman parte de los requisitos de la DIN 58 367.
Propiedades
Estado visual
Opalescencia. mx.
4 mg por 100 ml
Cadmio
71
Los siguientes auxiliares de procesamiento del rango de productos de Schill & Seilacher cumplen con
los requisitos de 21 CFR 177.2600 (FDA):
STRUKTOL A 50 L
STRUKTOL A 60
STRUKTOL EF 44
STRUKTOL 60 NS
STRUKTOL 60 NS FLAKES
STRUKTOL ZEH
STRUKTOL ZEH-DL
y la Recomendacin XXI BgVV (antes BGA):
STRUKTOL A 50 L
STRUKTOL EF 44
STRUKTOL TS 35
STRUKTOL TS 35-DL
En los siguientes productos se resean aquellos que son utilizados con xito en artculos farmacuticos.
STRUKTOL WB 212 es un plastificante en emulsin basado en steres de cidos grasos de alto peso
molecular y exhibe una buena compatibilidad con todos los elastmeros apropiados para artculos
farmacuticos. Es un buen lubricante que no slo mejora el flujo sino tambin la dispersin, da muy
buen desempeo como desmoldante y posee reaccin neutra. El agua contenida en STRUKTOL WB
212 puede retardar la vulcanizacin de los Halo-IIR. En este caso es aconsejable reemplazarlo por el
STRUKTOL WB 222.
STRUKTOL WB 222 es un ster de cidos grasos saturados de cadena larga, posee muy buen efecto
lubricante y propiedades desmoldantes. El producto es prcticamente insoluble en agua y tiene
reaccin neutra.
STRUKTOL WB 16, es una mezcla de jabones de calcio y amidas de cidos grasos saturados de
cadena larga, se lo menciona como un excelente lubricante con muy buenas propiedades de mojado
promoviendo la dispersin. Luego del tratamiento de esterilizacin es de esperar que muestre una
pequea reaccin alcalina y se recomienda slo en bajas dosis.
STRUKTOL A 50 L es una mezcla de jabones de zinc de cidos grasos saturados y no saturados y por
lo tanto acta como un peptizante fsico. Debido a la longitud de la cadena hidrocarbonada es
prcticamente no extractable. Por tal motivo se espera una baja demanda de permanganato de potasio.
Se mejora considerablemente el efecto desmoldante.
STRUKTOL ZEH, zinc-2-etilhexanoato es un jabn de zinc soluble en caucho, cuando reemplaza al
cido esterico reduce la tensin de relajacin. El producto cumple con 21 CFR 177.2600.
No est recomendado para elastmeros halogenados.
72
STRUKTOL WS 180 es un buen lubricante y posee un sobresaliente efecto de despegue. Al igual que
el STRUKTOL WB 16 es posible obtener en el extracto acuoso una pequea reaccin alcalina. Se
recomiendan dosis bajas. Puede retardar la cura de Halobutlicos.
STRUKTOL PERMALEASE, en sus distintos grados, son adecuados como desmoldantes para
artculos farmacuticos dado que, cuando son correctamente aplicados, forman un film
semipermanente que se adhiere fuertemente al molde.
STRUKTOL MC-A y STRUKTOL MC-B son compuestos de limpieza de molde muy efectivos que
permiten dicha limpieza in situ. Deben ser nicamente utilizados si se puede garantizar que en el
molde no est presente ninguna amina residual, ejemplo, que uno o dos calentamientos sucesivos
(ciclos de moldeado) sean descartados.
Es posible utilizar un rango de auxiliares de procesamiento para artculos farmacuticos de manera de
facilitar y mejorar su procesabilidad.
73
74
Lubricantes
Debido a su especial efecto lubricante, estos productos mejoran las caractersticas de flujo y por lo
tanto mejoran la procesabilidad de los compuestos durante la extrusin, calandrado, moldeado, etc.
