Instituto Politcnico Nacional

Escuela Superior de Ingeniera Qumica

e Industrias Extractivas

Polipropileno

Integrantes:
Rodrguez Gmez Vctor Ral
Villafaa Garrido Erick

Materia: Qumica Orgnica Industrial

Grupo: 4IM58

Profesor: Hernndez Luna Heliodoro

Qu es?
El polipropileno es el ms ligero de los plsticos importantes, con una densidad de 0,905. Su
alta cristalinidad le proporciona una elevada resistencia a la traccin, rigidez y dureza. La
elevada relacin de resistencia a peso resultante es ventajosa para muchas aplicaciones.
Los artculos acabados tienen usualmente un brillo nuevo y una alta resistencia al deterioro.
El elevado punto de fusin del polipropileno permite que las piezas bien moldeadas sean
esterilizables y el polmero se conserva una alta resistencia a la traccin a temperaturas
elevadas.
La resistencia al impacto a baja temperatura del polipropileno es un tanto sensible a las
condiciones de fabricacin y ensayo. Esta sensibilidad es el resultado de la presencia de una
transicin dominante en el polipropileno alrededor de 0C, que produce una marcada
prdida de rigidez en las proximidades de esta temperatura.
Para salvar el problema de la fragilidad, se hace ampliamente uso de copolmeros, tanto
aleatorios como de bloque, de propileno con etileno. Los copolmeros de bloques son los
ms resistentes al impacto y se utilizan en aplicaciones de moldeo por inyeccin. Para
conservar la transparencia en las aplicaciones para pelculas, se emplean los copolmeros al
azar, mientras que para filamentos se utiliza casi exclusivamente el homopolmero.
El polipropileno posee excelentes propiedades elctricas y el carcter qumico inerte y la
resistencia a la humedad tpicos de los polmeros de hidrocarburos. Se halla completamente
libre de cuarteamiento por tensiones ambientales. No obstante, es inherentemente menos
estable al calor, la luz y los ataques oxidantes (posiblemente debido a la presencia de
hidrgenos terciarios) que el polietileno y debe estabilizarse con antioxidantes y absorbentes
de luz ultravioleta para que su procesado y comportamiento a la intemperie sean
satisfactorios. Las formulaciones resultantes son bastante satisfactorias, incluso para
aplicaciones tales como alfombras interiores-exteriores, pero son ms caras.
Polimerizacin
La polimerizacin del polipropileno, un subproducto gaseoso de la refinacin de gasolina
alquilada, se realiza con un catalizador de coordinacin. El etileno, propileno y otras olefinas pueden polimerizarse en el mismo equipo con muy ligeras modificaciones, lo que
permite una gran flexibilidad de operacin. Los catalizadores y las condiciones de operacin
deben seleccionarse cuidadosamente para asegurarse de que lo producido sea polipropileno
isotctico.
El polipropileno puede fabricarse en forma isotctica, sindiotctica o atctica. La
cristalizabilidad del polipropileno isotctico le hace ser la nica forma con propiedades de
inters comercial. El polipropileno isotctico es un polmero esencialmente lineal, altamente
cristalino, con un punto de ebullicin de 165C.

Materias Primas

Compuesto o
elemento
Propileno

Estructura

Propiedades
Frmula: C3H6
Masa molecular: 42,1 g/mol
Punto de fusin: 185,3 C
Punto de ebullicin: 48 C
Temperatura de ignicin:
460 C
Presin de vapor a 20 C:
10.200 hPa

Nitrgeno

Masa atmica (g/mol):

14,0067
Densidad (g/ml):0,81
Punto de ebullicin (C):195,79 C
Punto de fusin (C):-218,8

Etileno

Frmula: C2H4
Densidad: 1,18 kg/m
Punto de ebullicin: -103,7 C
Masa molar: 28,05 g/mol
Clasificacin: Alqueno
Soluble en: ter
etlico, Agua, Etanol

Hidrogeno

Masa atmica
(g/mol):1,00797
Densidad (g/ml):0,071
Punto de ebullicin (C):252,7
Punto de fusin (C):-259,2

Tipos de Reaccin y Condiciones de Reaccin

POLIMERIZACIN POR COORDINACIN.

