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Modulo de Termodinámica PDF
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TERMODINMICA
Bogot, D. C.
INTRODUCCIN
La termodinmica es la ciencia que se ocupa del estudio de la energa y sus
transformaciones, particularmente la transformacin del calor en trabajo. En toda industria
ya sea qumica, farmacutica o de alimentos, donde ocurren transformaciones de
materias primas mediante procesos qumicos o fisicoqumicos las consideraciones
energticas son muy importantes y definitivas a la hora de tomar una decisin frente al
diseo de equipos, la implementacin de nuevos procesos, o realizar cambios en los ya
existentes. La energa es un recurso cuyo costo se ha elevado en los ltimos aos, debido
por una parte a la creciente demanda en todo el mundo y particularmente en los pases de
mayor desarrollo, y por otra a que la fuente principal siguen siendo los combustibles
fsiles. Por estas razones hoy en da se promueven campaas para promover el ahorro
de energa y favorecer procesos que utilicen fuentes de energa no convencionales. El
costo energtico de un proceso se refleja directamente en el costo total del producto. Las
anteriores consideraciones muestran lo importante que resulta para un ingeniero el
estudio de la termodinmica como herramienta conceptual para diseo, control y
optimizacin de procesos.
El curso contempla el desarrollo de 2 unidades que cubren las temticas previstas para el
curso de TERMODINMICA del programa de Ingeniera de Alimentos de la UNAD. Todos
los captulos de cada unidad presentan una estructura similar con el fin de facilitar el
estudio autodirigido del estudiante y se componen de las siguientes partes
TABLA DE CONTENIDO
Pgina
OBJETIVOS GENERALES................................................................................... 17
UNIDAD 1 CONCEPTOS Y LEYES FUNDAMENTALES DE LA
TERMODINMICA ............................................................................................... 18
CAPTULO 1 CONCEPTOS FUNDAMENTALES DE LA TERMODINMICA... 18
OBJETIVOS ................................................................................................................................................... 18
1.1 INTRODUCCIN.................................................................................................................................... 19
1.2 SISTEMAS TERMODINMICOS ........................................................................................................ 19
1.3 PROPIEDADES TERMODINMICAS ................................................................................................ 22
1. 4 ESTADO, EQUILIBRIO, PROCESOS Y TRAYECTORIAS ........................................................... 23
1.4.1 Procesos termodinmicos ................................................................................................................... 23
1.4.2 Trayectorias ........................................................................................................................................ 24
1.4.3 Diagramas termodinmicos ................................................................................................................ 24
1.5 FUNCIONES DE PUNTO Y FUNCIONES DE TRAYECTORIA...................................................... 28
1.6 APLICACIONES DE LA TERMODINMICA ................................................................................... 31
CAPTULO 3 TRABAJO..................................................................................... 51
OBJETIVOS ................................................................................................................................................... 51
3.1 INTRODUCCIN.................................................................................................................................... 51
3.2 TRABAJO................................................................................................................................................. 51
3.3 TRABAJO EN PROCESOS ISOBRICOS .......................................................................................... 54
3.4 TRABAJO EN PROCESOS ISOTRMICOS....................................................................................... 55
3.5 PROCESOS ISOCRICOS .................................................................................................................... 57
3.6 TRABAJO EN PROCESOS POLITRPICOS..................................................................................... 57
3.7 OTRAS FORMAS DE TRABAJO ......................................................................................................... 58
3.7.1 Trabajo elctrico ................................................................................................................................. 58
3.7.2 Trabajo debido a la tensin superficial ............................................................................................... 58
3.7.3 Trabajo de eje ..................................................................................................................................... 59
3.7.4 Trabajo de resorte ............................................................................................................................... 60
3.7.5 Trabajo gravitacional .......................................................................................................................... 60
3.7.6 Trabajo de aceleracin ........................................................................................................................ 61
ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE .......................................................................................................... 62
CONCEPTUALIZACIN Y ANLISIS.................................................................................................... 62
AUTOEVALUACIN No 3 ....................................................................................................................... 63
Preguntas de seleccin mltiple................................................................................................................... 63
Problemas de aplicacin .............................................................................................................................. 64
CAPTULO 9
LISTA DE FIGURAS
Pgina
LISTA DE TABLAS
Pgina
OBJETIVOS GENERALES
de
refrigeracin
con
base
en
sus
correspondientes
ciclos
termodinmicos.
sus
caractersticas
particulares
los
principales
procesos
Con ayuda de una hoja de clculo trazar las trayectorias de los principales
procesos termodinmicos de un gas ideal.
Analizar sistemas particulares que se presentan en la industria de alimentos.
Unidad 1, Captulo 1
1.1 INTRODUCCIN
Bienvenido a la primera unidad de termodinmica! Vamos a comenzar estableciendo los
conceptos fundamentales que Ud. debe manejar para que ms adelante no tenga
dificultad y pueda avanzar con xito en el estudio y la construccin de los esquemas
mentales que le sirvan de base para adquirir criterio y capacidad de anlisis de problemas
relacionados con el manejo de la energa en los procesos industriales.
La termodinmica es la ciencia que se ocupa del estudio de la energa y sus
transformaciones, particularmente la transformacin del calor en trabajo. En todos los
fenmenos de naturaleza fsica o qumica se encuentran presentes interacciones
energticas que se deben estudiar con detalle para aprovechar en forma ptima la
energa producida o determinar la cantidad de energa que demanda un proceso en
particular. La termodinmica se ocupa del estudio de tales interacciones y por tanto
permite responder a interrogantes como qu cantidad de energa elctrica se genera en
una central termoelctrica a partir de una tonelada de combustible? o qu energa se
requiere para mantener en funcionamiento un cuarto fro, un sistema de aire
acondicionado, un motor de combustin interna o una bomba para el transporte de
fluidos? o qu cantidad de combustible ser consumido por una caldera para producir el
vapor requerido en un proceso?. Por lo tanto para todo ingeniero el estudio de la
termodinmica es muy importante porque le brinda las herramientas conceptuales
necesarias para realizar el anlisis de las condiciones energticas, evaluar la eficiencia y
tomar las decisiones pertinentes frente al diseo, control y optimizacin de procesos.
19
Unidad 1, Captulo 1
energa entre el sistema y sus alrededores. Segn este criterio se pueden presentar
sistemas abiertos, cerrados y aislados.
La figura 1 representa cualquier tipo de sistema donde se presentan cambios
interdependientes en las propiedades del sistema y sus alrededores. Los alrededores
pueden provocar cambios en el sistema o el sistema puede producir cambios en el
ambiente. Las acciones recprocas que sufren el sistema y sus alrededores se denominan
interacciones. Dependiendo del tipo de pared de un sistema se pueden presentar tres
clases: interacciones trmicas donde hay intercambio de calor entre el sistema y los
alrededores, interacciones mecnicas relacionadas con las diversas formas de trabajo e
interacciones qumicas, si se dan cambios en la composicin de la materia.
SISTEMAS ABIERTOS son aquellos donde hay intercambio tanto de materia como de
energa. Un ejemplo lo constituye todo organismo viviente tal como la clula o el mismo
ser humano. Un compresor, una bomba para transporte de fluidos, una turbina, son
tambin ejemplos de sistemas abiertos Podra Ud. indicar otros ejemplos?. Un sistema
abierto tambin se conoce como volumen de control porque para estudiar y analizar
este tipo de sistemas se mantiene un espacio constante, delimitado por superficies,
denominadas superficies de control, por donde cruza o fluye materia y energa. La
figura 2 es el diagrama de un radiador utilizado en sistemas de refrigeracin tales como
los de un automotor, el aire acondicionado, las neveras o refrigeradores industriales; se
presenta como un ejemplo tpico de sistemas abiertos.
20
Unidad 1, Captulo 1
SISTEMAS CERRADOS son aquellos para los cuales slo se presenta intercambio de
energa pero no de materia. Un gas que se encuentra en el interior de un cilindro provisto
de un pistn mvil es el ejemplo de esta clase de sistemas. En las industrias qumicas,
farmacuticas y de alimentos con frecuencia se encuentran equipos que funcionan como
grandes tanques donde la masa global del material permanece constante durante un
proceso especfico, los cuales se encuentran provistos de mecanismos para controlar
variables, agitar, mezclar o disolver diversos componentes y diseados para permitir el
intercambio de calor; son ejemplos de sistemas cerrados. Un sistema cerrado tambin se
conoce como masa de control, debido a que la masa permanece constante.
21
Unidad 1, Captulo 1
m
V
Ecuacin 1
V
donde n representa el
n
V
nmero de moles y V el volumen del sistema, o el volumen especfico v =
son
m
propiedades intensivas.
Ahora quiero que recuerde la ecuacin de estado para los gases ideales estudiada en su
curso de qumica. Qu tipo de propiedades puede identificar en ella?
PV = nRT
Ecuacin 2
PV = RT
Ecuacin 3
Donde se puede observar que las propiedades involucradas en la ecuacin de estado son
ahora todas intensivas. De aqu se puede generalizar que si se conocen dos de estas
propiedades la tercera queda inmediatamente definida. Es decir que el estado de un gas
ideal se puede establecer especificando los valores de dos propiedades intensivas.
22
Unidad 1, Captulo 1
23
Unidad 1, Captulo 1
1.4.2 Trayectorias
A la serie de estados intermedios y sucesivos por los que pasa un sistema para ir de un
estado a otro se le denomina trayectoria. El nombre de las trayectorias se encuentra
asociado al de los procesos. Entonces qu caractersticas tendr una trayectoria
isoterma, isobrica o iscora?. La respuesta a esta pregunta la encontrar en siguiente
seccin.
24
Unidad 1, Captulo 1
Ahora le propongo que construyamos, como medio para ir desarrollando las competencias
bsicas propias de un ingeniero, el diagrama PV para el proceso que se indica en el
ejemplo 1.
Ejemplo 1
Un gas ideal se encuentra en el interior de un cilindro
provisto de un pistn mvil, el cual se mueve sin que
exista friccin, como se ilustra en la figura 6. Asuma
que en el cilindro se encuentran 0,4 moles del gas a 20
C y 100 kPa, y que primero el gas se expande
isobricamente hasta alcanzar un volumen de 12 L y
luego se expande isotrmicamente hasta un volumen
de 18 L. Se requiere determinar las propiedades del
estado intermedio, las del estado final y con esta
informacin dibujar las trayectorias en un diagrama PV.
25
Unidad 1, Captulo 1
PV = nRT
Ecuacin general
P1V1 P2V 2
=
T1
T2
Ecuacin 4
Ecuacin 5
V1 =
(0,4moles)(8,3Julios / molK)(293,16K )
= 0,00973 m 3
100.000Pa
P3 =
26
Unidad 1, Captulo 1
correspondiente. Es decir, trazar los ejes cartesianos de presin y temperatura, elegir una
escala apropiada, ubicar los puntos correspondientes a cada estado y trazar las
trayectorias. Si est dentro de sus posibilidades le recomendamos utilizar las
herramientas para la construccin de grficos que se encuentran en cualquiera de los
programas de hojas de clculo.
Ejemplo 2
Determine los estados intermedios y la trayectoria de un sistema constituido por dos
moles de un gas ideal a 25 C y 200 kPa si a presin constante se expande hasta duplicar
el volumen inicial, luego a volumen constante se reduce la presin a la mitad y finalmente
a temperatura constante se comprime hasta alcanzar las condiciones iniciales.
ANLISIS DEL PROBLEMA:
En este ejemplo el estado final y el estado inicial son los mismos, entonces la trayectoria
debe ser un ciclo conformado por tres procesos: isobrico, isocrico e isotrmico. Para
dibujar la trayectoria en un diagrama PV, se deben calcular, sucesivamente, las
propiedades en cada estado.
SOLUCIN DEL PROBLEMA:
Estado 1
P1 = 200 kPa
nRT1
V1 =
=
P1
Estado 2
P2 = 200 kPa
T1 = 298,15 K
n = 2 moles
J
)298,15K
molK
= 0,02478 m 3 = 24,78 L
200.000 Pa
2moles(8,31
V2 = 2V1 = 49,56 L
n = 2 moles
27
Unidad 1, Captulo 1
P2V2T1
P1V1
entonces T2 = 2T1 = 596,3 K
T2 =
Como P2 = P1
y V2 = V1
Estado 3
P3 = 100 kPa
V3 = V2 = 49,56 L
n = 2 moles
T3 =
Como P3 = P2/2
y V3 = V2
P3V3T2
P2V2
entonces T3 =
T2
= 298,15 K
2
28
Unidad 1, Captulo 1
Ecuacin 6
se dice entonces, que x es una funcin de punto porque en cada punto del plano de
coordenadas (y, z) existe un valor de la funcin x.
La diferencial de una funcin de punto es una diferencial exacta, es decir que el valor de
su integral es conocido y nico.
Para una diferencial exacta se cumple que
x
dy
dx =
dy +
z
P=
si
x
y
x
z
dz
Ecuacin 7
y
z
Q=
x
z
Ecuacin 8
y
Ecuacin 9
P x
x 2
=
=
z z y
zy
Q x
x 2
=
=
y y z
yz
P Q
=
z y
Ecuacin 10
prueba de exactitud de la
dx = x 2 x1
donde x 2 = f ( y 2 , z 2 )
Ecuacin 11
x1 = f ( y1 , z1 )
Ahora, si el estado final coincide con el estado inicial, como es el caso de un ciclo, el valor
del cambio de la funcin es cero ya que los valores seran idnticos. Por lo tanto la
29
Unidad 1, Captulo 1
integral cclica de una funcin de punto siempre ser cero. Matemticamente este hecho se
representa mediante la expresin
dx = 0
Ecuacin 12
Ecuacin 13
de tal manera que L , entre los puntos 1 y 2, se podra calcular mediante la integracin de
L , as:
30
Unidad 1, Captulo 1
L2 = L =
(dy / dz ) + 1 dz
Ecuacin 14
31
Unidad 1, Captulo 1
ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE
CONCEPTUALIZACIN Y ANLISIS
1. Construya su propia definicin de termodinmica.
2. Si un sistema posee paredes diatrmicas, fijas e impermeables a qu tipo de sistema
corresponde? Qu interacciones se pueden presentar?
3. Establezca utilizando varios ejemplos las diferencias entre propiedades intensivas y
propiedades extensivas.
4. Una lata de gaseosa que se encuentra a temperatura ambiente se coloca en el interior
de un refrigerador para enfriarla. Qu tipo de sistema podra considerarse que sea la
lata de gaseosa? Qu tipo de paredes? Qu proceso ocurre?
5. Qu significa que un gas se comporte como ideal?
6. Qu tipo de lneas representan las trayectorias isotermas en un diagrama PT?
Cuales sern las pendientes de estas lneas?
7. Elabore una tabla comparativa donde se muestren las diferencias existentes entre las
funciones de punto y las funciones de trayectoria.
8. Construya una trayectoria cclica en un diagrama PV donde se involucren los
siguientes procesos para un gas ideal: compresin isotrmica, expansin isobrica,
expansin isotrmica, enfriamiento isocrico.
9. La figura 10 representa una central termoelctrica, identifique cada uno de los
componentes, considrelos como sistemas independientes e indique el tipo de
interacciones que se presenta en cada uno de ellos
10. Para regular la presin, en el interior de una olla a presin, se utiliza una vlvula
metlica la cual se levanta cuando la fuerza debida a la presin interior supera el peso
de sta; con lo cual se permite el escape peridico del vapor, evitando los riesgos de
presiones demasiado altas. Si se conoce la presin que debe controlarse y el dimetro
del orificio en la parte central de la olla por donde sale el vapor, explique cmo podra
Ud. determinar la masa de la vlvula.
32
Unidad 1, Captulo 1
AUTOEVALUACIN No 1
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin correcta para
cada pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo.
No avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) A la regin de inters, que se delimita para
6) Una pared diatrmica permite el intercambio
ser estudiada desde el punto de vista del
de
intercambio energtico, se le denomina
a) Materia
a) Regin de referencia
b) Trabajo
b) Sistema termodinmico
c) Calor
c) Pared termodinmica
d) Energa
d) Ambiente termodinmico
7) El proceso de expansin de un gas, en el
2) Corresponden a propiedades intensivas
interior de un cilindro provisto de un pistn
mvil, donde a presin de 100 kPa se
a) Volumen y presin
duplica el volumen se denomina
b) Presin y nmero de moles
c) Temperatura y densidad
a) Adiabtico
d) Presin y temperatura
b) Isobrico
c) Isotrmico
3) Es una propiedad extensiva
d) Isocrico
a)
b)
c)
d)
Volumen especfico
Volumen molar
Energa
Densidad
Rgidas y diatrmicas
Rgidas y adiabticas
Mviles y permeables
Mviles e impermeables
Reversible
Irreversible
Cclico
Cuasiesttico
a)
b)
c)
d)
Isbaras
Adiabticas
Isotermas
Iscoras
33
Unidad 1, Captulo 1
Problemas de aplicacin
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados
con la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora,
discuta con sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
1) La masa de nitrgeno que se encuentra en el interior de un cilindro vertical provisto de
un mbolo de rea transversal de 30 cm2, el cual se desplaza sin friccin, es de 0,7 g.
Si la presin atmosfrica es de 101 kPa y sobre l se ejerce una fuerza externa de 20
N.
a) Determine el valor de la presin del gas.
b) Si en el ejemplo anterior el volumen del gas fuera de un litro, cul sera su
temperatura?
c) S la temperatura se redujera en un 20%, manteniendo constante la presin, cul
sera la altura que alcanzara el mbolo?
2) En un diagrama de presin contra volumen dibuje la trayectoria para la expansin
isotrmica dos moles de un gas ideal que se encuentra a 25 C y 75 kPa si en este
proceso la presin se reduce en un 40%.
3) En un diagrama PV trace las trayectorias para cada uno de los siguientes procesos
que ocurren en forma sucesiva en un sistema cerrado consistente en 2 moles de aire
a condiciones estndar de presin y temperatura.
Proceso 1: isobrico hasta duplicar la temperatura inicial
Proceso 2: isotrmico hasta triplicar el volumen del estado inicial
Proceso 3: isocrico hasta reducir la temperatura al valor del estado inicial
Proceso 4: isotrmico hasta reducir el volumen al valor inicial.
4) La presin en el interior de tanque de paredes rgidas y diatrmicas que contiene 100
litros de metano es de 250 kPa a una temperatura de 15 C. Determine la masa de
metano. Cul ser el valor de la presin si la temperatura se eleva a 30 C.? Qu
tipo de proceso ocurre? Trace la trayectoria en un diagrama PV y la trayectoria en un
diagrama PT.
5) Una mezcla formada por 4,40 kg de gas carbnico y 7,00 kg de nitrgeno, se
encuentra a 300 kPa y 25 C en el interior de un tanque provisto de una vlvula.
Determine las presiones parciales de cada gas Cul ser la nueva presin si se
introducen 2 kg adicionales de nitrgeno?
34
Unidad 1, Captulo 2
"
2.1 INTRODUCCIN
Despus de estudiar la primera unidad Ud. debe estar en capacidad de identificar y definir
diferentes tipos de sistemas, determinar sus propiedades y establecer los procesos e
interacciones que ocurren dentro del sistema, con otros sistemas o con los alrededores.
En este captulo inicialmente se establecer el concepto de temperatura a partir de la ley
cero de la termodinmica, se presentarn las diversas escalas de temperatura, los
diferentes tipos de termmetros utilizados en el laboratorio y en las industrias, las distintas
formas de transmisin del calor, y para finalizar se indicarn algunas aplicaciones.
Un avance importante para la ciencia y la tecnologa en el siglo XVIII lo constituye el
hecho de poder cuantificar que tan caliente o que tan fro se encuentra un cuerpo
mediante la utilizacin de instrumentos conocidos como termmetros, gracias al trabajo
de cientficos como el astrnomo sueco Anders Celsius o el fsico alemn Daniel
Gabriel Fahrenheit.
35
Unidad 1, Captulo 2
36
Unidad 1, Captulo 2
Hay otros termmetros que en los ltimos aos han adquirido importancia y se utilizan con
gran frecuencia son los termmetros digitales, constituidos por un elemento sensor que
se construye con materiales que cambian de conductividad o resistencia elctrica al variar
la temperatura y un dispositivo electrnico que analiza y compara seales para
proporcionar una lectura digital de la temperatura. Para medir temperaturas entre -50 y
150 C se utilizan sensores fabricados con xidos de nquel, manganeso, cobalto,
recubiertos con acero inoxidable. Para temperaturas ms altas se emplean otras
aleaciones o metales, el platino se utiliza para medir temperaturas cercanas a los 900 C.
Para efectuar mediciones muy precisas de temperatura se utilizan los termopares o
termocuplas, constituidos por la unin de dos metales diferentes donde se genera una
pequea diferencia de potencial elctrico el cual depende de la temperatura. La seal
elctrica se lleva un circuito electrnico de donde se traduce en un valor de temperatura.
Los materiales a altas temperaturas, superiores a 900 C, irradian energa en la zona
visible, fenmeno conocido como incandescencia. Las longitudes de onda de la energa
radiante cambian con la temperatura, de tal manera que el color con el cual brilla un
material cambia de rojo oscuro, pasando por amarillo a casi blanco, a temperaturas
alrededor de los 1300 C. Esta propiedad se utiliza para medir altas temperaturas como
las producidas en el interior de los hornos mediante instrumentos conocidos como
pirmetros pticos. El pirmetro tiene un filamento similar al de un bombillo, controlado
por un restato, as el color que irradia corresponden a una determinada temperatura.
Entonces la temperatura de un objeto incandescente puede medirse, observando el objeto
a travs de una mirilla ajustando el restato hasta que el filamento presente el mismo
color que la radiacin que genera el objeto.
En la tabla siguiente se indican algunos ejemplos de propiedades termomtricas y los
termmetros que se pueden construir con cada una de ellas
37
Unidad 1, Captulo 2
Propiedad termomtrica
Longitud
Presin
Volumen
Resistencia elctrica
Fuerza electromotriz
Radiacin energtica
Radiacin luz monocromtica
Termmetro
Columna de mercurio o alcohol en un capilar de vidrio.
Gas a volumen constante
Gas a presin constante
Termmetro de resistencia
Par termoelctrico
Pirmetro de radiacin total
Pirmetro de radiacin visible
T = a + bP
Ecuacin 15
38
Unidad 1, Captulo 2
conoce como punto triple. Por acuerdo internacional, la temperatura del agua en su punto
triple, se fija en 273,16 kelvin.
En termodinmica es necesario utilizar una escala de temperaturas que sea
independiente de las propiedades de las sustancias. Una escala de este tipo se puede
establecer a partir de la segunda ley de la termodinmica y se denomina escala de
temperatura termodinmica. La unidad de temperatura sobre esta escala es el kelvin. El
Kelvin es una de las seis unidades bsicas del SI y se denota mediante la simple letra K.
La temperatura ms baja en la escala Kelvin es 0 K. La tercera ley de la termodinmica
establece la imposibilidad de llegar a esa temperatura. Los cientficos utilizando tcnicas
especiales de refrigeracin han llegado a valores tan bajos como 2 x 10-9 K, pero existen
razones justificadas que indican que no se puede alcanzar el cero absoluto. 1
La escala de temperatura termodinmica
Rankine que se define como:
T (Rankine) = 9/5(Kelvin)
Ecuacin 16
T ( C ) = T ( K )
T ( K ) = T ( C ) + 273,15
Ecuacin 17
Ecuacin 18
T ( F ) = T ( R )
T ( R ) = T ( F ) + 459,67
Ecuacin 19
Ecuacin 20
39
Unidad 1, Captulo 2
Figura 12: Comparacin entre las escalas Celsius, Kelvin, Fahrenheit y Rankine
PUNTOS DE REFERENCIA
Punto Normal de ebullicin del agua
Punto triple del agua
Punto de Fusin del agua
Cero absoluto
K
373,15
273,16
273,15
0
C
100,00
0,01
0,00
-273,15
R
671,67
491,69
491,67
0
F
212,00
32,02
32,00
-459,67
EQUIVALENCIAS
T(K) = T(C) + 273,15 = (5/9)T(R)
T(C) = (5/9)(T(F) 32)
T(R) = T (F) + 459,67 = (9/5)T(K)
40
Unidad 1, Captulo 2
Las diferencias de temperaturas son las mismas tanto en la escala Celsius y como en la
escala Kelvin. Por tanto de la ecuacin 17
T ( K ) = T ( C ) = 20 K
Los cambios de temperatura en las escalas Fahrenheit y Rankine tambin son iguales,
adems la escala Kelvin y la Rankine se relacionan por las ecuaciones 18 y 20, entonces
T ( R ) = (9 / 5) T ( K ) = (1.8)( 20) = 36 R
T ( F ) = T ( R ) = 36 F
2.5 EL CALOR
Una vez estudiado el concepto de temperatura, vamos a precisar el significado de calor.
Cuando se unen dos sistemas que se encuentran a diferentes temperaturas, el sistema a
temperatura ms alta cede energa al sistema de temperatura ms baja y este proceso
sigue hasta que se alcanza el equilibrio trmico. La energa transferida entre dos
sistemas debida a la diferencia de temperaturas es el calor.
El calor es una forma particular de energa en transicin que se
identifica slo cuando cruza las paredes del sistema que se encuentra
a temperatura diferente de otro sistema o de los alrededores.
41
Unidad 1, Captulo 2
Las unidades utilizadas para el calor corresponden a unidades de energa. Entre las ms
utilizadas en ingeniera se encuentran: la calora, la kilocalora, el julio (J), el kilojulio (kJ) y
BTU. La tabla siguiente nos recuerda sus equivalencias:
1 cal = 4,187 J
1 BTU = 252 cal
q=
Q
m
Ecuacin 21
Q=
Q
t
Ecuacin 22
42
Unidad 1, Captulo 2
Q = kt A
T
x
Ecuacin 23
43
Unidad 1, Captulo 2
Q = k t A
dT
dx
Ecuacin 24
Q = hA(Ts T f )
Ecuacin 25
Q max . = ATs4
Ecuacin 26
44
Unidad 1, Captulo 2
El sistema ideal que emite esta mxima cantidad de calor se denomina cuerpo negro. La
cantidad de calor emitida por materiales reales a igual temperatura es menor en un
determinado factor y se puede calcular mediante
Q emitido = ATs4
Ecuacin 27
Qab
Qinc
Ecuacin 28
Un cuerpo negro absorbe toda la energa incidente sobre la superficie, es decir que = 1,
por tanto un cuerpo negro se comporta como un absorbedor perfecto y como un emisor
perfecto.
La determinacin de la tasa de transferencia entre dos superficies es un problema que se
sale de los objetivos de este mdulo, ya que depende de muchos factores como las
propiedades y la geometra de las superficies, el ngulo que forman entre ellas, las
interacciones del medio con la radiacin. Durante su formacin como ingeniero, Ud.
tendr oportunidad de profundizar en estos temas en el curso sobre transferencia de
calor.
Sin embargo, para un caso lmite donde una superficie relativamente pequea irradia
calor hacia una superficie grande que la rodea completamente, la tasa de transferencia de
calor por radiacin se puede expresar como
Q = A(Ts4 Talr4 )
Ecuacin 29
la temperatura de los
Los siguientes ejemplos ilustran algunos de los clculos en problemas relacionados con
transmisin de calor.
45
Unidad 1, Captulo 2
Ejemplo 3
Durante el diseo de un depsito para productos
alimenticios, se desea conocer la tasa de
transferencia de calor por metro cuadrado que se
presentara a travs de las paredes de ladrillos que
tienen 25 cm de espesor y una conductividad
trmica de 0,70 W/(m.K), si la temperatura interior
debe mantenerse a 5 C y la temperatura exterior
promedio es de 30 C. Realice los clculos
correspondientes y exprese el valor de la tasa de Figura 15: Transmisin de calor por
conduccin
transferencia de calor en vatios.
Anlisis del problema:
Uno de los factores que es necesario conocer para disear el sistema de refrigeracin es
la tasa de transferencia a travs de las paredes. El calor se transfiere de la temperatura
ms alta hacia la temperatura ms baja, y la tasa de transferencia es directamente
proporcional a la diferencia de temperaturas y al rea de transferencia e inversamente
proporcional al espesor.
SOLUCIN DEL PROBLEMA
Q = kt A
25 K
T
W
= 0,7(
)(1 m 2 )(
) = 70 W
x
m.K
0,25 m
Ejemplo 4
20 C
Q = hA(Ts T f ) = 60(
W
)(6 m 2 )(70 K ) = 25.200 W
2
m K
46
Unidad 1, Captulo 2
47
Unidad 1, Captulo 2
ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE
CONCEPTUALIZACIN Y ANLISIS
1. Redacte un prrafo donde explique la ley cero y sus implicaciones.
2. Explique que tipo de termmetros utilizara Ud. para medir las temperaturas en los
siguientes casos
a.
b.
c.
d.
e.
f.
48
Unidad 1, Captulo 2
AUTOEVALUACIN No 2
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin correcta
para cada pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este
captulo. No avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1. La ley cero de la termodinmica permite 6. La transferencia de calor por conveccin
establecer el concepto de
implica movimiento
a.
b.
c.
d.
presin
temperatura
calor
energa
a.
b.
c.
d.
electrnico
molecular
inico
msico
32 F
100 F
180 F
212 F
a.
b.
c.
d.
la conductividad trmica
la capacidad calorfica
la diferencia de temperaturas
el espesor
a. no irradia calor
b. no absorbe calor
c. irradia la mxima energa a una
determinada temperatura
d. absorbe la mxima energa posible a
una determinada temperatura
49
Unidad 1, Captulo 2
Problemas de aplicacin
50
Unidad 1, Captulo 3
CAPTULO 3 TRABAJO
OBJETIVOS
Establecer el concepto de trabajo
Calcular el trabajo en diferentes procesos termodinmicos
Representar el trabajo mediante diagramas de presin contra volumen
Establecer diferencias y semejanzas entre el trabajo y el calor
%
#
3.1 INTRODUCCIN
Las ideas y explicaciones sobre la naturaleza del calor y su relacin con la energa
mecnica, no siempre fueron conocidas, se pensaba que eran de naturaleza distinta y sin
relacin entre ellas, incluso hasta el siglo XIX, todava subsistan teoras como la del
calrico para explicar los fenmenos de transferencia del calor. Gracias a trabajos de
cientficos como el fsico britnico James Prescott Joule (1818 1889), y el matemtico y
fsico tambin britnico William Thomsom o ms conocido como Lord Kelvin (1824
1907), se comenz a tener una idea ms clara sobre la interrelacin entre los diferentes
tipos de energa. En este captulo centraremos nuestra atencin en los procedimientos
para determinar el trabajo en los distintos procesos termodinmicos.
3.2 TRABAJO
Del estudio de la fsica Ud. debe saber que el trabajo es una forma particular de energa,
que corresponde a una magnitud escalar, definida como el producto punto de dos
magnitudes vectoriales, fuerza y desplazamiento realizado en la misma direccin de la
fuerza. Tambin recordar que matemticamente el trabajo se expresa como
51
Unidad 1, Captulo 3
W = Fdx
Ecuacin 30
Por ejemplo si se toma como sistema el gas contenido en el interior de un cilindro provisto
de un pistn mvil que se desplaza sin generar friccin, el trabajo estara determinado por
el producto de la fuerza (F) que se debe realizar sobre el pistn para moverlo y la
distancia ( dx ) que recorre, como se ilustra en la figura 18.
Cabe preguntarse de dnde proviene la fuerza que mueve el pistn? Cmo calcularla?
Ud. sabe que las molculas de todo gas ejercen presin sobre las paredes del recipiente
que lo contienen y generan la fuerza necesaria para mover el pistn
Esa fuerza es igual al producto de la presin por el rea transversal del cilindro, de tal
manera que la ecuacin 30 se transforma en:
2
W = PAdx
Ecuacin 31
W = PdV
Ecuacin 32
Para poder calcular el trabajo es necesario conocer como cambia la presin en funcin
del volumen, si no es as, se tendra un problema indeterminado, esto significa que para
poder determinar el trabajo se requiere conocer primero el tipo de proceso y su
trayectoria.
52
Unidad 1, Captulo 3
Por lo tanto el trabajo al igual que el calor es una funcin de trayectoria, nunca se dice
que un sistema en un determinado estado tenga una determinada cantidad de trabajo, y
que en otro, otra correspondiente. Esto sencillamente es absurdo. Entonces cul es la
forma de referirse al trabajo involucrado en un proceso? Existen dos posibilidades: el
sistema realiza trabajo o se realiza trabajo sobre el sistema. La direccin del trabajo se
especifica mediante un signo.
En este material se utilizar el convenio de asignar signo positivo para el
trabajo realizado por el sistema y signo negativo para el trabajo realizado
sobre el sistema, en este punto no hay acuerdo universal y la eleccin del
signo es arbitraria, pero una vez establecido se debe ser consistente en el
transcurso de todo el anlisis.
Para concluir se puede afirmar que el trabajo no es una propiedad del sistema, sino una
interaccin entre el sistema y los alrededores que se manifiesta slo cuando cruza o
atraviesa las paredes del sistema. Por lo tanto la funcin diferencial del trabajo
corresponde a una diferencial inexacta y se representa como W .
53
Unidad 1, Captulo 3
W = P dV = PV
1
W = P (V2 V1 )
Ecuacin 33
N
y al multiplicar por m3 resulta N.m que equivale a
2
m
W = PdV = nRdT
Ecuacin 34
W = nR(T2 T1 )
Ecuacin 35
54
Unidad 1, Captulo 3
Ejemplo 5
En el interior de un cilindro provisto de un pistn
mvil se encuentran 2,80g de nitrgeno a 27C y
150 KPa, si el gas se expande a presin constante
hasta un volumen de 5,0 litros. Determine el
volumen inicial y el trabajo desarrollado en este
proceso.
nRT1
V1 =
=
P1
0,1 mol (
1mol
= 0,10 moles
28 g
8,31 J
)300 K
mol .K
= 1,66 x10 3 m 3
150.000 Pa
El signo positivo significa que el sistema realiza trabajo y esto es as debido a que se trata
de un proceso de expansin donde la presin del gas genera la fuerza que desplaza el
pistn en una determinada distancia.
P=
nRT K
=
V
V
Ecuacin 36
55
Unidad 1, Captulo 3
W=
KdV
V
Ecuacin 37
dV
V
= K ln(V ) = K ln( 2 )
W =K
V
V1
1
1
Ecuacin 38
W = nRT ln(
V2
)
V1
Ecuacin 39
Ejemplo 6
Determine el volumen final de 0,5 moles un gas
ideal que se encuentra a 20 C y 200 kPa despus
de un proceso isotrmico donde el sistema realiza
un trabajo de 2 kJ.
56
Unidad 1, Captulo 3
V
W
= ln 2
nRT
V1
V2
=e
V1
W
nRT
V2 = V1 e
W
nRT
nRT
V2 =
e
P1
W
nRT
0,5 mol (
2000 J
8.31 J
)298 K
mol.K
e
200.000 Pa
0 , 5 mol
8, 31 J
mol . K
298 K
= 0,031 m 3
P=
C
= CV n
n
V
Ecuacin 40
57
Unidad 1, Captulo 3
W = CV n dV =
1
C
V ( n +1)
( n + 1)
2
1
Ecuacin 41
W=
P2V2 P1V1
1 n
Ecuacin 42
W = VI dt
Ecuacin 43
W = V . I .t
Ecuacin 44
58
Unidad 1, Captulo 3
El trabajo para aumentar la superficie de un lquido o estirar una pelcula lquida como se
ilustra en la figura 25 se determina mediante
2
W = s dA
Ecuacin 45
figura 25, dA = 2adx . El nmero 2 aparece debido a que la pelcula tiene dos superficies
en contacto con el aire. Si se remplaza este valor en la ecuacin 45 se integra se llega a
la ecuacin 46 que permite calcular el trabajo bajo esta condiciones.
W = 2 s ax
Ecuacin 46
= Fr
F =
Ecuacin 47
59
Unidad 1, Captulo 3
W = F .x =
(2nr ) = 2n
Ecuacin 48
Observe que el trabajo de eje es proporcional al nmero de giros que realiza el eje.
F = k .x
Ecuacin 49
W = k .xdx
Ecuacin 50
W=
1
k ( x 22 x12 )
2
Ecuacin 51
F = mg
Ecuacin 52
W = mgdy = mg ( y 2 y1 )
Ecuacin 53
60
Unidad 1, Captulo 3
F = m.a
a=
v=
dx
dt
2
W = m(
1
W=
1
m(v 22 v12 )
2
dv
entonces
dt
F =m
dv
dt
dx = vdt
2
dv
)vdt = mvdv
dt
1
Ecuacin 54
61
Unidad 1, Captulo 3
ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE
CONCEPTUALIZACIN Y ANLISIS
1. Si una determinada masa de gas se expande hasta duplicar el volumen en cul caso
el gas realiza ms trabajo cuando se expande a temperatura constante o cuando se
expande a presin constante? Justifique su respuesta utilizando un diagrama de
presin contra volumen.
2. Explique cmo se podra calcular el trabajo necesario para elevar un objeto hasta
alcanzar una determinada altura.
3. Deduzca una ecuacin que permita calcular el trabajo durante un proceso isotrmico
en funcin de la presin final y la presin inicial del sistema.
4. Explique si se presenta interaccin de calor o de trabajo cuando se comprime un gas
que se encuentra en el interior de un cilindro provisto de un mbolo y su temperatura
aumenta.