Estos aditivos reducen la viscosidad, promueven la dispersin, reducen el ciclo de mezclado y bajan
las temperaturas de mezclado y los requisitos energticos. A menudo es ms fcil el desmolde debido a
la menor pegajosidad del compuesto vulcanizado. La compatibilidad con la mayora de los polmeros
es buena y la influencia en la reticulacin puede prcticamente desestimarse. Mejoran la terminacin
superficial de los artculos de caucho.
Nombre del producto:
Composicin qumica:
Struktol WB 222
Struktol WB 212
Struktol WB 16
Struktol WB 42
Struktol WA 48
Struktol W 33 FL
Mezcla de cidos grasos, jabones y alcoholes de alto peso molecular en un medio orgnico
Struktol FL
Mezcla de steres de cidos grasos de alto peso molecular y jabones de cidos grasos en un
medio orgnico
Struktol A 50 P
Struktol A 60
Struktol A 91F
Struktol EF 44
Struktol WS 180
Compuesto de organosilicona
Struktol WS 280
Struktol ZB47
75
PRODUCTS
FUNCTIONS
WB
222
WB
212
WB
16
WB
42
WA
48
W
33F
FL
A
50P
A
60
z z
Mastication/peptisation
A
91 F
EF
44
WS
180
WS
280
Homogeniser
Filler dispersant
Die swell
z z
z
z z
z z
z z z
z z z z z
1-3
2-5
1-3
1-3
z
z
z
z
z
z z
z z z
z
z z
z z
z
z
Building tack
Surface
improvement
Low-temperature flexibility
Lubricants/release effect
Plasticity
Prevents bagging
LEVEL
phr min/max
2-5
2-4
2-5
2-5
2-4
2-4
1-3
1-3
POLYMER
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
z z
z z
z
z
Muy bueno
Bueno
76
Peptizantes
Los peptizantes promueven la reduccin del peso molecular del polmero por medios qumicos y por lo
tanto aumentando la eficiencia del masticado del caucho. Esto da como resultado una reduccin de la
viscosidad y del nervio y por lo tanto una mejora en la procesabilidad del polmero y de los
compuestos mezclados con l. Nuestros peptizantes de alta dispersabilidad aseguran una ms rpida
incorporacin y una mejor distribucin del peptizante, ayudando a resolver el problema de puntos
calientes y mejorando la uniformidad mezcla a mezcla.
Nombre del Producto:
Composicin Qumica:
Struktol A 82
Struktol A 84 NS
Struktol A 86
Struktol A 89
Struktol A 95
Struktol LP 152
Dispersin acuosa de un disulfuro aromtico y un complejo metlico. Para uso en fase ltex.
77
PRODUCTS
FUNCTIONS
Mastication/peptisation
A
82
A
84NS
A
86
A
89
A
95
LP
152
Homogeniser
Filler dispersant
Die swell
Building tack
Surface improvement
Low-temperature flexibility
Lubricants/release effect
Plasticity
0.8-2.0
1-3
0.2-0.5
0.1-0.3
0.2-0.5
Prevents bagging
phr
POLYMER
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
Muy bueno
z Bueno
Utilizable
78
Composicin Qumica:
Struktol 40 MS
Struktol 60 NS
Struktol 53 NS
Struktol HP 55
Struktol TH 20
Struktol TS 30
Struktol TS 30-DL
Struktol TS 35
Struktol TS 35-DL
Struktol TS 50
79
PRODUCTOS
40
MS
53
NS
60
NS
HP
55
TH
20
TS
30
TS
35
Homogeneizante
Dispersin de la carga
Hinchamiento en boquilla
Pegajosidad en crudo
TS
50
3-8
FUNCIONES
Masticacin / peptizacin
Mejora superficial
Flexibilidad a baja temperatura
Efecto lubricante / despegue
Plasticidad
Evitar el embolsado
phr
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
Muy bueno
Bueno
Utilizable
80
Plastificantes
Los plastificantes mejoran la flexibilidad y el comportamiento elstico del vulcanizado. Ellos tienen un
efecto favorable sobre la procesabilidad de los compuestos. Ciertos tipos otorgan una buena resistencia
al aire caliente o aumentan la conductividad elctrica.