Polimerizacin por coordinacin
Tambin llamada polimerizacin estereoespecfica o estereorregular, pero se utiliza
comnmente el trmico de polimerizacin por coordinacin para sugerir el rasgo esencial de
un complejo de coordinacin o, cuando menos, una fuerza directora que gobierna la
orientacin con la estereoespecifidad depende de la naturaleza del monmero y del sistema
cataltico. El mecanismo de la polimerizacin por coordinacin puede ser aninico, catinico
o de radical libre. Con frecuencia se utiliza un catalizador en forma de suspensin de
pequeas partculas solidas en un medio inerte o un catalizador slido soportado.
El mecanismo propuesto para esta polimerizacin se basa en suponer que el catalizador
acta por coordinacin.
El polipropileno se obtiene por polimerizacin de Ziegler-Natta y por polimerizacin
catalizada por metalocenos.
Catalizador Ziegler-Natta
Tienen la notable propiedad de polimerizar una gran variedad de monmeros a polmeros
lineales y estereorregulares. El propileno puede hacerse tanto en forma isotctica como
sindiotctica.
Los catalizadores Ziegler son complejos formados por la interaccin de alquilos de los
metales de los grupos I-III de la tabla peridica con haluros y otros derivados de los metales
de transicin de los grupos IV-VIII. Un catalizador de coordinacin tpico es un complejo
formado entre un alquilo de aluminio y un haluro de titanio.
Un catalizador Ziegler-Natta es un complejo metlico con propiedades catalticas que
permiten la polimerizacin estereoespecfica de alquenos.

CH

Se componen de:
Un cloruro de metal de transicin, frecuentemente titanio pero tambin cobalto, nquel o
neodimio.
Un compuesto organometlico, habitualmente un alquil-aluminio que acta como
cocatalizador.
- Las condiciones de reaccin son muy suaves, a presin atmosfrica y a bajas temperaturas
(-70 C).
- Origina molculas lineales. Por ejemplo, polietileno de alta densidad, el cual tiene un alto
grado de cristalinidad, lo cual resulta en un polietileno de mayor punto de fusin y con una
resistencia mecnica mucho mayor.

- Permite un control esteroqumico de la reaccin. Por ejemplo, en la obtencin de

polipropileno isotctico, altamente cristalino. Se usa en decoracin de interiores, cajas de
bateras de autos, empaques, pasto sinttico, sillas.
Las condiciones tpicas de operacin del reactor son las siguientes:
Carga: 20 ton/h a 40 C
Temperatura de reaccin: 65 C
Presin de reaccin: 32 Kgf/cm2
Eficiencia o conversin: 96 97%
Polimerizacin metalocnica
El sistema cataltico est formado por un metaloceno (un compuesto formado por dos
aniones ciclopentadienilo unido a un tomo metlico central con estado de oxidacin II) de
un metal de transicin del grupo IV (Ti, Zr, Hf, etc.) y un compuesto de aluminio,
generalmente metilaluminoxano (MAO), que acta como cocatalizador.
Los aluminoxanos consisten en unidades oligomricas de [- Al(Me)O-] que pueden estar en
forma lineal y/o cclica.

Procesos de fabricacin de polipropileno

Aunque los procesos comerciales de obtencin del polipropileno son variados, se les puede
clasificar, dependiendo del medio de reaccin y de la temperatura de operacin, en tres
tipos:

Procesos en solucin
Procesos en suspensin
Procesos en fase gas

En la actualidad muchas de las nuevas unidades de produccin incorporan procesos

hbridos, en los que se combina un reactor que opera en suspensin con otro que opera en
fase gas.
Los procesos en solucin, prcticamente en desuso, son aquellos en los que la
polimerizacin tiene lugar en el seno de un disolvente hidrocarbonado a una temperatura de
fusin superior a la del polmero. Entre sus ventajas han contado con la fcil transicin entre
grados, gracias a la pequea dimensin de los reactores empleados.
Los procesos en suspensin (slurry), estn configurados para que la reaccin tenga lugar en
un hidrocarburo lquido, en el que el polipropileno es prcticamente insoluble, y a una
temperatura inferior a la de fusin del polmero. Dentro de este tipo de procesos existen
marcadas diferencias en la configuracin de los reactores (de tipo bucle o autoclave) y en el
tipo de diluyente utilizado, lo que afecta a las caractersticas de la operacin y al rango de
productos que se puede fabricar.