5. Si las paredes de un sistema gaseoso son fijas y rgidas y la presin y la temperatura
aumentan explique que tipo de interaccin se presenta entre el sistema y los
alrededores y que signo tiene.
6. Explique como se calculara el trabajo necesario para aumentar el rea superficial
cuando un lquido se dispersa en otro que no es miscible formando pequeas gotitas
de tamao coloidal.
7. Si solo se mide la intensidad de corriente elctrica que circula por una determinada
resistencia de valor conocido es posible determinar la potencia? Qu otra variable
sera necesaria para calcular el trabajo elctrico?
8. Si se conoce el nmero de revoluciones por minuto de un ventilador que variables
seran necesarias determinar para calcular la potencia requerida para mover el
ventilador?
9. Cundo un cuerpo cae desde una determinada altura, puede realizar trabajo? Si es
as cmo se calculara?
10. Un vehculo de masa m, parte del reposo y en un tiempo t, alcanza una aceleracin
a. Cmo podra determinarse el trabajo realizado por el motor durante este
movimiento?
62
Unidad 1, Captulo 3
AUTOEVALUACIN No 3
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin
correcta para cada pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a
estudiar este captulo. No avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) El trabajo realizado por unidad de masa, 6) El trabajo realizado por una mol de gas
durante la expansin isobrica de un gas
ideal que se expande desde 2 hasta 6
ideal, depende
litros a presin constante de 100 kPa, es
a)
b)
c)
d)
isobrico
isotrmico
isocrico
adiabtico
500
600
2.450
4.900
a)
b)
c)
d)
100 J
200 J
400 J
600 J
propiedades de un sistema
funciones de trayectoria
funciones de punto
dependientes de los estados del
sistema
adiabtico
isotrmico
isocrico
isobrico
17
207
413
1.726
63
Unidad 1, Captulo 3
Problemas de aplicacin
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los
resultados con la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise
nuevamente la teora, discuta con sus compaeros, si persiste las dudas,
plantelas en la sesin de tutora.
1.
64
Unidad 1, Captulo 4
#
#
"
4.1 INTRODUCCIN
Antes de comenzar con el estudio de las leyes de la termodinmica es necesario aprender
como cambian las propiedades de una sustancia pura cuando se presentan interacciones
de calor y trabajo. Por ejemplo, cmo cambia la densidad o el volumen especfico de un
refrigerante durante un ciclo de refrigeracin? O qu pasa con las propiedades del agua
durante las transformaciones que experimenta en una caldera?. En las operaciones de
separacin que con gran frecuencia se encuentran en la industria qumica y en el
procesamiento de alimentos se presentan con equilibrios entre fases los cuales dependen
de propiedades como la presin, la temperatura y la composicin de las fases. Con el
conocimiento del comportamiento de las sustancias puras y las leyes de la termodinmica
se resuelven muchos de los problemas cotidianos que se presentan en el campo de la
ingeniera.
65
Unidad 1, Captulo 4
En este captulo Ud. tendr oportunidad de aprender sobre las caractersticas de las fases
slida, lquida y gaseosa de una sustancia pura y su representacin en diferentes
diagramas termodinmicos.
Como es bien conocido el agua es una sustancia pura abundante en la naturaleza y de
muchas aplicaciones industriales, razn por la cual, se toma como sustancia de
referencia y de ella se estudian sus propiedades en diferentes fases y los cambios que
presenta cuando se somete a procesos de calentamiento o enfriamiento, compresin o
expansin. Con ejemplos concretos se explicar la forma de utilizar las tablas de
propiedades termodinmicas para el agua y hacer extensiva esta aplicacin a cualquier
sustancia pura. Tambin se estudiar el comportamiento de las sustancias gaseosas y las
ecuaciones de estado que relacionan propiedades como presin, temperatura, volumen
molar o volumen especfico.
66
Unidad 1, Captulo 4
67
Unidad 1, Captulo 4
68
Unidad 1, Captulo 4
69
Unidad 1, Captulo 4
pura en cada fase. Para el caso especfico del equilibrio lquido vapor los volmenes
especficos se definen de la siguiente manera:
VL
mL
V
v g = Volumen especfico de vapor saturado = V
mV
VV = volumen de vapor
mL = masa de lquido
mV = masa de vapor
Tenga presente que en el equilibrio cada fase tiene su propio volumen especfico. Por
ejemplo para el agua a una atmsfera de presin (101,325 kPa), la temperatura de
saturacin es de 100 C , vf = 0,001043 m3/kg y vg = 1,673 m3/kg. A presiones ms bajas
el volumen especfico del lquido saturado (vf ) es menor y el volumen especfico del vapor
(vg ) es mayor. Al contrario, a presiones mayores vf aumenta y vg disminuye. Por lo tanto
al aumentar la presin la diferencia entre vg y vf se hace cada vez menor. Esta situacin se
ilustra en la figura 30, donde los puntos representan los valores de los volmenes
especficos de lquido saturado y de vapor saturado a diferentes presiones. Existe una
presin con su correspondiente temperatura de saturacin para la cual desaparece la
diferencia entre el volumen especfico del lquido saturado y del vapor saturado. Este
estado particular de cada sustancia pura se conoce como punto crtico. A la presin
crtica es imposible diferenciar la fase lquida de la fase de vapor ya que ambas tienen el
mismo volumen especfico.
La figura 30 es un diagrama de presin contra volumen especfico para el equilibrio lquido
vapor de una sustancia pura. En ella adems de observar la variacin de los volmenes
especficos de lquido saturado y de vapor saturado a diferentes presiones se pueden
apreciar las lneas isotermas correspondientes a las temperaturas de saturacin.
La lnea curva que une cada uno de los volmenes especficos de la fase lquida a
diferentes presiones se conoce como lnea de lquido saturado y la lnea que une los
volmenes especficos de la fase de vapor se denomina lnea de vapor saturado.
Estas lneas se unen en el punto crtico formando un domo que separa en dos regiones la
superficie del diagrama: la regin debajo del domo que corresponde al equilibrio entre la
fase lquida y la fase de vapor y la regin por fuera del domo que corresponde una sola
fase ya sea lquida o vapor. Por ejemplo el punto a que se encuentra a la izquierda de la
lnea de lquido saturado, indica que la sustancia pura se encuentra en fase lquida y se le
denomina lquido subenfriado debido a que su temperatura es inferior a la temperatura de
saturacin; tambin a este estado de la sustancia pura se le conoce como lquido
comprimido ya que se encuentra a una presin superior a la de saturacin. El punto b
corresponde al de lquido saturado.
70
Unidad 1, Captulo 4
El punto c que se encuentra en el interior del domo indica que las sustancia pura se
encuentra como una mezcla de lquido y vapor; como el punto c est ms cerca de la
lnea de vapor saturado que de la de lquido saturado, significa que hay mayor cantidad
de vapor que de lquido. Si el punto c se desplaza hasta coincidir con el punto d indica
que disminuye la fase lquida hasta convertirse completamente en vapor saturado. Un
punto a la derecha de la lnea de vapor saturado como el punto e corresponde a fase de
vapor y se denomina como vapor sobrecalentado debido a que se encuentra a una
temperatura superior a la de saturacin.
Para cuantificar la proporcin de vapor presente en una mezcla vapor lquido se utiliza
una propiedad conocida como la calidad que se denota con la letra x. y se define
mediante la siguiente relacin:
x=
mV
m
Ecuacin 55
mV
m L + mV
Ecuacin 56
x=
v=
v f m L + v g mV
V + VV
V
= L
=
m m L + mV
m L + mV
v=(
mL
mV
)v f + (
)v g
m L + mV
m L + mV
71
Unidad 1, Captulo 4
mV
)=x
m L + mV
mL
) = (1 x)
m L + mV
v = (1 x)v f + xv g = v f xv f + xv g
v = v f + x (v g v f )
y finalmente
x=
v vf
vg v f
Ecuacin 57
Ecuacin 58
v = v f + xv fg
Ecuacin 59
72
Unidad 1, Captulo 4
Ejemplo 7
Determine los valores de la presin de saturacin del agua a las temperaturas de 50,
100, 150, 200, 250, 300, 350 y 374,14 C. Con ellos realice un grfico de Presin contra
temperatura. Qu puede concluir de este grfico?
Anlisis del problema:
En la mayora de las tablas de agua saturada se puede leer directamente los valores de
la presin de saturacin y realizar la grfica seleccionando escalas apropiadas. Si Ud
dispone de un computador con acceso a Internet puede bajar alguno de los varios
programas que existen sobre las propiedades termodinmicas del agua en los cuales al
introducir el valor de las temperaturas obtendr los correspondientes valores de las
presiones de situacin y utilizando el programa de graficacin que generalmente
acompaa a las hojas de clculo se puede obtener el grfico solicitado.
SOLUCIN DEL PROBLEMA
Utilizando el software Water and Steam Properties for Windows se obtuvieron los
siguientes valores Los datos pueden ser ligeramente diferentes debido a las fuentes de
donde proceden.
Presin de saturacin contra
temperatura
P (Mpa)
50
100
150
200
250
300
0,0123
0,1013
0,4759
1,5553
3,9781
8,5894
350
374,14
16,5513
22,1081
25
20
Presin
T ( C )
15
10
5
0
0
100
200
300
400
Temperatura
73
Unidad 1, Captulo 4
Ejemplo 8
Determine la temperatura y las masas de lquido y de vapor
presentes en un vapor hmedo cuya calidad es de 0,8 si se
encuentra en un tanque de 0,1 m3 a una presin de 150 kPa.
saturacin
T = 111,37 C
vf = 0,001053 m3/kg
vg = 1,1593 m3/kg
74
Unidad 1, Captulo 4
4.5 DIAGRAMAS PT
En el ejemplo 7 Ud pudo determinar el comportamiento de la presin de saturacin del
agua y su representacin en un diagrama de P vs T concluyndose que se trata de una
lnea curva de pendiente positiva; una representacin esquemtica de esta lnea para
cualquier sustancia pura se presenta en la figura 33, en ella se puede observar que la
curva tiene dos puntos extremos: el punto inferior corresponde al estado en el cual
coexisten en equilibrio las tres fases, slida, lquida y gaseosa denominado punto triple y
el punto superior corresponde al punto crtico. Esto puntos son caractersticos de cada
sustancia pura.
Figura 33: Curva de presin de saturacin contra temperatura para equilibrio lquido vapor
Para el equilibrio entre la fase slida y la fase gaseosa de una sustancia pura tambin
existe una relacin definida entre la presin y la temperatura de tal manera que su
representacin en un diagrama PT tiene un comportamiento similar a la del equilibrio
lquido vapor, es decir, pendiente positiva pero por debajo del punto triple.
75
Unidad 1, Captulo 4
Figura 35: Diagrama de fases PT para una sustancia pura que se contrae al congelar
76
Unidad 1, Captulo 4
Figura 36: Diagrama de fases para una sustancia pura que se expande al congelarse
4.7 DIAGRAMAS Tv
Son diagramas que se construyen determinando para cada temperatura los valores de las
correspondientes presiones de saturacin, as como tambin, lo volmenes especficos
del liquido saturado y del vapor saturado. Es muy similar al diagrama Pv con la diferencia
que las lneas isbaras tienen pendientes positivas tanto en la regin de lquido
comprimido como en la regin de vapor sobrecalentado ya que el volumen especfico
aumenta con la temperatura. Tambin se puede apreciar el punto crtico y el domo que
forman las lneas de lquido saturado y de vapor saturado. En la figura 4-11 se representa
un diagrama de este tipo.
Una sustancia pura que se encuentra en fase lquida a una presin por
debajo de la presin crtica recibe calor paulatinamente lo cual provoca
un aumento de la temperatura hasta que se produce un cambio de
fase. Cul es ese cambio de fase?
77
Unidad 1, Captulo 4
78
Unidad 1, Captulo 4
Ejemplo 9
Determine la temperatura y la presin a las
cuales comienza la condensacin del vapor de
agua que se encuentra en un tanque cerrado a
200 kPa y 250 C.
79
Unidad 1, Captulo 4
Presin kPa
Temperatura C
1432,7
?
169,06
110
?
115
Volumen especfico
Kg/m3
1,2102
1,1988
1,0366
Para encontrar los valores que responden a los interrogantes se realiza una interpolacin
lineal de la siguiente manera
y y1 ( y 2 y1 )
=
x x1 ( x 2 x1 )
p = 143,27 +
y = y1 +
( y 2 y1 )
( x x1 )
( x2 x1 )
(169,06 143,27)
(1,1988 1,2102) = 144,96 kPa
(1,0366 1,2102)
t = 110 +
(115 110)
(1,1988 1,2102) = 110,33 C
(1,0366 1,2102)
Ecuacin 60
P V = RT
P v = RT / M
Ecuacin 61
Ecuacin 62
80
Unidad 1, Captulo 4
Donde
P = presin
n = nmero de moles
T = temperatura
M = masa molecular
V = volumen
V = volumen molar
v = volumen especifico
R = constante universal de los gases
El valor de la constante universal de los gases depende de las unidades utilizadas para
expresar la presin, el volumen, la temperatura y el nmero de moles. En la siguiente
tabla se presentan los valores ms frecuentes.
Valor de R
8,314
0,08314
0,082
1545,3
1,987
10,73
Unidades
kJ/(kmol.K) o tambin kPa.m3/(kmol.K)
(bar.m3)/(kmol.K)
(atmsferas.Litro)/(mol.k)
(lbf.pie)/(lbmol.R)
cal/(mol.K) o tambin BTU/(lbmol.R)
(psia.pies3)/(lbmol.R)
Ejemplo 10
Determine el volumen, la masa, la densidad y
el volumen especfico del aire contenido en un
recinto que tiene 20 m de largo, 10 m de
ancho y 4 m de alto a 30 C y 0,73 atmsferas.
81
Unidad 1, Captulo 4
n=
(0,73 atm)(800.000 L)
PV
=
= 23.493 moles
atm.L
RT
(0,082
)(303,15 K )
mol.K
Composicin del aire seco: 78,09% N2, 20,95% O2, 0,93% Ar y 0,03% CO2
aire =
m 680,4 kg
=
= 0,8505 kg / m 3
V
800 m 3
v aire
800 m 3
V
=
=
= 1,1758 m 3 / kg
M 680,4 kg
Ejemplo 11
Determine el volumen especfico del metano, en pies3/lbm, a una presin de 30 psia y
100 F.
Anlisis del problema:
El oxgeno a la presin absoluta de 30 libras por pulgada cuadrada (psia) tiene
comportamiento de gas ideal ya que no es una presin muy elevada. Recuerde que la
presin de una atmsfera es equivalente a 14,7 psia. Por lo tanto es vlido utilizar la
ecuacin de estado. Como el resultado del problema y los datos se encuentran en
unidades del sistema ingls se utiliza 10,73 (psia.pies3)/(lbmol.R) como valor de R.
SOLUCIN DEL PROBLEMA
10,73(
psia. pies 3
)(559,67 R)
lbmol.R
= 12,51( pies 3 / lbm)
(16 lbm / lbmol )(30 psia)
82
Unidad 1, Captulo 4
Z=
vreal
videal
Ecuacin 63
Por consiguiente si Z = 1, significa que el volumen real del gas coincide con el volumen
calculado por la ecuacin de estado y por tanto el gas tiene comportamiento ideal. Para
los gases reales el valor de Z puede ser menor o mayor que 1, cuanto ms alejado de la
unidad se encuentre el valor de Z tanto mayor ser el grado de desviacin de la idealidad.
Para los clculos de aplicaciones en ingeniera, se debe tener en cuenta si el sistema
gaseoso que se estudia tiene comportamiento ideal o no para poder utilizar las
ecuaciones correspondientes.
La ecuacin de estado de gas ideal puede ser mejorada con la introduccin del factor de
compresibilidad Z, tal como se indica a continuacin.
videal =
RT
P
Ecuacin 64
Z=
Pv real
RT
Ecuacin 65
Pv = ZRT
Ecuacin 66
Pr =
P
Pc
Ecuacin 67
83
Unidad 1, Captulo 4
Tr =
T
Tc
Ecuacin 68
donde
Pr = Presin reducida
Pc = Presin crtica
Tr = Temperatura reducida
Tc = Temperatura crtica
P=
RT
a
2
V b V
Ecuacin 69
P
v
=0
Tc
2P
v 2
=0
Tc
84
Unidad 1, Captulo 4
27 R 2Tc2
64 Pc
RTc
b=
8 Pc
a=
Ecuacin 70
Ecuacin 71
La ecuacin de van der Waals es muy limitada se aplica razonablemente en las cercanas
de las condiciones crticas, pero tiene el reconocimiento histrico de ser el primer intento
de modelar el comportamiento de un gas real. Para superar estas limitaciones se han
desarrollado otras ecuaciones que responden con mayor precisin al comportamiento de
un gas real aunque son ms complejas de manejar. El ingeniero debe evaluar que tanta
precisin necesita en sus clculos para decidir que tipo de ecuacin necesita.
P=
RT
a
(V b) V (V + b)T 0,5
Ecuacin 72
Ecuacin 73
Ecuacin 74
Los coeficientes numricos 0.427 y 0.0866 son adimensionales y se pueden utilizar con
cualquier conjunto de datos con unidades consistentes.
85
Unidad 1, Captulo 4
RT
a
T
P=
1+ m 1
0, 5
Tc
(V b) V (V + b)T
Ecuacin 75
donde, m = 0,48 + 1,574w 0,176w 2 y w es el factor acntrico, una constante para cada
gas.
Tambin se han desarrollado ecuaciones ms complejas para el manejo de sustancias
gaseosas particulares donde se manejan un mayor nmero de constantes. Los clculos
manuales en estos casos son realmente tediosos, razn por la cual se han desarrollado
varios programas de computacin que facilitan esta tarea.
PV
= A0 + A1 P + A2 P 2 + A3 P 3 + ....
RT
B
B
B
PV
= B0 + 1 + 22 + 33 + ....
RT
V V
V
Ecuacin 76
Ecuacin 77
Ejemplo 12
El etileno es un gas que se utiliza con mucha frecuencia en la creacin de atmsferas
controladas para la maduracin de frutas. Como parte un trabajo de investigacin se
necesita determinar la presin que generaran 100 moles de etileno en un recipiente de
50 litros a una temperatura de 27 C. Determine este valor utilizando la ecuacin de a)
gas ideal, b) van der Waals c) Redlich- Kwong
Para el etileno Pc = 5,03 MPa
Tc = 282 K. Qu concluye al respecto?
ANLISIS DEL PROBLEMA:
La temperatura del etileno se encuentra cercana a la del punto crtico por lo que es
necesario utilizar las ecuaciones de gas real para predecir el valor de la presin. Para el
desarrollo del problema en primer lugar se debe calcular el volumen molar, luego las
correspondientes constantes y por ltimo la presin utilizando las ecuaciones
correspondientes.
86
Unidad 1, Captulo 4
0,050 m 3
V
V= =
= 0,500 m 3 / kmol
n 0,100 kmol
a) P =
RT
=
V
kPa.m 3
)(300 K )
kmol.K
= 4988 kP = 4,988 Mpa
0,500 m 3 / kmol
8,314(
a=
3
2
2
27 R 2Tc2 27(8,314(kPa.m / kmol.K )) (282 K )
kPa.m 6
=
= 461
64(5.030 kPa )
64 Pc
kmol 2
3
RTc 8,314(kPa.m / kmol.K )(282 K )
.m 3
b=
=
= 0,0583
kmol
8Pc
8(5.030 kPa )
kPa.m 6
kPa.m 3
461
)(300 K )
RT
a
kmol.K
kmol 2
P=
2 =
3
m
m3 2
V b V
(0,500 0,0583)
(0,500
)
kmol
kmol
P = 5.647 kPa 1844 kPa = 3.803 kPa = 3,803 MPa
8,314(
kPa.m 6 .K 0,5
kmol 2
3
0,0866 RTc 0,0866(8,314kPa.m / mol.K )(282 K )
b=
=
= 0,0404 m 3 / kmol
Pc
5.030 kPa
a = 7.836
P=
RT
a
(V b) V (V + b)T 0,5
kPa.m 6 .K 0,5
8,314(kPa.m / kmol.K )(300 K )
kmol 2
P=
7.836
Observe que utilizando las ecuaciones de gas real se obtienen valores aproximados
para la presin. Si solo se utilizara la ecuacin de gas ideal el error cometido sera muy
87
Unidad 1, Captulo 4
grande, ms del 32%. Para un ingeniero es importante tener el criterio necesario para
saber cuando se utiliza una u otra ecuacin.
88
Unidad 1, Captulo 4
ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE
CONCEPTUALIZACIN Y ANLISIS
1. Una mezcla de hielo, agua y vapor de agua se puede considerar como una
sustancia pura?
2. El aire es una sustancia pura Una mezcla de aire lquido y aire gaseoso es una
sustancia pura?
3. Establezca las diferencias que existen entre
a. lquido saturado y lquido subenfriado
b. vapor saturado y vapor sobrecalentado
4. Elabore utilizando sus propias palabras una definicin para calidad de un vapor.
5. En qu fase se encontrar el agua a una presin de 400 kPa y una temperatura
de 700 k?
6. En un proceso de coccin de alimentos se utiliza una olla destapada, una olla con
tapa liviana y una olla con tapa a presin. Indique en que caso el tiempo de
coccin ser menor y justifique razonadamente su respuesta.
7. La liofilizacin es una tcnica utilizada para retirar el agua presente en muchos
productos biolgicos y entre ellos los alimentos. En que principio se fundamenta
y qu cambios de fase ocurren durante la liofilizacin?
8. Qu diferencias existen entre un gas ideal y un gas real?
9. Cuando se justifica utilizar las ecuaciones de gases reales y cuando no son
necesarias para obtener una precisin aceptable en los resultados?
10. Si el volumen especfico de una mezcla de liquido y vapor de una sustancia pura
es menor que su volumen especfico crtico y si mediante un proceso isocrico se
aumenta la presin y la temperatura qu ocurre con el lquido y con el vapor de la
mezcla inicial? Cul sera la situacin si el volumen especfico de la mezcla
lquido vapor es mayor que el volumen crtico.?
89
Unidad 1, Captulo 4
AUTOEVALUACIN No 4
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin correcta para
cada pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo.
No avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) A la porcin de materia que tiene 6) La calidad de una mezcla de vapor y lquido
propiedades uniformes en toda su extensin
se define como la relacin entre
se le denomina
a) masa de lquido y masa de vapor
a) estado uniforme
b) masa de vapor y masa de lquido
b) superficie de control
c) masa de lquido y masa de mezcla
c) interfase
d) masa de vapor y masa de mezcla
d) fase
7) El agua es una sustancia pura que al
2) El nmero de variables intensivas,
solidificarse se expande, por lo tanto, al
independientes entre s, que determinan el
observar la lnea de equilibrio S/L, se puede
esta do de un sistema, es
afirmar que el punto de fusin
a)
b)
c)
d)
1
2
3
4
aumenta su temperatura
aumenta la masa de la fase lquida
la energa se mantiene constante
la masa de la fase slida es igual a la
de la fase lquida.
Lquido comprimido
Lquido saturado
Vapor saturado
Vapor sobrecalentado
500
2.200
2.700
3.200
a)
b)
c)
d)
no cambia
disminuye
aumenta
no depende de la temperatura
condensa
sobrecalienta
subenfra
enfra
mayor que R
igual a R
menor que 1
igual a 1
90
Unidad 1, Captulo 4
Problemas de aplicacin
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los
resultados con la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente
la teora, discuta con sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin
de tutora.
1. Un tanque cerrado de 0,400 m3 contiene vapor saturado seco a una presin absoluta
de 2.000 kPa, si la presin se disminuye a 1.500 kPa que cantidad de vapor
condensa?
2. Un recipiente de paredes rgidas que tiene un volumen de 0,180 m3 se llena con
vapor a 150 kPa y 300 C. El gas se enfra hasta 80 C.
a) A qu temperatura comienza a ocurrir el cambio de fase?
b) Cul ser la presin final?
c) Qu cantidad de lquido y vapor estn presentes en el estado final?
3. Utilizando la ecuacin de van der Waals y la ecuacin del gas ideal determine el
volumen ocupado por 5 kg de dixido de carbono a 5 MPa de presin y 400 k de
temperatura. Para el CO2 las constantes para la ecuacin de van der Waals, a y b,
son respectivamente 366 kPa.m6/kmol2 y 0,0428 m3/kmol. Se justifica utilizar la
ecuacin de van der Waals? Por qu razn?
4. Un tanque de 5,0 m3 contiene 30 kg de aire a 500 kPa. Determine la temperatura a la
cual debe estar el aire empleando la ecuacin de gas ideal y la ecuacin de van der
Waals. En este caso se justifica utilizar la ecuacin de van der Waals? Por qu
razn?
La masa molar del aire es 28,97 kg/kmol.
Las constantes de la ecuacin de van der Waals para el dixido de carbono son:
a = 136 kPa.m6/kmol2
b = 0,0365 m3/kmol.
91
Unidad 1, Captulo 5
5.1 INTRODUCCIN
Hasta ahora, se han estudiado en forma independiente calor, trabajo y propiedades
termodinmicas; la primera ley permite establecer una relacin entre el calor y el trabajo y
definir una importante propiedad termodinmica como es la energa. Como bien se sabe,
existen dos formas por las cuales la energa puede atravesar las paredes de un sistema,
estas son el calor y el trabajo. Si el calor suministrado a un sistema es exactamente igual
al trabajo desarrollado, entonces no hay cambio en la energa del sistema y por lo tanto la
temperatura permanece constante. Si no se mantiene la igualdad entre el calor y el
trabajo, la energa del sistema cambia disminuyendo o aumentando y en consecuencia
tambin su temperatura. La determinacin de los cambios de energa en procesos que
ocurren en sistemas cerrados ser el objeto de estudio de este captulo. Ms adelante se
estudiarn los cambios energticos en sistemas abiertos.
El balance energtico en todos los procesos qumicos, biolgicos, ambientales o
industriales se fundamenta en la primera ley de la termodinmica, de ah la necesidad de
insistirle en la importancia que tiene el estudio detenido de este captulo.
92
Unidad 1, Captulo 5
Q = W
Ecuacin 78
Las integrales cclicas representan la sumatoria de todas las cantidades de calor o trabajo
involucrados en la secuencia de procesos intermedios que conforman el proceso cclico.
93
Unidad 1, Captulo 5
Ejemplo 13
En el diagrama PV, mostrado en la figura 42, se puede
observar un ciclo conformado por los siguientes procesos
secuenciales:
Proceso 1-2. Compresin adiabtica.
1W 2
= -1000 J
2W 3
2Q3
= 230 J
= 800 J
3W 4
= 1215 J
proceso cclico
Q = W = 445 J
W =1 Q2 + 2 Q3 + 3 Q4 + 4 Q1 = 0 + 800 J + 0 + 4 Q1 = 445 J
de donde se obtiene que 4 Q1 = 445 J - 800 J = 355 J
El signo negativo indica que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.
94
Unidad 1, Captulo 5
Ejemplo 14
Para almacenar productos alimenticios en una
bodega se utiliza un sistema de refrigeracin que
requiere 5 kW y permite mantener una temperatura
de 5 C. Determine la cantidad de calor transferida al
medio ambiente durante 10 das de operacin si del
sitio refrigerado se retiran 100.000 kJ por hora, tal
como se ilustra en la figura 43.
Figura 43: Mecanismo para retirar
Q = Qa + Qb
Qa = Q Qb
Qa = W Qb = 5 kW(
3.600s 24h
100.000 kJ 24h
)(
)(10das) (
)(10das)
h
da
h
da
de donde Qa = 24'432.000 kJ
El signo negativo indica que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.
95
Unidad 1, Captulo 5
(Q W ) = 0
Ecuacin 79
Ahora, recuerda Ud. que en la unidad 1 se estableci que la integral cclica de una
propiedad termodinmica es cero? Entonces, el valor entre parntesis correspondiente a
la diferencia entre calor y trabajo (Q W ) debe corresponder a una propiedad
termodinmica. Esto es cierto y esa propiedad es la energa acumulada del sistema o
simplemente energa total del sistema.
En consecuencia de la ecuacin 79se puede establecer en trminos diferenciales cono:
Q W = dE
Ecuacin 80
Esta nueva ecuacin se constituye en una definicin para la energa de un sistema y corresponde
al enunciado de la primera ley para sistemas cerrados.
En palabras, la primera ley para un sistema cerrado, se puede expresar diciendo que el
calor neto transferido menos el trabajo neto producido es igual al cambio en la energa del
sistema para todo proceso no cclico.
En las aplicaciones de ingeniera no es necesario conocer el valor absoluto de la energa,
lo que interesa son los cambios en esta propiedad. Por eso si se toma como referencia un
estado determinado y a ese estado se le asigna un valor de cero para su energa,
entonces a partir de las interacciones de calor y trabajo se puede determinar el valor de la
energa en otro estado.
La energa es una propiedad termodinmica extensiva, es decir que depende de la
cantidad de materia del sistema. Como toda propiedad, la energa tambin es una funcin
de punto, es decir que para cada estado del sistema deben existir unos valores
determinados para la energa, y la magnitud de su cambio en un proceso determinado
corresponde a la diferencia entre los valores del estado final y el estado inicial. Por
consiguiente su diferencial es una diferencial exacta.
Por otra parte la energa de un sistema por unidad de masa es una propiedad intensiva y
se representa por la letra e.
e=
E
m
Ecuacin 81
E = Ec + E p + U
Ecuacin 82
96
Unidad 1, Captulo 5
en trminos diferenciales
dE = dE c + dE p + dU
Ecuacin 83
m(V2 V12 )
Ec =
2
Ecuacin 84
Ec =
1
mv 2
2
Ecuacin 85
E p = mg ( y 2 y1 )
Ecuacin 86
E p = mgy
Ecuacin 87
u=
U
m
Ecuacin 88
97
Unidad 1, Captulo 5
Q W = dU
Ecuacin 89
Q = pdV + dU
Ecuacin 90
Q = d ( pV ) + dU
Ecuacin 91
Q = d ( pV + U )
Ecuacin 92
H = U + pV
Ecuacin 93
98
Unidad 1, Captulo 5
Q = dH
Ecuacin 94
h=
H
m
Ecuacin 95
Q = W
Ecuacin 96
Q2 = nRT ln(
V2
)
V1
Ecuacin 97
99
Unidad 1, Captulo 5
Ecuacin 98
W = U
Ecuacin 99
El signo negativo indica que si el sistema realiza trabajo su energa interna debe
disminuir.
Ejemplo 15
En el interior de un cilindro provisto de un pistn
mvil se encuentran 3,20g de oxgeno a 30C y 150
KPa, si el gas se comprime isotrmicamente hasta
una presin de 250 KPa.
Determinar el calor intercambiado en este proceso.
100
Unidad 1, Captulo 5
Q2 = nRT ln
n = 3,2 g
1 Q 2 = 0,1 mol 8,31
1 mol
32 g
P1
P2
= 0,1 mol
150 kPa
J
(
303,15 K )ln
= 128,7 J
mol.K
250 kPa
El signo negativo significa que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.
101
Unidad 1, Captulo 5
x=
x=
u uf
ug u f
h hf
hg h f
Ecuacin 100
Ecuacin 101
u = u f + x(u g u f ) = u f + xu fg
Ecuacin 102
h = h f + x(h g h f ) = h f + xh fg
Ecuacin 103
Ejemplo 16
Calcular la cantidad de calor que es necesario
suministra a 4,0 kg de aire que se encuentran a 73
kPa y 290 K en un recipiente cerrado y de paredes
rgidas para elevar su temperatura hasta 350 K. Los
valores de la energa interna del aire para las dos
temperaturas son respectivamente 6.022 y 7.278
kJ/kmol. Maire =28,96 kg/kmol
Figura 45: Datos ejemplo 16
ANLISIS DEL PROBLEMA:
Como el aire se encuentra en un recipiente de paredes rgidas no puede expandirse ni
contraerse por lo que el proceso es isocrico y por tanto el trabajo es cero. Segn la
primera ley para este tipo de procesos el calor intercambiado es igual al cambio de
energa interna. Como los datos suministrados corresponden a la energa interna molar,
U
, es necesario calcular primero el nmero de moles del aire, de tal manera que
n
U = nU
U=
102
Unidad 1, Captulo 5
n=
4,0 kg
28,96 kg / kmol
= 0,1381 kmol
kJ
= 0.1735 kJ
kmol
Ejemplo 17
La cmara de vapor de una marmita que tiene un volumen
de 80 litros, utilizada en operaciones de escaldado, se
llena con vapor saturado seco a 150 kPa. Si se cierran las
vlvulas y luego de un tiempo la presin baja a 70 kPa.
Determine la cantidad de calor transferida utilizando para
ello las propiedades termodinmicas del vapor de agua.
A 150 kPa vg1 = 1,1590 m3/kg
A 70 kPa vg2 = 2,3647 m3/kg
hg2 = 2.660,1 kJ/kg
camisa de vapor
Anlisis del problema:
Al cerrarse la vlvulas la masa de agua permanece constante al igual que el volumen
por tanto durante la transferencia de calor no se realiza ningn trabajo y la primera ley
establece que bajo estas condiciones el calor transferido es igual al cambio de energa
interna entre el estado inicial y el estado final.
Como en los datos proporcionados no aparecen los correspondientes a la energa
interna, stos se calcular en funcin de la entalpa, presin y volumen.
El vapor que llega a la marmita se encuentra saturado y seco o sea con una calidad
igual a 1. Al producirse la transferencia de calor ocurre la condensacin, aparece la fase
lquida y la masa de vapor disminuye, es decir la calidad disminuye, haciendo que la
presin y la temperatura del sistema disminuyan. Por lo tanto a 70 kPa se deben
establecer a partir de los datos de los volmenes especficos de los estados de
saturacin la calidad. Con este valor se halla la entalpa del estado final el cual
corresponde a la mezcla lquido vapor. Y con los valores de las entalpas se hallan las
energas internas, cuya diferencia representa el calor transferido por unidad de masa
durante el proceso.
SOLUCIN DEL PROBLEMA
Q = mu = m(u 2 u1 )
(0,080 m 3 )
V
m= =
= 0,0690 kg
v (1,1590 m 3 / kg )
103
Unidad 1, Captulo 5
x2 =
v2 v f 2
vg2 v f 2
1,1590 0,001036
= 0,49
2,3647 0,001036
104
Unidad 1, Captulo 5
ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE
CONCEPTUALIZACIN Y ANLISIS
1. Explique como cambia la energa interna de un sistema cerrado de paredes fijas y
rgidas cuando se le suministra calor.
2. Cmo cambia la entalpa de un gas ideal si se somete a un proceso isotrmico de
expansin?
3. Si un gas se somete a un proceso de compresin adiabtica, su temperatura
aumenta o disminuye? Justifique se respuesta
4. Un gas se somete a dos procesos por separado partiendo de un mismo estado inicial
y experimentando el mismo cambio de volumen en qu caso el gas produce ms
trabajo, en un proceso isobrico o en un proceso isotrmico? Cmo vara la energa
interna en estos procesos?.
5. Explique el significado que tienen las propiedades termodinmicas conocidas como
entalpa y energa interna.
105
Unidad 1, Captulo 5
AUTOEVALUACIN No 5
Problemas de aplicacin
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con la
informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con sus
compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
1. Calcule la cantidad de calor intercambiada entre el sistema y los alrededores durante un
proceso en el cual el sistema realiza 50 kJ de trabajo y su energa interna disminuye en 40 kJ.
2. Durante un proceso cclico una mquina recibe 1.200 kcal procedentes de una fuente a
temperatura alta y cede 800 kcal al ambiente. Determine la potencia de la mquina si realiza
40 ciclos por minuto.
3. Determine el cambio de la energa interna de un sistema cerrado si durante un proceso
isobrico la entalpa del sistema aumenta en 1.000 kcal y el sistema realiza un trabajo de
1.000 kJ.
4. Calcule el calor transferido por 2,5 moles de un gas ideal durante un proceso isotrmico donde
el volumen molar aumenta al doble.
5. En un recipiente provisto de un mecanismo para mantener constante la presin se encuentran
2,0 kg de vapor saturado y seco a 250 kPa. Cul ser la calidad del vapor luego de ceder
2.000 kJ/kg de calor al ambiente?
106
Unidad 1, Captulo 5
temperatura
entalpa
energa
energa interna
realiza trabajo
cede calor
libera energa
pierde entalpa
calor
trabajo
entalpa
energa
la presin
el volumen
la temperatura
la entalpa
presin
temperatura
volumen
energa
107
Unidad 1, Captulo 6
#
#
6.1 INTRODUCCIN
En este captulo Ud. tendr la oportunidad de aprender otras propiedades termodinmicas
conocidas como capacidades calorficas las cuales permiten calcular la cantidad de calor
transferida en un proceso determinado. Ud. ya conoce que el calor transferido depende
del proceso, sabe tambin que en un proceso isotrmico el calor intercambiado es igual al
trabajo, que en un proceso isobrico el calor es igual al cambio de entalpa y que en un
proceso isocrico el calor es igual al cambio de energa interna, pero en de los dos
ltimos procesos, hasta ahora en este curso no se ha planteado la forma de calcular esta
transferencia de calor. Con las capacidades calorficas tambin se determina el trabajo en
un proceso adiabtico en funcin de la presin y el volumen o en funcin solo de la
temperatura. Las capacidades calorficas dependen de la naturaleza de las sustancias. El
agua tiene una capacidad calorficas particularmente alta si se compara con masas
iguales de otras sustancias como los metales. Esto significa que se requiere suministrar
mayor cantidad de calor para elevar la temperatura en el caso del agua. El estudio de este
108
Unidad 1, Captulo 6
C=
Ecuacin 104
dT
Como Ud. ya lo debe saber, la cantidad de calor transferida entre un sistema y los
alrededores depende del tipo del proceso, por esta razn, la capacidad calorfica de un
sistema tambin depende del proceso. Por esta razn se definen dos nuevas propiedades
la capacidad calorfica a presin constante y la capacidad calorfica a volumen constante.