A menudo los plastificantes hacen ms fcil la incorporacin de alta cantidad de carga y mejoran la
dispersin.
Nombre del Producto:
Composicin Qumica:
Struktol WB 300
Struktol WB 350
Struktol KW 400
Ester de polietilenglicol
Struktol KW 460
Ester de polietilenglicol
Struktol KW 500
Struktol KW 600
Struktol AW 1
Ester de polietilenglicol
81
PRODUCTOS
WB
300
WB
350
KW
400
KW
460
KW
500
KW
600
AW
1
Mejora superficial
FUNCIONES
Masticacin / peptizacin
Homogeneizante
Dispersin de la carga
Hinchamiento en boquilla
Pegajosidad en crudo
Evitar el embolsado
Resistencia a la extraccin
phr
5-30 5-30 5-30 5-30 5-30 5-30
5-20
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
Muy bueno
Bueno
Utilizable
82
Composicin Qumica:
Struktol Neozinc
xido de zinc:
Agente dispersante:
67 %
33 %
Struktol LZ 67
xido de zinc:
Agente dispersante:
66.7 %
33.3 %
Struktol Perlzink 91 D
xido de zinc:
Agente dispersante:
91 %
9%
Struktol WB 700
xido de zinc:
Agente dispersante:
91 %
9%
xido de zinc:
Oxido de magnesio:
Agente dispersante:
29 %
43 %
28 %
Struktol WB 900
Oxido de magnesio:
Agente dispersante:
75 %
25 %
Struktol WB 902
Oxido de magnesio:
Agente dispersante:
75 %
25%
Struktol ZP 1014
Sustancia activa
(ZnO2 mn. 55 %, ZnO):
Agente dispersante inorgnico:
Agente dispersante orgnico:
50 %
30 %
20 %
83
PRODUCTOS
NEOZINC
LZ
67
Compuestos esponjados
Activacin de la
vulcanizacin
Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente
PERLZINK
91 D
WB
700
Zimag
29/43
WB
900
Pastillas
Pastillas
Esferas
Polvo
Polvo
Polvo
Polvo
Polvo
1.5
1.5
1.1
1.1
--
1.33
1.33
7.5
7.5
5.5
5.5
10
EPDM
NBR
CR
FUNCIONES
Compuestos con extrema
baja viscosidad
WB
902
ZP
1014
Activacin de la carga
Desmolde
Limpieza del molde
Aspecto
Factor de carga
phr
POLIMERO
NR
SBR
BR
XNBR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
Muy bueno
Bueno
84
Preparaciones de azufre
Mejoran el manipuleo y la distribucin del azufre.
No producen polvo y permiten obtener una excelente dispersin del azufre.
Nombre del Producto:
Composicin Qumica:
Struktol SU 95
Azufre soluble:
Agente dispersante orgnico:
95 %
5%
Struktol SU 105
Azufre soluble:
Agente dispersante orgnico:
Agente dispersante inorgnico:
50 %
33 %
17 %
Struktol SU 120
Azufre soluble:
Agente dispersante orgnico:
Agente dispersante inorgnico:
83 %
16 %
1%
Struktol SU 50
Azufre total:
(Azufre insoluble: 45 %)
Agente dispersante orgnico:
Agente dispersante inorgnico:
50 %
Azufre total:
(Azufre insoluble: 45 %)
Agente dispersante orgnico:
Agente dispersante inorgnico:
50 %
Azufre total:
(Azufre insoluble: 67.5 %)
Agente dispersante orgnico:
Agente dispersante inorgnico:
75 %
24 %
1%
Struktol SU 109
Struktol SU 135
20 %
30 %
20 %
30 %
85
soluble
PRODUCTOS
insoluble
FUNCIONES
SU
95
SU
105
SU
120
SU
50
SU
109
SU
135
Polvo
Pasta
Polvo
Polvo
Polvo
Polvo
1.2
1.33
1.33
Activacin de la carga
Compuestos esponjados
Activacin de la
vulcanizacin
Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente
Desmolde
Limpieza del molde
Aspecto
Factor de
carga
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
Muy bueno
Bueno
86
Activadores de la vulcanizacin
Los activadores de la vulcanizacin son productos que tienen un fuerte efecto de activar la reaccin de
reticulacin de los cauchos dienos. Afectan la velocidad de vulcanizacin, aumentan la densidad de
reticulacin y la resistencia a la reversin, particularmente cuando estos son utilizados en dosis altas.