Los procesos en fase gas estn caracterizados por la ausencia de disolvente en el reactor de
polimerizacin. Tienen la ventaja de poderse emplear con facilidad en la produccin de
copolmeros con un alto contenido en etileno (en otros procesos se pueden presentar
problemas al agregar altas concentraciones de etileno, puesto que se hace aumentar la
solubilidad del polmero en el medio de reaccin).

Descripcin del Proceso

Proceso industrial
Proceso Novolen

lgasdepurc,ovtniymxEqjfLhzbPN/.S()

ipatrqNv.L,PIChjHyzf
uegoscdnlm
Proceso LIPP

Es un proceso similar al Novolen. Es el adoptado por Petroken S.A. para la produccin de

Homopolmeros.

nelsgudoractfipm.ETb,yvzq()hPSDj
Proceso Spheripol

En el campo de los procesos, los ltimos desarrollos han ido dirigidos a la optimizacin con
objeto de mejorar las propiedades de los polmeros, aumentar las capacidades de
produccin y reducir costes. La adecuacin del proceso al sistema cataltico empleado es un
parmetro fundamental con vistas a este objetivo.
Producto
Aplicaciones
A partir de los procesos industriales se pueden preparar un sin fin de productos de
polipropileno diferentes, cuyas propiedades varan segn la longitud de las cadenas del
polmero (peso molecular), de su polidispersidad, de los comonmeros eventualmente
incorporados, etc. Estas caractersticas bsicas definen las propiedades mecnicas del
material y sus aplicaciones finales. Literalmente se habla de diferentes tipos o grados de
polipropileno. Por todo esto, la gran diversidad de productos producidos con esta poliolefina
le permite tener aplicaciones tan variadas como:
- Autopartes
- Baldes, recipientes, botellas
- Muebles
- Juguetes
- Pelculas para envases de alimentos
- Fibras y filamentos
- Bolsas y bolsones
- Fondo de alfombras
- Paales, toallas higinicas, ropa
Las aplicaciones de los moldeados por inyeccin, incluida la amplia utilizacin en el campo
del automvil y herramientas, suponen casi la mitad de la produccin de polipropileno. Otro
tercio se emplea como filamentos (sogas, cordelera y redes) y fibras para alfombras. Su uso
para pelculas queda muy por detrs de stos.

Tablas de propiedades del polipropileno.

Propiedades Elctricas
Constante Dielctrica @1MHz
Factor de Disipacin a 1 MHz
Resistencia Dielctrica (kV mm-1)
Resistividad Supeficial (Ohm/sq)
Resistividad de Volumen a ^C (Ohmcm)
Propiedades Fsicas
Absorcin de Agua - Equilibrio (%)
Densidad (g cm-3)
Indice Refractivo
Indice de Oxgeno Lmite (%)
Inflamabilidad
Resistencia a los Ultra-violetas
Propiedades Mecnicas
Alargamiento a la Rotura (%)
Coeficiente de Friccin
Dureza - Rockwell
Mdulo de Traccin (GPa)
Resist. a la Abrasin ASTM D1044
Resistencia a la Traccin (MPa)
Resistencia al Impacto Izod (J m-1)
Propiedades Trmicas
Calor Especfico ( J K-1kg-1)
Coeficiente de Expansin Trmica ( x10-6 K-1)
Conductividad Trmica a 23C ( W m-1 K-1)
Temperatura Mxima de Utilizacin (C)
Temperatura Mnima de Utilizacin (C)
Temp. de Deflexin en Caliente - 0.45MPa (C)
Temp. de Deflexin en Caliente - 1.8MPa (C)
Resistencia Qumica
Acidos - concentrados
Acidos - diluidos
Alcals
Alcoholes
Cetonas
Grasas y Aceites
Halgenos
Hidrocarburos Aromticos