Cp =
H
T
Ecuacin 105
p
109
Unidad 1, Captulo 6
cp =
H
mT
=
p
h
T
Ecuacin 106
p
Cp =
H
nT
=
p
H
T
Ecuacin 107
p
110
Unidad 1, Captulo 6
Cv =
Ecuacin 108
v
En palabra se dira que la capacidad calorfica a volumen constante est dada por la
variacin de energa interna con relacin a la temperatura o que es igual la relacin entre
el cambio de energa interna y la diferencia en la temperatura.
cv =
U
mT
=
v
u
T
Ecuacin 109
v
Cv =
U
nT
=
v
U
T
Ecuacin 110
v
H = U + nRT
Ecuacin 111
dH = C p dT = mc p dT = nC p dT
Ecuacin 112
111
Unidad 1, Captulo 6
En igual forma el trmino diferencial para la energa interna (dU) se puede despejar de
108, 109 y 110 y expresarlo como
dU = Cv dT = mcv dT = nC v dT
Ecuacin 113
Ahora para realizar la integracin se debe conocer como cambian las capacidades
calorficas en funcin de la temperatura. Esta variacin depende de la naturaleza de las
sustancias, por ejemplo para gases de molculas complejas, la capacidad calorfica
molar, vara significativamente con la temperatura, mientras que para los gases nobles la
variacin es mnima. Para modelar matemticamente este comportamiento se acude a
funciones de polinomios donde el orden con respecto a la temperatura absoluta va
aumentando y donde los coeficientes generalmente designados por las letras A, B, C,
son constantes que ya se han determinado y cuyos valores se encuentran los manuales
de propiedades termodinmicas, o se pueden obtener mediante software que proporciona
esta informacin a travs de Internet. De tal manera que la ecuacin 114 es una forma de
representar la capacidad calorfica molar de un gas en funcin de la temperatura.
C p = A + BT + CT 2 + DT 3 ...
Ecuacin 114
H = n C p dT = n (A + BT + CT 2 + DT 3 )dT
H = n A(T2 T1 ) +
Ecuacin 115
Ecuacin 116
H = nC p (T2 T1 )
Ecuacin 117
H = mc p (T2 T1 )
Ecuacin 118
o bien,
112
Unidad 1, Captulo 6
U = nC v (T2 T1 )
Ecuacin 119
U = mc v (T2 T1 )
Ecuacin 120
c p = cv = c
Ecuacin 121
H
T
=
p
U
T
+ nR
Ecuacin 122
Dado que tanto la entalpa como la energa interna son funciones de punto, la variacin de
ellas es independiente del proceso, por lo que el cambio de energa interna con respecto
a la temperatura ser el mismo ya sea que el proceso se realice a presin constante o a
volumen constate, entonces el primer trmino entre parntesis es igual a la capacidad
calorfica a presin constante y el segundo representa la capacidad calorfica a volumen
constante, remplazando estos trminos en la ecuacin anterior se tiene:
C p = C v + nR
Ecuacin 123
Ahora, si se divide todos los trminos entre n, se llega a que la capacidad calorfica molar
a presin constante es igual a la capacidad calorfica molar a volumen constante mas el
valor de la constante universal de los gases expresada en las mismas unidades, como se
indica en la ecuacin:
C p = Cv + R
Ecuacin 124
113
Unidad 1, Captulo 6
Ejemplo 18
Se desea determinar el cambio de entalpa y de
energa interna durante un proceso de compresin
isobrica de 2,4 moles de un gas ideal que se
encuentra a 250 C y 200 kPa hasta reducir el
volumen a la mitad del valor inicial. Para este gas
C p = 2,5 R .
Figura 47: Datos ejemplo18
ANLISIS DEL PROBLEMA:
Como el proceso se realiza a presin constante, el volumen cambia en forma proporcional
a la temperatura, entonces para que el volumen se reduzca a la mitad es necesario que la
temperatura tambin disminuya hasta la mitad del valor inicial. Para calcular el cambio de
entalpa o el cambio en la energa interna se requiere conocer como cambian las
capacidades calorficas con la temperatura. En este caso, dado que no se suministra
ninguna informacin al respecto, se supone que las capacidades calorficas son
constantes y en consecuencia el cambio de entalpa y de energa interna se calcula
mediante las ecuaciones 6-14 y 6-16. La capacidad calorfica a volumen constante se
puede calcular despajndola de 6-21.
J
(523K 261,5 K ) = 13.038 J
mol K
H = 13.038 J (
1 cal
4,187 J
) = 3.114 cal
J
J
) = 12,465
mol K
mol K
J
)(523K 261,5 K ) = 7.823 J
mol K
o si se prefiere en caloras
U = 7.823 J (
1 cal
4,187 J
) = 1.168 cal
114
Unidad 1, Captulo 6
Ejemplo 19
Calcular la cantidad de calor que sera necesario
retirar para reducir la temperatura desde 27 C hasta
-73 C de 2,8 kg de Nitrgeno que se encuentran en
un tanque de 2 m3
C v = 4,96
cal
mol k
1 kmol
n = 2,8kg (
) = 0,1 kmol = 100 moles
28 kg
cal
)(300 K 200 K ) = 49.600 cal
mol K
Q = 49,6 kcal
115
Unidad 1, Captulo 6
Calor latente de fusin de una sustancia es el cambio de entalpa que ocurre durante la
transformacin, de una unidad de masa de esa sustancia, de slido a lquido.
Ecuacin 125
Calor latente de fusin de una sustancia es el cambio de entalpa que ocurre durante la
transformacin, de una unidad de masa de esa sustancia, de slido a gas.
Ecuacin 126
hvaporizacin = hg h f = h fg
Ecuacin 127
Q = H = mh
Ecuacin 128
Si los calores latentes se expresan por unidad de mol entonces la ecuacin se transforma
en:
Q = H = n H
Ecuacin 129
Ejemplo 20
Durante la produccin de arequipe se debe eliminar
agua mediante evaporacin. Determinar la cantidad
de calor que se requiere para eliminar por este
procedimiento 150 kg de agua a una presin de 75
kPa.
h f = 384,4
116
Unidad 1, Captulo 6
Ejemplo 21
Determine la temperatura que alcanzaran 15,0 kg de
agua que inicialmente se encuentra a 20 C en un
tanque aislado trmicamente, si por la resistencia
elctrica sumergida en el agua circula una corriente
de 10 amperios a 110 voltios durante 20 minutos. El
tanque tiene un dispositivo que mantiene constante la
presin en una atmsfera A qu tiempo el agua
alcanza la temperatura de ebullicin? Cul sera el
tiempo necesario para que se evaporen 5,0 kg de
agua?
para el agua c p = 1
kcal
kg. C
hvap = 540
kcal
kg
60 s
W = V .I .t = (110 v)(10 A)(20 min)(
) = 1'320.000 J
1 min
W = Q = H = 13.200 J (
1 cal
) = 315.261 cal = 315,261 kcal
4,187 J
117
Unidad 1, Captulo 6
(T2 T1 ) =
315,261 kcal
H
=
= 21 C
mc p 15kg (1 kcal /(kg. C )
T2 = T1 + 21 C = 41 C
Temperatura alcanzada por el agua 41 C
Calor necesario para elevar la temperatura hasta 100 C
H = mc p (T2 T1 ) = 15kg (1
kcal
)(100 C 20 C ) = 1.200 kcal
kg. C
W
H
t=
=
=
V .I V .I
1.200kcal (
4.187 J
1 kcal
(110v)(10 A)
t=
4.187 J
1 kcal
(110v)(10 A)
kcal
) = 2.700 kcal
kg
Ejemplo 22
Calcule la temperatura final cuando en un recipiente
de paredes adiabticas se mezclan 25 kg de agua a
22 C con 50 kg de agua a 67 C.
118
Unidad 1, Captulo 6
El calor para cada masa de agua se expresa en funcin de las respectivas masas, el calor
especfico y las diferencias de temperaturas. A su vez las diferencias de temperaturas
estn dadas por la temperatura final que es la misma menos las correspondientes
temperaturas iniciales. Remplazando estos trminos en la ecuacin de la sumatoria de
calor se obtiene una expresin donde la nica incgnita es la temperatura final. El
problema se puede realizar en forma general para cualquier nmero de corrientes que
formen una mezcla.
SOLUCIN DEL PROBLEMA
n
i
Qf = 0
Qf +2Qf = 0
Q f = m1c p (T f T1 )
Q f = m2 c p (T f T2 )
Q f = 2 Q f
m1c p (T f T1 ) = m2 c p (T f T2 )
m1c p T f m1c p T1 = m2 c p T f + m2 c p T2
T f (m1c p + m2 c p ) = m1c p T1 + m2 c p T1
Tf =
m1c p T1 + m2 c p T1
(m1c p + m2 c p )
Ejemplo 23
119
Unidad 1, Captulo 6
transferencia de calor del sistema con los alrededores y el calor cedido por el agua debe
ser igual a la suma del calor ganado por el hielo hasta alcanzar la temperatura de 0 C y el
calor necesario durante la fusin. En primer lugar ser necesario calcular la cantidad de
calor requerida para fundir todo el hielo y compararla con la cantidad que puede
suministrar el agua hasta que su temperatura llegue a 0 C. Si el calor necesario para
fundir todo el hielo es mayor que la cantidad de calor suministrada por el agua, slo se
fundir una parte hasta alcanzar el equilibrio entre la fase lquida y la fase slida restante
y la temperatura ser 0 C. Al contrario si la cantidad de calor necesaria para fundir el
hielo es menor que la cantidad de calor suministrada por el agua se funde todo el hielo y
la temperatura final se determina mediante la ecuacin para el equilibrio trmico que se
alcance.
SOLUCIN DEL PROBLEMA
Para la primera situacin
Qhielo = (25 g )(0,5 cal / g . C )(0 C (5 C )) + (25 g )(79,7 cal / g ) = 2.055 cal
Qagua = m a c p ( agua ) t agua = (50 g )(1,0 cal / g. C )(0 C 10 C ) = 500 cal
fundido
= 5,5 g
ma c p ( a ) (t e t ai ) = (mh c p ( h ) t h + mh h fusin + mh c p ( a ) (t e 0 C )
te =
te =
m a c p ( a ) t ai ( m h c p ( h ) t h + m h h fusin )
ma c p(a) + mh c p(a)
te =
= 22,6 C
120
Unidad 1, Captulo 6
Ejemplo 24
Por un intercambiador de calor de tubos en
contracorriente,
utilizado
como
pasteurizador, circulan 100 kg/h de un jugo
que tiene un calor especfico de 0,85
kcal/kg.C. Si el jugo entra a 5 C y debe
salir a 75 C calcular la cantidad de agua
necesaria que entra como lquido saturado a
200 kPa y sale a 20 C. Las prdidas de
calor en este ejemplo se consideran
despreciables.
Q jugo = Qagua
m j c pj (t j 2 t j1 ) = ma c pa (t a 2 t a1 )
ma =
m j c pj (t j 2 t j1 )
c pa (t a 2 t a1 )
ma =
100,2 kcal / kg
= 59,4 kg
Las capacidades calorficas, los calores latentes al igual que el calor producido por
reacciones qumicas se determinan utilizando instrumentos conocidos como calormetros,
los cuales estn diseados para medir con toda exactitud los cambios de temperatura
producidos por generacin o transferencia de calor. De acuerdo con el proceso se
distinguen dos clases: el calormetro a presin constante y el calormetro a volumen
constante.
121
Unidad 1, Captulo 6
Ejemplo 25
En un recipiente de paredes adiabticas se mezclan
20 kg de agua a 40 C, 50 kg de agua 10 C y 30 kg
de agua a 70 C. Si se desprecian cualquier tipo de
vaporizacin calcular la temperatura cuando se
alcanza el equilibrio trmico.
Figura 54: Datos ejemplo 25
Como no hay transferencia de calor del recipiente al exterior, la sumatoria del calor
transferido entre las corrientes debe ser igual a cero. La temperatura final ser igual a la
temperatura de equilibrio y cada corriente de agua tiene su propia temperatura inicial. Se
plantea la ecuacin de balance trmico y de ella se despeja la temperatura de equilibrio.
SOLUCIN DEL PROBLEMA
Qi = 0
Q1 + Q 2 + Q 3 = 0
m 1 c p (t e t 1 ) + m 2 c p (t e t 2 ) + m 3 c p (t e t 3 ) = 0
m1 t e + m 2 t e + m 3 t e = m1 t 1 + m 2 t 2 + m 2 t 3
m t + m2 t 2 + m3 t 3 (20kg )(40 C ) + (50kg )(10 C ) + (30kg )(70 C )
te = 1 1
=
m1 + m2 + m3
20kg + 50kg + 30kg
t e = 34 C
W2 = nC v (T2 T1 )
Ecuacin 130
Existe otra forma de calcular el trabajo en este tipo de procesos? Si, tambin se puede
calcular en funcin de propiedades como la presin y el volumen. Para encontrar la
expresin matemtica correspondiente primero se debe encontrar la relacin que existe
entre la presin y el volumen en el proceso adiabtico, para lo cual se deriva la ecuacin
de estado y se remplaza en la ecuacin de la primera ley segn se ilustra a continuacin.
122
Unidad 1, Captulo 6
Si se define =
entonces
Cv
PdV + VdP
PdV =
( 1)
=
V
P
dV dP
+
=0
V
P
W = nC v dT
remplazando el trmino W
Al integrar se obtiene
PdV = nC v dT
ln V + ln P = K
ln PV = K
PdV = nC v
Cp
PdV + VdP
PV = k
n(C p C v )
PV = k
Ecuacin 131
significa que para un proceso adiabtico el producto de la presin por el volumen elevado
a un exponente, , definido por la relacin entre la capacidad calorfica molar a presin
constante y la capacidad calorfica molar a volumen constante es una constante.
Para dos estados del sistema durante este tipo de procesos se tiene que
P1V1 = P2V2 = k
Ecuacin 132
Ahora ya se tienen los elementos necesarios para calcular el trabajo en esta clase de
procesos, solo se necesita remplazar la presin en funcin del volumen y realizar la
integracin de la ecuacin general que define el trabajo en los procesos termodinmicos.
kdV kV (1 )
W
=
PdV
=
=
1 2
1
1
1 V
2
=
1
k (V21 ) V11 ) )
1
123
Unidad 1, Captulo 6
1W 2 =
W2 =
P2V 2 P1V1
1
Ecuacin 133
Ejemplo 26
Si 2,5 moles de aire comprimido a 900 kPa y 30 C se
expanden adiabticamente hasta que la presin se
reduce en un 40%, determine la temperatura y el
volumen del estado final, el trabajo producido, el
cambio de entalpa y el cambio de energa interna.
Para el aire C p = 6,99(
cal
) . Suponga que el aire
mol. C
nRT1
V1 =
=
P1
J
)303 K
mol.K
= 6,99 x10 3 m 3 = 6,99 L
900.000 Pa
2,5mol (8,31
C v = C p R = 6,99
cal
cal
cal
1,986
= 5,00
mol.K
mo K
mol K
6,99
= 1,40
5,00
124
Unidad 1, Captulo 6
PV
V2 = 1 1
P2
P
V2 = V1 1
P2
900kPa
= 6,99 L
540kPa
1
1, 4
= 10,07 L
T2 =
cal
)(261,7 K 303K ) = 516,25 cal
mol.K
4,187 J
W = 516,25cal (
) = 2.161,5 J
1 cal
cal
)(261,7 K 303K ) = 721,72 cal
mol.K
U = W = 516,25 cal
125
Unidad 1, Captulo 6
ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE
CONCEPTUALIZACIN Y ANLISIS
1. Establezca una tabla comparativa entre las capacidades calorficas a presin
constante y las capacidades calorficas a volumen constante.
2. Cmo podra Ud. diseara un experimento para determinar la capacidad
calorfica de un material?
3. Qu relacin hay entre el calor latente de sublimacin y los calores latentes de
fusin y de vaporizacin de una sustancia pura?
4. Por qu razn la cantidad de calor para elevar la temperatura de un sistema en un
determinado valor es mayor si el proceso se realiza a presin constante que si se
efecta a volumen constante.
5. Deduzca la relacin existente entre el calor especfico a presin constante y el
calor especfico a volumen constante para un gas ideal.
6. Exponga las razones por las cuales para un tecnlogo o un ingeniero de alimentos
es necesario disponer de informacin confiable sobre los calores especficos de
diferentes materiales.
7. Deduzca una ecuacin que relacione presin y temperatura durante un proceso
adiabtico
8. Deduzca una ecuacin que relacione temperatura y volumen para un proceso
adiabtico
9. Si la capacidad calorfica molar a presin constante de un gas ideal es igual a
(7R/2), cul ser el valor de la relacin ?
10. Explique por qu razn al expandirse un gas mediante un proceso adiabtico su
temperatura disminuye?
126
Unidad 1, Captulo 6
AUTOEVALUACIN No 6
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 15 minutos seleccione la opcin correcta para
cada pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo.
No avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) La variacin de entalpa con respecto a la 6) La relacin PV = K se cumple si el sistema
temperatura se denomina
es un gas ideal y el proceso es
a) calor especfico
b) capacidad calorfica a presin constante
c) capacidad calorfica a volumen
constante
d) capacidad calorfica molar
2) El calor especfico a volumen constante se
define como el cambio de una de las
siguientes propiedades con respecto a la
temperatura
a)
b)
c)
d)
entalpa especfica
entalpa molar
energa interna molar
energa interna especfica
cp > cv
cp = cv
cp < cv
cp + cv = R
mayor que la de B
igual a la de B
menor que la de B
indeterminada con respecto a B
a)
b)
c)
d)
7) Si
isobrico
adiabtico
isotrmico
isocrico
C p N 2 = 29 kJ / kmol , el cambio de
29
40
145
200
2.000
4.000
10.000
14.000.
presin
temperatura
volumen
entalpa
7,97 kcal
797 kcal
7.970 cal
79.700 cal
127
Unidad 1, Captulo 6
Problemas de aplicacin
C p = 33,3 kJ/kmol.K
C v = 24,5 kJ/kmol.K
128
Unidad 1, Captulo 7
7.1 INTRODUCCIN
Las reacciones qumicas mueven al mundo, suministran la energa para mover vehculos
de trasporte, mquinas y herramientas, producen energa elctrica como en una batera,
suministran luz y calor, proporcionan la energa necesaria para el diario accionar de los
seres vivos. De ah la importancia de profundizar en su estudio para buscar nuevas
formas de aprovechamiento de la energa involucrada en las reacciones qumicas y
optimizar su utilizacin en los procesos ya conocidos. A nivel industrial se destacan en
orden de importancia las reacciones de combustin debido a que stas constituyen la
principal forma de generacin de energa en la industria. El carbn, el petrleo y el gas
natural suplen gran parte de las necesidades energticas. Cmo se produce o mejor
129
Unidad 1, Captulo 7
Productos (P, T)
130
Unidad 1, Captulo 7
cambio de entalpa para una reaccin se representa por Hr y dado que la entalpa es una
propiedad termodinmica, su valor no depende del proceso sino de los estados inicial y
final.
Al calor involucrado en una reaccin qumica a P y T constantes, se le conoce como
CALOR DE REACCIN, generalmente se representa por QR y se calcula mediante la
diferencia entre las entalpas de los productos y las entalpas de los reactantes a las
mismas condiciones de presin y temperatura.
Entonces
QR = H = H productos - H reactantes
Ecuacin 134
25 C, 1 atm
+ bB
cC
+ dD
] [
H R = c H C + d H D a H A + b H B
H R =
ni H Pi
n j H Rj
Ecuacin 135
donde
ni = el coeficiente estequiomtrico del producto i
131
Unidad 1, Captulo 7
+ O2(g)
H2O(l)
25 C, 1 atm
CO2(g)
C(grafito)
C(grafito)
+ O2(g)
25 C, 1 atm
CO(g)
H2(g)
+ Cl2(g)
25 C, 1 atm
HCl(g)
C(grafito)
O2(g)
25 C, 1 atm
+ 2H2(g)
H2(g) + S(rmbico)
+ 2O2(g)
25 C, 1 atm
25 C, 1 atm
CH4(g)
H2SO4(g)
En las reacciones anteriores Ud. puede observar que algunos coeficientes de las
sustancias reactantes son nmeros fraccionarios debido a que las ecuaciones deben
estar balanceadas de tal manera que en el lado de los productos nicamente aparezca un
mol del compuesto que se forma.
Algunas de las reacciones de formacin se pueden efectuar fcilmente utilizando un
calormetro apropiado y determinar el cambio de entalpa mediante los efectos sobre la
temperatura, en cambio otras como las de formacin de monxido de carbono, cido
sulfrico no se realizan en la forma como estn escritas, sino a travs de reacciones
132
Unidad 1, Captulo 7
intermedias o dando lugar a la formacin de otros compuestos a parte del que se quiere
obtener. Sin embargo para el tratamiento terico todas ellas tienen el comportamiento que
indica la ecuacin. Las letras entre parntesis indican el estado de agregacin de cada
sustancia.
Teniendo en cuenta el concepto de reaccin de formacin y el cambio de entalpa en este
tipo de reacciones es posible determinar la entalpa molar de un compuesto. En la
siguiente seccin se deducir la relacin existente entre el calor normal de formacin de
un compuesto y su entalpa molar.
o
f
o
f ( H O )( l )
2
= H H 2O ( l ) H H 2 ( g ) + H O2 ( g )
Ecuacin 136
o
f ( CO )( g )
2
= H CO2 ( g ) H C ( grafito) + H O2 ( g )
Ecuacin 137
o
f ( H O )( l )
2
o
f ( CO )( g )
2
= H H 2O ( l )
=H
o
CO2 ( g )
Ecuacin 138
Ecuacin 139
133
Unidad 1, Captulo 7
Esta conclusin se puede generalizar para cualquier para cualquier tipo de reaccin de
formacin, por lo tanto la entalpa molar de cualquier compuesto es igual al calor de formacin
de ese compuesto.
o
H Compuesto = H
o
f Compuesto
Ecuacin 140
Los valores de los calores normales de formacin algunos compuestos qumicos se han
determinado experimentalmente, siguiendo procedimientos muy cuidadosos donde se
mide directamente el calor intercambiado en la reaccin de formacin del compuesto, por
ejemplo el calor normal de formacin del agua lquida, expresado con cuatro cifras
significativas, es de -68,32 kcal/mol. El signo negativo significa que durante la formacin
de un mol de agua lquida se liberan 68,32 kcal. Para el CO2(g) el calor normal de
formacin determinado tambin experimentalmente con la misma aproximacin anterior es
-94,05 kcal/mol. En otros casos como en el del monxido de carbono no se puede realizar
la medicin experimental directa ya que es muy difcil controlar la reaccin para que se
produzca nicamente el monxido de carbono, en estos casos se determina en forma
indirecta mediante una secuencia de reacciones que sean equivalentes a la reaccin de
formacin. Los valores de los calores normales de formacin o entalpas molares para los
diferentes compuestos se presentan en los manuales de propiedades fisicoqumicas de
las sustancias puras debidamente tabulados. En la informacin de los anexos se
presentan los valores de los calores de formacin de algunos compuestos que le
permitirn realizar los ejercicios propuestos.
Utilizando estos valores y la ecuacin 134 Ud. ya est en capacidad de calcular el calor
requerido o liberado en cualquier tipo de reaccin que se realice a condiciones normales
con lo cual puede plantear soluciones a muchos problemas de orden tcnico relacionados
con el intercambio de energa donde estn involucradas las reacciones qumicas.
134
Unidad 1, Captulo 7
Ejemplo 27
El acetileno es un gas que combinado con el
oxgeno se utiliza en sopletes para soldadura o
corte de metales. El acetileno se puede obtener a
partir de la sencilla reaccin de carburo de calcio
con agua. Determine el calor involucrado en esta
reaccin a condiciones normales de presin y
temperatura. Explique si la reaccin es exotrmica
o endotrmica. Los calores de formacin del
carburo de calcio, agua lquida, hidrxido de calcio
y acetileno gaseoso son respectivamente: -14,8, 68,32, -235,58 y 54,19 kcal/mol a 25 C.
][
Ca(OH)2(s) + C2H2(g)
0
H Ro = H f Ca ( OH ) 2 ( S ) + H f C 2 H 2 ( g ) H f CaC 2 ( S ) + 2 H f
Entalpa de productos
H 2 O( l )
Entalpa de reactantes
135
Unidad 1, Captulo 7
Ejemplo 28
Calcular el calor producido cuando, en un calormetro
a 25 C y 1 atm, reaccionan 2,50 g de zinc con
suficiente cido clorhdrico. Los calores de formacin
del cido clorhdrico y del cloruro de zinc en solucin
son respectivamente -39,85 y -115,54 kcal/mol
H Ro = H
0
f ZnCl2 ( s ln)
ZnCl2(sln) + H2(g)
0
][
+ H H 2( g ) H
0
Zn( s )
+ 2 H
0
f H Cl( s ln)
Las entalpas molares del hidrgeno y del zinc son cero, remplazando se tiene
H Ro = [1mol(-115,54kcal/mol)] [2mol(-39,85kcal/mol)]
H Ro = -35,84 kcal
136
Unidad 1, Captulo 7
2n + m
) O2
2
nCO2 + mH2O
H C Cn H 2 m = n H
o
f CO2
+ m H
o
f H 2O
o
f Cn H 2 m
Ecuacin 141
En la ecuacin 141 se conocen los calores de formacin del dixido de carbono, el agua y
el calor de combustin del hidrocarburo de tal manera que la nica incgnita es el calor de
formacin del hidrocarburo, la cual se despeja como se indica en la ecuacin 142.
o
f Cn H 2 m
= n H
o
f CO2
+ m H
o
f H 2O
H C Cn H 2 m
Ecuacin 142
Ejemplo 29
137
Unidad 1, Captulo 7
o
f C 2 H 6O2 ( l )
= 2 H
o
f CO2 ( g )
+ 3 H
2CO2(g) + 3H2O(l)
o
f H 2O( l )
H C C2 H 6O2 ( l )
H f C 2 H 6 O2 ( l ) = -108,58 kcal/mol
138
Unidad 1, Captulo 7
CO(g)
Ecuacin 143
CO2(g)
CO2(g)
Ecuacin 144
Ecuacin 145
Ahora si invierte la ecuacin 145 y se suma con la ecuacin 144 el resultado ser la
ecuacin 143 como se muestra a continuacin
H1
C(grafito) + O2(g)
H2
HR
CO2(g)
CO2(g)
CO(g) + O2(g)
C(grafito) + O2(g)
CO(g)
HR = H
0
f CO
(g)
HR = H1 +
H1 = H
H2
0
0
f CO
2( g )
H2 = - H C CO( g )
o
f CO( g )
= H
o
f CO2 ( g )
H C CO( g )
139
Unidad 1, Captulo 7
Ud. puede analizar cualquier reaccin entre sustancias orgnicas y observar que para
cada una de ellas es posible plantear su correspondiente reaccin de combustin. Estas
reacciones se pueden combinar de tal manera que al sumarlas o restarlas entre s se
llegue a la ecuacin de inters y calcular el calor de reaccin por medio de la suma o
diferencia de los calores normales de combustin.
Analice el siguiente problema: se quiere determinar el calor de reaccin durante la
fermentacin de un mol de glucosa C6H12O6 para producir etanol y gas carbnico, para lo
cual, slo se dispone de los datos de los calores de combustin de la glucosa y del etanol.
Cmo podra Ud. plantear una solucin a ste y otros problemas similares?
En primer lugar debe escribir la reaccin de inters, es decir para este caso, la ecuacin
para la fermentacin de la glucosa por accin de las enzimas presentes en las levaduras:
C6H12O6(s)
2C2H5OH(l) +
2CO2(g)
H = ?
6CO2(g)
6H2O
H = H C C6 H12O6 ( s )
2CO2(g)
3H2O
H = H C C2 H 5OH ( l )
Para que la suma de las reacciones sea igual a la reaccin inicial el etanol debe aparecer
del lado de los productos lo cual se consigue si se escribe la reaccin para la combustin
del etanol en forma inversa lo que implica cambiarle el signo al H.
2CO2(g)
3H2O
C2H5OH(l) + 3O2(g)
H = - H C C2 H 5OH ( l )
140
Unidad 1, Captulo 7
C6H12O6(s) + 6O2(g)
4CO2(g)
6CO2(g)
6H2O
6H2O
2C2H5OH(l) +
6O2(g)
C6H12O6(s)
2C2H5OH(l) +
o
H = H C C6 H12O6 ( s )
o
H = -2 H C C2 H 5OH (l )
2CO2(g)
o
H = H C C6 H12O6 ( s ) -2 H C C2 H 5OH ( l ) .
Ahora si se detiene un momento y analiza el resultado anterior podr observar que
corresponde a la diferencia entre el calor de combustin de la glucosa (reactante) y el
doble del calor de combustin del etanol (producto). Esta situacin siempre se presenta
cuando las sustancias que intervienen en la reaccin son de naturaleza orgnica.
Finalmente para dar respuesta a la pregunta planteada se buscan en las tablas de calores
de combustin los correspondientes valores para la glucosa y para el etanol.
o
H Ro =
ni H C Ri
n j H C Pj
Ecuacin 146
141
Unidad 1, Captulo 7
Ejemplo 30
El alcohol etlico se obtiene por fermentacin de
carbohidratos mediante la accin de enzimas
como la zimasa generada por las levaduras.
Calcular el cambio de entalpa producido durante
la fermentacin de 270 kg de glucosa a 25 C y 1
atmsfera. El calor normal de combustin de la
glucosa y del alcohol etlico son respectivamente 673 y -326,7 kcal/mol.
Figura 60: Datos ejemplo 30
1 kmol
180 kg
) = 1,5 kmol
zimasa
2CO2(g) + 2C2H5OH(l)
o
H R = H C C6 H12O6 2 H C C2 H 5OH ( l )
Remplazando por los correspondientes valores
o
142
Unidad 1, Captulo 7
Los iones sodio y cloruro se encuentran en ambos lados de la ecuacin, por lo que se
eliminan y la ecuacin de neutralizacin se reduce a:
H+(sln) + OH-(sln)
143
Unidad 1, Captulo 7
Ecuacin 147
U+
nRT
Ecuacin 148
Ejemplo 31
A 25 C en un calormetro a volumen constante se
quema completamente 1,0 g de naftaleno
(C10H8(s)), el agua formada se condensa. Las
medidas termomtricas indican que se desprenden
9.621 caloras. Determinar el cambio de entalpa
molar para esta reaccin.
144
Unidad 1, Captulo 7
10CO2(g) + 4H2O(l)
n = 10 12 = 2 moles
U = (-9.621 cal/g)(128 g/mol)(1 kcal/1000cal) = -1.231,5 kcal/mol
H = U + nRT
R = 1,987kcal/mol.K
H =(-1.231,5 kcal/mol ) + (-2 moles)(1,987kcal/mol.K)(298 K)(1 kmol/1000 mol)
H = -1.232,7 kcal/mol
Ejemplo 32
Para realizar un balance de energa se requiere
determinar la cantidad de calor que produce un
metro cbico de metano durante su combustin a
una atmsfera de presin y 25 C.
Se conoce que el calor normal de formacin del
metano es de 17,89 kcal/mol.
Figura 62: Datos ejemplo 32
ANLISIS DEL PROBLEMA
Para determinar la cantidad de calor producida durante la combustin del metano se
necesita calcular el nmero de moles, a estas condiciones se supone que los gases
tienen comportamiento ideal y se utiliza la ecuacin de estado.
CH4(s) + 2O2(g)
Moles de metano =
o
H R = H
CO2(g) + 2H2O(l)
(1 atm)(1.000 l )
0,082(atm.l / mol.K ).298K
o
f CO2 ( g )
+ 2 H
o
f H 2O( l )
= 40,9 moles
o
f CH 4 ( g )
145
Unidad 1, Captulo 7
H R = - 212,8 kcal/mol
H = (- 212,8 kcal/mol)(40,9 moles) = 8.703,5 kcal
146
Unidad 1, Captulo 7
ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE
CONCEPTUALIZACIN Y ANLISIS
1. Qu tipo de reaccin es aquella donde los productos tienen una entalpa ms baja
que los reactantes?
2. Qu efecto tendr un catalizador sobre los calores de reaccin?
3. Cules sern los productos de la combustin completa de una sustancia como la
glicina?
4. En el diseo de un proceso se realiz el balance de energa y se determin la cantidad
de calor requerida por hora y tambin se estableci que lo ms eficiente es utilizar un
combustible gaseoso como fuente de calor. Indique qu datos son necesarios
conocer para determinar la cantidad de combustible por hora que se debe utilizar?
5. Para una reaccin qumica cualquiera, en valor absoluto, cul es mayor el calor de
reaccin a presin constante o a volumen constante?
147
Unidad 1, Captulo 7
AUTOEVALUACIN No 7
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin correcta para
cada pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo.
No avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) La expresin de la primera ley de la 6) Si en una reaccin qumica, la entalpa de
termodinmica aplicada a un sistema
los productos es mayor que la de los
reactante bajo presin y temperatura
reactantes, se dice que la reaccin es
constantes es
a) espontnea
b) reversible
a) QR = U
c) exotrmica
b) QR = H
d) endotrmica
c) H = CpT
d) U = CvT
7) Si una reaccin qumica se realiza a
volumen y temperatura constantes, su calor
2) La entalpa molar de cualquier elemento a
de reaccin es igual al cambio de
25 C y 1 atmsfera es igual a
a)
b)
c)
d)
su calor de formacin
a la energa interna especfica
a la energa de enlace
a cero
energa interna
energa molar
entalpa molar
calor especfico
calores de formacin
calores especficos
calores latentes
capacidades calorficas
a)
b)
c)
d)
entalpa
capacidad calorfica
energa interna
calor sensible
- 26,42
- 67,63
- 94,05
-127,47
148
Unidad 1, Captulo 7
Problemas de aplicacin
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con la
informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con sus
compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.
4NO(g) + 6H2O(g)
b) 2NaCl(s) + H2SO4(l)
Na2SO4(s) + 2HCl(g)
c) CaO(s) + H2O(l)
Ca(OH)2(s)
d) 2NaHCO3(s)
2) Calcular el calor normal de formacin a partir de los datos de los calores normales de
combustin para las siguientes sustancias.
a)
b)
c)
d)
Etano
Eteno
cido oxlico
Glucosa
149
Unidad 1, Captulo 8
CAPTULO 8
OBJETIVOS
Identificar los efectos energticos que acompaan a los fenmenos de mezcla,
disolucin y dilucin.
Aplicar la ley de Hess en la determinacin indirecta de entalpas de disolucin
y mezcla.
Determinar el efecto de la temperatura y la presin sobre las entalpas de
reaccin.
Establecer el concepto de temperatura de llama adiabtica
#
'
&
8.1 INTRODUCCIN
En la unidad anterior se establecieron algunos procedimientos para determinar el calor
requerido o liberado en cualquier proceso donde se involucre una reaccin qumica, si
embargo existen procesos donde se presentan cambios energticos sin que ocurran
verdaderas reacciones qumicas, tal es el caso de la disolucin de un soluto en un
solvente, donde se presentan fenmenos como la solvatacin o asociacin entre las
molculas de soluto y solvente que generan cambios de entalpa. Este ser el tema de
estudio en la primera parte de este captulo.
Adems, Ud. talvez ya lo haya notado, los clculos de las entalpas de reaccin que se
han realizado hasta ahora, se refieren a un estado de referencia previamente establecido,
pero qu pasa si la reaccin no se lleva a cabo bajo esas condiciones? Cree Ud. que
los cambios energticos sern mayores o menores? Para responder a estos interrogantes
es necesario estudiar como se afecta el calor de reaccin cuando cambian la presin y la
temperatura. Tambin seguramente Ud. se habr preguntado por la mxima temperatura
que se alcanza en una reaccin?, por ejemplo la mxima temperatura alcanzada por una
llama? En la segunda parte de este captulo Ud. encontrar respuestas a estos
interrogantes.
150
Unidad 1, Captulo 8
Na+(sln) + OH-(sln) + H
151
Unidad 1, Captulo 8
S (nH2O)
Hs
152
Unidad 1, Captulo 8
Si se grafican los valores del calor desprendido durante una disolucin frente al nmero
de moles de solvente adicionados se obtienen curvas como la mostrada en la figura 8-1.
En ella se aprecia que para n1 moles de solvente el cambio de entalpa es H1 y si se
adicionan n2 moles, el cambio de entalpa es H2. La diferencia (H2 - H1) corresponde al
calor desprendido durante la dilucin de la solucin de concentracin c1 hasta alcanzar la
solucin c2.
Tambin se observa que cuando se adicionan ns moles de solvente el calor de disolucin
alcanza un valor mximo de tal manera que si se aade ms solvente ya no se presentar
cambio de entalpa esta situacin lmite se conoce como dilucin infinita.
153
Unidad 1, Captulo 8
Con los datos de los calores integrales de solucin ledos en las tablas o en las curvas
correspondientes se pueden resolver problemas relacionados con la determinacin del
calor involucrado en los procesos de disolucin o de dilucin, tal como se ilustra en los
siguientes ejemplos.