En la mayora de los casos mejoran en forma evidente las propiedades dinmicas de los productos
vulcanizados. Los activadores 73 A o ZEH pueden reemplazar al cido esterico ya sea total o
parcialmente. Debido a su buena compatibilidad no existe tendencia al afloramiento.
Nombre del Producto:
Composicin Qumica:
Struktol Aktivator 73 A
Struktol ZEH
Struktol ZEH - DL
Struktol IB 531
87
PRODUCTOS
FUNCIONES
Activator
73 A
IB
531
2/4
0.5/3
Compuestos esponjados
Activacin de la vulcanizacin
ZEH
Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente
Desmolde
Aspecto
NIVEL
phr aprox.
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
Muy bueno
Bueno
88
Agentes desmoldantes
Los agentes desmoldantes permiten un ms fcil desmolde luego de la vulcanizacin. Ellos forman
un recubrimiento semipermanente sobre la superficie del molde. Se reducen las incrustaciones en. el
molde y tambin la friccin en la superficie del mismo. Debido a estos efectos, el tiempo muerto del
molde es substancialmente reducido y por lo tanto los costos de produccin disminuyen. Tambin se
reduce la cantidad de scrap.
Nombre del Producto:
Composicin Qumica:
Struktol Permalease 10
Struktol Permalease 20
Struktol Permalease 70
Struktol Permalease 80
Struktol Permalease 90
89
PERMALEASE
PRODUCTOS
FUNCIONES
10
20
70
80
90
Desmolde
Limpieza DEL molde
Aspecto
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
Muy bueno
Bueno
90
Composicin Qumica:
Struktol MR 150
Struktol MR 161
Struktol MR 187
Struktol MR 221
Struktol MR 226
Struktol MR 247
Struktol MR 322
91
PRODUCTOS
FUNCIONES
MR MR MR MR MR MR MR
150 161 187 221 226 247 322
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
AEM
Halo IIR
Muy bueno
Bueno
Utilizable
92
PRODUCTOS
FUNCIONES
MC- MCA
B
Composicin qumica
Struktol MC - A
Compuesto vulcanizable
Struktol MC - B
Compuesto vulcanizable
Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente
Desmolde
Limpieza del molde
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
Muy bueno
Bueno
93
Agentes regenerantes
Los agentes regenerantes catalizan la
depolimerizacin oxidativa del caucho
durante el proceso de regeneracin.
PRODUCTOS
FUNCIONES
GR
100
Composicin qumica
Mezcla de sulfuros de diarilo
y emulsificantes especiales
Compuestos esponjados
Activacin de la vulcanizacin
Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente
Desmolde
Limpieza del molde
Aspecto
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
Muy bueno
Bueno
94
100.
0
50.0
5.0
1.0
1.0
10.0
1.5
1.0
5.0
[g]
8
7
6
5
4
3
2
1
0
Control
WB 212
WB 222
WB 16
W 36
W 33 F
A 50 P
VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4)
CONTROL
WB
212
WB
222
WB 16
W 36
W 33 F
A 50 P
60
55
54
55
58
56
53
Cura: 15'/160 C
MODULO A 300%
[Mpa]
9.5
8.8
8.6
8.8
8.9
8.3
7.9
CARGA DE ROTURA
[Mpa]
13.7
13.4
12.5
13.0
12.9
13.1
12.0
[%]
460
480
490
460
490
490
490
64
63
64
64
64
63
62
10
10
15
11
11
19
ALARGAMIENTO
LA ROTURA
DUREZA Shore A
DEFORMACIN
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C
[%]
95
Lubricantes Seleccionados en CR 75 SH A
Ensayo de Flujo Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulacin 1402
Baypren: C 210
Maglite DE
FEF N-550
Aceite Naftnico
Acido Esterico
ZnO
STRUKTOL ETU 75
Auxiliar de procesamiento
[g]
6
100.