Ejemplo 33
Para prepara una solucin custica que se ha
de utilizar para el lavado de envases de vidrio
se disolvieron a 25 C, 80 kg de NaOH en 500
kg de agua. Calcular el calor desprendido en
este proceso.
Unidad 1, Captulo 8
n NaOH = 80kg (
1 kmol
40 kg
nH 2 O
n NaOH
1 kmol
n H 2O = 5000kg (
) = 27,8 kmol
18 kg
) = 2,0 kmol
27,8 kmol
2 kmol
= 13,9
m NaOH = 0,3(20 kg ) = 6 kg
n NaOH = (6 kg )(
n H 2O
n NaOH
1 kmol
40 kg
) = 0,15 kmol
0,78 kmol
0,15 kmol
= 5,18
m H 2O = 0,7(20 kg ) = 14 kg
1 kmol
n H 2O = (14 kg )(
) = 0,78 kmol
18 kg
H so1 = 9.100 kcal / kmol
Despus de la dilucin
1 kmol
n H 2O = (14 kg + 10 kg )(
) = 1,33 kmol
18 kg
155
Unidad 1, Captulo 8
n H 2O
n NaOH
1,33 kmol
0,15 kmol
= 8,89
Ejemplo 35
El cido sulfrico es un reactivo muy utilizado en los
laboratorios qumicos y en varios procesos
industriales, al mezclarse con el agua produce una
reaccin fuertemente exotrmica. Calcular el calor
generado cuando 24,5 kg de H2SO4 se disuelven en
54,0 kg de agua a 20 C. Si la mezcla se realiza bajo
condiciones adiabticas y el calor especfico de la
solucin es de 0,61 kcal/kgC cul ser la
temperatura que se alcanza?
1 kmol
n H 2 SO4 = (24,5 kg )(
) = 0,25 kmol
98 kg
1 kmol
n H 2O = (54,0 kg )(
) = 3,50 kmol
18 kg
n H 2O
n HaSO4
3,00 kmol
0,25 kmol
= 12
En la figura 65 se puede observar que el calor de disolucin del cido sulfrico para
una relacin de 6 moles de agua/moles de cido es de -14.100 kcal/kmol.
4.000 kcal
Q
=
= 83,5 C
ms c p (78,5 kg )(0,61 kcal / kg C )
T f = 15 C + 83,5 C = 98,5 C
156
Unidad 1, Captulo 8
d (H ) dH
=
dT
dT
o
R
Ecuacin 149
o
react
dH
dT
Ecuacin 150
d (H Ro )
= C op prod C op react
dT
d (H Ro ) = (C po )dT
Ecuacin 151
Ecuacin 152
Al integrar la ecuacin 152 entre dos temperaturas, una de las cuales es la temperatura
de referencia, 298 K, y la otra una temperatura, T, cualquiera se obtiene
T2 =T
T1 = 298
d (H Ro ) =
T2 =T
T1 = 298
(C op )dT
Ecuacin 153
(H Ro ) T (H Ro ) 298 =
(H Ro ) T = (H Ro ) 298 +
T
298
(C po )dT
T
298
(C po )dT
Ecuacin 154
157
Unidad 1, Captulo 8
C po =
n i C p ( prod ) i
n j C p ( react ) j
Ecuacin 155
(H Ro ) T = (H Ro ) 298 +
T
298
ni C p ( prod )i
n j C p ( react ) j )dT
Ecuacin 156
Ejemplo 36
Conociendo que los calores de formacin del CO2(g)
y del CO(g) son -94,05 y -26,42 kcal/mol
respectivamente, calcular el calor de reaccin para
la oxidacin del monxido de carbono a 500 C y 1
atmsfera de presin. Las capacidades calorficas
molares se definen mediante las siguientes
ecuaciones:
CO(g) + O2(g)
CO2(g)
158
Unidad 1, Captulo 8
(H Ro ) 298 = H
o
f CO
2( g )
o
f CO
(g)
ni C p ( prod )i
n j C p ( react ) j )dT =
773
298
ni C p ( prod )i )dT
773
298
ni C p ( prod ) i )dT =
773
298
n j C p ( react ) j )dT
773
298
773
298
773
298
1
2
Al resolver esta integral utilizando para ello una hoja de clculo o calculadora se obtiene
el siguiente resultado:
773
298
Al restar los dos valores obtenidos anteriormente se llega que el valor total del trmino
integral de la ecuacin 156.
773
298
ni C p ( prod ) j
kcal
kcal 1 kmol
+ 34,4
(
) = 67,60 kcal / mol
mol
kmol 1000 mol
159
Unidad 1, Captulo 8
Por lo tanto se puede asumir que para cambios moderados de presin no se presentan
cambios en las entalpas de reaccin.
(H T H
o
298
o
f
unidad cinco para entalpa; se utiliza la palabra sensible para enfatizar que se debe al
cambio de temperatura. Entonces se puede decir que:
0
H T = n( H f + ( H T H 298 )
Ecuacin 157
Donde:
160
Unidad 1, Captulo 8
o
f
n P ( H f + H T H 298 ) P =
n R ( H f + H T H 298 ) R
Ecuacin 158
161
Unidad 1, Captulo 8
Ejemplo 37
Calcular la temperatura de llama adiabtica
durante la combustin completa de un kmol de
propano con 200% de aire del tericamente
necesario si tanto el aire como el combustible
se suministran a 25 C y 1 atmsfera de
presin.
C3H8(g) + 5O2(g)
3CO2(g) + 4H20(g)
162
Unidad 1, Captulo 8
79 noles
21 moles
= 3,76
H Reactivos
H Productos
C3H8(g)
O2(g)
N2(g)
H2O(g)
CO2(g)
o
f
H 298
-103.580
0
0
-241.826
-393.522
H 1200
8.659
8.664
9.904
9359
38.444
36.806
44.498
53.893
Debido a que todos los reactivos se encuentran a condiciones estndar o normales, las
entalpas de formacin y sensibles para el oxgeno y el nitrgeno son cero. En
consecuencia el lado derecho de la ecuacin 158 es igual a la entalpa molar de
formacin del propano.
o
n P ( H f + H T H 298 ) P = H
o
f propano
163
Unidad 1, Captulo 8
2.686.468
= 36.607 kJ / mol
73,4
Para este valor de entalpa, en las tablas de propiedades de gas ideal para el nitrgeno
se encuentra entre 1.190 y 1.200 K. Se toma esta temperatura para determinar las
entalpas molares de cada uno los gases de combustin y realizar la primera iteracin
del clculo de su correspondiente sumatoria, con lo cual se encuentra un primer valor de
2.799.969 el cual es diferente del valor antes calculado de 2.686.438 por lo tanto la
temperatura debe ser menor.
Se supone una temperatura inferior y se repite el proceso hasta cumplir con la condicin
de igualdad o realizar una interpolacin entre datos cercanos a cumplir esta condicin.
En la tabla siguiente se muestran los resultados de estos clculos. Los datos de las
entalpas a diferentes temperaturas se toman del software progases del Departamento
de Qumica Fisica y Termodinmica Aplicada de la Universidad de Crdoba, Espaa, el
cual se puede obtener a travs de Internet.
Gases
O2(g)
N2(g)
H2O(g)
CO2(g)
Gases
O2(g)
N2(g)
H2O(g)
CO2(g)
Nmero de
moles, nP
3
4
10
56,4
Sumatorias
Diferencias
Nmero de
moles, nP
3
4
10
56,4
Sumatorias
Diferencias
H 1200
n P H 1200
H 1150
n P H 1150
38.444
36.806
44.498
53.893
161.679
177.992
384.440
2.075.858
2.799.969
113.045
51.078
42.343
36.665
35.123
153.234
169.372
366.650
1.980.937
2.670.193
-16.731
H 1155
nP H 1155
H 1157
nP H 1157
51.358
42.556
36.841
35.291
154.074
170.224
368.410
1.990.412
2.683.120
-3.804
51.470
42.642
36.912
35.358
154.410
170.568
369.120
1.994.191
2.688.289
1.365
Interpolando entre las dos ltimas temperaturas y sus diferencias con respecto al valor
de las entalpas se obtiene una temperatura de 1.156,5 K.
164
Unidad 1, Captulo 8
Otra aplicacin importante del calor liberado o absorbido durante la disoluciones de sales
se encuentra en el diseo de bolsas de calor o fro, utilizadas por los deportistas, para
aplicacin de compresas que se calientan o se enfran en forma instantnea, segn la
necesidad y permiten de esta forma brindar primeros auxilios de acuerdo a la naturaleza
de la lesin que se presente. Cmo funcionan? Realmente es muy sencillo, si Ud.
analiza el diagrama de la figura 67 podr deducir que los procesos de disolucin de
sulfato de magnesio o de cloruro de calcio en agua son fuertemente exotrmicos mientras
que los procesos de disolucin del nitrato de amonio o del cloruro de calcio son
endotrmicos. Experimentalmente se ha encontrado que si se disuelven 40 g de CaCl2 en
100 mL de agua en condiciones adiabticas la temperatura puede aumentar de 20 hasta
90 C y si la sustancia disuelta es el NH4Cl, la temperatura a desciende a valores por
debajo de 0 C. Entonces las bolsas en cuestin se fabrican en materiales plsticos
flexibles conductores del calor y constan de una bolsa interna que contiene el agua y la
sustancia qumica, generalmente una sal en forma de cristales o polvo. Al efectuar presin
con la mano la bolsa de agua se rompe y la sal se disuelve, generado en forma muy
rpida el efecto de calor o fro, segn la naturaleza de la sal adicionada.
Este mismo principio se utiliza en el diseo de envases para bebidas como caf,
chocolate, t o sopas que se calientan sin necesidad de llamas, resistencias, radiacin o
cualquier sistema externo de calefaccin y permiten tomar una bebida caliente en lugares
como montaas, mares, ros, desiertos o cuando se viaja en un vehculo y no se dispone
del tiempo suficiente para detenerse a disfrutar de ellas. Los envases utilizados tienen dos
secciones como se ilustra en la figura 73, en la seccin exterior se encuentra la bebida y
en la interior se encuentran el agua y una sal como el cloruro de calcio que se encuentran
separadas por una membrana que al romperse por la presin ejercida sobre un botn,
ubicado en la parte inferior, hace que se mezclen y se genere el calor necesario para este
proceso.
Figura 73: Esquema de un envase para bebidas con dispositivo para calentamiento.
165
Unidad 1, Captulo 8
ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE
CONCEPTUALIZACIN Y ANLISIS
1. Analice el diagrama mostrado en la figura 66 e indique a que relacin de dilucin el
KOH alcanza su mxima entalpa de disolucin
2. Explique la utilidad que tiene el conocer el calor integral de solucin.
3. Si se disuelven por separado iguales cantidades de CaCl2 y MgSO4 en iguales
cantidades de agua en qu caso se presentar una mayor temperatura. Justifique
matemticamente su respuesta.
4. Cmo se podra determinar la entalpa de un compuesto a una temperatura diferente
a la estndar?
5. De qu factores depende el cambio de entalpa de una reaccin qumica que se
realice a una mayor temperatura que la estndar?
6. Qu sucede al disolver un soluto en un solvente si la energa desprendida durante la
disolucin es menor que la energa requerida para la disociacin del soluto?
7. Qu influencia tiene la presin sobre el calor de reaccin?
8. Explique el concepto de temperatura de llama adiabtica
9. Cmo se determina la temperatura de llama adiabtica?
10. Qu otras aplicaciones del calor de disolucin se presentan en la industria de
procesamiento y conservacin de alimentos?
166
Unidad 1, Captulo 8
AUTOEVALUACIN No 8
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 15 minutos seleccione la opcin correcta para
cada pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo.
No avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) Cuando en un proceso de disolucin se Para las siguientes preguntas utilice la
presenta el fenmeno de solvatacin, informacin de las figuras 8-3, 8-4 y 8-5.
generalmente
6) Si se tienen 4 recipientes cada uno de ellos
a) la entalpa aumenta
con 10 moles de agua y se adiciona
b) se libera calor
respectivamente un mol de los siguientes
c) el proceso es endotrmico
reactivos, NaOH, KOH, HCl, H2SO4, se
d) aumenta la energa interna
presentar un mayor cambio de entalpa
para el
2) Las condiciones normales de referencia
a) hidrxido de sodio
para datos termoqumicos son
b) hidrxido de potasio
c) cido clorhdrico
a) 0 C y 760 mm de Hg
d) cido sulfrico
b) 25 C y 560 mm de Hg
c) 298 K y 1 atmsfera
7) El calor liberado cuando un mol de
d) 273 K y 100 kPa
amoniaco se disuelve en 5 moles de agua
es
3) Si en condiciones adiabticas se mezcla un
mol de H2SO4 en 10 moles de agua se
a) 6.000 kcal
presenta un aumento en
b) 8.000 kcal
c) 10.000 kcal
a) temperatura
d) 12.000 kcal
b) energa
c) entalpa
8) El cambio de entalpa cuando 4 g de NaOH
d) presin
se disuelven en 11 mL de agua es
4) Al cambio de entalpa cuando 1 mol de
entalpa de dilucin
calor de dilucin
energa de disolucin
a)
b)
c)
d)
-10.000 kcal
-1.000 kcal
10.000 kcal
12.000 kcal
nitrato de amonio
amoniaco
cloruro de calcio
sulfato de magnesio
167
Unidad 1, Captulo 8
Problemas de aplicacin
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los
resultados con la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise
nuevamente la teora, discuta con sus compaeros, si persiste las dudas,
plantelas en la sesin de tutora.
1) Determine la cantidad de calor que se produce cuando a 180 kg de agua se le
adicionan 112 kg de hidrxido de potasio a condiciones normales de presin y
temperatura.
2) Calcular el calor desprendido cuando se mezclan 25,0 kg de cido clorhdrico del
36% con 25,0 Kg de agua.
3) La combustin a volumen constante de 2,0 g de H2(g) para formar H2O(l) a 25 1C
produce 67,45 kcal. Calcular el calor que se producira si la reaccin se realiza a
presin constante a 25 1C.
4) Calcular el calor generado cuando se quema 1 kmol de metano si la reaccin es
completa, se utiliza 140% de aire en exceso, tanto el combustible como el aire
entran a una temperatura de 25 1C y a una presin de 100 kPa, y los productos
gaseosos salen a 900 1C y 100 kPa.
5) Si la combustin de un kmol de metano se efecta en un sistema de flujo estable,
utilizando la misma relacin de aire en exceso que en el problema anterior, pero
bajo condiciones adiabticas, calcular la temperatura que se alcanzara en este
sistema.
168
Unidad 1, Captulo 9
%
#
9.1 INTRODUCCIN
A esta altura del curso Ud. habr podido apreciar la gran importancia que tiene la primera
ley en aplicaciones relacionadas con la energa ya que constituye el fundamento de
cualquier balance energtico, sin embargo la primera ley tiene limitaciones, no nos dice
nada sobre la posibilidad o probabilidad de que ocurra un determinado suceso, por
ejemplo que se efecte una reaccin bajo determinadas condiciones, o sobre la direccin
en la cual los procesos termodinmicos se realizan, ni sobre la calidad de la energa. Por
ejemplo el trabajo se puede convertir completamente en calor pero el calor por ningn
medio se puede convertir completamente en trabajo, aunque ambos procesos cumplen
con la primera ley. Surge la pregunta cul ser la mxima cantidad de trabajo que se
169
Unidad 1, Captulo 9
170
Unidad 1, Captulo 9
=
donde
W
Qc
Ecuacin 159
W = Qc Q f
Ecuacin 160
Donde Qf = magnitud del calor transferido entre la mquina trmica y una fuente de baja
temperatura Tf
Remplazando W en la ecuacin 159 se puede establecer otra ecuacin muy til para
determinar la eficiencia de una mquina trmica
Qc Q f
Qc
= 1
Qf
Qc
Ecuacin 161
Observe que la segunda ley establece que Qf nunca puede valer cero lo que equivale a
decir que una mquina trmica nunca puede tener un ciento por ciento de eficiencia.
Entonces, cul ser la mxima eficiencia que puede tener una mquina trmica? La
respuesta a este interrogante la formul el ingeniero francs Nicholas Leonard Sadi
Carnot.
171
Unidad 1, Captulo 9
COP =
Qf
Ws
Ecuacin 162
172
Unidad 1, Captulo 9
Una bomba de calor tiene como propsito proporcionar calor a un sitio que se encuentra a
una temperatura ms alta que la fuente de donde se extrae el calor.
Funciona con el mismo ciclo que un refrigerador con la diferencia que el calor que
interesa es Qc o sea el calor transferido a la fuente de mayor temperatura.
El coeficiente de operacin para una bomba de calor se expresa en los siguientes
trminos:
COPBC =
Qc
Ws
Ecuacin 163
Ejemplo 38
Determine la eficiencia y el trabajo producido por
una mquina que trabaja en forma cclica, la cual
recibe de una fuente a temperatura alta 100.000
kcal y cede 80.000 kcal a otra de temperatura
menor.
173
Unidad 1, Captulo 9
20.000 kcal
W
=
= 0,20
Qc 100.000 kcal
Ejemplo 39
Determine la potencia que debe tener el
compresor de un sistema de refrigeracin si se
desea congelar en 5 minutos 1 kg de agua que se
encuentra a temperatura de 25 C. si el coeficiente
de operacin del refrigerador es de 3,0.
Q f = Qsencible + Qlatente
Qsencible = mc p t = 1.000 g (1,0cal / g C )(25 C ) = 25.000 cal
Qlatente = m(h fusin ) = 1.000 g (79,7cal / g ) = 79.700 cal
Q f = 25.000 cal 79.700 cal = 104.700 cal
Ws =
Qf
COP
4,187 J
104.700
= 34.900 cal
= 146.126 J
3,0
1 cal
.
P=
146.126 J
5 min(60 s / min)
= 487 wat
174
Unidad 1, Captulo 9
Ejemplo 40
Para mantener un recinto caliente se necesita
proporcionar 360.000 kcal/h, lo cual se logra
utilizando una bomba de calor que tiene un
coeficiente de operacin de 2,4 y extrae calor del
aire fro. Determine la potencia consumida y la
cantidad de calor extrada por hora.
Ws =
Qc
360.000 kcal / h
= 150.000 kcal / h
COPBC
2,4
Q f = Qc Ws = 360.000 kcal / h 150.000 kcal / h = 210.000 kcal / h
En esta seccin tendr la oportunidad de ampliar sus conocimientos frente a los factores
que ocasionan la irreversibilidad de un proceso. Ud. seguramente se preguntar por qu
es necesario su estudio? Resulta que la irreversibilidad en un proceso hace que
disminuya la eficiencia de transformacin de la energa entonces en el trabajo de
ingeniera es importante identificar estos factores para reducirlos tanto como sea posible.
La transferencia de calor entre diferencias finitas de temperatura es un proceso
irreversible, ya que segn la segunda ley el calor se transmite en forma espontnea en un
solo sentido y nunca en el sentido contrario.
Qu tipo de procesos sern los cambios de fase? Por ejemplo la fusin, la evaporacin o
la sublimacin? Para responder a esta pregunta debemos indicar bajo que condiciones se
realizan estos cambios. Por ejemplo si se saca de la nevera un cubo de hielo y se coloca
a temperatura ambiente en un da caluroso, el hielo rpidamente se funde, ser que se
puede invertir este proceso sin ocasionar alteraciones al sistema o a los alrededores? La
experiencia nos indica que esto no es posible, el agua lquida por si sola no se convierte
en hielo, para hacerlo tendramos que colocarla nuevamente en la nevera y suministrar
una determinada cantidad de trabajo.
175
Unidad 1, Captulo 9
176
Unidad 1, Captulo 9
La cada libre de un cuerpo es otro proceso irreversible durante ella la energa potencial
se convierte en energa cintica que luego se transforma en calor al chocar contra el
suelo. La segunda ley nos dice que el proceso inverso es imposible porque el calor no se
puede convertir completamente en trabajo.
El flujo de corriente elctrica a travs de una resistencia es irreversible ya que el trabajo
elctrico producido por el paso de electrones a travs de la resistencia produce calor y la
segunda ley no indica que el proceso inverso es imposible.
Las reacciones qumicas pueden ser reversibles e irreversibles dependiendo de la
naturaleza de los reactantes y los productos si es posible establecer a una determinada
presin y temperatura un equilibrio entre reactante y productos podemos decir que la
reaccin es reversible. En cambio una transformacin qumica como la combustin donde
no es posible a partir de los productos obtener el combustible y el oxgeno, ser una
reaccin irreversible.
Finalmente para poder avanzar en nuestro estudio vamos a precisar que un proceso
completamente reversible es aquel donde no se encuentra ningn factor de
irreversibilidad. Si se presentan factores de irreversibilidad asociados a los alrededores
pero el sistema pasa por los mismos estados de equilibrio cuando regresa a su estado
inicial, es decir recorre la misma trayectoria en sentido inverso, el proceso se denomina
internamente reversible. Si no se presentan irreversibilidades en los alrededores el
proceso recibe el nombre de externamente reversible.
177
Unidad 1, Captulo 9
W2 = nRT f ln
V2
V1
Q2 =1W2 = Q f
Ecuacin 164
Ecuacin 165
W3 = nC v (Tc T f )
Ecuacin 166
W4 = nRTc ln
V4
V3
Q4 = 3W4 = Qc
Ecuacin 167
Ecuacin 168
178
Unidad 1, Captulo 9
W1 = nC v (T f Tc )
Ecuacin 169
el trabajo en el ciclo de Carnot es igual a la sumatoria del trabajo en cada uno de los
procesos por tanto:
Ecuacin 170
V2
V
nCv(Tc T f ) + nRTc ln 4 nCv(T f Tc )
V1
V3
Wciclo = nRT f ln
V2
V
+ nRTc ln 4
V1
V3
Ecuacin 171
179
Unidad 1, Captulo 9
Wcicclo
=
Qc
V2
V
+ nRTc ln 4
V1
V3
V
nRTc ln 4
V3
nRT f ln
V2
V1
=
+1
V
Tc ln 4
V3
T f ln
Ecuacin 172
Para poder simplificar esta expresin se debe relacionar V2 ,V1 , V4 y V3 , lo cual se logra,
estableciendo la relacin PV en los procesos involucrados, as:
V2 V3
=
V1 V4
Remplazando la relacin
Ecuacin 173
V2
de la ecuacin 173 en 172 se tiene:
V1
V3
V
T f ln 4
V3
V4
=
+1 =
+1
V4
V4
Tc ln
Tc ln
V3
V3
T f ln
180
Unidad 1, Captulo 9
= 1
Tf
Tc
Ecuacin 174
La ecuacin anterior muestra que la eficiencia solo depende de las temperaturas de las
fuentes con las que la mquina intercambia calor y es completamente independiente de la
sustancia de trabajo.
Observe que si en la ecuacin 174 Tf es igual a Tc la eficiencia debe ser cero, es decir la
mquina no produce ningn trabajo, por otro lado para que la eficiencia aumente, la
diferencia entre Tc y Tf debe aumentar, sera igual a 1, es decir la mquina sera un 100%
eficiente si Tf fuera cero o Tc tuviera un valor tan grande que tendiese a infinito, ambas
situaciones se deben descartar ya que constituyen una violacin a la segunda ley de la
termodinmica.
Las conclusiones relacionadas con las eficiencias de mquinas trmicas se conocen
como principios de Carnot y se pueden expresar de la siguiente manera:
1. Ninguna mquina real puede tener una eficiencia mayor que una mquina
reversible que funciona intercambiando calor con las mismas dos fuentes de
temperatura.
2. Todas las mquinas que funcionen intercambiando calor entre las mismas
fuentes de temperatura tienen igual eficiencia.
En otras palabras las mquinas reversibles (ideales) que trabajan mediante el ciclo de
Carnot tienen la mxima eficiencia, las mquinas reales que presentan fenmenos de
irreversibilidad como fricciones tendrn una eficiencia menor.
Los principios de Carnot son de gran trascendencia y Ud. debe asegurase de
comprenderlos muy bien ya que se aplicarn en el anlisis de muchos procesos reales
que involucran algn tipo de irreversibilidad.
181
Unidad 1, Captulo 9
COP =
Qf
Ws
Qf
Qc Q f
1
Qc
1
Qf
Ecuacin 175
COP =
1
Tc
1
Tf
Tf
Tc T f
Ecuacin 176
COPBC =
Qc
Tc
=
Qc Q f Tc T f
Ecuacin 177
182
Unidad 1, Captulo 9
Tf
Ecuacin 178
Tc
T ( K ) = 273,15 + T ( C )
Ecuacin 179
Ejemplo 41
Una mquina trmica ideal que trabaja entre
900 y 340 K recibe de la fuente a temperatura
alta 175.000 cal/h. Determine la potencia
generada por la mquina y la cantidad de
calor transferido a la fuente de baja
temperatura.
Figura 83: Datos ejemplo 41
Anlisis del problema
Para determinar la potencia generada por la mquina es necesario primero determinar
la eficiencia mediante las temperaturas. El calor suministrado a la fuente de baja
temperatura se determina utilizando la primera ley de la termodinmica.
=1
W=
Qc
Tf
Tc
= 1
360 K
900 K
175.000 kcal / h
0,60
= 0,60
= 291.667 kcal / h
1 kcal = 4,187 kJ
W = 291.667
1 h
kcal 4,187 kJ
(
)(
) = 339,2 kW
h
1 kcal 3.600 s
183
Unidad 1, Captulo 9
Ejemplo 42
El aire encerrado en un pistn se
somete a un proceso cclico que
comprende las siguientes etapas:
a) Compresin adiabtica desde
100 kPa a 27 C, hasta 400 kPa.
b) Adicin de 1.000 kJ/kg de calor
en forma isobrica.
c) Liberacin de calor a volumen
constante hasta que la presin
se reduce a 100 kPa.
d) Comprensin isobrica hasta
alcanzar el estado inicial.
Determine la temperatura mxima
alcanzada, el trabajo desarrollado y
la eficiencia para el ciclo.
c p = 1,005 kJ / kg cv = 0,718 kJ / kg
T3 = T2 +
Q
mc p
P1V1 P2V2
=
T1
T2
184
Unidad 1, Captulo 9
T2 = T1
Recuerde que =
cp
cv
entonces =
P1
P2
1,005
= 1,40 .
0,718
T2 = (300 K )
100 kPa
11, 40
)
1, 40
400 kPa
= 446 K
T3 = 446 K +
1000 kJ
(1 kg )(1,005 kJ / kg.K )
= 1.441 K
Para calcular el trabajo tenga en cuenta que Wciclo =1W2 + 2W3 + 3W4 + 4W1
En el proceso adiabtico 1-2
W3 =
W4 = 0
100 kPa
P4 P3
P
=
de donde T4 = T3 ( 4 ) = 1.441K (
) = 360 K
T4 T3
P3
400 kPa
Adems
W1 =
185
Unidad 1, Captulo 9
163 kJ
1.000 kJ
= 0,163 o 16,3%
9.7 ENTROPA
As como la primera ley permite la definicin de la energa, la segunda ley conduce a la
definicin de una nueva propiedad denominada entropa.
La definicin de la entropa se establece matemticamente y por ello Ud. debe recordar
las consideraciones que se realizaron en la unidad 1 con respecto al criterio para
diferenciar una funcin de punto de una de trayectoria. Al respecto se indic que si la
integral cclica de una funcin es cero entonces la funcin debe corresponder a una
propiedad.
Ahora bien, si se igualan las ecuaciones 159 y 171 que expresan las eficiencias en
funcin de los calores intercambiados y de las temperaturas respectivamente, para un
ciclo reversible como el de Carnot se obtiene:
Qf
Qc
Tf
Ecuacin 180
Tc
La ecuacin anterior se puede ordenar para obtener cocientes entre los calores
transferidos y las temperaturas de las fuentes involucradas, as:
Qf
Tf
Qc
Tc
Ecuacin 181
Qc Q f
Tc T f
=0
o como
Qf
Tf
Qc
=0
Tc
Ecuacin 182
Ud. ya sabe que la mquina de Carnot intercambia calor solo con dos fuentes de
temperatura, pero pueden existir otros ciclos reversibles donde el intercambio de calor se
realice con un mayor nmero de fuentes o se pueden presentar arreglos de varios ciclos
de Carnot, tambin se puede demostrar que cualquier ciclo reversible es equivalente a
una secuencia de ciclos de Carnot, para cualquiera de estos casos los trminos del lado
derecho de la ecuacin 182 representan la sumatoria de las fracciones
Q
durante el
T
T rev
Q
( ) rev = 0
T
Ecuacin 183
186
Unidad 1, Captulo 9
Aqu nos encontramos con un nuevo caso donde la integral cclica de una funcin es cero,
entonces la funcin debe corresponder a una propiedad. Rudolf Clausius denomin
entropa a esta propiedad la cual se representa por la letra S. La entropa de un sistema
es una propiedad extensiva, pero tambin es posible expresar entropa por unidad de
masa representada por la letra s minscula o entropa por unidad de mol que se denota
como S en cuyo caso corresponden a propiedades intensivas.
Entonces en trminos diferenciales la ecuacin 183 se puede expresar como
dS = (
Q
T
) rev
Ecuacin 184
S = (
1
Q
T
) rev
Ecuacin 185
Ecuacin 186
Teniendo en cuenta que para un gas ideal que realiza un proceso isotrmico el calor
transferido es igual al trabajo desarrollado y remplazando el trabajo en funcin de la
temperatura y los volmenes inicia y final se tiene que:
187
Unidad 1, Captulo 9
S =
W2
=
T
nRT ln(
V2
)
V1
Ecuacin 187
S = nR ln(
V2
)
V1
Ecuacin 188
S =
dH
C p dT
=n
T
T
1
Ecuacin 189
Para realizar la integracin en la ecuacin 189 se debe conocer como vara la capacidad
calorfica molar con la temperatura, recuerde que este comportamiento se estudi en el
captulo 5 y la capacidad calorfica dada por la ecuacin 114 se puede sustituir para
integrar la expresin anterior. Si las temperaturas no difieren mucho entre s, se considera
que la capacidad calorfica molar permanece constante y como resultado de la integracin
se obtiene la siguiente ecuacin que permite calcular el cambio de entropa en un proceso
a presin constante
S = nC p
T
dT
= nC p ln( 2 )
T
T1
Ecuacin 190
S =
dU
C v dT
=n
T
T
1
Ecuacin 191
188
Unidad 1, Captulo 9
S = nC v
T
dT
= nC v ln( 2 )
T
T1
Ecuacin 192
Observe que si se comparan los cambios de entropa en procesos isocricos con los de
procesos isobricos la nica diferencia que se encuentra est en la capacidad calorfica.
9.7.1.4 Proceso adiabtico
En un proceso adiabtico no hay transferencia de calor entonces la ecuacin 185 indica
que S = 0 , lo cual significa que no se presenta cambio en la entropa o que la entropa
permanece constante. Por ello el proceso adiabtico reversible se conoce tambin como
proceso isentrpico.
9.7.1.5 Procesos que implican cambios de fase
Los cambios de fase de sustancias puras se realizan generalmente a presin y
temperatura constante por lo que el cambio de entropa se determina remplazando el
calor en la ecuacin 186 por el cambio de entalpa con lo cual se obtiene la ecuacin 193
que permite calcular el cambio de entropa durante cualquier cambio de fase.
S =
H
T
Ecuacin 193
as
S fus =
n H fus
T fus
Ecuacin 194
S vap =
n H vap
Teb
Ecuacin 195
S sub =
n H sub
Tsub
Ecuacin 196
fus
189
Unidad 1, Captulo 9
Ejemplo 43
Determine el cambio de entropa
durante la expansin isotrmica de 5 kg
de nitrgeno que se encuentran a 150
kPa y 20 C hasta que la presin se
reduce a 100 kPa
S = nR ln(
V2
)
V1
n=
5 kg
28 kg / kmol
= 0,18 kmol
V2 P1
P
=
entonces S = nR ln( 1 )
V1 P2
P2
150 kPa
kJ
kPa
S = (0,18 kmol )(8,3
) ln(
) = 0,61
kmol.K
100 kPa
K
Ejemplo 44
25 kmoles de CO2 a 400 C y 200 kPa
se expanden hasta ocupar un volumen
de 800 m3. Determine el cambio de
entropa durante este proceso.
Para el CO2
C p = 51,5
kJ
kmol
190
Unidad 1, Captulo 9
S = nC p ln(
T2 =
PV2
=
nR
T2
)
T1
n = 25 kmol
(200 kPa)(800 m 3 )
= 770 K
kJ
(25 kmol )(8,31
)
kmol.K
kJ
770
kJ
) ln(
) = 173,4
kmol.K
673
K
191
Unidad 1, Captulo 9
El arreglo consiste en dos cilindros que tienen cada uno un volumen al volumen final de
la mezcla gaseosa. Los cilindros estn separados por medio de una pared fija permeable
solamente al gas A y un mbolo mvil que contiene dos paredes, la de la izquierda
impermeable y la de la derecha permeable solamente al gas B, el cual se desplaza muy
lentamente, de tal manera que las condiciones de presin y temperatura se mantienen
constante, el gas no realiza trabajo y no hay transferencia de calor. Si el mbolo se mueve
hasta una posicin intermedia se observa que se realiza una mezcla parcial de los gases.
Al llegar al estado final los gases se encuentran completamente mezclados. Si se invierte
la direccin del movimiento del mbolo los gases se vuelven a separar.
Si VA representa el volumen inicial del gas A, VB el volumen del gas B y V el volumen
cuando se mezclan los dos gases, entonces el cambio de entropa en el proceso
irreversible ser igual al cambio de entropa que experimenta cada gas durante la
expansin mas el cambio de entropa durante la mezcla adiabtica, pero como en un
proceso adiabtico reversible el cambio de entropa es cero se tiene que:
S
S A = n A R ln
V
V
= n A R ln A
VA
V
= S
+ S
S B = n B R ln
V
V
= n B R ln B
VB
V
192
Unidad 1, Captulo 9
S = R ( n A ln x A + n B ln x B ) = nR (
( n A ln x A + n B ln x B )
)
n
S mezcla = nR( x A ln x A + nB ln x B )
Ecuacin 197
La deduccin que acabamos de realizar se puede generalizar para una mezcla de varios
gases ideales o de lquidos que formen soluciones ideales y donde no se presentan
interacciones entre sus componentes. Para estos casos se puede plantear la siguiente
ecuacin
S mezcla = nRxi ln xi
Ecuacin 198
Ejemplo 45
Calcule el cambio de entropa
durante la fusin de 250 de hielo a
una temperatura de 20 C.
Para el agua
c p ( S ) = 0,5 cal / g .K
h fusin = 79,7 cal / g
H 2 O( S ) (20 C , 1 atm)
H 2 O( L ) (20 C , 1 atm)
H 2 O( S ) (20 C , 1 atm)
H 2 O( S ) (0 C , 1 atm)
H 2 O( L ) (0 C , 1 atm)
H 2 O( S ) (0 C , 1 atm)
S = S1 + S 2 + S 3
SOLUCIN DEL PROBLEMA
S1 = mc p ( S ) ln(
T fusin
T
) = (250 g )(0,5
cal
273
cal
) ln(
) = 8,84
g .K
293
k
193
Unidad 1, Captulo 9
S 2 =
mh fusin
T fusin
S 3 = mc p ( L ) ln(
T
T fusin
) = (250 g )(1,0
S = S1 + S 2 + S 3 = 8,84
= 73,0
cal
K
293
cal
cal
) ln(
) = 17,7
g .K
273
k
cal
cal
cal
cal
+ 73,0
+ 17,7
= 81,86
K
K
K
K
Ejemplo 46
c p = 1,0 cal / g C
194
Unidad 1, Captulo 9
Tequilibrio = Tagua
Tequilibrio = 30 C
mhielo h fusin
magua c p
= 3,2 C
mhielo =
= 45,2 g
mhielo
fundido
h fusin
T fusin
Tequilibrio
Tagua
S = 13,2
= 13,2
273 K
303 K
cal
K
) = 12,5
cal
K
cal
cal
cal
12,5
= 0,7
K
K
K
Ejemplo 47
Calcular el cambio de entropa
durante la mezcla isotrmica
de 56 g de etileno con 112 g de
nitrgeno.
195
Unidad 1, Captulo 9
N2 = 28 g/mol
C2H4 = 28 g/mol
1 mol
nnitrgeno = (112 g )(
) = 4 moles
28 g
1 mol
netileno = (56 g )(
) = 2 moles
28 g
n = 6 moles
4
2
= 0,67 y xC 2 H 4 = = 0,33
6
6
J
J
= (6 moles)(8,31
)[0,67 ln 0,67 + 0,33 ln 0,33] = 31,60
mol.K
K
xN 2 =
S mezcla
Ecuacin 199
Qf
Qc
Tf
Tc
196
Unidad 1, Captulo 9
Qc Q f
<0
Tc T f
Qf
Qc
Qf
Qc
Qf
Tf
<1
<
<
Tf
Tc
Tf
Tc
Qc
Tc
Q
<0
T
Ecuacin 200
La ecuacin 200 expresa que la sumatoria de los cocientes entre los calores transferidos
y las temperaturas de las respectivas fuentes durante un ciclo de una mquina irreversible
debe ser menor que cero, lo contrario implicara ir en contra de la segunda ley de la
termodinmica, lo cual es imposible. La ecuacin anterior se puede generalizar para
cualquier ciclo irreversible, si se toman cantidades infinitesimales y se integra en todo el
ciclo como se indica en seguida.
Q
T
<0
Ecuacin 201
Combinando la ecuacin 201 con la 183, la cual se cumple para procesos reversibles, se
llega a la expresin matemtica para la segunda ley de la termodinmica tambin
conocida como desigualdad de Clausius ya que este fsico y matemtico alemn fue el
primero en plantearla.
Q
T
Ecuacin 202
197
Unidad 1, Captulo 9
Q
T
+ (
Q
T
Ecuacin 203
rev
Q
T
S 0
Q
T
Ecuacin 204
dS
Q
T
Ecuacin 205
Si Ud. analiza la inecuacin 204, podr deducir el signo que tendra el cambio de
entropa en un proceso donde no se presente transferencia de calor, tal como en un
sistema aislado. Veamos, dado que en la inecuacin 205, T es positiva y diferente de
cero, para cualquier proceso que se realice en un sistema aislado se debe cumplir que
S 0 , la desigualdad es vlida si el proceso es irreversible y la igualdad si es reversible.
Lo que significa que siempre que se realice un proceso irreversible en un sistema aislado
la entropa debe aumentar. Un proceso en el cual se presente un descenso de la entropa
implica que el proceso viola la segunda ley de la termodinmica por lo que no es posible
que se realice. El universo se considera como un sistema aislado, por lo cual, cualquier
proceso que ocurra en l, en forma espontnea, conlleva un aumento de la entropa. Los
198
Unidad 1, Captulo 9
Ecuacin 206
199
Unidad 1, Captulo 9
S Ro =
ni S Pi
n j S Rj
Ecuacin 207
q = Tds
Ecuacin 208
Por otra parte, la ecuacin 209 corresponde a la forma diferencial de la primera ley de la
termodinmica
q = w + du
Ecuacin 209
200
Unidad 1, Captulo 9
Ecuacin 210
h = u + Pv
dh = du + Pdv + vdP
du = dh Pdv vdP
Ecuacin 211
dh = vdP
Ecuacin 212
Las relaciones entre entropa, entalpa, energa interna, presin y volumen establecidas
por las ecuaciones 208 y 209 son muy tiles y dado que son el resultado de la
combinacin de la primera y segunda leyes se conocen como ecuaciones fundamentales
de la termodinmica.
As la ecuacin fundamental para la energa interna es
du = Tds Pdv
Ecuacin 213
dh = Tds + vdP
Ecuacin 214
201
Unidad 1, Captulo 9
ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE
CONCEPTUALIZACIN Y ANLISIS
1. Explique por qu razn la friccin es un proceso irreversible, cul es el
comportamiento de este proceso.
2. Clasifique los siguientes procesos en reversibles e irreversibles e indique como
cambia la entropa global tanto del sistema y los alrededores.
a. Condensacin de vapor de agua 50 C y 100 kPa
b. Evaporacin del agua a 120,23 C y 200 kPa
c. Mezcla en igual proporcin molar de oxgeno y nitrgeno
d. Expansin isotrmica de un gas ideal
e. Compresin adiabtica de una mezcla aire combustible gaseoso.
3. Analice los enunciados para la segunda ley de la termodinmica e indique que
generalizaciones se pueden realizar a partir de ellos.
4. Pueden, dos mquinas trmicas que trabajan entre las mismas temperaturas
tener eficiencias diferentes? Argumente su respuesta.
5. Qu significa que el coeficiente de rendimiento de un refrigerador sea igual a 1?
6. La entropa es una propiedad que se define solo para transformaciones
reversibles. Entonces, qu mtodo se utiliza para determinar el cambio de
entropa en un proceso irreversible?
7. Qu significado tiene para un determinado proceso un cambio de entropa
negativo en el sistema y positivo en el universo?
8. Explique como se puede calcular el cambio de entropa en una reaccin qumica.
9. Indique que posibilidades tiene de realizarse en forma espontnea o irreversible,
un proceso qumico que al realizarse libera calor e implica un aumento de la
entropa.
10. Durante un proceso adiabtico reversible, la entropa del sistema aumenta o
disminuye? Explique su respuesta.
202
Unidad 1, Captulo 9
AUTOEVALUACIN No 9
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 15 minutos seleccione la opcin correcta para
cada pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo.
No avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) La segunda ley de la termodinmica permite
establecer
a)
b)
c)
d)
un balance de energa
la direccin de un proceso
el cambio de entalpa
el cambio de energa interna
temperatura
energa interna
entropa
entalpa.
disminuye
aumenta
no cambia
no se puede determinar
Cp
d) 0,14 C p
c) 0,29
2R ln 2
Rln 0,5
0,5R ln 2
2R ln 0,5
2,61
0,75
0,58
0,54
mxima
cero
menor que cero
mayor que cero
203
Unidad 1, Captulo 9
Problemas de aplicacin
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los
resultados con la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente
la teora, discuta con sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin
de tutora.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
Determine la mxima cantidad de trabajo que puede producir una mquina ideal que
trabaja entre 360 y 900 K si de la fuente de alta temperatura recibe, en forma de calor,
5.000 kJ. Calcule tambin el calor que se pierde en este proceso.
Calcule el tiempo que se necesitara para congelar 5,0 kg de agua que se encuentra a
25 C si la potencia del refrigerador ideal que se utilizara es de 2,0 kW.
Determine la potencia en kW de una bomba calorimtrica para que suministre 80.000
kJ/h si el coeficiente de la bomba calorimtrica es de 2,5.
Calcule el trabajo involucrado en cada una de las etapas de un ciclo de Carnot
realizado por 0,25 moles de un gas ideal si inicialmente, el gas, se encuentra a 80 kPa
y 17 1C, durante la compresin isotrmica la presin aumenta hasta 100 kPa y
despus de la compresin adiabtica, la temperatura llega a 927 1C. (Se asume para
un gas ideal que = 1,4).
Si un sistema formado por 2,5 moles de nitrgeno se expande isotrmicamente
hasta reducir la presin hasta la mitad del valor inicial. Cul el cambio de entropa
en este proceso?.
En un recipiente de paredes adiabticas se colocan en contacto 150 g de hielo a
0C con 250g de agua lquida a 70C Determine el cambio de entropa.
DATOS
SUSTANCIA
H2O (s)
H2O(l)
CALOR ESPECIFICO
9 cal/(mol.K)
18 cal / (mol.K)
CALOR DE FUSION
79.7 cal/ g
7.
8.
9.
204
Unidad 2, Captulo 1
1.1 INTRODUCCIN
El estudio de los ciclos termodinmicos es muy interesante y de gran importancia
tecnolgica ya que constituye el fundamento conceptual de muchas aplicaciones directas
en las diferentes disciplinas de la ingeniera. Por ejemplo para establecer parmetros para
el diseo de mquinas trmicas y evaluar su eficiencia, para analizar el proceso de
produccin de energa en una central termoelctrica, o para disear sistemas de
refrigeracin entre otros.
Actualmente hay una problemtica en el mundo entero y es el control de la contaminacin
que a diario producen millones de automotores, turbinas de los aviones, maquinaria
industrial, de tal manera que mejorar la eficiencia de las mquinas trmicas sin
contaminar el medio ambiente representa un constante reto para la ingeniera.
Por otra parte, en la industria de los alimentos la refrigeracin es un proceso muy
importante, ya que las bajas temperaturas inhiben el crecimiento microbiano y las
reacciones enzimticas, causantes de la descomposicin de la mayora de productos
alimenticios. Surgen entonces varias preguntas, por ejemplo: cmo producir fro?, qu
elementos constituyen un sistema de refrigeracin?, qu caractersticas debe poseer un
material para que sea un buen refrigerante? Es necesario precisar que todo proceso de
205
Unidad 2, Captulo 1
refrigeracin implica que exista un sistema que retire calor de una regin de baja
temperatura y lo lleve a otra de mayor temperatura. Como Ud. debe conocer, del estudio
de la unidad anterior, este proceso no se realiza en forma espontnea y para que ocurra
se necesita que el sistema cumpla un ciclo donde se realice trabajo sobre l y como
resultado se verifique la transferencia de calor en el sentido deseado. Al final de la
unidad, se profundizar en el estudio de los ciclos de refrigeracin y las caractersticas de
las sustancias utilizadas como refrigerantes.
206
Unidad 2, Captulo 1
inexistencia del tiempo necesario para establecer las condiciones de equilibrio durante el
ciclo.
Para hacer manejable el estudio de los ciclos termodinmicos se recurre a un modelo
conocido como ciclo ideal de aire estndar donde se excluyen las irreversibilidades y
complejidades internas lo que implica trabajar bajo las siguientes consideraciones:
1. El fluido de trabajo es aire que circula de modo continuo mediante un ciclo cerrado
y siempre tiene el comportamiento de un gas ideal.
2. El ciclo no implica ninguna friccin. Por tanto el fluido de trabajo no presenta
cadas de presin cuando fluye por tuberas o intercambiadores de calor.
3. Todos los procesos de expansin y compresin se dan como procesos que se
apartan solo en forma infinitesimal del equilibrio por lo cual se consideran como
procesos internamente reversibles.
4. La transferencia de calor a travs de las tuberas que conectan los componentes
del ciclo es despreciable.
5. El proceso de combustin se sustituye por un proceso de adicin de calor
6. El proceso de escape de los gases de combustin se sustituye por liberacin de
calor para regresar el fluido a las condiciones iniciales y comenzar un nuevo ciclo.
Con este modelo se estudia el comportamiento de las diferentes variables que determinan
la eficiencia de las mquinas trmicas para realizar los ajustes en los ciclos reales y
mejorar el desempeo de las mquinas trmicas, objeto constante de la ingeniera. A
continuacin Ud. encontrar una descripcin de cada una de las etapas que componen
los diferentes ciclos termodinmicos de potencia, sus correspondientes diagramas P-v y
T-s y la relacin de variables que determinan su eficiencia.
207
Unidad 2, Captulo 1
Compresin adiabtica de 1 a 2
Adicin de calor a volumen constante de 2 a 3
Expansin adiabtica de 3 a 4
Liberacin de calor a volumen constante de 4 a 1
208
Unidad 2, Captulo 1
La eficiencia del ciclo se determina como en cualquier mquina trmica por las relaciones
establecidas en las ecuaciones 9-1, 9-2 o 9-3 tal como = 1
Qf
Qc
. En este caso Qf
=1
nC v (T4 T1 )
nC v (T3 T2 )
=1
T4 T1
T3 T2
Ecuacin 215
T1 .V1( 1) = T2 .V2( 1)
Ecuacin 216
T4 .V4( 1) = T3 .V3( 1) .
Ecuacin 217
V4 = V1 .
T4 T3
=
T1 T2
Ecuacin 218
T4
T
T T T T2
T T1 T1
1 = 3 1 la cual es equivalente a 4 1 = 3
o tambin a 4
=
T1
T2
T1
T2
T3 T2 T2
Por lo tanto si se remplaza esta ltima expresin en la ecuacin 215 se llega a una
expresin muy simplificada de la eficiencia en el ciclo de Otto.
2
En la definicin de eficiencia en funcin del calor cedido y calor suministrado, stos se toman en valor
absoluto.
209
Unidad 2, Captulo 1
=1
T1
T2
Ecuacin 219
Como el volumen del sistema durante el ciclo de Otto cambia nicamente entre dos
valores V1 y V2 o V4 y V1 entonces de la ecuacin 216 se obtiene la relacin entre estos
volmenes y las temperaturas de tal manera que al remplazar en 219 se llega a la
ecuacin que determina la eficiencia para este ciclo
V
= 1 2
V1
La relacin
( 1)
Ecuacin 220
V1
se conoce como grado o relacin de compresin de la mezcla combustible
V2
y se representa por r. De tal manera que si se considera este parmetro se llega a otra
forma de establecer la eficiencia del ciclo de Otto.
=1
o tambin
1
(r ) ( 1)
= 1 r (1 )
Ecuacin 221
Ecuacin 222
Ejemplo 48
Se desea determinar los valores mximos
de presin y temperatura que alcanzara
el aire en un ciclo ideal de Otto donde la
relacin de compresin es de 8; el aire
inicialmente se encuentra a 20 C y 110
kPa y durante el proceso isocrico recibe
15.600 kJ/kmol en forma de calor.
Determine tambin la eficiencia del ciclo y
el diagrama Ts.
Figura 94: Diagrama Pv para el ciclo de
Otto
Anlisis del problema
La mxima presin y la mayor temperatura se alcanzan en el estado 3, al culminar el
proceso isocrico de adicin de calor, las cuales se determinan en funcin de las
condiciones del estado 2 y stas a su vez mediante las condiciones iniciales.
Consideremos como sistema el aire con un comportamiento de gas ideal, del cual se
conocen presin y temperatura del estado 1, entonces utilizando las tablas de
propiedades termodinmicas o el software de propiedades de los gases se determinan
las otras propiedades como volumen especfico o volumen molar, energa interna,
entalpa y entropa.
210
Unidad 2, Captulo 1
T1 = 293 K
Presin
Temperatura
Volumen
Energa interna
Entropa
kPa
110
K
293
m3/kmol
22,1463
kJ/kmol
6.084,4
kJ/kmolK
196,64
V 1 22,1463
=
= 2,7683 m 3 / kmol
8
8
Como el proceso entre 1 y 2 es isentrpico S 2 = S 1 = 196,64 kJ / kmolK
V2 =
Para el estado 2
Por tanto
Estado
Presin
Temperatura
Volumen
Energa interna
Entropa
kPa
1.977
K
658,32
m3/kmol
2,7683
kJ/kmol
13.963
kJ/kmolK
196,64
Para el estado 3
Por lo que
211
Unidad 2, Captulo 1
Estado
Presin
Temperatura
Volumen
Energa interna
Entropa
kPa
3.882
K
1.292,42
m3/kmol
2,7683
kJ/kmol
29.563
kJ/kmolK
213,05
= 1 r (1 ) = 1 8 (11, 4 ) = 0,56
T1
293
= 1
= 0,56
658.32
T2
Presin
Temperatura
Volumen
Energa interna
Entropa
kPa
238
K
632,9
m3/kmol
22,1463
kJ/kmol
13.387,8
kJ/kmolK
213,05
212
Unidad 2, Captulo 1
Compresin adiabtica de 1 a 2
Adicin de calor a presin constante de 2 a 3
Expansin adiabtica de 3 a 4
Liberacin de calor a volumen constante de 4 a 1.
Para el estudio de este ciclo tambin es vlido suponer que la sustancia de trabajo es aire
estndar. La relacin de compresin es mayor que en la del ciclo de Otto por tanto se
alcanza mayores presiones y temperaturas, con lo cual se favorece la auto inflamacin del
combustible inyectado al aire justo despus de la etapa de compresin adiabtica.
La eficiencia se calcula a partir de la relacin entre el trabajo neto y el calor suministrado
tal como se muestra a continuacin.
=1
Recuerde que =
Qf
Qc
= 1
nC v (T4 T1 )
nC p (T3 T2 )
= 1
(T4 T1 )
(T3 T2 )
Cp
y si ahora se factoriza T1 y T2 se llega a la siguiente expresin:
Cv
213
Unidad 2, Captulo 1
T4
1)
T1
1
=1
T
T2 ( 3 1)
T2
T1 (
Ecuacin 223
Dado que los procesos entre los estados 1 y 2 y entre 3 y 4 son reversibles y adiabticos
se cumplen tambin las ecuaciones 214 y 215; adems para el proceso isobrico entre 2
y 3 se cumple la relacin:
V3 T3
=
= rc
V2 T2
Ecuacin 224
T4 T3V3 1 V3V3 1 V3
=
=
= = rc
1
1
T1 T2V2
V2V2
V2
Ecuacin 225
T1 V2 1
V
= 1 = 1
T2 V1
V2
= r 1
Ecuacin 226
Si se remplazan las relaciones 224, 225 y 226 en 223 se llega a la expresin que
finalmente permite calcular la eficiencia del ciclo Diesel.
=1
r 1 rc 1
[rc 1]
Ecuacin 227
donde
= relacin entre las capacidades calorficas molares a presin y volumen
constantes, r = relacin de compresin y rc = relacin de combustin.
Ejemplo 49
Determine el trabajo producido y la
eficiencia en un ciclo Diesel de aire
estndar que efecta las siguientes
etapas:
1. Compresin isentrpica desde 100
kPa y 290 K hasta 900 kPa
214
Unidad 2, Captulo 1
kJ
kmolK
kJ
= 23,64
kmolK
C p aire = 33,08
Cv aire
T1 = 290 K
Para calcular la temperatura del punto dos recuerde que la relacin entre presin y
temperatura se establece mediante la ecuacin:
T2 = T1
P1
P2
= 290 K
100 kPa
900 kPa
11, 4
1, 4
= 543 K
Donde representa la relacin entre las capacidades calorficas que para el aire es
de 1,4.
La temperatura del estado 3 se determina teniendo en cuenta que se trata de un
proceso isobrico y en este tipo de procesos el cambio de entalpa es igual al calor
intercambiado por tanto:
Q = H = nC p (T3 T2 ) = 34.760 kJ
Al despejar la temperatura 3
215
Unidad 2, Captulo 1
T3 =
34.760 kJ
Q
+ T2 =
+ 543 K = 1.594 K
(1 mol )(33,08 kJ / kmolK )
nC p
P3
P4
= (1.594 K )
900 kPa
11, 4
1, 4
P4
de donde se
P4
P4
= (290 K )
P1
100 kPa
T4 = 2,9 P4
y T4 = 1310 K
e=
9.467 kJ / kmol
34.760 kJ / kmol
= 0,27
216
Unidad 2, Captulo 1
Estados
1
2
3
4
Presin
kPa
100
900
900
468
290
540,11
1.589,22
1353.45
Entalpa
kJ/kmol
8.433,3
15.825.9
50.682,9
42.594,3
Entropa
kJ/kmolK
197,133
197,133
232,364
232,364
Volumen
3
m /kmol
24,1115
4,9896
14,6814
24,1115
W2 = 5.267,6 kJ / kmol
W3 = 8.722,7 kJ / kmol
W4 = 6.067,2 kJ / kmol
W1 = 0
9.522,3 kJ / kmol
34.769 kJ / kmol
= 0,27
En este problema tiene oportunidad de repasar muchos de los conceptos estudiados en los
captulos anteriores. Si tiene dificultades consulte a su tutor.
Compresin adiabtica de 1 a 2
Adicin de calor a presin constante de 2 a 3
Expansin adiabtica de 3 a 4
Liberacin de calor a presin constante de 4 a 1
La figura 98 muestra los diagramas Pv y Ts para el ciclo Brayton en ellos el rea inscrita
dentro de las trayectorias de cada proceso representa en el diagrama Pv el trabajo
desarrollado y en el diagrama Ts el calor intercambiado durante el ciclo.
217
Unidad 2, Captulo 1
En la prctica este ciclo se cumple cuando se considera como sistema el aire estndar
que llega a un compresor y en forma adiabtica se comprime, es decir se realiza trabajo
sobre l, luego pasa a un quemador donde se introduce el combustible y a presin
constante ocurre la reaccin de combustin con la cual se introduce calor al sistema, el
aire y los gases de combustin salen a gran presin y alta temperatura y pasan a travs
de una turbina, realizando un proceso de expansin adiabtica hasta que la presin se
iguala a la presin atmosfrica, generando en este proceso el trabajo til. El ciclo se
completa liberando calor a presin constante hasta alcanzar las condiciones del estado
inicial. Los gases en estos dispositivos salen a la atmsfera no se recirculan por lo que el
ciclo es abierto.
La figura 99 ilustra muestra los componentes de una maquina que trabaja mediante el
ciclo de Brayton:
218
Unidad 2, Captulo 1
=1
Qf
Qc
= 1
nC p (T4 T1 )
nC p (T3 T2 )
= 1
(T4 T1 )
(T3 T2 )
Ecuacin 228
T4
1)
T1
=1
T
T2 ( 3 1)
T2
T1 (
Ecuacin 229
Dado que los procesos 1-2 y 3-4 son adiabticos se establecen las siguientes relaciones
entre la temperatura y la presin
T2
P
= 2
T1
P1
T3
P
= 3
T4
P4
1
)
Ecuacin 230
1
)
Ecuacin 231
Considerando que los procesos 2-3 y 4-1 son isobricos, P2 = P3 y P4 = P1 por lo tanto si
se remplazan convenientemente estos valores de presiones en 228 o en 229 se concluye
que para el ciclo de Brayton existe la siguiente entre las temperaturas
T2 T3
T
T
=
o tambin 4 = 3
T1 T4
T1 T2
Ecuacin 232
=1
La relacin
T1
1
= 1
T2
T2
T1
= 1
P2
P1
1
)
Ecuacin 233
P2
se conoce como relacin de presiones y se representa por rp por lo que
P1
=1
1
r
( 1) /
p
Ecuacin 234
219
Unidad 2, Captulo 1
Ejemplo 50
Determine el trabajo y el calor en
cada proceso, la relacin de
presiones y la eficiencia para un
ciclo de Brayton donde el aire
entra al compresor a 95 kPa y 300
K, sale de l a una presin de 750
kPa y entra a la turbina a 1.000 K.
1
2
3
4
Presin
kPa
95
750
750
95
Temperatura
K
300
538
1.000
581
Entalpa
kJ/kmol
8.725,5
15.772,8
30.399,7
17.066,8
Entropa
kJ/kmolK
198,55
198,55
218,048
218,048
Volumen
3
m /kmol
26,2557
5,9680
11,0857
50,8585
220
Unidad 2, Captulo 1
Proceso
Trabajo
kJ/kmol
1-2 Isentrpico
2-3 Isobrico
3-4 Isentrpico
4-1 Isobrico
Calor
kJ/kmol
-5.020,9
3.838,3
9.774,3
-2.337,3
0
14.626,9
0
-8.341,2
1
r
( 1) /
p
P2 750 kPa
=
= 7,895
P1
95 kPa
= 1
1
7,89
(1, 41) / 1, 4
= 0,45
Lo invitamos a que explore otras formas para solucionar este tipo de problemas, discuta con
sus compaeros la validez de ellas y a compartirlas con su tutor.
221
Unidad 2, Captulo 1
El ciclo ideal de Rankine consta de cuatro procesos internamente reversibles, los cuales
se indican el diagrama Pv de la figura 103:
1.
2.
3.
4.
222
Unidad 2, Captulo 1
durante todo este segundo proceso, trayectoria be, el agua se transforma gradualmente
de lquido comprimido hasta vapor sobrecalentado. En el tercer proceso, el vapor con
estas condiciones pasa por una turbina expandindose en forma isentrpica y
produciendo trabajo, como consecuencia, el vapor pierde energa y una parte de l se
condensa como se muestra en el tramo ef de los diagramas. Finalmente para llevar el
agua a sus condiciones iniciales es necesario condensar el vapor hacindolo circular a
travs de un condensador y retirando calor a presin constante, tramo fa.
W Qc Q f
=
Qc
Qc
Ecuacin 235
El calor por unidad de masa que se suministra al agua, mediante el proceso isobrico que
sigue la trayectoria bcde, es igual al cambio de entalpa entre el estado inicial y el estado
final
q c = he hb
Ecuacin 236
En forma similar el proceso de retirar calor para que se produzca la condensacin tambin
es isobrico y por consiguiente el calor es igual al cambio de entalpa del agua durante la
trayectoria fa.
q f = h f ha
Ecuacin 237
223
Unidad 2, Captulo 1
(he hb ) (h f ha )
Ecuacin 238
(he hb )
hb ha = v( Pb Pa )
hb = ha + v( Pb Pa )
Ecuacin 239
Recuerde que v representa el volumen especfico del agua como lquido saturado que
prcticamente no cambia significativamente con la presin, ya que bajo estas condiciones
el agua se asume como un lquido incompresible.
Reflexione sobre los ciclos de potencia y elabore una tabla comparativa que
destaque las diferencias y semejanzas entre ellos y sus aplicaciones.
Ejemplo 51
En una planta termoelctrica que
trabaja mediante un ciclo ideal de
Rankine, el vapor llega a la turbina
a 3,5 MPa y 400 C y se condensa
a una presin de 100 kPa. Se
desea determinar la eficiencia de
este ciclo, qu solucin puede
ofrecer?
Figura 105: Datos ejemplo 51
224
Unidad 2, Captulo 1
Ttulo
x
0
L
V
0,9149
Presin
bar
1,000
35,000
35,000
1,000
Temperatura
C
99,63
99,87
400,00
99,63
Entalpa
kJ/kg
417,50
421,04
3.224,20
2.483,24
Entropa
kJ/kg k
1,30270
1,30270
6,84430
6,84430
Volumen
3
dm /kg
1,0434
1,0418
84,4940
1.549,6434
(he hb ) (h f ha )
(he hb )
Este resultado significa que la termoelctrica convierte el 26% del calor suministrado en
la caldera en trabajo neto.
Los procesos reales se alejan en algn grado del comportamiento ideal, ya se conoce por
la segunda ley de la termodinmica, que la eficiencia de una maquina real es menor que
la eficiencia de una mquina ideal, para comparar este comportamiento se ha establecido
el concepto de eficiencia isentrpica, definida como la relacin entre el trabajo
suministrado por un dispositivo real y el trabajo realizado por uno ideal, en forma
reversible y adiabtica. La eficiencia isentrpica mide el grado en que un proceso real se
aparta del ideal.
225
Unidad 2, Captulo 1
226
Unidad 2, Captulo 1
227
Unidad 2, Captulo 1
228
Unidad 2, Captulo 1
COP =
Qf
W
h1 h4
h2 h1
Ecuacin 240
229
Unidad 2, Captulo 1
Ejemplo 52
Al compresor de un refrigerador entra, a
razn de 0,06 kg/s, diclorodifluorometano,
conocido como refrigerante 12, en estado de
vapor saturado a 120 kPa y sale a 780 kPa.
Determine la temperatura a la entrada y
salida del compresor, temperatura a la salida
del condensador, cantidad de calor por
segundo retirado del congelador, la potencia
de entrada del compresor y el coeficiente de
operacin.
ejemplo 52
ANLISIS DEL PROBLEMA
Para solucionar este tipo de problemas se deben conocer las propiedades
termodinmicas del refrigerante, esto se consigue a partir de las tablas en manuales
de refrigeracin o mediante software. Utilizaremos en este caso tablas que aparecen
en el apndice de este mdulo las cuales se construyeron a partir del software
desarrollado por el National Institute of Standards and Technology NIST.
Como se conoce que el estado 1 corresponde a vapor saturado, se determinan a
partir de la presin y calidad igual a 1, la temperatura de saturacin, la entalpa y la
entropa del vapor saturado. Dado que el proceso entre 1 y 2 es isentrpico se toma
como referencia el valor de la entropa del estado 1 y a la presin del estado 2 que es
conocida se determinan la temperatura y la entalpa. Como el proceso entre 2 y 3 se
realiza a presin constante, con esta presin se determina la entalpa de lquido
saturado y la temperatura de saturacin. El valor de entalpa del estado 3 es el mismo
del estado 4 ya que el proceso entre 3 y 4 es isoentlpico. Con el valor de las
entalpas se realizan los clculos correspondientes para dar respuesta al problema.
SOLUCIN DEL PROBLEMA
Estado
1
2
3
4
Ttulo
x
1
V
0
0.3278
Presin
kPa
120
780
780
120
Temperatura
C
-25,66
44,93
31,85
-25,66
Entalpa
kJ/kg
176,5
209,6
66,3
66,3
Entropa
kJ/kg k
0,7146
0,7146
0,2453
0,2693
230
Unidad 2, Captulo 1
h1 h4
(176,5 66,3)
=
= 3,32
h2 h1 (209,6 176,5)
231
Unidad 2, Captulo 1
El ciclo ideal de refrigeracin de gas consta de los siguientes 4 procesos reversibles los
cuales se indican en la figura 110:
1.
2.
3.
4.
Compresin isentrpica de 1 a 2
Enfriamiento a presin constante de 2 a 3
Expansin isentrpica de 3 a 4
Absorcin de calor a presin constante de 4 a 1.
232
Unidad 2, Captulo 1
En el punto 2 la solucin concentrada que sale del absorbedor entra a la bomba donde la
energa que se suministra en forma de trabajo crea una diferencia de presin que permite
la circulacin del fluido. Entre 3 y 4 la solucin concentrada se precalienta al pasar a
travs de un intercambiador de calor. En el punto 4 la solucin concentrada de amoniaco
llega al generador; all, mediante una fuente de calentamiento externa, se suministra la
cantidad de calor necesaria para evaporar parte de esta solucin y de esta forma generar
vapor compuesto de agua y amoniaco que sale por el punto 5 de donde pasa al
rectificador.
El rectificador es un dispositivo diseado para separar el amoniaco puro en forma de
vapor de la solucin acuosa diluida la cual regresa al generador como se muestra en el
punto 6. Entre 7 y 8 la solucin diluida caliente sede calor a la solucin concentrada en el
intercambiador y pasa al absorbedor.
233
Unidad 2, Captulo 1
El vapor de amoniaco puro que entra al condensador, cede calor al medio exterior, y se
condensa. Entre 10 y 11 el amoniaco lquido pasa a travs de la vlvula de expansin
donde disminuye la temperatura y una parte del amoniaco se vaporiza. Finalmente la
mezcla lquido vapor de amoniaco pasa por el evaporador donde al evaporarse el
amoniaco lquido, retira calor del medio circundante, produciendo el efecto de
refrigeracin deseado. El amoniaco en estado gaseoso entra de nuevo al absorbedor
para completar el ciclo.
Otros sistemas de refrigeracin utilizados principalmente en acondicionamiento de aire,
utilizan agua como refrigerante y una solucin concentrada de bromuro de litio cloruro de
litio como medio de transporte.
234
Unidad 2, Captulo 1
235
Unidad 2, Captulo 1
ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE
CONCEPTUALIZACIN Y ANLISIS
1. Explique las caractersticas de todo ciclo termodinmico Qu significado tiene el
rea encerrada por las lneas correspondientes a las trayectorias de un ciclo
termodinmico en un diagrama Ts?
2. Qu semejanzas y diferencias encuentra entre el ciclo de Otto y el ciclo Diesel?
3. Entre dos rangos de presiones iguales cul de los ciclos anteriores tiene una
mayor eficiencia?
4. Establezca una relacin de correspondencia entre cada una de las etapas del ciclo
de Brayton y los componentes necesarios para el funcionamiento de una turbina.
5. En qu procesos difieren los ciclos de potencia de gas y los ciclos de potencia de
vapor?
6. Describa cada uno de los cambios que ocurren en la sustancia de trabajo durante
la etapa de expansin isobrica de un ciclo de Rankine
7. Si en un ciclo ideal de Rankine se mantienen constantes las condiciones a la
entrada de la turbina y se reduce la presin en el condensador que efecto tiene
sobre la eficiencia del ciclo?
8. Explique la funcin que cumple el capilar o la vlvula en un sistema de
refrigeracin por compresin de vapor.
9. Qu caractersticas termodinmicas debe poseer una sustancia para que pueda
ser utilizada como refrigerante?
10. Cules son las principales aplicaciones de los sistemas de refrigeracin de gas?
236
Unidad 2, Captulo 1
AUTOEVALUACIN No 10
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 12 minutos seleccione la opcin correcta para
cada pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo.
No avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) En los ciclos ideales de potencia la
sustancia de trabajo es
a)
b)
c)
d)
el combustible gaseoso
el aire
los gases de combustin
la mezcla carburante
Otto
Diesel
Brayton
Rankine
una caldera
una central termoelctrica
un motor de 4 tiempos
una turbina
la eficiencia disminuye
la energa disminuye
aumenta el trabajo producido en el ciclo
aumenta la cantidad de calor
suministrado
expansin isotrmica
expansin isobrica
compresin isotrmica
isocrico
Carnot
Diesel
Brayton
Rankine
aumento de la presin
aumento de la capacidad calorfica
descenso de la temperatura
descenso de la entalpa
0.15
0,48
2,1
6,5
237
Unidad 2, Captulo 1
Problemas de aplicacin
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los
resultados con la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente
la teora, discuta con sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin
de tutora.
1) En un ciclo ideal de Otto de aire estndar se dan las siguientes condiciones:
a)
b)
c)
d)
238
Unidad 2, Captulo 2
2.1 INTRODUCCIN
La mayora de las situaciones y problemas analizados en las unidades precedentes tienen
como referencia sistemas cerrados donde no hay intercambio de masa; sin embargo en
muchas operaciones y procesos industriales se presentan flujos continuos de materia y
energa a travs de dispositivos tales como compresores, bombas, turbinas, difusores,
toberas, intercambiadores de calor, evaporadores, secadores, calderas, marmitas,
autoclaves o simples tramos de tuberas. Entonces el anlisis energtico de los procesos
que se realizan en los sistemas abiertos, o tambin conocidos como volmenes de
control, reviste de gran importancia y su conocimiento y aplicacin es importante en la
formacin de todo ingeniero cuyo desempeo profesional se relacione con el manejo de
tales operaciones y procesos. En este captulo Ud. tendr oportunidad de acceder a
nuevos conocimientos, relacionados con procesos termodinmicos de flujo de materia y
energa, que le van a servir como base conceptual indispensable para continuar con su
proceso formativo y tener xito en otros cursos ms avanzados como mecnica de fluidos
y operaciones unitarias donde necesitar aplicar estos conocimientos para dar solucin a
problemas particulares de ingeniera.
239
Unidad 2, Captulo 2
240
Unidad 2, Captulo 2
m =
dm
dt
Ecuacin 241
As, el flujo msico representa la variacin de masa con respecto al tiempo a travs de
una seccin de la superficie de control, normal a la direccin de flujo.
El caudal volumtrico o flujo volumtrico se define, en forma similar, como volumen
que pasa a travs de una superficie de control por unidad de tiempo, se representa por
V =
dV
dt
Ecuacin 242
Cuando un fluido fluye por el interior de una tubera algunas propiedades como la
velocidad no son completamente uniformes en toda la seccin transversal, ya que justo
junto a las paredes de la tubera, la velocidad del fluido es cero y sta crece hasta
alcanzar un mximo valor en el punto central, tal como se indica en la figura 114. Este
comportamiento se debe a las fuerzas de cohesin entre las molculas, propiedad
conocida como viscosidad del fluido.
241
Unidad 2, Captulo 2
Sin embargo, para facilitar los clculos, generalmente se trabaja con un valor promedio de
velocidad como si sta fuera uniforme. Teniendo en cuenta esta consideracin, si se
conoce la velocidad promedio del fluido en la direccin del flujo y el rea de la seccin
normal al flujo, en un punto particular de la tubera, el caudal volumtrico queda
establecido por el producto de estos dos factores, y si adems se conoce la densidad del
fluido, entonces el caudal msico que circula por la tubera se obtiene por el producto de
la densidad del fluido, la velocidad promedio en la direccin del flujo y el rea
perpendicular a la direccin del flujo, como se indica en las siguientes ecuaciones:
V =V A
m = V A
Donde
Ecuacin 243
Ecuacin 244
W = F .x
Ecuacin 245
F = P1 A1
Ecuacin 246
242
Unidad 2, Captulo 2
W1 = P1 A1 x = P1V1
Ecuacin 247
W2 = P2V2
Ecuacin 248
La energa por unidad de masa requerida para que el fluido fluya hacia o desde el sistema
se halla dividiendo las ecuaciones anteriores entre la masa, entonces en forma general,
Ecuacin 249
w = Pv .
ETotal = Ec + Ep + U + PV
Ecuacin 250
ETotal = Ec + Ep + H
Ecuacin 251
243
Unidad 2, Captulo 2
eTotal = ec + e p + h
Ecuacin 252
eTotal .
V2
=
+ gz + h
2
Ecuacin 253
mi =
mj
Ecuacin 254
i V i Ai =
j V j Aj
Ecuacin 255
Si el volumen de control posee solo una entrada y una salida, como en muchos de los
dispositivos utilizados industrialmente, la ecuacin anterior se expresa en forma ms
sencilla como:
1 V 1 A1 = 2 V 2 A2
Ecuacin 256
244
Unidad 2, Captulo 2
La energa total por unidad de tiempo que cruza la superficie de control en forma de calor
o trabajo, teniendo en cuenta la convencin establecida para los signos, esta energa se
. .
ETotal = m eTotal
Ecuacin 257
245
Unidad 2, Captulo 2
. .
Q W =
m je j
mi ei
Ecuacin 258
. .
Q W =
m.
j
V j2
+ gz j + h j
2
m.
i
Vi 2
+ gz i + hi
2
Ecuacin 259
Si el volumen de control pose una sola entrada y una sola salida y teniendo en cuenta que
el flujo msico es constante, como sucede en dispositivos como bombas, compresores,
turbinas, toberas, o intercambiadores de calor, la ecuacin anterior se simplifica
considerablemente
. .
Q W = m.
. .
Q W = m.
V22
+ gz 2 + h2 m
2
V12
+ gz1 + h1
2
V22 V12
+ g ( z 2 z1 ) + (h2 h1 )
2
Ecuacin 260
V V12
qw=
+ g ( z 2 z1 ) + (h2 h1 )
2
2
2
Ecuacin 261
q w = ec + e p + h
Ecuacin 262
246
Unidad 2, Captulo 2
q w = h
Ecuacin 263
q w = u
Ecuacin 264
Observe que la nica diferencia radica en los trminos de entalpa y energa interna.
2.5
247
Unidad 2, Captulo 2
otro. La eleccin del volumen de control apropiado depende de las variables que se
conozcan y de las incgnitas que se requieran determinar.
q = h
Ecuacin 265
Lo cual significa que el calor por unidad de masa cedido o ganado por uno de los fluidos
es igual al cambio de su entalpa especfica.