0
4.0
50.0
10.0
1.0
5.0
5.0
5.0
5
4
3
2
1
0
C o ntro l
WB 212
WB 222
WB 16
W 36
W 33 F
Lubricantes Seleccionados en CR 75 SH A
Propiedades Fsicas
Estudio 1402
VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4)
CONTROL
WB
212
WB
222
WB 16
W 36
W 33 F
92
76
70
71
80
74
Cura: 15'/170 C
MODULO A 100%
[MPa]
7.0
6.8
6.3
5.6
6.5
5.8
CARGA DE ROTURA
[MPa]
17.3
15.3
17.2
16.8
16.9
17.3
[%]
190
180
200
210
200
200
76
77
76
76
77
75
11
12
10
15
13
10
ALARGAMIENTO
LA ROTURA
DUREZA Shore A
DEFORMACIN
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C
[%]
96
[g]
6
100.
0
50.0
5.0
10.0
1.0
2.5
0.3
5.0
5
4
3
2
1
0
Co ntro l
WB 212
WB 222
WB 16
W 36
W 33 F
A 50 P
VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4)
CONTROL
WB
212
WB
222
WB 16
W 36
W 33 F
A 50 P
86
77
70
78
80
82
72
Cura: 15'/170 C
MODULO A 300%
[Mpa]
6.5
5.9
5.4
6.0
5.4
4.5
*)
CARGA DE ROTURA
[Mpa]
16.3
16.0
13.5
15.7
15.8
15.3
*)
[%]
650
700
700
700
730
850
*)
65
65
64
63
63
63
*)
26
25
27
29
27
26
*)
ALARGAMIENTO
LA ROTURA
DUREZA Shore A
DEFORMACIN
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C
[%]
97
[g]
6
100.00
50.00
5.00
10.00
1.00
0.67
1.30
1.50
5.00
5
4
3
2
1
0
C o ntro l
WB 212
WB 222
WB 16
W 36
W 33 F
A 50 P
VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4)
CONTROL
WB
212
WB
222
WB 16
W 36
W 33 F
A 50 P
69
60
57
58
62
62
59
Cura: 25'/170 C
MODULO A 300%
[Mpa]
6.0
5.2
4.7
4.9
4.7
4.9
3.3
CARGA DE ROTURA
[Mpa]
10.3
9.5
9.7
9.6
9.6
9.8
10.2
[%]
500
530
560
540
540
540
720
60
58
58
60
59
58
59
ALARGAMIENTO
LA ROTURA
DUREZA Shore A
98
Lubricantes Seleccionados en BR 60 SH A
Ensayo de Flujo Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulacin 1710
Buna CB 10
FEF N-550
ZnO
HA Aceite
TMQ
Acido Esterico
STRUKTOL CBS 70
STRUKTOL SU 95
Auxiliar
de
procesamiento
[g]
100.0
50.0
5.0
10.0
1.0
1.0
1.3
2.0
5.0
6
5
4
3
2
1
0
C o ntro l
WB 212
WB 222
WB 16
W 36
W 33 F
A 50 P
Lubricantes Seleccionados en BR 60 SH A
Propiedades Fsicas
Estudio 1710
VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4)
CONTROL
WB
212
WB
222
WB 16
W 36
W 33 F
A 50 P
78
71
70
64
70
72
64
Cura: 20'/150 C
MODULO A 300%
[Mpa]
8.5
7.7
7.5
7.8
7.9
7.7
8.2*)
CARGA DE ROTURA
[Mpa]
11.6
11.3
11.2
10.5
11.3
12.1
9.6
[%]
410
440
450
420
440
490
350
63
61
61
61
62
60
63
29
35
36
45
36
48
54
ALARGAMIENTO
LA ROTURA
DUREZA Shore A
DEFORMACIN
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C
[%]
*) cura: 30'/150 C
99
[g]
de
100.0
50.0
5.0
1.0
10.0
1.5
1.0
0.6
5.0
8
7
6
5
4
3
2
1
0
C o ntro l
WB 212
WB 222
WB 16
W 36
W 33 F
A 50 P
VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4)
CONTROL
WB
212
WB
222
WB 16
W 36
W 33 F
A 50 P
76
60
58
57
56
66
58
Cura: 20'/150 C
MODULO A 300%
[Mpa]
11.6
10.3
9.5
9.2
10.0
10.3
10.1
CARGA DE ROTURA
[Mpa]
13.2
13.1
13.4
11.9
12.7
12.8
13.2
[%]
350
390
410
400
400
390
400
66
64
63
65
65
63
63
12
14
13
14
12
13
17
ALARGAMIENTO
LA ROTURA
DUREZA Shore A
DEFORMACIN
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C
[%]
100
Lubricantes Seleccionados en NR 60 SH A
Ensayo de Flujo Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulacin 1677
SMR CV 60
FEF N-550
ZnO
Acido Esterico
HA Aceite
TMQ
STRUKTOL TMTD/75
STRUKTOL SU 95
Auxiliar
de
procesamiento
[g]
100.0
50.0
5.0
1.0
10.0
0.5
3.3
0.3
5.0
5
4
3
2
1
0
C o ntro l
WB 212
WB 222
WB 16
W 36
W 33 F
A 50 P
Lubricantes Seleccionados en NR 60 SH A
Propiedades Fsicas
Estudio 1677
VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4)
CONTROL
WB
212
WB
222
WB 16
W 36
W 33 F
A 50 P
57
54
57
52
55
57
51
Cura a 150 C
[min]
10
11
11
11
12
MODULO A 300%
[Mpa]
13.6
10.4
10.4
10.7
10.1
11.4
10.3
CARGA DE ROTURA
[Mpa]
19.1
18.1
18.7
18.3
18.2
18.2
18.4
[%]
430
470
480
480
490
470
480
60
59
60
60
60
60
60
21
23
23
24
26
23
24
ALARGAMIENTO
LA ROTURA
DUREZA Shore A
DEFORMACIN
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C
[%]
101
Formulacin 2965
-1
-2
-3
-4
SBR 1778 1)
100.0
100.0
SBR 1712 2)
100.0
100.0
SRF N-774
75.0
75.0
75.0
75.0
ZnO
5.0
5.0
5.0
5.0
cido esterico
1.0
1.0
1.0
1.0
TMQ
1.0
1.0
1.0
1.0
STRUKTOL WB 16
4.0
4.0
MBTS
1.3
1.3
1.3
1.3
MPT 3)
0.4
0.4
0.4
0.4
2.0
2.0
2.0
2.0
102
-1
-2
-3
-4
M 100
[Mpa]
5.7
5.0
5.4
4.3
CR
[Mpa]
13.9
15.0
14.7
13.8
ER
[%]
190
220
240
270
Rebote
[%]
44
39
35
31
68
68
68
67
10
13
12
16
2.0
2.0
2.0
2.0
-1
-2
-3
-4
SH A
CP, 22 h/70 C
[%]
Extrusin
Velocidad de extrusin
[m.min-1]
3.3
4.27
3.45
4.17
[g.m-1]
60
56
57
54
Caudal
[g.min-1]
196.2
238.3
197.7
225.0
[bar]
53
40
51
42
[C]
86
84
85
83
103
Resultados
El STRUKTOL WS 280 en Pasta es el que mejor se comporta en el ensayo de flujo y da un excelente
desmolde. No se observan signos de contaminacin del molde.