Generalmente los intercambiadores de calor se encuentran bien aislados para evitar las
prdidas de energa hacia el exterior, si se elije el volumen de control para todo el
intercambiador justo por debajo del aislamiento, entonces el calor ser igual a cero lo cual
significa que el cambio global de entalpa debe ser igual a cero y por lo tanto la suma de
las entalpas de las corrientes que entran al intercambiador sern iguales a la suma de las
entalpas de la corrientes que salen de l. Por lo tanto se establece que:
. . . .
Al factorizar se llega a que
m. (h h ) = m. (h h )
m A h1 + m B h1 = m A h2 + m B h2
A
Ecuacin 266
Ecuacin 267
Esta ecuacin permite determinar la relacin de flujos msicos si se conocen las entalpas
o determinar entalpas de entrada o salida si son conocidos los flujos msicos y algunos
valores de temperatura.
248
Unidad 2, Captulo 2
Ejemplo 53
Por el tubo interior de un intercambiador
de calor experimental entra agua a razn
de 10 kg/minuto a 100 kPa y 12 C y sale
a 30 C. Por el tubo exterior en
contracorriente entra agua caliente a 300
kPa y 70C. Si las cadas de presin son
despreciables, determine el flujo msico
de agua caliente y el calor retirado por
minuto si el agua caliente sale a 20 C.
PRESIN
kPa
100
100
300
300
ENTALPA
kJ/kg
50,49
125,8
293,2
84,10
ac
af 2
ac1
ac
ac1
af 1
ac 2
ac 2
249
Unidad 2, Captulo 2
w = h
Ecuacin 268
Ejemplo 54
Una turbina de una planta termoelctrica se
alimenta con 6 kg/s de vapor de agua, a una
presin de 25 bares, una temperatura de 420
C y un una velocidad de 110 m/s, si luego de
la expansin, el vapor sale con una calidad
del 90% a una presin de 0,75 bares y con
una velocidad de 170 m/s, determine la
potencia que suministra la turbina si se
Figura 118: Datos ejemplo 54
conoce que la transferencia de calor a los
alrededores es de 20 kJ/kg,.
ANLISIS DEL PROBLEMA:
Para determinar la potencia que suministra la turbina se elige como volumen de control el
espacio en el interior de la turbina y se considera que el proceso es de flujo estable en tal
caso tiene aplicacin la ecuacin 260, de ella se despeja el trabajo por unidad de masa.
El cambio de energa potencial es despreciable. El cambio de energa cintica se
250
Unidad 2, Captulo 2
determina fcilmente ya que se conocen los valores velocidad de salida y de entrada del
fluido al volumen de control. El vapor entra a la turbina como vapor sobrecalentado ya que
a 25 bares la temperatura de saturacin es de 224 C y el vapor se encuentra a 420 C,
entonces la entalpa se determina de las tablas de vapor sobrecalentado o utilizando el
software de propiedades del agua. La entalpa del vapor a la salida se determina teniendo
en cuenta la presin de 0,75 bares la calidad del vapor.
SOLUCIN DEL PROBLEMA:
Determinacin del cambio de entalpa durante el proceso. Las entalpas halladas usando
el software PROPAGUA se presentan en la siguiente tabla
ESTADO
PRESIN
kPa
25
0,75
Vapor
x = 0,90
TEMPERATURA
C
420
92
ENTALPA
kJ/kg
3.285
2.435
2
2
2
2
V 2 V12 (170 110 )(m / s )(kg / kg )(kJ / 1000 J )
ec = 2
=
= 8,4 kJ / kg
2
2
w = q (ec + e p + h)
w = 20 kJ / kg (8,4 kJ / kg + (850 kJ / kg ) ) = 821,6 kJ / kg
251
Unidad 2, Captulo 2
2,67 cm
A2 = R =
2
2
V2 =
1 m2
= 5,6 x10 4 m 2
10.000 cm 2
2
V 2 V12 (2,98 m / s ) 0
ec = 2
=
= (4,44 m 2 / s 2 ) = 4,44 J / kg
2
2
Presin
kPa
150
350
Temperatura
C
15
15
Entalpa
kJ/kg
63,06
63,27
Entropa
kJ/kg k
0,22429
0,22429
Cambio de entalpa:
252
Unidad 2, Captulo 2
. .
Potencia de la bomba
h = 0
(h2 h1 ) = 0
h2 = h1
Ecuacin 269
Lo cual significa que las entalpas de entrada y salida al volumen de control son iguales,
por eso y bajo esta consideracin a un proceso de estrangulamiento se le conoce como
proceso isentlpico.
A la variacin de la presin de un gas con respecto a la temperatura, a entalpa constante,
se le denomina coeficiente Joule Thomson, el cual se representa con la letra , y define
mediante la siguiente expresin matemtica:
T
P
Ecuacin 270
H
253
Unidad 2, Captulo 2
Ejemplo 56
A la vlvula de estrangulamiento de un
sistema de refrigeracin, llega refrigerante 12,
en estado de lquido saturado, a una presin
de 850 kPa. Luego de pasar por la vlvula la
presin se reduce hasta 150 kPa. Determine
la temperatura y la calidad del refrigerante a
salida de la vlvula.
h hf
69,6 17,5
=
= 0,32
hg h f 179,1 17,5
254
Unidad 2, Captulo 2
ec = h
Ecuacin 271
Remplazando los valores de las propiedades a la entrada y salida del volumen de control
se obtiene:
ec 2 ec1 = (h2 h1 )
ec 2 + h2 = ec1 + h1
Ecuacin 272
De donde se concluye que la energa de un fluido por unidad de masa es constante como
corresponde a un proceso de flujo estable. A continuacin encontrar un problema de
ejemplo que ilustra esta situacin.
255
Unidad 2, Captulo 2
Ejemplo 57
Por una tobera circula 2,0 kg/s de vapor
de agua, el cual entra a 350 C y 1.700
kPa, y sale a con una velocidad de 270
m/s a 1.300 kPa. Si el rea de la seccin
transversal a la entrada es de 0,0186 m2
y se consideran despreciables las
prdidas de calor, con qu velocidad
entra el vapor?, con qu temperatura
sale?, cul ser el rea de la seccin
transversal a la salida?
TEMPERATURA
C
1.700
m.
350
V1 =
1 A1
VOLUMEN
ESPECFICO
m3/kg
0,16396
DENSIDAD
3
kg/m
ENTALPA
kJ/kg
6,0990
3.144,7
2 kg / s
= 17,63 m / s
(6,099 kg / m 3 )(0,0186 m 2 )
V1 V 2
De la ecuacin 272
h2 = (ec1 ec 2 ) + h1 = (
) + h1
2
2
17,63 2 270 2
kJ / kg )
h2 = (
)(m 2 / s)(
) + 3.144,7 kJ / kg = 3.108,4 kJ / kg
2
2
1.000 m 2 / s 2
Para este valor de entalpa y 1.300 kPa las propiedades del vapor son
PRESIN
kPa
TEMPERATURA
C
1.300
329,4
VOLUMEN
ESPECFICO
3
m /kg
0,20822
DENSIDAD
3
kg/m
ENTALPA
kJ/kg
4,8026
3.108,4
A2 =
2 V 2
2 kg / s
= 17,63 m / s = 0,001542 m 2
3
(4,8026 kg / m )(270 m / s )
256
Unidad 2, Captulo 2
En estos casos son despreciables los cambios de energa potencial, energa cintica, no
se realiza trabajo y tampoco hay transferencia de calor hacia el exterior, en consecuencia,
de la aplicacin de las leyes de conservacin de la masa se establece que:
. . .
m1 + m2 = m3
Ecuacin 273
m1 h1 + m2 h2 = m3 h3
Ecuacin 274
Ejemplo 58
257
Unidad 2, Captulo 2
PRESIN
kPa
140
140
140
Entrada 1
Entrada 2
Salida
TEMPERATURA
C
60
15
40
. .
m.h + m.h
ENTALPA
kJ/kg
251.20
63,06
167,60
m1 + m2 = 2,5 kg / s
= m3 h3
m1 (251,20 kJ / kg ) + m2 (63,06 kJ / kg ) = (2,5 kg / s )(167,60 kJ / kg )
1 1
2 2
m1 = 1,11 kg / s
m2 = 1,39 kg / s
h = u + vP
u c p T
258
Unidad 2, Captulo 2
q w = ec + e p + c p T + vP
Ecuacin 275
0 = ec + e p + vp
Ecuacin 276
o tambin
2
V 2 V 1
v( P2 P1 ) +
+ g ( z 2 z1 )
2
Ecuacin 277
Esta ltima educacin se conoce como ecuacin de Bernoulli la cual se estudia con
mayor detenimiento en la mecnica de fluidos.
Ejemplo 59
Un sistema de calefaccin sencillo,
utiliza aire que circula por un ducto a
razn 1,5 m3/s, el cual se calienta al
pasar por una resistencia elctrica de
9,0 kW. Si la transferencia de calor del
aire al medio exterior a travs del ducto
es de 160 J/s y el aire, antes de pasar
por la resistencia, se encuentra a 14 C
y 75 kPa determine la temperatura con
la cual sale el aire.
ANLISIS DEL PROBLEMA:
259
Unidad 2, Captulo 2
Flujo molar = n =
1,5 m 3 / s
= 0,0471 kmol / s
31,8161 m 3 / kmol
. . 0,160 kJ / s (9,0 kJ / s)
H =
=
= 187,7 kJ / kmol
0,0471 kmol / s
n.
Q W
187,7 kJ / kmol
H
=
= 6,45 K
Cp
29,08 kJ / kmolK
T2 = T1 + T = 287 + 6,45 = 293,45 K
T =
Suponga que al comenzar el da est lleno hasta la mitad de su capacidad, luego se retira
una determinada cantidad y el nivel del lquido baja, enseguida se carga y en
consecuencia el nivel sube, esta situacin se puede repetir varia veces. Por lo tanto las
propiedades del volumen de control elegido, en este caso el lquido que permanece en el
tanque en un determinado tiempo, representado en la grfica por la lnea segmentada,
cambian cuando se llena o se descarga. Este es un ejemplo de flujo transitorio o no
260
Unidad 2, Captulo 2
estable. El intercambio de materia y energa del volumen de control con el medio exterior
o alrededores se evala teniendo como referencia un determinado intervalo de tiempo.
Observe la diferencia con el proceso de flujo estable donde se consideraba que masa y
energa fluan desde o hacia el volumen de control indefinidamente en el tiempo.
Cantidad de masa
que entra al V C
durante t
Cantidad de masa
que sale del V C
durante t
mVC =
mi
mj
Ecuacin 278
o tambin
(m 2 m1 )VC =
mi
mj
Ecuacin 279
corrientes de entrada
corrientes de salida
estado inicial del volumen de control
estado final del volumen de control
261
Unidad 2, Captulo 2
Calor y trabajo
intercambiado
por el V C
durante t
Cantidad de
energa que
entra con la
masa al V C
durante t
Cantidad de
energa que
sale con la
masa del V C
durante t
EVC = (Q W ) + (
j)
Ecuacin 280
Donde i representa la energa total que lleva una corriente que entra al volumen de
control y j la energa total transportada por una corriente de salida durante un intervalo
de tiempo. Si la ecuacin 278 se divide entre t y se toma el lmite cuando t
0, se
llega a la ecuacin 279, la cual determina la variacin de la energa total en el volumen de
control con respecto al tiempo.
. .
dEVC
= Q W+
dt
Ecuacin 281
262
Unidad 2, Captulo 2
Ecuacin 282
m = m dt
Ecuacin 283
Ecuacin 284
Remplazando se obtiene
=
O en forma diferencial
t2
t1
m dt
d
=m
dt
Ecuacin 285
1 2
= h + ec + e p = u + pv + V + gz
2
Ecuacin 286
Entonces, la energa total que llevan las corrientes de entrada se determina mediante
i =
(u i + pi vi + V i + gz i )mi
Ecuacin 287
En forma similar, la energa total que llevan las corrientes de salida se determina
mediante
Ej =
(u j + p j v j + V j + gz j )m j
Ecuacin 288
i =
j =
t2
t1
t2
t1
.
m.(u
mi (u i + p i vi + V i + gz i )dt
j
+ p j v j + V j + gz j )dt
se
Ecuacin 289
Ecuacin 290
263
Unidad 2, Captulo 2
EVC = (Q W ) + (
mi i
m j j )
Ecuacin 291
o tambin como
EVC = Q W +
mi (hi + V i + gz i )
m j (h j + V j + gz j )
Ecuacin 292
264
Unidad 2, Captulo 2
EVC = mi hi
Ecuacin 293
(m2 u 2 m1u1 ) = mi hi
Ecuacin 294
Donde los subndices 2 y 1 representan en estado final y el estado inicial del volumen de
control y el subndice i a la corriente de entrada.
Si inicialmente el recipiente se encuentra vaco, entonces m1 = 0, por tanto
m 2 u 2 = mi hi
Ecuacin 295
u 2 = hi
Ecuacin 296
Es decir la energa interna final del volumen de control es igual a la entalpa del fluido en
la corriente de entrada. Esta relacin permite resolver muchos problemas de orden
prctico, como se ilustra en el siguiente ejemplo.
265
Unidad 2, Captulo 2
Ejemplo 60
Calcular la temperatura y la
masa en el interior de un
tanque de 0,15 m3 que
inicialmente se encuentra vaco
y se llena con dixido de
carbono a 900 kPa y 350 K.
Figura 129: Ilustracin ejemplo 60
ANLISIS DEL PROBLEMA
El problema se puede resolver con el modelo de flujo uniforme, donde no hay
trabajo, ni intercambio de calor; las energas, cintica y potencial no son
significativas; solo hay una entrada de masa y no hay corrientes de salida. Para tal
caso la entalpa del fluido a las condiciones de la corriente de entrada es igual a la
energa interna del fluido al llenarse hasta alcanzar la presin de la corriente de
entrada.
PRESIN
TEMPERATURA
ENTALPA
ENERGA
INTERNA
kJ/kmol
kJ/kmol
VOLUMEN
MOLAR
m3/kmol
kPa
9,0
350
8.947,3
11.407,3
3,2333
9,0
440
11.407,3
15.068,8
4,0683
1 kmol
44 kg
)(
) = 1,62 kg
3
4,0683 m 1 kmol
266
Unidad 2, Captulo 2
dU VC = h j mj
Ecuacin 297
ya que en cada instante las propiedades del fluido que en la corriente de salida son las
mismas que las del interior del volumen de control, la ecuacin 295 se transforma en:
d (mu ) = hdm
Ecuacin 298
dm du
=
m
pv
Ecuacin 299
267
Unidad 2, Captulo 2
V = mv
dV = mdv + vdm
dm
dv
=
m
v
Ecuacin 300
du + pdv = 0
du
dv
=
, igual a
pv
v
Ecuacin 301
Esta relacin de propiedades intensivas implica que el proceso que se realiza debe ser de
entropa constante. Esta afirmacin se demuestra si se aplica la primera ley a la masa
total del fluido, considerndola como si se tratara de un sistema cerrado, entonces la
ecuacin en trminos diferenciales y por unidad de masa establece que q w = du ,
ecuacin 89; si se remplaza los trminos de calor y trabajo en funcin de las propiedades
intensivas relacionadas, se tiene que Tds pdv = du , la cual se puede escribir como
du + pdv = Tds
Ecuacin 302
Ejemplo 61
Un tanque de 0,60 m3, diseado para
contener, aire comprimido de se
encuentra a una presin manomtrica de
350 kPa y 305 K. Si se abre la vlvula y
se permite que el gas salga hasta que la
presin en el interior se reduzca a 90
kPa. Determine la temperatura final del
proceso si se considera despreciable la
transferencia de calor y la masa de aire
permanece en el tanque. La presin
atmosfrica es de 80 kPa.
268
Unidad 2, Captulo 2
proceso es de descarga bajo estado uniforme. En estas condiciones y dado que no hay
transferencia de calor el proceso ser adiabtico e internamente reversible, por lo tanto la
entropa debe mantenerse constante durante este proceso. Esta condicin permite
calcular la temperatura final, para lo cual es necesario considerar al aire como gas ideal,
lo cual se justifica, dado que el rango de presiones que se manejan no son grandes. Para
determinar la masa que queda en el tanque, se debe calcular el volumen especfico del
estado inicial y el volumen especfico al final del proceso.
SOLUCIN DEL PROBLEMA
Un proceso adiabtico de expansin o compresin de un gas ideal cumple con la relacin
dada por la ecuacin 132, P2V2 = P1V1 , y por supuesto con la ecuacin de estado
PV = nRT , la cual se puede escribir como P2V2 = nRT2 , o tambin P1V1 = nRT1 , segn el
P
T2 = T1 1
P2
430 kPa
= (305 K )
170 kPa
11, 4
1, 4
= 234 K
v1 =
P
v 2 = v1 1
P2
430 kPa
= (0,2500 m 3 / kg )
170 kPa
1
1, 4
= 0,4850 m 3 / kg
0,6 m 3
V2
=
= 1,24 kg
v 2 0,4850 m 3 / kg
0,6 m 3
V1
=
= 2,40 kg
v1 0,25 m 3 / kg
Masa que sale m j = m1 m 2 = (2,4 1,24)kg = 1,0 kg
Masa inicial m1 =
269
Unidad 2, Captulo 2
O bien
U VC = Q m j h j
Ecuacin 303
m2 u 2 m1u1 = Q m j h j
Ecuacin 304
Ejemplo 62
Un recipiente a presin de 70 L, durante su
operacin, permite mantener una presin
manomtrica constante de 80 kPa. Si el
recipiente inicialmente contiene 10 kg de
agua y adems, una vez que se alcance la
presin de operacin se le suministran 5
kW en forma de calor, durante 20 minutos.
Determine la temperatura en el interior del
recipiente y la cantidad de agua que queda
en el recipiente. La presin atmosfrica es
de 90 kPa.
270
Unidad 2, Captulo 2
proceso y por lo tanto las dems propiedades como entalpa, energa interna y entropa
tambin se mantienen constantes. A estas condiciones tambin se obtienen los valores
de los volmenes especficos de lquido saturado y vapor saturado, con ellos se halla la
calidad inicial ya que se conoce el volumen especfico inicial.
La calidad es la variable que cambia en este proceso. Los valores de las propiedades se
hallan mediante el empleo de las tablas o datos proporcionados por software. Entonces
con estos valores y aplicando las leyes de conservacin de materia y energa se
determina la masa de agua que permanece en el recipiente.
SOLUCIN DEL PROBLEMA
ESTADO
PRESIN
TEMPERATURA
Vapor x =1
Lquido x = 0
kPa
170
170
C
115,2
115,2
* Calculada mediante u = h Pv
ENERGA
INTERNA*
kJ/kg
2.523,7
483,0
ENTALPA
kJ/kg
2.699,0
483,2
Volumen especfico
v1 =
70,0 dm 3
V
=
= 7,00 dm 3 / kg
m1
10,0 kg
Calidad inicial
x1 =
v1 v f
7,00 1,0563
=
= 0,0058
v g v f 1.030,9 1,0563
VOLUMEN
ESPECFICO
3
dm /kg
1.030,9
1,0563
V
V
)u 2 m1u1 = Q (m1 )h j
v2
v2
u 2 = u f + x 2 (u g u f )
v 2 = v f + x 2 (v g v f )
Se puede suponer una calidad final y con ella calcular la energa interna y el volumen
especfico y reemplazar en la primera ecuacin hasta que se cumpla con esta condicin.
En esta tarea, es til una hoja de clculo. Los valores obtenido con este herramienta se
presentan en la siguiente tabla:
271
Unidad 2, Captulo 2
x2
0,0083
u2
499,93
v2
9,6040
m2
7,2886
272
Unidad 2, Captulo 2
ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE
CONCEPTUALIZACIN Y ANLISIS
1. Establezca las diferencias entre flujo permanente o estable y flujo transitorio
2. Con un ejemplo explique el concepto de trabajo de flujo
3. Plantee una ecuacin general que muestre el principio de conservacin de energa
en un volumen de control.
4. Explique la razn por la cual los procesos de estrangulamiento se utilizan en
refrigeracin.
5. Explique si se presentan o no cambios en la densidad de un fluido gaseoso
cuando pasa por un compresor que trabaja en un proceso de flujo estable.
6. Plantee una ecuacin para el balance energtico en un evaporador.
7. Cmo cambia la temperatura y la densidad en una tobera?
8. Qu sucede cuando un lquido saturado se somete a un proceso de
estrangulamiento?
9. Por qu razn aumenta la temperatura de un fluido que se llena a un tanque
vaco mediante conexin a una lnea de alimentacin a presin alta?
10. Un operario abandon por un tiempo su trabajo dejando por descuido abierta la
vlvula de un tanque de aire comprimido, cuando regres encontr que el tanque
estaba recubierto de hielo. Explique por qu pudo haber ocurrido tal fenmeno?
273
Unidad 2, Captulo 2
AUTOEVALUACIN No 11
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 12 minutos seleccione la opcin correcta
para cada pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este
captulo. No avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) Si en cualquier punto de un volumen de
control las propiedades de un fluido en un
instante determinado son iguales, se dice
que el flujo es
a)
b)
c)
d)
estable
uniforme
permanente
estacionario
energa cintica
energa potencial
energa total
entalpa
a la mitad la velocidad
a)
b)
c)
d)
trabajo de flujo
cambio de temperatura
cambio de energa interna
calor transferido
w = h
q = h
q w = h
q w = u + pv
isentrpico
isoentlpico
isocrico
adiabtico
una
entalpa
presin
energa cintica
energa interna
aumento de entalpa
aumento de energa
disminucin de temperatura
disminucin del volumen especfico
274
Unidad 2, Captulo 2
Problemas de aplicacin
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los
resultados con la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise
nuevamente la teora, discuta con sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas
en la sesin de tutora.
1. Para obtener agua caliente a 85 C que se requiere en un proceso de
escaldado, se mezclan en una cmara, vapor saturado 180 kPa y agua lquida a
180 kPa y 15 C. Si el agua fra se suministra a razn de 1,5 kg/s determine el
caudal msico del vapor.
2. Para suplir las necesidades de agua de una planta procesadora de alimentos se
bombea agua desde un pozo a 15 metros bajo la superficie, hasta la parte ms
alta de la edificacin situada a 20 m sobre el suelo mediante una bomba de 1,5
kW, Si se descarta cualquier prdida de energa por friccin o por transferencia
de calor determine, el mximo flujo de agua que puede mantenerse mediante
este sistema de bombeo.
3. Un calentador elctrico tiene una resistencia de 15,0 kW. Si el agua entra de
manera permanente a 14 C y 110 kPa, determine el flujo msico para que el
agua salga continuamente a 65 C.
4. Una turbina adiabtica se alimenta mediante 7,0 kg/s de vapor sobrecalentado a
400 C y 10 MPa. El vapor sale a 75 kPa y con una calidad del 90%. Si se
desprecian los cambios de energa cintica y de energa potencial, determine la
potencia de la turbina.
5. Un cilindro de paredes metlicas inicialmente vaco y tiene una capacidad de
0,20 m3, se carga con oxgeno proveniente de una lnea de llenado a 200 kPa y
10 C hasta que la presin en el cilindro llega 200 kPa. Determine la
temperatura y la masa en el interior del cilindro despus del proceso.
275
Unidad 2, Captulo 3
3.1 INTRODUCCIN
En los ltimos aos la industria de alimentos ha experimentado un avance acelerado en
busca de dar respuesta a las necesidades de alimentos de fcil preparacin que en forma
creciente demanda el ritmo de vida de la sociedad actual. As aparecen nuevos productos
con caractersticas fisicoqumicas y organolpticas particulares que tienen gran
aceptacin en el mercado, solo a manera de ejemplo se puede citar la amplia gama de
productos dietticos, bajos en caloras. La produccin de alimentos procesados requiere
de muchas transformaciones fsicas, qumicas y microbiolgicas y para facilitar su estudio,
se han agrupado en procesos y operaciones unitarias de la Ingeniera de Alimentos,
trminos tomados por analoga de la Ingeniera Qumica. Sin importar el tipo de alimento
que se quiera procesar, se estudian en forma general los cambios que ocurren y las
condiciones bajo las cuales ocurren. Ud. tendr oportunidad de profundizar en estos
estudios en cursos superiores como los de transferencia de momentum, calor y masa. En
este captulo se pretende aplicar los conceptos de termodinmica ya estudiados, a la
solucin de problemas relacionados con los cambios energticos que ocurren en
operaciones como calefaccin, evaporacin, refrigeracin, sistemas de acondicionamiento
de aire y atmsferas controladas que con frecuencia se presentan en el procesamiento y
conservacin de alimentos.
276
Unidad 2, Captulo 3
3.2 CALEFACCIN
Durante el procesamiento de alimentos la calefaccin se encuentra asociada a los
procesos de coccin, escaldado, pasteurizacin, horneado, fredo o a las operaciones de
evaporacin, secado, deshidratacin, destilacin o simplemente intercambio de calor. Son
varios los medios de calefaccin que se utilizan, entre los cuales se encuentra el fuego
directo, la corriente elctrica, el vapor de agua o la radiacin electromagntica, los
principios termodinmicos involucrados en cada caso ya han sido estudiados en las
unidades anteriores. Recuerde que para analizar cualquier problema desde el punto de
vista termodinmico, primero es necesario definir el tipo de sistema, por ejemplo si se
trata de un sistema cerrado o de un sistema abierto, establecer las condiciones o
propiedades en cada estado y aplicar las leyes de la termodinmica para predecir el valor
de propiedades desconocidas o determinar la energa o la potencia involucrada en cada
caso.
En los siguientes ejemplos se aplicarn los conocimientos construidos durante el proceso
de aprendizaje de las anteriores unidades para solucionar casos prcticos que con
frecuencia se presentan durante las etapas de diseo de procesos o de la especificacin
de las caractersticas los equipos para el procesamiento de alimentos.
Ejemplo 63
Un ingeniero desea estimar la
cantidad necesaria de gas natural que
se necesita para producir 2,0 kg/s de
vapor a 400 kPa y 400 k, si el agua
entra a un generador de vapor a esa
presin y a 15 C, adems se conoce
que el 70% del calor procedente del
combustible se utiliza en elevar la
temperatura del agua y producir
vapor. Cmo podra ayudar al
ingeniero en este trabajo?
277
Unidad 2, Captulo 3
q w = ec + e p + h
dado que en este proceso no se realiza trabajo y son despreciables los cambios de
energa cintica y de energa potencial entonces
Los valores del las entalpas a la presin del sistema y para cada temperatura se
determinan de tablas o de software.
El calor de combustin del metano reportado por la literatura es de 890 kJ/mol
Entonces
Q = m q = (2 kg / s )(470,3 kJ / kg ) = 940,6 kJ / s
Q combustible =
(940,6 kJ / s )(100)
= 1.343,7 kJ / s
70
1.343,7 kJ / s 16 g
Q
Masa combustible = combustible =
(
) = 24,2 g / s
H C CH 4 890 kJ / mol 1 mol
3.3 EVAPORACIN
La evaporacin es una operacin muy frecuente en la industria de alimentos, por ejemplo,
cuando se requiere preparar jarabes, jugos concentrados, jaleas, o derivados lcteos
como leche condensada, arequipes o dulces. En esta operacin se utilizan equipos
denominados evaporadores que generalmente trabajan a presin reducida con el objeto
de que la evaporacin se realice a menor temperatura y evitar que se altere el alimento. El
medio de calefaccin utilizado es el vapor procedente de una caldera que circula por el
interior de tubos, serpentines o camisas de tal manera que la pared exterior de los tubos
se encuentra en contacto directo con el lquido que se quiere evaporar.
En estos casos no hay trabajo, ni cambios apreciables en las energas cinticas y
potenciales de los fluidos, razn por la cual la transferencia de calor que se presenta es
igual al cambio de entalpa.
Como sistema se puede elegir la mezcla lquido vapor en el interior del evaporador que
recibe calor y continuamente se evapora o tambin el vapor que llega al interior del
serpentn o de los tubos cede calor y se condensa.
278
Unidad 2, Captulo 3
Ejemplo 64
Se desea concentrar un jugo de frutas
de tal manera que el contenido de
slidos pase del 20 al 60%. Con este
fin se emplea un evaporador de tubos
de
simple
efecto.
El
vapor
suministrado entra como vapor
saturado a 120 kPa, se condensa y
sale como lquido saturado. El
evaporador trabaja a una presin
absoluta de 65 kPa. El jugo entra a
una temperatura de 15 C y sale a la
temperatura de saturacin en la
cmara de evaporacin. Determinar la
cantidad mnima de vapor por hora
que debe utilizarse si el evaporador se
carga con 1.000 kg/h del jugo a
concentrar. Se conoce que el calor
especfico promedio del jugo es de 3,5
kJ/kg.C
279
Unidad 2, Captulo 3
Q = m3 h fg + m 2 h2 m1 h1
Se sabe que a presin constante h = c p T , si se toma como referencia la
temperatura de 0 C para la cual h0 = 0, entonces h = c p T , por lo tanto
Q = m 3 h fg + m 2 c p T2 m1 c p T1
vapor
Q
h fg 120
=
kPa
1.575.576 kJ / h
= 702 kg / h
2.244 kJ / kg
280
Unidad 2, Captulo 3
Ejemplo 65
En el proceso de preparacin de
una emulsin crnica se necesita
suficiente cantidad de hielo para
evitar que el calor generado por
esfuerzo mecnico eleve la
temperatura. Para suplir esta
necesidad se requiere de una
mquina que produzca 60 kg/h de
hielo. El agua entra a la mquina a
una temperatura ambiente de 20
C y sale como hielo a -10 C. La
mquina trabajo mediante un ciclo
ideal por compresin de vapor y
utiliza Fren 12 el cual entra al
compresor como vapor saturado a
200 kPa y sale del condensador
como lquido saturado a 800 kPa.
Determine
la
potencia
del
compresor.
Figura 135: Mquina para produccin de hielo y
281
Unidad 2, Captulo 3
Con estos datos se calcula en primer lugar la cantidad de calor que la mquina debe
retirar del congelador. Considerando que el proceso de compresin del refrigerante, se
puede modelar como un proceso que se realiza a entropa constante, se determinan las
entalpas correspondientes a cada estado del ciclo de refrigeracin por compresin de
vapor correspondiente a una mquina frigorfica ideal cuyo diagrama Ts se muestra en
la figura 135. Con los correspondientes cambios de entalpa se determinan el flujo
msico del refrigerante y la potencia del compresor.
SOLUCIN DEL PROBLEMA:
Dado que el agua debe transformarse de agua lquida 20 C hasta hielo a -10 C el
calor que se debe retirar corresponde al calor sensible para llevar el agua hasta 0 C
ms el calor latente durante la congelacin a 0 C y ms el calor latente
correspondiente al enfriamiento del hielo hasta -10 C. Entonces:
Q F = (7,30 kJ / kg ) = 7,30 kJ / s
Q F representa el calor que la mquina debe extraer del congelador para producir la
cantidad de hielo requerida. Recuerde que los signos indican la direccin de
transferencia del calor dependiendo de la eleccin que se haga del sistema.
Determinacin de entalpas para Fren 12 o tambin conocido como refrigerante 12 o
simplemente R-12. Utilizando las tablas de propiedades termodinmicas o el software
apropiado se determinan los siguientes valores:
ESTADO
CALIDAD
PRESIN
TEMPERATURA
ENTALPA
ENTROPA
1
2
3
4
x=1
Vapor s c
x=0
x = 0,27
kPa
200
800
800
200
C
-12,43
41,67
32,82
-12,43
kJ/kg
182,6
207,1
67,3
67,3
kJ/kgK
0,7052
0,7052
0,2484
0,2636
282
Unidad 2, Captulo 3
.
Q F = mrefrigeran
te ( h1 h4 )
mref
7,30 kJ / s
QF
=
=
= 0,0633 kg / s
h1 h4 (182,6 67,3) kJ / kg
W = m ref
(h2 h1 ) = (0,0633 kg / s )(207,1 182,6)(kJ / kg ) = 1,55 kJ / s
P = p A + p B + p c + ... =
pi
Ecuacin 305
283
Unidad 2, Captulo 3
ni
p
= yi = i
n
P
Ecuacin 306
m H 2O
mas
Ecuacin 307
284
Unidad 2, Captulo 3
p H 2O
p H 2O
Ecuacin 308
285
Unidad 2, Captulo 3
Ejemplo 66
Si a 80 kPa y 10 C el aire de una bodega para el almacenamiento de productos
vegetales tiene una humedad relativa del 75% cul ser la humedad especfica y la
humedad molar?
ANLISIS DEL PROBLEMA
Con los datos del porcentaje de humedad relativa y la presin de vapor del agua a 10 C,
se calcula la presin parcial del agua en el aire. Utilizando la ecuacin de estado se
despeja el nmero de moles presente en el aire y con la masa molecular se establece la
masa del agua.
Como se conocen la presin total y la presin parcial del agua, aplicando la ley de Dalton
se determina la presin parcial del aire y en forma similar se expresa el nmero de moles
y correspondiente masa de aire seco.
La humedad molar se establece dividiendo el nmero de moles de agua presentes en el
aire entre el nmero de moles de aire seco.
La humedad especfica se establece mediante la relacin entre la masa de agua presente
en el aire y la masa se aire seco.
SOLUCIN DEL PROBLEMA
En las tablas o en el software de propiedades termodinmicas del agua se encuentra que
la presin de vapor del agua o presin de saturacin a 10 C es de 1,23 kPa, entonces:
Presin parcial, moles y masa del agua en el aire
286
Unidad 2, Captulo 3
Humedad molar =
0,92 kPa
moles de agua
n H 2O
p
= H 2O =
= 0,0116
n as
p as
79,08 kPa
moles de aire sec o
Humedad especfica
Del ejemplo anterior se puede deducir la relacin existente entre la humedad especfica y
la humedad relativa
( p H 2O )(18,015 kg / kmol )
m H 2O
p M
( p )(0,622)
= H 2O H 2 O =
= H 2O
mas
p as M as
( P p H 2O )(28,97 kg / kmol )
( P p H 2O )
p H 2O =
=
o tambin
+ 0,622
H 2O
y como
P
( + 0,622)
0,622 ( p H 2O )
P ( p H 2O )
p H 2O
p H 2O
entonces
Ecuacin 309
Ecuacin 310
287
Unidad 2, Captulo 3
presin del vapor de agua, en las tablas de propiedades termodinmicas del agua o en el
software que presenta esta informacin, fcilmente se determina el punto de roco.
Ejemplo 67
A 25 C la humedad relativa del aire en una bodega es del 70%, hasta que temperatura
se puede enfriar el aire sin que se presente condensacin.
ANLISIS DEL PROBLEMA
Para que no se presente condensacin se requiere que la presin parcial del agua en el
aire sea inferior a la presin de vapor del agua a una determinada temperatura. Al
descender la temperatura la presin de vapor del agua disminuye y llegar a un punto
donde se iguala a la presin parcial del agua en el aire, en ese punto comienza la
condensacin, es decir se alcanz el punto de roco de la mezcla aire vapor de agua.
Entonces para solucionar el problema planteado basta con encontrar el punto de roco o
temperatura de saturacin del agua a una presin de vapor igual a la presin parcial del
agua en el aire a 25 C.
SOLUCIN DEL PROBLEMA
Consultando los datos de las propiedades termodinmicas del agua se encuentra que a
25 C la presin de vapor del agua es de 3,17 kPa. Entonces:
Presin parcial del agua en el aire p H 2O = ( p H 2O ) = 0,70(3,17 kPa ) = 2,22 kPa
Para una presin de vapor del agua de 2,22 kPa la temperatura de saturacin es de 19
C. Si se quiere evitar que condense el agua, la temperatura debe mantenerse por encima
de este valor.
288
Unidad 2, Captulo 3
saldr del conducto como aire hmedo saturado. Cmo cree que cambie la temperatura
en este proceso? Para responder a esta pregunta debe considerar el intercambio de
energa que se presenta durante la evaporacin del agua, como el dispositivo en el cual
se realiza este proceso es adiabtico, parte del calor que requiere el agua para
evaporarse procede del aire, en consecuencia la temperatura va a descender hasta que
se alcance la saturacin. Esta temperatura se conoce como temperatura de saturacin
adiabtica.
Figura 137: Proceso de saturacin adiabtica del aire con vapor de agua
La temperatura de saturacin del agua se utiliza para determinar la humedad relativa del
aire. Para establecer esta relacin es necesario considerar un proceso de flujo
permanente del aire que fluye y del agua la cual se suministra con la misma rapidez con la
cual se evapora a la temperatura de saturacin del aire. Bajo estas condiciones un
balance de materia en el proceso de flujo permanente con dos entradas y una salida,
como el ilustrado en la figura 307, permite determinar la cantidad de agua evaporada para
alcanzar la saturacin en un determinado intervalo de tiempo.
ma2 = ma1 + m H 2O
Ecuacin 311
m(H 2O ) 2 = m(H 2O )1 + m H 2O
( H 2O ) 2
donde m
Ecuacin 312
mas 2 = mas 1 + m H 2O
289
Unidad 2, Captulo 3
m H 2O = mas ( 2 1 )
Ecuacin 313
donde mas
= flujo msico del aire seco
2 = humedad especfica a la salida
1 = humedad especfica a la entrada
m H 2O = flujo msico del agua evaporada
H salida =
H entrada
La suma de las entalpas de las corrientes que entran debe ser igual a la suma de las
entalpas de salida. Aplicando este principio se obtiene la siguiente ecuacin:
Ecuacin 314
Ecuacin 315
Ecuacin 316
290
Unidad 2, Captulo 3
1 =
Ecuacin 317
El cambio de entalpa para aire seco se puede expresar en funcin del calor especfico y
el cambio de temperatura. Entonces:
1 =
c p (T2 T1 ) + 2 (h( H 2O ) 2 hH 2O )
h( H 2O )1 hH 2O
Ecuacin 318
Ejemplo 68
Se desea determinar la humedad especfica y la humedad relativa de una mezcla del
aire atmosfrico que encuentra a 22 C y 83,0 kPa si la temperatura de saturacin
adiabtica es de 12,5 C.
ANLISIS DEL PROBLEMA
Para determinar la humedad especfica es necesario consultar el calor especfico del
aire, las entalpas del agua como lquido saturado y como vapor saturado a la
temperatura de saturacin adiabtica, en este caso 12,5 C, y la entalpa del agua como
vapor saturado a la temperatura de 22 C. Tambin se debe calcular en primer lugar la
humedad especfica del aire saturado a partir de los datos de la presin total y la presin
de vapor del agua a la temperatura de 12,5 C.
SOLUCIN DEL PROBLEMA
Consultando los datos de las propiedades termodinmicas del agua se encuentra que:
291
Unidad 2, Captulo 3
h( H 2O ) g 22 C = 2.541 kJ/kg
p H 2O ( 22 C ) = 2,6 kPa
2 =
0,622(1,0)(1,4 kPa)
kg de agua
0,622 ( p H 2O )
=
= 0,011
1 =
1 =
c p (T2 T1 ) + 2 (h( H 2O ) 2 hH 2O )
h( H 2O )1 hH 2O
kg de agua
kg de aire sec o
1 =
H 2O
0,0071(83,0 kPa )
1 P
=
= 0,36
(1 + 0,622) 2,6(0,0071 + 0,622)
292
Unidad 2, Captulo 3
bulbo hmedo
293
Unidad 2, Captulo 3
294
Unidad 2, Captulo 3
temperatura donde la humedad relativa alcanza el valor del 100%, es decir, el aire se
satura y se produce la condensacin; tal temperatura, como ya conoce, corresponde al
punto de roco. Por los puntos A y B pasan las correspondientes lneas de temperatura de
bulbo hmedo constante cuyos valores se leen sobre el eje horizontal para la interseccin
de estas lneas con la lnea de saturacin. Observe como la diferencia (TbsB -TbhB) es
mayor que la diferencia entre (TbsA TbhA) qu significado tiene este comportamiento?
Cuando se alcanza el punto de roco, qu relacin hay entre la temperatura de bulbo
seco, la temperatura de bulbo hmedo y la temperatura de saturacin? Discuta estos
interrogantes con sus compaeros o con su tutor.
295
Unidad 2, Captulo 3
296
Unidad 2, Captulo 3
La carta psicromtrica constituye una herramienta muy valiosa para todo ingeniero ya que
ahorra muchos clculos como los realizados en el ejemplo 68; por mucho tiempo sta fue
la fuente de datos para las diferentes aplicaciones tcnicas, sin embargo, actualmente a
travs de Internet se encuentran programas que proporcionan en forma inmediata los
valores de las propiedades psicromtricas en forma rpida y precisa si se conocen dos
variables y la presin atmosfrica o la elevacin sobre el nivel del mar. En la figura 142 se
muestra una interfase de uno de estos programas.3
297
Unidad 2, Captulo 3
El programa funciona en forma intuitiva y muy sencilla, en la tabla del lado izquierdo
aparecen los datos que se deben introducir. Se debe elegir en primer lugar el sistema de
unidades con el cual se quiere trabajar, luego se establecen la temperatura del aire y la
altitud sobre el nivel del mar, enseguida se selecciona o bien la temperatura de bulbo
hmedo, la humedad relativa o el punto de roco y finalmente se da clic en el botn
Calcular e inmediatamente se actualizan los valores de las propiedades como la presin
atmosfrica, la presin de saturacin, la presin parcial del vapor de agua, la entalpa y el
volumen especfico. La ventaja del software sobre la carta psicromtrica salta a la vista.
En primer lugar los datos que se necesitan se obtienen en forma simultnea e instantnea
lo que implica un apreciable ahorro de tiempo, por otro lado, para cada presin se
requiere de una carta diferente y este factor constituye una gran limitante. El software en
cambio proporciona los datos para cualquier presin.
En los ejemplos siguientes se utilizaran los datos de las propiedades psicromtricas para
resolver algunos problemas prcticos.
Ejemplo 69
El reporte meteorolgico de una ciudad situada a 1.600 m sobre el nivel del mar indica
una temperatura de 25 C y una humedad relativa del 85%. Calcular la cantidad de
agua presente en 50 m3 del aire atmosfrico.
ANLISIS DEL PROBLEMA
La altura sobre el nivel del mar determina la presin atmosfrica, con los valores de la
temperatura y la humedad relativa se determina la presin parcial del agua en el aire.
Con este dato y suponiendo un comportamiento de gas ideal se halla la masa de agua
mediante la ecuacin de estado.
SOLUCIN DEL PROBLEMA
A 1.600 m sobre el nivel del mar la presin es de 83,5 kPa. A esta presin, a 25 C y
para una humedad relativa del 85%, la presin parcial del agua es de 2,69 kPa. Dato
obtenido del software Carta psicromtrica.
( p H 2O )VM H 2O
RT
3
(2,69 kPa )(50 m )(18 kg / kmol )
=
= 0,978 kg
(8,31 kJ / kmol.k )(298 K )
m H 2 O = n H 2O M H 2O =
m H 2O
Ejemplo 70
298
Unidad 2, Captulo 3
73,9 kPa
1,4 kPa
0,49 kPa
22,56 kJ/kg as
1,1141 m3/kg
30,68 kJ/kg as
0,0150
299
Unidad 2, Captulo 3
mas =
3
p as V M as (73.41 kPa )(30 m / min)(28,97 kg / kmol )
=
= 126,93 kg / min
RT
(8,314 kPa.m 3 / kmol.K )(285 K )
kJ 1 min
Q = (218,7
)(
) = 3,64 kW
min 60 s
Balance de materia en la segunda etapa del proceso
mas ( 2 ) + m H 2O ( v ) = mas ( 3 )
Ejemplo 71
El aire de la atmsfera de una regin que se encuentra a 1.000 m sobre el nivel del
mar, est a 28 C y tiene 80% de humedad relativa; debe acondicionarse para que
entre a una cava como aire saturado a 10 C, para lo cual se utiliza un dispositivo que
maneja un flujo msico de aire de 15 m3/min, donde primero se enfra hasta alcanzar la
temperatura de roco y luego mediante enfriamiento posterior se condensa el agua,
manteniendo las condiciones de saturacin, hasta alcanzar la temperatura final. Cul
es la humedad especfica final? Qu cantidad de agua por minuto se debe retirar?
Qu cantidad de calor por minuto se debe retirar en todo el proceso?
ANLISIS DEL PROBLEMA
En regiones con gran humedad y temperaturas altas se utilizan unidades de
acondicionamiento de aire provistas de mecanismos para enfriar, y retirar el agua que
se condensa. En primer lugar se especifica un volumen de control como el indicado en
la figura 145 y se considera un proceso de flujo permanente con una entrada y dos
salidas.
300
Unidad 2, Captulo 3
3
p V M as (86,67 kPa )(15 m / min)(28,97 kg / kmol )
m = as
=
= 15,20 kg / min
RT
(8,314 kPa.m 3 / kmol.K )(298 K )
as
mas (1 ) = mas ( 3 ) + m H 2O ( l )
Unidad 2, Captulo 3
Q = 778
kJ
min
3.6 SECADO
El secado es una operacin muy comn en la industria de alimentos, consistente en
reducir el contenido de agua de un alimento mediante evaporacin la cual se puede
realizar en forma natural exponiendo el producto a la accin de los rayos solares o
artificialmente llevando el producto a un equipo donde se pone en contacto con una
corriente de aire caliente y seco, en este caso esta operacin tambin se conoce como
deshidratacin. El secado es de gran utilidad en los procesos de conservacin de
alimentos debido a que al disminuir el contenido de agua por debajo del 10% cesa la
accin microbiana. Desde tiempos inmemoriales se ha utilizado el secado de carnes,
pescados, cereales, frutas entre otros alimentos como medio para su conservacin.
En esta seccin no se pretende estudiar los mecanismos del secado que implican
transferencia de calor y de materia sino que Ud. relacione los conceptos de
termodinmica ya estudiados con los cambios energticos involucrados en las
operaciones de secado y aprecie la utilidad que tienen en la solucin de algunos
problemas prcticos.
Existen una gran variedad de secadores dependiendo de las caractersticas del material a
secar y el medio de calefaccin utilizado. Un caso general de secado se presenta cuando
en un dispositivo circulan en contracorriente el producto a secar y aire seco. Al contacto
del material slido y el aire se produce la transferencia de agua desde la superficie y el
interior del slido hacia la fase gaseosa; en consecuencia, el producto sale con menor
contenido de agua y el aire gana humedad. La fuerza impulsora de este proceso depende
fundamentalmente de la temperatura y la humedad del aire. La temperatura est
restringida por la naturaleza particular del producto a secar y debe controlarse
cuidadosamente el valor de esta variable, puesto que a temperaturas bajas, la velocidad
de secado es muy lenta y si la temperatura es alta, surgen problemas con algunos
productos que se oscurecen, pierden materiales voltiles o se desnaturalizan algunos de
sus nutrientes. El aire debe suministrarse con una humedad relativa baja, si se alcanza la
saturacin no ser posible continuar con el secado.
Si el secado se realiza colocando en contacto el aire con la superficie del slido recubierta
de humedad sin que se presente transferencia de calor con el medio exterior, es decir en
forma adiabtica, la temperatura del aire disminuye y su humedad relativa aumenta, en
este proceso la vaporizacin del agua se realiza a expensas de la disminucin de la
entalpa del aire, por lo tanto la temperatura de bulbo hmedo durante este proceso se
mantiene constante. Para mezclas de aire y vapor de agua, la lnea de enfriamiento
adiabtico a presin atmosfrica, coincide con la lnea de temperatura de bulbo hmedo
constante en la carta psicromtrica. Esta situacin es casual y no se presenta en otras
mezclas gaseosas. Este comportamiento se utiliza con mucha frecuencia para predecir
las condiciones de salida del aire luego de un proceso de secado bajo estas condiciones.
302
Unidad 2, Captulo 3
Ejemplo 72
A un secador entra una corriente de aire a presin de una atmsfera, temperatura de
bulbo seco de 80 C y temperatura de bulbo hmedo de 35 C. El secador retira 0,020 kg
de agua/kg de aire seco. Si el proceso de evaporacin es adiabtico, determine la
temperatura de salida del aire, su humedad relativa y su punto de roco.
ANLISIS DEL PROBLEMA
Si la presin es de una atmsfera, la altitud sobre el nivel del mar es 0. Por lo tanto se
puede determinar la humedad especfica del aire a la entrada utilizando la carta
psicromtrica a esta presin o definiendo en el software la altitud sobre el nivel del mar, la
temperatura y la temperatura de bulbo hmeda.
La humedad de salida del aire se calcula mediante un sencillo balance de materia,
determinando la humedad especfica del aire a la entrada y adicionando el valor del agua
evaporada.
Por otra parte si el proceso de evaporacin durante el secado es adiabtico significa que
el calor requerido lo proporciona el aire, de tal manera que en la medida que el aire se
humedece disminuye su temperatura con lo cual se mantiene constante la temperatura de
bulbo hmedo. Esta circunstancia permite determinar las condiciones de salida del aire
puesto que se conocen dos propiedades intensivas la humedad especfica y la
temperatura de bulbo hmedo.
SOLUCIN DEL PROBLEMA
Propiedades de aire para la condiciones de entrada
Altitud SNM
0m
Presin atmosfrica
Temperatura
80 C
Presin de saturacin
Temp bulbo hmedo 35 C
Presin parcial H2O
Punto de roco
22,6 C Entalpa especfica
Humedad relativa
5,78 %
Humedad especfica
Datos obtenidos del programa Carta psicromtrica
101,325 kPa
47,41 kPa
2,74 kPa
126,2 kJ/kgas
0,0173
mas (1 ) + m H 2O = mas ( 2 )
2 = 1 + m H O
2
303
Unidad 2, Captulo 3
101,325 kPa
9,45 kPa
5,0 kPa
128,4 kJ/kgas
0,0323
Ejemplo 73
Se desea disear un secador que retire 50 kg de agua por hora. El aire ingresa a la
cmara de secado a una temperatura de 70 C, una presin de 75,0 kPa y con una
humedad relativa del 5%. El aire sale del secador a la temperatura de 32 C y con una
humedad relativa del 70%. Qu cantidad de aire por hora se debe suministrar?
ANLISIS DEL PROBLEMA
Si se conocen las condiciones de entrada y salida del aire se pueden determinar las
respectivas humedades especficas y con ellas calcular la cantidad de agua retirada por
kg de aire seco, con lo cual se calculara la cantidad de aire seco necesaria para retirar
los 50 kg de agua por hora. Finalmente el flujo de aire se determinara mediante la
ecuacin de estado y la presin parcial del aire seco.
SOLUCIN DEL PROBLEMA
La altitud sobre el nivel del mar para una presin de 75,0 kPa es de 2.490 m con este
dato se determinan la propiedades del aire mediante el programa Carta psicromtrica
Propiedades del aire para la condiciones de entrada
Altitud SNM
2.490 m Presin atmosfrica
Temperatura
80 C
Presin de saturacin
Humedad relativa
5,0 %
Presin parcial H2O
Punto de roco
13,7 C Entalpa especfica
Temp bulbo hmedo 26,8 C Humedad especfica
75,0 kPa
31.20 kPa
1,56 kPa
105,1 kJ/kgas
0,0132
304
Unidad 2, Captulo 3
75,0 kPa
4,76 kPa
3,33 kPa
106,1 kJ/kgas
0,0298
mas (1 ) + m H 2O = mas ( 2 )
mas =
50 kg agua / h
m H 2O
=
= 3.185 kg as / h
2 1 (0,0289 0,0132)kg agua / kg as
305
Unidad 2, Captulo 3
ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE
CONCEPTUALIZACIN Y ANLISIS
1. Se desea proporcionar agua caliente para un proceso a razn de 20 L/min. Ud.
como futuro ingeniero qu criterios tendra en cuenta para recomendar una
determinada fuente de calefaccin para atender a esta necesidad?
2. Analice y explique los cambios energticos que tienen lugar en un proceso de
liofilizacin.
3. Consulte y explique en que consisten los sistemas de evaporacin de triple efecto.
4. Cmo se podran alcanzar temperaturas tan bajas como para licuar el aire?
5. Puede la temperatura de saturacin adiabtica ser mayor que la temperatura de
una mezcla de aire y vapor de agua? Justifique su respuesta
6. Qu relacin existe entre la humedad relativa del aire atmosfrico y la diferencia
entre las temperaturas de bulbo seco y de bulbo hmedo?
7. Explique cmo podra calcularse el agua retirada durante un proceso de secado,
si se conocen las temperaturas de bulbo seco y de bulbo hmedo tanto a la
entrada como a la salida de un secador de tnel y el flujo msico del aire utilizado?
8. Cmo se representan en una carta psicromtrica procesos de calentamiento con
humidificacin?
9. Qu intercambios de materia y energa se presentan durante el secado de un
material?
10. Cul temperatura de bulbo hmedo ser mayor, la del aire con una humedad
relativa de 50% o la del aire con humedad relativa del 90% a igual temperatura y
presin? Justifique su respuesta.
306
Unidad 2, Captulo 3
AUTOEVALUACIN No 12
Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin correcta para
cada pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva repasar los conceptos
involucrados en cada una de las preguntas que no respondi acertadamente.
1) Una de las propiedades de la leche,
necesarias para determinar el calor
requerido durante la pasterizacin, es su
a)
b)
c)
d)
entropa
volumen especfico
calor latente
calor especfico
2) La temperatura en el interior de un
autoclave, lleno con vapor saturado, se
determina si se conoce
a)
b)
c)
d)
la presin
la velocidad del vapor
el flujo msico del vapor
el calor de vaporizacin
3) El funcionamiento de un compresor se
modela mediante un ciclo donde la etapa de
compresin es un proceso adiabtico
reversible, por tanto la propiedad que se
mantiene constante en este proceso es
a)
b)
c)
d)
entalpa
entropa
temperatura
presin
volumen especfico
entalpa
temperatura
entropa
humedad especfica
humedad relativa
fraccin molar
presin de saturacin
el punto de roco
la presin de vapor del agua
la humedad relativa
el volumen especfico
se calienta y humidifica
se enfra y se humidifica
solo se enfra
solo se humidifica
expansin adiabtica
calentamiento con humidificacin
enfriamiento a humedad constante
enfriamiento adiabtico e isobrico
307
Unidad 2, Captulo 3
Problemas de aplicacin
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los
resultados con la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise
nuevamente la teora, discuta con sus compaeros, si persiste las dudas,
plantelas en la sesin de tutora.
1.
2. A una marmita para escaldado de vegetales, llega vapor saturado seco a 150
C y sale con una calidad del 60%. Determinar la cantidad de de vapor que
sera necesario utilizar en el proceso de elevar la temperatura de 250 kg de
agua desde 15 hasta 70 C si la presin se mantiene constante en 1
atmsfera.
3. La lectura de los manmetros en una lnea de vapor, se encuentra relacionada
con la temperatura y el estado de saturacin del vapor. Calcular la presin
que debe registrar el manmetro de un autoclave, en un sitio donde la presin
atmosfrica es de 75,0 kPa, para que la temperatura en el interior sea de 130
C? Si en ese sitio la presin que se lee en el manmetro es de 200,0 kPa,
cul ser la temperatura?
4. Se desea conocer la cantidad de agua y el calor retirado por kg de aire seco
en una unidad de acondicionamiento de aire si se conoce que el aire entra a
una temperatura de 32 C, presin de 101,3 kPa y humedad relativa del 80%;
el aire sale a una temperatura de 15 C, presin de 95,0 kPa y 40% de
humedad relativa.
5. Se desea concentrar por evaporacin 100,0 kg/h de un jugo que contiene un
5% de slidos hasta aumentar la concentracin al 30% para lo cual se insufla,
en el lquido, aire en contracorriente a 50 C, 1,0 atmsferas y 5,0 % de
humedad relativa; si el aire se enfra adiabticamente y sale saturado qu
flujo msico de aire se necesita?
308
INFORMACIN DE
RETORNO
309
Informacin de retorno
1. b
6. c
2. d
7. b
3. c
8. c
4. c
9. a
5. a
10. b
Problemas de aplicacin
1. a) La presin del gas es igual a la suma de la presin atmosfrica ms la presin
ejercida por la fuerza externa. A su vez esta presin es igual a la fuerza sobre el
rea transversal.
P = Patm
10.000 cm 2
1 kPa
+ Pext = 101 kPa +
(
)(
) = 107,7 kPa
1.000 Pa
30 cm 2
1 m2
20 N
T1 =
107.700 Pa.0,001 m 3
P1V1
=
= 518,4 K
0,7 g
nR
J
(
)8,31(
)
28 g / mol
mol.K
T2 = 0,8T1 = 0,8(518,4 K ) = 414,7 K
c)
V2 =
= 0,0008 m 3 = 0,8 L
3
V 800 cm
h= =
= 26,7 cm
A 30 cm 2
2.
V1 =
= 0,066 m 3 = 66 L
= 110 L
Informacin de retorno
n = 2 moles
P1 = 1 atm
V1 = (2 moles )(
P2 = P1 = 1 atm
22,4 L
1 mol
T1 = 273 K
) = 44,8 L
P3 =
P2V2 (1 atm)(89,6 L )
=
= 0,67 atm
134,4 L
V3
V4 = V3
P4 =
T4 = T1
Informacin de retorno
(250 kPa)(0,1 m 3 )
PV
4. n =
=
= 0,0104 kmol = 10,4 moles
RT (8,31 kJ / kmol.K )(288 K )
mCH 4 = (10,4 moles)(
16 g
1 mol
) = 166,4 g
Ya que las paredes del tanque son rgidas el proceso que ocurre es isocrico, por tanto
V2 = V1
P2 =
1 mol
n N 2 = (7.000 g )(
) = 250 moles
28 g
Informacin de retorno
nCO2 = (4.400 g )(
x N2 =
1 mol
44 g
250moles
= 0,71
350moles
) = 100 moles
xCO2 =
100moles
= 0,29
350moles
1 mol
n N 2 = (2.000 g )(
) = 71,4 moles
28 g
P=
= 361,2 kPa
INFORMACIN DE RETORNO No 2
Respuestas a preguntas de seleccin mltiple
1. b
6. d
2. c
7. c
3. c
8. b
4. b
9. a
5. b
10. c
Problemas de aplicacin
1.
TC = (5 / 9)(T F 32)
9T = 5T 160
si
4T = 160
TC = T F = T
T = 40
TK = 40 + 273,15 = 233,15 K
TR = 40 + 459,67 = 419,67 R
2.
T P 500 100
=
=4
T C
100 0
T P = 4TC
T P = 4T C + 100
T P 100 = 4TC
Informacin de retorno
T P 500 100 20
=
=
T F
212 32
9
T P = (20 / 9)T F
20T F + 260
9
A = (3 m)(5 m) = 15 m 2
Q. = k t A
15 K
T
W
= 0,7(
)(15 m 2 )(
) = 1050 W
x
m.K
0,15 m
T =
0,3 m 2
) = 0,071 m 2
2
(600 W )(0,0015 m)
Q . x
T =
=
= 0,062 K = 0,062 C
k t A (204 W /( m.K ))(0,071 m 2 )
A = R 2 = (
A = 2(R 2 ) + (2R) L = 2 (
0,20 m
2
Q . = A(Ts4 Talr4 ) = 0,8(5,67 x10 8 W /(m 2 .K 4 )(0,565 m 2 )[(600 K ) 4 (300 K ) 4 ]
Q . = 3.114 W
INFORMACIN DE RETORNO No 3
Respuestas a preguntas de seleccin mltiple
1. b
6. c
2. c
7. b
Problemas de aplicacin
3. d
8. c
4. a
9. d
5. b
10. d
Informacin de retorno
60 s
C
)(5 min)(
) = 165.000 J
s
min
2,54 cm 1 m
2. = F .r = (10 N )(
)(
) = 0,127 N .m
2
100 cm
W = 2n
W. =
1 mol
3. nCO = ( 280 g )(
28 g
W = nRT ln(
) = 10 moles
110 kPa
J
)(400 K ) ln(
) = 53.498 J
mol.K
550 kPa
W = P(V2 V1 )
4.
V1 =
V2
P
) = nRT ln( 1 )
V1
P2
V2 =
W
+ V1
P
J
)(330 + 273) K
mol.K
= 0,050m 3 = 50 L
200.000 Pa
(2 mol )(8,31
V2 = (
90 kJ
1000 L
)(
) + 50 L = 500 L
200 kPa
m3
2
mgy (200 kg )(9,8 m / s )(12 m)
5. W =
=
= 2.352 W = 2,35 kW
t
10 s
.
INFORMACIN DE RETORNO 4
Respuestas a preguntas de seleccin mltiple
1. c
6. d
2. b
7. a
Problemas de aplicacin
3. b
8. c
4. a
9. b
5. c
10. c
Informacin de retorno
1.
V = 0,40 m 3 = 400 L
P = 2.000kPa
x = 1,0
x=
mvapor inicial
v f = 0,001154 entonces
0,0996 0,001154
= 0,7535
0,1318 0,001154
0,40 m 3
V
= =
= 4,016 kg
v 0,0996 m 3 / kg
x=
1,7570 0,001029
= 0,5037 . Lo cual significa que a 80 C hay
3,4087 0,001029
mvapor inicial =
0,180 m 3
1,7570 m 3 / kg
= 0,102 kg
Informacin de retorno
= 4.517 kPa
P=
(0,6651 0,0428)(m 3 / kmol ) (0,6651(m 3 / kmol )) 2
V b V
Presin
kPa
Volumen molar
3
m /kmol
0,6651
0,5900
0,5910
0,5930
0,5932
0,5935
0,5934
4.517
5.026
5.018
5.003
5.002
4.999,8
5.000,5
1 kmol
44,0 kg
calculan lo volmenes.
m3
) = 0,0756 m 3
kmol
m3
= (0,1136 kmol ).0,5935(
) = 0,0674 m 3
kmol
Entre los dos datos se presenta una desviacin de ms del 12% lo cual justifica la
utilizacin de las ecuaciones de gases reales. Sugerencia, calcule el volumen
molar utilizando las otras ecuaciones de estado para gases reales y obtenga sus
propias conclusiones.
Informacin de retorno
4. n =
30 kg
28,97 kg / kmol
= 1,0356 kmol
(500 kPa)(5 m 3 )
PV
T=
=
= 290,4 K
nR (1,0356 kmol )(8,314 kPa.m 3 / kmol.K )
V=
T=
5 m3
1,0356 kmol
= 4,8281 m 3 / kmol
(V b)
(4,8281 0,0428)(m 3 / kmol )
136(kPa.m 6 / kmol 2
a
(P + 2 ) =
(
20
.
000
kPa
+
)
3
3
2
R
8
,
314
(
kPa
.
m
/
kmol
.
K
)
(
4
,
8281
m
/
kmol
)
V
T = 291,1 K
si PO2 = 2 PN 2
n=
n O2 = 2 n N 2
3
PV (210 kPa)(0,050 m )
=
= 0,003478 kmol = 3,478 moles
RT 8,314(kPa.m 3 / kmol.k )
n = nO2 + n N 2 = 3,478
2n N 2 + n N 2 = 3,478
3,478
= 1,159 moles
3
= 2(1,159 moles) = 2,319 moles
nN2 =
n O2
INFORMACIN DE RETORNO No 5
Respuestas a preguntas de seleccin mltiple
1. d
6. a
2. b
7. c
3. a
8. b
4. b
9. c
5. c
10. b
Informacin de retorno
Problemas de aplicacin
W = 50 kJ
1. Q = ?
U = 40 kJ
Q = U + W = 40 kJ + 50 kJ = 10 kJ
El signo positivo indica que se transfiere calor al sistema.
2. Q1 = 1.200 kcal
Q2 = 800 kcal
W = (400
3. U = ?
kcal
ciclos
min
kJ
)(40
)(60
)(4,187
) = 1.117 kW
ciclo
min uto
s
kcal
H = 1.000 kcal
W = 1.000 kJ
1 kcal
4,187 kJ
) = 761 kcal
V
V2 = 2V1
W = Q = nRT ln( 2 )
V1
1 kmol
kJ
W = (2,5 moles)(8,314
)(380 K )(
) ln 2 = 5,475 kJ
kmol.K
1.000 moles
4. n = 2,5 moles
T = cte
5. Como el proceso que se realiza es isobrico, la primera ley establece que el calor
transferido es igual al cambio de entalpa. En las tablas de vapor o utilizando cualquier
software sobre propiedades termodinmicas del agua se determina el valor de la
entalpa inicial bajo la consideracin de que la calidad del vapor inicial es igual a 1. Al
ceder calor al medio ambiente, el vapor se condensa, hasta alcanzar un nuevo valor
de entalpa, el cual se determina mediante el calor transferido. Con este valor y con
las condiciones de saturacin se encuentra la calidad al final del proceso.
Q = H = m(h2 h1 )
h2 = h1 +
Q
m
h1 = hg = 2.716,4 kJ / kg
Informacin de retorno
h2 = (2.716,4 kJ / Kg ) +
(2.000 kJ )
2,0 kg
x=
= 1.716,4 kJ / kg
h f = 535,4 kJ / kg
1.716,4 535,4
= 0,54
2.716,4 535,4
INFORMACIN DE RETORNO No 6
Respuestas a preguntas de seleccin mltiple
1. b
6. c
2. d
7. b
3. a
8. c
4. d
9. b
5. b
10. b
Problemas de aplicacin
1. Si no hay intercambio de calor con el medio exterior se puede considerar que todo
el calor transferido por la leche caliente es igual al ganado por la leche fra. Por
otra parte, debido al contenido de grasa, el calor especfico de la leche entera es
diferente del calor especfico de la leche descremada; estos valores se obtienen
de la tabla de calores especficos para algunos alimentos.
ml .d c pl .d t l .d + ml .e c pl .e t l .e
ml .d c pl .d + ml .e c pl .e
magua
final
87,5kg (0,4)
= 58,3 kg
0,6
A 75 kPa hg= 2663 y hf = 384 de tal manera que hfg =2.279 kJ/kg
Luego Q = mh fg = (104,2 kg )(2.279 kJ / kg ) = 237.472 kJ
3. Q = m aceite c p aceite (t 2 t1 ) = (50kg )(0,40kcal / kg. C )(130 C 18 C ) = 2.240 kcal
Informacin de retorno
h1 = 2.775 kJ / kg
h2 = 1736 kJ / kg
mvapor =
h = 1039 kJ / kg
3
nRT1 (0,0025 kmoles)(8,314 kPa.m / kmol.K )(293 K )
V1 =
=
= 0,0152 m 3 = 15,2 L
P1
400 kPa
P1V1
Como el proceso es adiabtico P1V1 = P2V2
P2 =
V2
C p 6,9 cal / mol.K
=
= 1,4
=
C v 4,9 cal / mol.K
P2 =
= 154,4 kPa
o tambin 1W2 =
4,187 J
1 cal
) = 3.590 J
P2V2 P1V1
154,4kPa(0,030m 3 ) 400kPa (0,0152m 3 )
=
1
1 1,4
1W 2 = 3,62 kJ
V1 =
P1 = 50 kPa
T1 = 300 K
V2 = (1,60)(0,998 m 3 ) = 1,597 m 3
T2 = T1
= 0,998 m 3
1,597 m 3
V2
= 300 K (
) = 480 K
V1
0,998 m 3
Informacin de retorno
INFORMACIN DE RETORNO No 7
Respuestas a preguntas de seleccin mltiple
1. b
6. d
2. d
7. c
3. c
8. b
4. a
9. b
5. b
10. a
Problemas de aplicacin
1. a) H Ro = 4H ofNO( g ) + 6H ofH 2O( g ) 4H ofNH 3 ( g ) La entalpa molar del oxgeno por
tratarse de un elemento es igual a cero. Buscando los valores de los calores de
formacin en las tablas se obtiene:
H Ro = 4(21,60 kcal / mol ) + 6(57,80 kcal / mol ) 4(11,04 kcal / mol ) = 214,8 kcal
El signo negativo indica que la reaccin es exotrmica
b)
H Ro = (330,90 kcal / mol ) + 2(22,06 kcal / mol ) 2(98,23 kcal / mol ) (193,91 kcal / mol )
H Ro = 15,35 kcal . El signo positivo indica que la reaccin es endotrmica
c) H Ro = (235,80 kcal / mol ) (151,90 kcal / mol ) (68,32 kcal / mol ) = 15,58 kcal
Reaccin exotrmica
d)
H Ro = (270,3 kcal / mol ) + (94,05 kcal / mol ) + (57,80 kcal / mol ) 2(226,5 kcal / mol )
o
f C2 H 6
= 2 H
o
f C2 H 6
o
f CO2
+ 3 H
o
f H 2O
o
C C2 H 6
o
C C2 H 6
o
f C2 H 6
H
o
f C2 H 4
= 2 H
o
f CO2
+ 2 H
o
f H 2O
o
C C2 H 4
o
C C2 H 4
Informacin de retorno
o
f C2 H 4
o
f C2 H 6
o
f H 2 C 2 O4 ( s )
= 2 H
o
f H 2C 2 O4 ( s )
o
f CO2
+ H
o
f H 2O
o
C H 2 C 2 O4
o
C C2 H 4
o
f C6 H12O6 ( s )
= 6 H
o
f C6 H 12O6 ( s )
o
f CO2
o
f H 2O
+ 6 H
o
C C6 H12O6 ( s )
o
C C6 H12O6 ( s )
o
f H 2 C 2 O4 ( s )
H = H
o
R
o
C CH 3OH ( l )
H C HCHO( g )
H = H
o
R
CH3COOH(l) + H2O(l)
o
o
C C 2 H 5OH ( l )
C CH 3COOH ( l )
C2H6(g)
H = H
o
R
o
C C2 H 4 ( g )
+ H C H 2 ( g ) H C C2 H 6 ( g )
H Ro = (337.23 kcal / mol ) + (68,32 kcal / mol ) (372,82 kcal / mol ) = 32,73 kcal / mol
d) Reaccin C2H4(g) + H2O(l)
H = H
o
R
C2H5OH(l)
o
o
C C2 H 4 ( g )
C C 2 H 5OH ( l )
m=
20.000 kcal / h
16 g
(
) = 1.504 g
212,80 kcal / mol mol
5. Los calores de combustin del propano, etano y butano que aparecen en las tablas
son respectivamente 530,60, 372,82 y 212,80 kcal/mol. Se calcula el nmero de
moles y se determina las moles de cada gas, el calor producido ser igual a la suma
del calor aportado por cada gas.
Informacin de retorno
n=
(1 atm)(1.000 L)
0,082(atm.L / mo.K )(298 K )
= 40,9 moles
INFORMACIN DE RETORNO No 8
Respuestas a preguntas de seleccin mltiple
1. b
6. c
2. c
7. b
3. a
8. b
4. d
9. d
5. c
10. a
Problemas de aplicacin
1. n H 2O =
180 kg
18(kg / kmol )
= 10 kmol
Relacin de disolucin
n KOH =
n H 2O
n KOH
112 kg
56(kg / kmol )
10 kmol
2 kmol
= 2 kmol
= 5 kmol
25,0 kg
18(kg / kmol )
= 1,39 kmol
n HCl =
(25,0 kg )(0,36)
36,45(kg / kmol )
= 0,247 kmol
Informacin de retorno
Relacin de disolucin
n H 2O
n KOH
1,39 kmol
0,247 kmol
= 5,63 kmol
H2(g) + (1/2)O2(g)
H2O(l)
H = U + n( RT )
67,45 kcal 2,0 g 1.000 mol
U = (
)(
)(
) = 67.450 kcal / kmol
2,0 g
1 mol
1 kmol
kcal
)(298 K ) = 68.338 kcal / kmol
kmol.K
CO2(g)
2H2O(l)
CO2(g)
o
f
-74.873
0
-393.522
-285.830
-241.826
0
H C
H 298
H 900
-890.303
----------------
10.029
8.659
9.359
----9.904
8.664
41.388
27.921
37.421
----31.960
26.907
Informacin de retorno
Coeficientes
(kmoles)
Metano
Oxgeno
Gas carbnico
Agua lquida (evaporacin)
Agua gaseosa
Nitrgeno
Cambio global de entalpa
H (kJ)
---53.934
28.062
88.008
44.112
328.374
542.490
2,8
1
2
2
18
890.303 kJ
542.490 kJ
347.813 kJ
Sustancias
Calores de
formacin
nP H
n P ( H f + H T H 298 ) P = H
Coeficientes
(kmol)
o
f metano
n P H 298
H 298
Gas carbnico
-393.522
1,0
-393.522
9.359
9.359
Agua
-241.826
2,0
-483.652
9.904
19.808
8.659
24.245
8.664
155.952
209.364
Oxgeno
2,8
Nitrgeno
18,0
Sumatorias
Calor de formacin del metano
-877.174
24
-74.873
H 1360
63.039
51.576
44.198
42260
Sumatorias
Diferencias con respecto a
entalpas de los productos
n P H 1360
63.039
103.152
123.754
760.680
1.050.625
38.960
H 1320
60735
49782
42755
40889
1.011.665 kJ
42.507 kJ
1.360 K
o
n P H 1320
60.735,0
99.564,0
119.714,0
736.002,0
1.016.015,0
4.349,8
H 1315
60448
49559
42575
40718
n P H 1315
60.448,0
99.118,0
119.210,0
732.924,0
1.011.700,0
34,8
Informacin de retorno
INFORMACIN DE RETORNO No 9
Respuestas a preguntas de seleccin mltiple
1. b
6. b
2. d
7. d
3. c
8. a
4. a
9. c
5. c
10. b
Problemas de aplicacin
1.
Tf
360
= 1
= 0,6
Tc
900
W = Qc = 0,6(5.000 kJ ) = 3.000 kJ
=1
COP =
Tf
Tc T f
273 K
(298 273) K
= 10,92
4,187 kJ
Q 523.500 cal 1 kcal
t=
=
(
)(
) = 100 s
Qf
21,84 kJ / s 1.000 cal 1 kcal
Informacin de retorno
Qc
90.000 kJ / h
= 36.000(
1 h
kJ
)(
) = 10 kW
h 3.600 s
3.
Ws =
4.