El STRUKTOL WB 222 tuvo un comportamiento un tanto inferior a la cera carnauba.
El STRUKTOL WS 180 da un buen flujo en el molde y un moderado desmolde. En su
comportamiento es similar a la carnauba.
El control exhibe un flujo pobre y se adhiere fuertemente al molde con las coladas desgarradas. Se
observaron importantes incrustaciones en el molde
Formulacin 3841.1
-1
-2
-3
-4
-5
Viton GBL-90
100.0
100.0
100.0
100.0
100.0
N 990
30.0
30.0
30.0
30.0
30.0
3.0
3.0
3.0
3.0
3.0
STRUKTOL WB 222
2.0
STRUKTOL WS 180
2.0
2.0
Cera carnauba
2.0
Diak N. 82)
2.0
2.0
2.0
2.0
2.0
Luperco 101 3)
2.0
2.0
2.0
2.0
2.0
104
CERA CARNAUBA
Figura 61
105
Formulacin 2982
Control
Prueba 1
Prueba 2
Keltan 720 1)
100.0
100.0
100.0-
FEF N-550
90.0
90.0
90.0
Sunpar 2280
25.0
25.0
25.0
ZnO
5.0
5.0
5.0
TMQ
1.0
1.0
1.0
Trgonox 17/40 2)
7.5
STRUKTOL WB 42
7.5
Competencia A
7.5
106
Propiedades fsicas
Control
Prueba 1
Prueba 2
ML 100 (1+4)
100.0
100.0
100.0-
ODR a 160 C
90.0
90.0
90.0
t2
25.0
25.0
25.0
t90
5.0
5.0
5.0
Mdulo 100 %
[Mpa] 5.9
4.1
4.1
Resistencia a la Traccin.
[Mpa] 13.2
12.6
12.6
Alargamiento de rotura
[%]
210
270
280
Dureza
[Sh]
74
73
71
17
25
23
nada
nada
Fuerte
Vulcanizado: 15'/160 C
Figura 62
107
8
7
6
24 h/RT
4 w/RT
8 w/RT
5
4
3
2
1
0
ZnO
BET-surface
[m/g]
ODR at 160 C
t2[min]
1) 50 % ZnO 2 in NBR
6.2
1)
2
ZnO
ZnO
ZnO
1.5 - 2.2
25
4.3
2.5
2.5
Figura 63
En contraste con los perxidos orgnicos que producen uniones C-C, la reaccin entre los grupos
carboxlicos y el xido proveniente de la descomposicin del perxido de zinc resulta en uniones
inicas.
108
cido Esterico
SMR CV 60
100.0
100.0
ZnO
5.0
5.0
SRF N-762
25.0
25.0
Flectol H
2.0
2.0
STRUKTOL ZEH
2.0
cido esterico
2.0
MBS
1.44
1.44
TMTD
0.6
0.6
0.6
0.6
Propiedades vulcanizadas:
(Cura: 20'/150 C)
M 300
[Mpa]
4.9
5.2
C.R.
[Mpa]
26.0
26.9
E.R.
[%]
610
610
Rebote
[%]
69
68
46
49
SH A
C.P. 3d/TA
[%]
10
13
C.P. 22h/70 C
[%]
21
20
109
Propiedades Dinmicas
Frecuencia
E' (N/mm2)
0.005
0.05
0.1
0.5
1
15
10
100
2.95
2.01
2.03
2.09
2.11
2.18
2.21
2.34
1%
1%
1%
1%
1%
1%
1%
2%
E'' (N/mm2)
0.0355
0.0451
0.0484
0.0572
0.0615
0.0727
0.0781
0.0992
5%
4%
3%
4%
4%
5%
5%
8%
TAN DELTA
0.0182
0.0224
0.0238
0.0274
0.0291
0.0333
0.0353
0.0424
5%
3%
3%
3%
3%
4%
5%
7%
cido Esterico
Frecuencia
E' (N/mm2)
0.005
0.05
0.1
0.5
1
15
10
100
2.16
2.23
2.25
2.3
2.33
2.39
2.41
2.52
1%
1%
1%
1%
1%
1%
1%
1%
E'' (N/mm2)
0.0405
0.0469
0.0490
0.0543
0.0567
0.0628
0.0656
0.0760
3%
2%
1%
1%
1%
2%
3%
4%
TAN DELTA
0.0187
0.0211
0.0218
0.0236
0.0244
0.0263
0.0272
0.0302
3%
1%
1%
1%
2%
3%
3%
4%
110
Frecuencia
E' (N/mm2)
0.005
0.05
0.1
0.5
1
15
10
100
1.66
1.71
1.73
1.77
1.79
1.85
1.87
1.97
5%
5%
5%
5%
5%
5%
5%
4%
E'' (N/mm2)
0.0307
0.0378
0.0403
0.0468
0.0499
0.0579
0.0618
0.769
10 %
5%
4%
4%
5%
8%
10 %
15 %
TAN DELTA
0.0185
0.0222
0.0234
0.0265
0.0279
0.0315
0.0331
0.0390
8%
4%
3%
5%
6%
10 %
11 %
16 %
cido Esterico
Frecuencia
E' (N/mm2)
0.005
0.05
0.1
0.5
1
15
10
100
1.99
2.06
2.09
2.16
2.19
2.27
2.3
2.45
20 %
20 %
20 %
20 %
20 %
20 %
20 %
20 %
E'' (N/mm2)
.0472
.0568
.0602
.0688
.0729
.0837
.0890
.109
21 %
21 %
22 %
25 %
26 %
30 %
32 %
40 %
TAN DELTA
.0238
.0275
.0287
.0318
.0332
.0366
.0382
.0439
6%
6%
8%
13 %
15 %
20 %
22 %
29 %
111
Figura 64
112
Figura 65
113
Casos prcticos:Cuarteamiento
El cuarteamiento es un efecto superficial limitado a los vulcanizados de color claro. Es causado por los
agentes atmosfricos:
La luz ultravioleta induce la oxidacin de la superficie y se forma una pelcula de caucho oxidado.
Bajo la influencia del calor y humedad se desarrolla un cuarteamiento o efecto "cocodrilo", por
ejemplo, pequeas grietas irregulares (similares a aquellas encontradas en cermica) se observan en los
vulcanizados. La superficie de los vulcanizados se cubre con una estructura irregular de arrugas
comparables a la piel de naranja (Figura 66)
Vulcanizado no protegido mostrando el cuarteamiento
Figura 66
Casos prcticos:Escarchado
Este trmino describe a un blanqueamiento o engrisado de la superficie de los vulcanizados. Este
fenmeno es causado por un ataque del ozono, particularmente en condiciones calientes y hmedas, en
vulcanizados bajo tensin conteniendo cargas blancas como ser slice.
El escarchado es debido a la exposicin de las partculas de la carga en la superficie del vulcanizado.
Para evitar el escarchado se recomienda usar jabones de zinc en vez de peptizantes qumicos. Ellos
deben ser combinados con ZMBT y colofonia, a 0.5 phr cada uno, en la etapa de masticacin a fin de
desactivar el ozono y el oxgeno. Es deseable una ptima dispersin de la carga. En el ciclo normal de
mezclado se incorpora una cantidad adicional de antioxidante y cera protectora del ozono.
114
LITERATURA
Obtenible de Schill & Seilacher, Hamburgo
Trabajo N. 12
Trabajo N. 15
Trabajo N. 21
Trabajo N. 26
Trabajo N. 31
Trabajo N. 2175
Informacin N. 58
Informacin N. 59
Informacin N. 62
Informacin N. 63
Informacin N. 64
Informacin N. 65
Informacin N. 66
Informacin N. 67
Informacin N. 68
Informacin N. 69
Informacin N. 70
115
STP0206S