COPBC
2,5
P1 = 80k Pa,
V1 =
T1 = 290 K
kPa.m 3
)(290 K )
kmol.K
= 0,00753 m 3 = 7,53 L
80 kPa
P2 = 100 kPa,
T2 = T1 = 290 K
V2 = V1 (
80 kPa
P1
) = (7,53 L)(
) = 6,02 L
P2
100 kPa
P3V3 = P2V2 y T3 = T2
P2
P3
T
P3 = P2 2
T3
V3 = V2
P2
P3
= (6,02 L )
14.413 kPa
P3
P4
T
Proceso 4-1 Expansin adiabtica P4 = P1 1
T4
290
P4 = 80 kPa
1200
1, 4
)
11, 4
100 kPa
V4 = V3
290
= (100 kPa)
1200
1, 4
)
11, 4
= 14.413 kPa
1
1, 4
= 0,173 L
y T4 = 1200 K
(
= 11.530 kPa
14.413 kPa
P3
= (0,173 L)(
) = 0,216 L
P4
11.530 kPa
6,02 L
V2
kPa.m 3
= (2,5 x10 4 kmol )(8,31
)(290 K ) ln
= 0,135 kJ
V1
kmol.K
7,53 L
Informacin de retorno
W3 =
3W4 = nRT3 ln
W1 =
0,216 L
V4
kPa.m 3
= (2,5 x10 4 kmol )(8,31
)(1.200 K ) ln
= 1,728 kJ
V3
kmol.K
0,108 L
Observe que tericamente el trabajo en los procesos adiabticos debe ser igual y
de signo contrario.
5.
V2
V
P
) y para un proceso isotrmico 2 = 1 , entonces
V1
V1 P2
P
P
kJ
S = nR ln( 1 ) = (2,5 x10 3 kmol )(8,31
) ln( 1 ) = 0,0144 kJ / K
P2
kmol.K
0,5 P1
S = 14,4 J / K
S = nR ln(
Tequilibrio = 70 C
m hielo h fusin
m agua c p
= 22,18 C
S fusin hielo =
mhielo
fundido
h fusin
T fusin
Tequilibrio
Tagua _ h
= 49,73
cal
K
295,18 K
273 K
) = 11,72
cal
K
Informacin de retorno
Tequilibrio
Tagua
S = 49,73
295,18 K
) = 37,43
343 K
cal
K
cal
cal
cal
cal
+ 11,72
37,43
= 24,02
K
K
K
K
x N2 =
15 moles
20 moles
= 0,75
3 moles
x O2 =
20 moles
= 0,15
xCO2 =
20 moles
= 0,10
cal
)(0,75 ln 0,75 + 0,15 ln 0,15 + 0,10 ln 0,10) = 29,0 cal / K
mol.K
V2
V
y W = nRT ln 2
V1
V1
W = (400 K )(3,6 kJ / K ) = 1.440 kJ
W = T S
kPa.m 3
(400 K )
kmol.K
= 1,108 m 3
600 kPa
V1 =
V2 = V1e
2 moles
S
)
nR
= (1,108 m )e
3
3.6 kJ / K
( 0 , 2 kmol )(8, 31kJ / kmol .k
= 9,666 m 3
h f = 381,48 kJ / kg
s f = 1,20486 kJ / kg.K
hg = 2661,84 kJ / kg
s f = 7,46719 kJ / kg.K
h = 2.774,8 kJ / kg
s = 7,5267 kJ / kg.K
v = 1,6107 m 3 / kg
Informacin de retorno
hg = 2.643,72 kJ / kg
s g = 7,61317 kJ / kg.K
v g = 3,4087 m 3 / kg
h f = 334,9 kJ / kg
s f = 3,66155 kJ / kg.K
v f = 0,0010292 m 3 / kg
x=
v vf
vg v f
1,6107 0,0010292
= 0,472
3,4087 0,0010292
INFORMACIN DE RETORNO No 10
Respuestas a preguntas de seleccin mltiple
1. b
6. d
2. a
7. c
3. d
8. c
4. c
9. d
5. b
10. a
Problemas de aplicacin
Para la solucin de los problemas propuestos se utilizar el software PROGASES ya
mencionado. En todas las tablas los datos en negrillas son utilizados como referencia
para hallas las otras propiedades.
1. Para responder a las preguntas planteadas se deben conocer las propiedades
termodinmicas del gas para cada estado. Estas se determinar de las condiciones
iniciales y de los procesos sucesivos los resultados se muestran en la tabla siguiente:
Informacin de retorno
Estado
Presin
kPa
Temperatura
K
1
2
3
4
120,0
2.559
6.086
326,0
298,0
700,0
1.664,4
810,5
Energa
interna
kJ/kmol
6.189,4
14.911,7
39.511,7
17.483,6
Entropa
kJ/kmol K
Volumen
3
m /kmol
196,412
196,412
218,139
218,139
20,6472
2,2739
2,2739
20,6472
2. Para determinar las propiedades de cada estado, las cuales se resumen en la tabla
siguiente, es necesario primero calcular el nmero de moles y el calor suministrado
por mol de aire:
n=
q=
4,3 kJ
2,85 x10 4 kmol
V1
7,72 x10 3 m 3
=
= 2,85 x10 4 kmol
V 1 27,1118 m 3 / kmol
Estado
1
2
3
4
Presin
kPa
92
1.938
1.938
199
V 1 27,1118
=
= 3,0124 m 3 / kmol
9
9
Temperatura
K
300
702
1163
647
= 1
) = 1 (9
r 1 rc 1
[rc 1]
Entalpa
kJ/kmol
8.725,5
20.797,5
35.884,5
19.093,7
Entropa
kJ/kmol K
198,817
198,817
215,248
215,248
Volumen
3
m /kmol
27,1118
3,0124
4,9909
27,1118
(11, 4 )
)(1,661, 4 1)
= 0,54
1,4(1,66 1)
Informacin de retorno
Estado
Presin
kPa
80
960
960
80
1
2
3
4
Temperatura
K
300
603,6
1250
663,0
Entalpa
kJ/kmol
8.722,5
17.752,9
38.845,5
19.582,1
Entropa
kJ/kmol K
199,979
199,979
223,542
223,542
Volumen
m3/kmol
31,1786
5,2279
10,8259
68,9076
Tipo de proceso
1a2
2a3
3a4
4a1
Compresin isentrpica
Expansin isobrica
Expansin isentrpica
Compresin isobrica
Trabajo
kJ/kmol
-6.447,6
5.374,1
14.245,0
-3..018,3
Calor
kJ/kmol
0
21.098,6
0
-10.856,6
Ttulo
x
0
L
V
0,90
Presin
bar
0,60
35
35
0,60
Temperatura
C
85,95
86,17
420
85,95
Entalpa
kJ/kg
359,90
363,54
3.270,0
2.430,45
Entropa
kJ/kg k
1,1455
1,1455
6,9113
6,9113
Volumen
3
dm /kg
1,0333
1,0317
87,48
2.466,0
Ttulo
x
1
V
0
0,3071
Presin
kPa
100
650
650
100
Temperatura
C
-30,0
38,76
25,0
-30,0
Entalpa
kJ/kg
174,5
207,4
59,6
59,6
Entropa
kJ/kg k
0,7183
0,7183
0,2233
0,2478
Informacin de retorno
INFORMACIN DE RETORNO No 11
Respuestas a preguntas de seleccin mltiple
1. b
6. a
2. c
7. b
3. d
8. c
4. b
9. a
5. d
10. c
Problemas de aplicacin
1. Propiedades del agua:
ESTADO
Entrada 1 Vapor saturado
Entrada 2 Agua lquida
Salida
PRESIN
kPa
180
180
180
TEMPERATURA
C
117
15
85
ENTALPA
kJ/kg
2.701,5
63,10
355,99
m2 = 1,5 kg / s
m1 h1 + m2 h2 = m3 h3
m1 (2.701,5 kJ / kg ) + (1,5 kg / s )(63,10 kJ / kg ) = (m1 + 1,5 kg / s )(355,99 kJ / kg )
Despejando se obtiene
m1 =
W = m . g ( z 2 z1 )
Informacin de retorno
(1,5 kJ / s )(1.000 J / kJ )
W
m =
=
= 4,37 kg / s
g ( z 2 z1 )
(9,8 m / s 2 )(20 (15))m
3. En este caso el calor suministrado por unidad de tiempo es igual al cambio de entalpa
PRESIN
kPa
110
110
Entrada
Salida
TEMPERATURA
C
14
65
ENTALPA
kJ/kg
58,87
272,08
(15,0 kJ / s )
Q
m =
=
= 0,070 kg / s
(h2 h1 ) (272,08 58,87)kJ / kg
W = m (h2 h1 )
Propiedades del agua
ESTADO
Entrada Vapor sobrecalentado
Salida Vapor hmedo x = 0,90
PRESIN
kPa
10.000
75
TEMPERATURA
C
400
167,8
ENTALPA
kJ/kg
3.100
2.559
PRESIN
TEMPERATURA
Corriente de entrada
Estado final
kPa
200
200
K
283
393
ENERGA
INTERNA
kJ/kmol
5.866,3
8.219,2
ENTALPA
kJ/kmol
8.219,2
11.489,8
VOLUMEN
MOLAR
3
m /kmol
11,7647
16,3529
Informacin de retorno
1 kmol
32 kg
)(
) = 0,39 kg
3
16,3529 m 1 kmol
INFORMACIN DE RETORNO No 12
Respuestas a preguntas de seleccin mltiple
1. d
6. b
2. a
7. d
3. b
8. c
4. c
9. b
5. a
10. d
Problemas de aplicacin
1. Al aplicar la primera ley de la termodinmica se establece que
Q = m h = m c p (T2 T1 )
30 kW
Q
m =
=
c p (T2 T1 ) (1,0045 kJ / kg K )(383 293) K
m = 0,332 kg / s
2. El calor requerido para elevar la temperatura del agua proviene de la condensacin
del vapor y se puede calcular mediante el cambio de entalpa entre el estado de vapor
hmedo con una calidad de 60% y vapor seco a 150 C y la correspondiente presin
de saturacin. Utilizando el software propagua para estas condiciones se obtiene:
57.571 kJ
= 68,13 kg
845 kJ / kg
Informacin de retorno
5 kg / h
= 16,7 kg / h
0,30
= (100,0 m j ) = (100,0 16,7)kg = 83,3 kg / h
m j =
Informacin de retorno
PROPIEDADES
TEMPERATURA (C)
PRESIN (kPa)
Humedad relativa (%)
TEMPERATURA DE
BULBO HMEDO (C)
Humedad absoluta (kg
agua / kg de a. s.)
CONDICIONES CONDICIONES
INICIALES
FINALES
50
20,8
101,3
101,3
5
100
20,8
20,8
0,0038
0,0155
83,3 kg agua / h
= 7.120 kg as / h
(0,0155 0,0038)kg agua / kg as
maire
= mas + mas (0,0155 kg agua / kg as ) = 7.230 kg aire / h
ANEXOS
Glosario
340
357
358
361
363
370
379
380
382
383
383
384
384
385
387
388
389
391
GLOSARIO
ALREDEDORES. Todo aquello que no pertenece al sistema termodinmico pero tiene relacin
con l.
ANLISIS DIMENSIONAL. Es el proceso que se ocupa de establecer que los diferentes trminos
en una ecuacin sean dimensionalmente consistentes. Las unidades empleadas deben corresponder a
un mismo sistema de medidas.
BARMETRO. Dispositivo utilizado para medir la presin atmosfrica. Consta de un tubo lleno
de mercurio el cual se invierte y se sumerge en un recipiente abierto a la atmsfera que tambin
contiene mercurio. La altura alcanzada por la columna de mercurio indica la presin atmosfrica del
lugar donde se mide.
BOMBA DE CALOR. Dispositivo que transfiere calor de un medio de baja temperatura a uno de
mayor temperatura para lo cual es necesario realizar una determinada cantidad de trabajo. El ciclo
termodinmico de una bomba de calor es similar al de un refrigerador.
BTU. Unidad trmica britnica. Unidad de energa equivalente a 1,055 kJ
CALIDAD DE VAPOR. Se define como la proporcin de la masa de vapor respecto a la masa
total cuando existe en equilibrio un sistema de dos fases, una parte lquida y otra como vapor a una
determinada temperatura. La calidad se considera como una propiedad intensiva y tiene el smbolo
x.
CALOR (Q). Es la forma de energa que se transmite a travs del lmite de un sistema que est a
una temperatura a otro sistema (o al medio exterior) a una temperatura ms baja, por virtud de la
diferencia de temperatura entre los dos sistemas. Esto es, el calor se transmite del sistema a mayor
temperatura al del sistema de menor temperatura y la transmisin de calor ocurre solamente porque
hay una diferencia de temperatura entre los dos sistemas. Otro aspecto que se debe tener en cuenta
es que un cuerpo nunca contiene calor, el calor se identifica solamente cuando cruza el lmite, por lo
tanto el calor es un fenmeno transitorio. Cuando se ha logrado el equilibrio trmico, ya no se tiene
transmisin de calor por ms tiempo, debido a que no hay diferencia de temperatura. El calor puede
ser transmitido por conduccin, conveccin y radiacin.
Al igual que el Trabajo, la unidad de calor en el sistema SI es el Julio. El calor transmitido a un
sistema se considera positivo y el calor transmitido de un sistema se considera negativo. Esto es,
calor positivo representa energa transmitida a un sistema y el calor negativo representa energa
transmitida por el sistema.
CALORA. Unidad de calor equivalente al calor necesario para elevar la temperatura de un gramo
de agua de 14.5 a 15.5 C a una atmsfera de presin.
cp =
h
T
cv =
h
T
m
V
DIMENSIONES. Son nombres que se utilizan para caracterizar cantidades fsicas. Entre los
ejemplos comunes de dimensiones estn
la longitud (L)
el tiempo (t),
la fuerza (F)
la masa (m)
la carga elctrica (Qe)
la temperatura (T).
En ingeniera, cualquier ecuacin que se utilice para relacionar cantidades fsicas entre s
debe ser dimensionalmente homognea. La homogeneidad dimensional requiere que las
dimensiones de los trminos de un lado de la ecuacin sean iguales a las de los trminos
de otro lado. Dicha homogeneidad se conserva tambin en la ecuacin en el curso de
operaciones matemticas posteriores, por lo que es una estrategia muy poderosa para
verificar la consistencia interna de una ecuacin.
ECUACIN DE ESTADO. Es la relacin matemtica de las propiedades termodinmicas que
describen el estado de un sistema. Los trminos propiedades termodinmicas, variables
termodinmicas y grados de libertad son sinnimos.
Ec =
1
mv 2 .
2
ENERGA QUMICA. Todas las sustancias poseen una determinada cantidad de energa
intrnseca, es decir, energa inherente a la sustancia y que puede ser parcialmente liberada en forma
de calor cuando sta toma parte en una reaccin qumica. En ninguna accin qumica hay prdida o
ganancia de energa: la suma de las energas qumicas de las sustancias que reaccionan es igual a la
suma de las energas qumicas de los productos finales ms o menos la energa desprendida o
absorbida en forma de calor durante la reaccin.
ENTALPA. Propiedad que se representa por la letra H y se define mediante la siguiente ecuacin:
H = U + PV
La entalpa es una funcin termodinmica, por tanto la variacin de entalpa es independiente del
proceso, y se puede calcular teniendo en cuenta el estado final e inicial, su diferencial es exacta y
por consiguiente su integral cclica es cero. A partir de la primera ley de la termodinmica se
establece que el calor transferido durante un proceso a presin constante es igual al cambio de
entalpa. Como en el caso de otras propiedades, tambin se puede hablar de entalpa especfica (h),
es decir, entalpa por unidad de masa.
S =
Qrev
T
LQUIDO SATURADO. Estado en el cual una sustancia existe como lquido a la temperatura y
presin de saturacin.
LQUIDO SUBENFRIADO. Cuando una sustancia existe como lquido y la temperatura es ms
baja que la de saturacin. (La temperatura es menor que la temperatura de saturacin para la presin
dada).
MASA. Cantidad de materia de una sustancia. Se mide por lo general en kilogramos (Kg), gramos
(g) o libras (lb).
MASA DE CONTROL. Corresponde a un sistema donde no hay intercambio de materia con los
alrededores, es decir, un sistema cerrado.
MQUINA DE COMBUSTIN EXTERNA. Es aquella donde la generacin de calor requerido
se lleva a cabo en otro dispositivo diferente a aquel donde se produce el trabajo. Por ejemplo la
mquina de vapor
MQUINA DE COMBUSTIN INTERNA. Es aquella donde la generacin del calor se realiza
dentro del mismo dispositivo donde se produce la expansin de los gases que genera el trabajo. A
este tipo de mquinas pertenecen el motor a gasolina y el motor Diesel.
MQUINA FRIGORFICA. Dispositivo que utiliza una fuente de energa externa, generalmente
corriente elctrica, para retirar calor de una fuente fra y llevarlo a una fuente de mayor temperatura.
Las tcnicas ms utilizadas para efectuar la refrigeracin son la compresin de un vapor y la
absorcin.
MQUINA FRIGORFICA DE CARNOT. Es aquella que funciona mediante un ciclo inverso de
Carnot.
MQUINA TRMICA. Dispositivo que opera en un ciclo termodinmico y ejecuta una cierta
cantidad de trabajo con intercambio de calor de un cuerpo de temperatura alta a uno de temperatura
baja.
MATERIA. Se dice de todo aquello que posee masa. La materia est compuesta por innumerables
partculas denominadas tomos los cuales se unen entre si para formar molculas. Los tomos estn
compuestos por los protones y los neutrones los cuales se encuentran fuertemente unidos formando
el ncleo donde se concentra la mayor parte de la masa de la materia y por los electrones que
forman la periferia.
NEUTRALIZACIN. Reaccin qumica de un cido con una base donde se forma una sal y agua.
Estas reacciones son exotrmicas. El calor de neutralizacin depende de la naturaleza del cido y de
la base.
PARED ADIABTICA. Es aquella constituida por un material mal conductor de calor y por tanto
no permite el intercambio de calor entre el sistema y los alrededores.
PARED DIATRMICA. Es aquella construida con un material buen conductor del calor y que por
consiguiente permite el intercambio de calor entre el sistema y los alrededores.
PARED IMAGINARIA. Es aquella que se coloca entre el sistema y sus alrededores y que no est
compuesta por ningn elemento material.
PARED IMPERMEABLE. Es aquella que no permite el paso de materia entre el sistema y sus
alrededores.
PARED MVIL. Es aquella que permite variar el volumen del sistema.
PARED PERMEABLE. Es aquella que permite el intercambio de materia entre el sistema y sus
alrededores.
PARED REAL. Cualquier barrera material que separa al sistema termodinmico de sus
alrededores.
PARED RGIDA. No permite variar el volumen del sistema.
PESO ESPECFICO. Es la relacin de la masa (o peso) de un cuerpo y la masa (o peso) de un
volumen igual de la sustancia que se toma como patrn. Los slidos y lquidos se refieren al agua
como patrn, mientras que los gases se toman respecto al aire como patrn.
PRESIN (P). Se define como la fuerza normal por unidad de rea que acta sobre una superficie.
La unidad de presin en el SI es el pascal (Pa), que corresponde a 1 N/m2.
PRESIN ABSOLUTA. Presin real en un punto determinado de un sistema.
PRESIN ATMOSFRICA. Presin que ejerce el aire sobre la superficie de la tierra. La presin
atmosfrica disminuye cuando aumenta la altitud sobre el nivel de los ocanos y cambia
permanentemente dentro de pequeos lmites, debido a los diversos movimientos de la atmsfera.
PRESIN MANOMTRICA. Corresponde a la diferencia entre la presin absoluta y la presin
atmosfrica.
PRESIN DE SATURACIN. Presin a la cual se establece un equilibrio entre la fase lquida y
la fase gaseosa de una sustancia a una determinada temperatura. Por ejemplo, la presin de
saturacin para el agua es de 100 KPa a 99.6C.
PRESIN DE VAPOR. Presin que tiene el vapor en equilibrio con el lquido o el slido que lo
produce a una determinada temperatura. Un lquido hierve, o un slido se sublima, cuando la
presin de vapor iguala a la atmosfrica. Presin de vapor o presin de saturacin son trminos
equivalentes.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA. Corresponde a la ley de conservacin de la
energa, y son muchas las formas de enunciarla, la ms comn de ellas establece que la energa no
se crea, ni se destruye, solo se transforma.
PROCESO ADIABTICO. Se define como aquel proceso donde no ocurre transferencia de calor,
por lo tanto Q = 0.
PUNTO TRIPLE. Estado en el cual pueden coexistir en equilibrio tres fases de una sustancia pura.
REACCIN DE COMBUSTIN. Reaccin de oxidacin completa o parcial de una sustancia
orgnica con liberacin de energa en forma de luz y de calor. Si sustancia contiene carbono,
hidrgeno u oxgeno, los productos de la combustin son dixido de carbono y agua. Para que la
combustin sea completa se necesita la presencia de suficiente oxgeno para que todo el carbono y
el hidrgeno del combustible se conviertan en CO2 y H2O. Si la combustin es incompleta
aparecern otros productos, el ms importante es el monxido de carbono (CO).
UNIDAD
SMBOLO
LONGITUD
Metro
MASA
Kilogramo
kg
TIEMPO
Segundo
CORRIENTE ELCTRICA
Ampere
TEMPERATURA
Kelvin
mol
INTENSIDAD LUMINOSA
cd
Candela
SLIDO. Estado de la materia que, a diferencia de los lquidos y los gases, presentan forma propia
y oponen resistencia a ser divididos. Ello es debido a la considerable cohesin que liga las
molculas, la cual les permite nicamente pequeas vibraciones alrededor de sus posiciones de
equilibrio.
SOLIDIFICACIN. Paso del estado lquido al estado slido. Es el proceso inverso de la fusin.
En un proceso de solidificacin se libera calor, pues al ser las molculas del lquido ms energticas
que las del slido, aquellas deben perder una cierta cantidad de energa cuando el cuerpo se
solidifica. Por regla general el paso del estado lquido al slido va acompaado por una disminucin
de volumen con excepcin del agua. La temperatura a la cual una sustancia pasa de la fase lquida a
la fase slida, a una determinada presin, se denomina punto de congelacin. El calor liberado por
la unidad de masa en estas condiciones es el calor de solidificacin.
SUBLIMACIN. Paso directo de un cuerpo de estado slido al estado gaseoso, sin pasar por el
estado lquido. La temperatura a la cual sublima una sustancia es funcin de la presin, y la
temperatura de sublimacin correspondiente a la presin normal se denomina punto de sublimacin.
Para que se presente la sublimacin de una sustancia pura la presin debe ser menor que la presin
del punto triple.
SUSTANCIA DE TRABAJO O FLUIDO DE TRABAJO. Sustancia utilizada para intercambiar
calor y la que realiza trabajo o se realiza trabajo sobre ella.
SUSTANCIA PURA. Es aquella formada por una sola clase de tomos o una sola clase de
molculas por lo tanto su composicin qumica es homognea e invariable. Puede existir en ms de
una fase, pero su composicin qumica es la misma en todas las fases, es el caso del agua lquida,
una mezcla de agua lquida y vapor , o una mezcla de hielo y agua lquida son sustancias puras y
para cada fase tienen la misma composicin qumica. Una mezcla de aire lquido y aire gaseoso, no
es una sustancia pura, puesto que la composicin de la fase lquida difiere de la fase de vapor.
TEMPERATURA (T). Propiedad termodinmica que determina el estado trmico de los cuerpos.
Cuando dos o ms sistemas se hallan en equilibrio trmico, se dice que tienen la misma
temperatura.
Producto alimenticio
% Agua
Calor especfico
(Kcal/kg.C)
Caldos
--0,74
Sopa de repollo
--0,90
Sopa de arveja
--0,98
Sopa de papa
88
0,94
Pescado frito
60
0,72
Pescado fresco
80
0,86
Pescado seco salado
16-20
0,41-0,44
Mantequilla
14-15,5
0,49-0,51
Margarina
9-15
0,42-0,50
Aceite vegetal
--0,35-0,45
Crema, 45-65% grasa
57-73
0,73-0,78
Leche entera
87,5
0,73-0,78
Leche descremada
91
0,95-0,96
Alcachofas
90
0,93
Zanahorias frescas
86-90
0,91-0,94
Pepino cohombro
97
0,98
Lentejas
12
0,44
Championes frescos
90
0,94
Championes secos
30
0,56
Cebollas
80-90
0,86-0,93
Arvejas secas
14
0,44
Papas
75
0,84
Espinacas
85-90
0,90-0,94
Manzanas
75-85
0,89-0,96
Ciruelas frescas
75-78
0,84
Ciruelas secas
28-35
0,53-0,59
Tocino
50
0,48
Carne magra de res
72
0,82
Carne grasa de res
51
0,69
Carne cocida
57
0,73
Huesos
--0,40-0,60
Carne de cordero
90
0,93
Carne grasa de cerdo
39
0,62
Carne magra de cerdo
57
0,73
Embutidos
72
0,82
Pan
44-48.5
0,65-0,68
Cuajada
60-70
0,78
Harina
12-13,5
0,43-0,45
Clara de huevo
87
0,92
Yema de huevo
48
0,67
Fuente: The fundamentals of Food Engineering by STANLEY E. CHARM.
Compuesto
SALES DE SODIO
Acetato de sodio
Bromuro de sodio
Carbonato de sodio
Carbonato de sodio 10 H2O
Bicarbonato de sodio
Clorato de sodio
Cloruro de sodio
Fluoruro de sodio
Fosfato trisdico
Fosfato disdico
Nitrato de sodio
Nitrito de sodio
Oxalato de sodio
Sulfato de sodio
Sulfato cido de sodio
Sulfito de sodio
Bisulfito de sodio
Sulfuro de sodio
Yoduro de sodio
SALES DE POTASIO
Acetato de potasio
Carbonato de potasio
Clorato de potasio
Cloruro de potasio
Cromato de potasio
Nitrato de potasio
Sulfato de potasio
Sulfito de potasio
Tiosulfato de potasio
Yoduro de potasio
SALES DE CALCIO
Carburo de calcio
Carbonato de calcio
Cloruro de calcio
Cloruro de calcio 6 H2O
Fosfato de calcio
Nitrato de calcio
Oxalato de calcio monohidrato
Sulfato de calcio
Frmula
Estad
o
Hof
kcal/mol
Moles
de
agua
Hos
kcal/mol
CH3COONa
NaBr
Na2CO3
Na2CO3.10H20
NaHCO3
NaClO3
NaCl
NaF
Na3PO4
Na2HPO4
NaNO3
NaNO2
Na2C2O4
Na2S04
NaHSO4
Na2SO3
NaHSO3
Na2S
NaI
s
s
s
s
s
s
s
s
s
s
s
s
s
s
s
s
sln
s
s
-169,8
-86,03
-270,3
-975,6
-226,5
-85,73
-98,23
-136,0
-460
-417,4
-101,54
-86,6
-314,3
--330,9
-269,2
-260,6
-206,6
-89,2
-68,84
400
400
1.000
1000
600
200
-4,32
-0,15
-5,6
+16,5
+4,0
+4,95
+0,93
+0,06
-13,9
-6,04
+5,11
+3,5
+3,8
-0,56
-1,4
-3,2
800
-15,16
-1,81
CH3COOK
K2CO3
KClO3
KCl
K2CrO4
KNO3
K2SO4
K2SO3
K2S2O3
KI
s
s
s
s
s
s
s
s
sln
s
-173,2
-273,93
-93,50
-104,2
-330,49
-117,76
-342,6
-266,9
-274
-78,88
1.000
-3,68
-7,63
+9,96
+4,16
+4,49
+8,35
+5,68
-2,2
500
4,93
CaC2
CaCO3
CaCl2
CaCl2.6H2O
Ca3(PO4)2
Ca(NO3)2
CaC2O4.H2O
CaSO4
s
s
s
s
s
s
s
s
-15,0
-288,45
-190,0
-623,15
-986,2
-224,0
-399,1
-342,42
-19,82
+3,43
-4,51
-4,25
Frmula
Estado
(NH4)2CO3
(NH4)HCO3
NH4Cl
NH4N03
(NH4)2C2O4
(NH4)2SO4
(NH4)HSO4
Hof
Hos
kcal/mol
Moles de
agua
kcal/mol
sln
s
s
s
s
s
s
-225,11
-203,7
-75,38
-87,27
-268,72
-281,86
-244,83
2100
800
+6,78
+3,62
+6,16
+8,12
+1,48
-0,76
FeCO3
FeCl2
FeCl3
FeSO4
Fe2(SO4)3
s
s
s
s
sln
-178,7
-81,15
-96,8
-220,5
-653,62
200
-19,5
-31,1
-15,5
Cu(CH3COO)2
CuCO3
CuCl2
Cu(NO3)2
CuSO4
s
s
s
s
s
-213,2
142,2
-52,3
-73,4
-184,0
-2,7
en HCl(sln)
800
-6,3
-10,4
-17,51
MgCO3
MgCl2
MgSO4
s
s
s
-266
-153,4
-305,5
-37,06
-21,81
MnCO3
MnCl2
MnSO4
s
s
s
-213,9
-115,3
-254,24
400
-16,7
-14,96
Pb(CH3COO)2
PbCO3
PbCl2
Pb(NO3)2
PbSO4
s
s
s
s
s
-230,05
-167,3
-85,85
-107,35
-219,5
-2,1
+9,0
Zn(CH3COO)2
ZnCO3
ZnCl2
ZnSO4
ZnI2
s
s
s
s
s
-258,1
-194,2
-99,40
-233,8
--49,98
-9,8
-17,08
-19,45
-13,19
Unad
Compuesto
BASES
Amoniaco
Amoniaco
Hidrxido de amonio
Hidrxido de sodio
Hidrxido de potasio
Hidrxido de magnesio
Hidrxido de calcio
Hidrxido de bario
Hidrxido de Aluminio
Hidrxido de hierro (II)
Hidrxido de hierro (III)
Hidrxido de manganeso (II)
Hidrxido de cinc
CIDOS
cido clorhdrico
cido fosfrico
cido ntrico
cido sulfrico
cido actico
cido oxlico nonohidrato
XIDOS
xido de sodio
xido de potasio
xido de magnesio
xido de calcio
xido de bario
xido de aluminio
xido de hierro (II)
xido de hierro (III)
xido de manganeso (II)
xido de manganeso (IV)
xido de plomo (II)
xido de cinc
Monxido de carbono
Dixido de carbono
xido de nitrgeno (I)
xido de nitrgeno (II)
xido de nitrgeno (III)
xido de nitrgeno (IV)
xido de nitrgeno (V)
Tetrxido de dinitrgeno
xido de fsforo (V)
Dixido de azufre
Trixido de azufre
AGUA
Hos
kcal/mol
agua
kcal/mol
-3,26
-8,28
-10,25
-13,22
-3,88
-12,38
400
-17,96
-3,1
-7,97
-22,99
-0,34
+8,70
NH3
NH3
NH4OH
NaOH
KOH
Mg(OH)2
Ca(OH)2
Ba(OH)2
Al(OH)3
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Mn(OH)2
Zn(OH)2
l
g
1.H2O
s
s
s
s
s
amorfo
s
s
s
s
-16,06
-11,04
-87,64
-101,99
-101,78
-221,0
-235,8
-226,2
-304,2
-135,8
-197,0
-163,4
-153,5
HCl
H3PO4
HNO3
H2SO4
CH3COOH
H2C2O4.H2O
g
s
l
l
l
c
-22,06
-306,2
-41,40
-193,91
-116,4
-340,9
Na2O
K20
MgO
CaO
BaO
Al2O3
FeO
Fe2O3
MnO
MnO2
PbO
ZnO
CO
CO2
N2O
NO
N2O3
NO2
N2O5
N2O4
P205
SO2
S03
H2O
H2O
s
s
s
s
s
s
s
s
s
s
s
s
g
g
g
g
g
g
g
g
g
g
s
l
g
-99,45
-86,2
-143,84
-151,9
-133,4
-399,09
-64,3
-196,5
-92,0
-232,1
-52,07
-83,17
-26,42
-94,05
+19,49
+21,60
+20,0
+8,01
+3,6
+2,31
-360,0
-70,96
-94,45
-68,32
-57,80
Unad
Compuesto
ELEMENTOS
Hidrgeno
Carbono
HIDROCARBUROS
Metano
Etano
Eteno (etileno)
Etino (acetileno)
Propano
Propeno (propileno)
n-Butano
2-metilpropano (isobutano)
n_Pentano
n-Hexano
Ciclohexano
Benceno
Metilbenceno (tolueno)
n-Octano
Naftaleno
n-Decano
ALCOHOLES, TER Y FENOL
Metanol
Metanol
Etanol
Etanol
Etilenglicol
Propanol
2-propanol
n-Butanol
Glicerina
n-Pentanol (alcohol amlico)
ter etlico
Fenol
Aldehdos, cetonas y steres
Metanal (formaldehdo)
Etanal (acetaldehdo)
Propanona (acetona)
Propanona (acetona)
Acetato de metilo
Acetato de etilo
Acetato de etilo
Acetato de amilo
H o C
Frmula
Estad
o
Kcal/mol
H2
C
g
grafito
-68,32
-94,05
CH4
C2H6
C2H4
C2H2
C3H8
C3H6
C4H10
C4H10
C5H12
C6H14
C6H12
C6H6
C7H8
C8H18
C10H8
C10H22
g
g
g
g
g
g
g
g
g
l
l
l
l
l
s
l
-212,8
-372,8
-337,2
-310,6
-530,6
-492,0
-688,0
-686,3
-845,2
-995,0
-936,9
-789,1
-934,5
-1.307,5
-1.231,6
-1.620,1
CH30H
CH30H
C2H5OH
C2H5OH
HOC2H4OH
C3H7OH
CH3CH(OH)CH3
C4H9OH
CH2OH-CHOH-CH2OH
C5H11OH
C2H5OC2H5
C6H5OH
g
l
g
l
l
l
l
l
l
l
l
l
-182,6
-173,6
-336,8
-326,7
-284,5
-483,6
-481,1
-638,2
-396,3
-786,7
-952,6
-731,5
HCHO
CH3CHO
CH3COCH3
CH3COCH3
CH3COOCH3
CH3COOC2H5
CH3COOC2H5
CH3COOC5H11
g
g
g
l
g
g
l
l
-134,7
-285,0
-435,3
-427,8
-397,5
-547,5
-538,8
-1.040
Unad
Frmula
Estado
H o C
kcal/mol
HCOOH
HCOOH
CH3COOH
CH3COOH
CH3CH(OH)COOH
C6H8O7
C6H5COOH
C15H31COOH
C17H35COOH
C17H37COOH
CH3CO-O-OCCH3
g
l
g
l
s
s
s
s
s
l
l
-75,7
-64,6
-219,8
208,34
-325,8
-474,3
-771,5
-2.379
-2.697
-2.668
-426,0
C6H12O6
C6H12O6
C12H22O11
C12H22O11
s
s
s
s
-673
-675
-1.350
-1.349
-4.177
-4.179
-4.495
NH2CONH2
N(CH3)3
C6H3(NO2)3
C6H5NO2
C6H5NH2
s
l
s
l
l
-151
-578
-664
-739
-812
CH3Cl
CHCl3
CHCl3
CCl4
CCl4
C2H5Cl
C2H4Cl2
ClCH2COOH
g
g
l
g
l
g
l
s
-182,1
-121,8
-114,3
-92,0
-84,2
-339,7
-296,8
-172,2
SCO
CS2
CS2
S(CH3)2
S(CH3)2
CH3SH
C2H5SH
g
g
l
g
l
g
l
-132,2
-263,5
-257,0
-457,1
-450,2
-298,7
-448,0
Urea
Trimetilamina
1,3,5-Trinitrobenceno
Nitrobenceno
Anilina
COMPUESTOS HALOGENADOS
Cloruro de metilo
Cloroformo
Cloroformo
Tetracloruro de carbono
Tetracloruro de carbono
Cloruro de etilo
Cloruro de etileno
Acido cloroactico
COMPUESTOS CON AZUFRE
Sulfuro de carbonilo
Sulfuro de carbono
Sulfuro de carbono
Sulfuro de dimetilo
Sulfuro de dimetilo
Metil mercaptano
Etil mercaptano
Unad
Presin
Absoluta
p
bar
Entalpa
especfica
hf
kJ/kg
hg
kJ/kg
Entropa
especfica
sf
kJ/kg.K
sg
kJ/kg.K
vf
dm3/kg
Volumen
especfico
vg
dm3/kg
Unad
Temperatura
de
saturacin
ts C
Entalpa
especfica
hf
kJ/kg
hg
kJ/kg
Entropa
especfica
sf
kJ/kg.K
sg
kJ/kg.K
vf
dm3/kg
Volumen
especfico
vg
dm3/kg
Unad
Temperatura
de
saturacin
ts C
Entalpa
especfica
hf
kJ/kg
hg
kJ/kg
Entropa
especfica
sf
kJ/kg.K
sg
kJ/kg.K
vf
dm3/kg
Volumen
especfico
vg
dm3/kg
Unad
Temperatura
de
saturacin
ts C
Entalpa
especfica
hf
kJ/kg
hg
kJ/kg
Entropa
especfica
sf
kJ/kg.K
sg
kJ/kg.K
vf
dm3/kg
Volumen
especfico
vg
dm3/kg
Unad
Temperatura
de
saturacin
ts C
Entalpa
especfica
hf
kJ/kg
hg
kJ/kg
Entropa
especfica
sf
kJ/kg.K
sg
kJ/kg.K
vf
dm3/kg
Volumen
especfico
vg
dm3/kg
Unad
Temperatura
de
saturacin
ts C
Entalpa
especfica
hf
kJ/kg
hg
kJ/kg
Entropa
especfica
sf
kJ/kg.K
sg
kJ/kg.K
vf
dm3/kg
Volumen
especfico
vg
dm3/kg
Unad
Temperatura
de
saturacin
ts C
Entalpa
especfica
hf
kJ/kg
hg
kJ/kg
Entropa
especfica
sf
kJ/kg.K
sg
kJ/kg.K
vf
dm3/kg
Volumen
especfico
vg
dm3/kg