Propiedades de la pelcula de polipropileno:

Propiedad
Alargamiento a la Rotura
%
Factor de Disipacin @1 MHz
Permeabilidad al Agua @25C
x10-13 cm3. cm cm-2 s-1 Pa-1
Permeabilidad al CO2 @25C
x10-13 cm3. cm cm-2 s-1 Pa-1
Permeabilidad al H2 @25C
x10-13 cm3. cm cm-2 s-1 Pa-1
Permeabilidad al N2 @25C
x10-13 cm3. cm cm-2 s-1 Pa-1
Permeabilidad al O2 @25C
x10-13 cm3. cm cm-2 s-1 Pa-1
Resistencia Dielctrica 25m de grosor
kV mm-1
Resistencia al Desgarro Inicial
g m-1
Temperatura de Sellado en Caliente
C
Propiedades para tubo de polipropileno:
Propiedad
Mdulo de Traccin - Longitudinal
GPa
Mdulo de Traccin - Transversal
GPa
Resistencia a la Traccin - MPa
Longitudinal
Resistencia a la Traccin - MPa
Transversal
Resistencia al Impacto Relativo

Valor
50-1000
0,0003
16
6 @ 30C
31
0,4 @ 33C
1,7 @ 30C
200
18-27
140-205

Valor
2
1,3
125
40
2,5

Especificaciones (Mtodo de anlisis y caracterizacin)

Fraccionamiento
Los polmeros con usualmente mezclas homologas difiriendo en su peso molecular. En
algunos homopolmeros, las diferencias en ramificacin deben estar presentes. En los
copolmeros hay diferencias en su composicin qumica. Muchos copolmeros de injertos y
bloques pueden contener una gran variedad en cantidad de homopolmeros. Estas
heterogeneidades afectas las propiedades del polmero. El fraccionamiento es una
herramienta usada para determinar la distribucin del peso molecular y las estructuras
heterogneas en un polmero. Tambin es usada en la preparacin de polmeros
homogneos que no deben estar directamente obtenidos por la polimerizacin.
Fraccionamiento Columna-elucin
Fue desarrollada por Desreux y Spiegel como un mtodo rpido para la fraccionamiento del
polietileno de baja densidad. El polietileno depositado en un soporte de celita, es eluido con
tolueno a altas temperaturas. Otros investigadores usaron mezclas solventes y no solventes
para la elucin a la misma temperatura. La separacin est basada en la particin de los
polmeros en dos fases. La fase del polmero enriquecido est depositado como una capa
fina. Las dos fases pueden no estar en equilibrio durante la elucin. Para la separacin por
peso molecular el polmero no debe estar en estado cristalino o semi-cristalino. Las
temperaturas de elucin en los experimentos de Desreux y Spiegel no deben ser lo
suficientemente altas para fundir la fase cristalina del polietileno. Esta puede ser la razn de
la dificultad en obtener satisfactoriamente la distribucin del peso molecular del polietileno.

Resistencia al impacto
La resistencia al impacto es una medida de la capacidad de un material o estructura, por lo
tanto para soportar una carga repentina sin fallas. La resistencia al impacto de una estructura
es por lo tanto una funcin de la geometra, tipo de carga, tasa de aplicacin de carga,
propiedades del material y tambin importante la definicin de falla.
Resonancia magntica nuclear
La resonancia magntica nuclear (RMN) es un fenmeno fsico basado en las propiedades
mecnico-cunticas de los ncleos atmicos. RMN tambin se refiere a la familia de
mtodos cientficos que explotan este fenmeno para estudiar molculas (espectroscopia de
RMN), macromolculas (RMN biomolecular), as como tejidos y organismos completos
(imagen por resonancia magntica).
El polipropileno es uno de los pocos polmeros vinlicos que pueden ser preparados en forma
isotctica y sindiotctica con el uso de catalizadores. Los espectros de protn son
relativamente complejos debido a la pareja vinlica entre el protn

y los protones de

metil. As como el emparejamiendo del protn metilgeminal en secuencias isotcticas.

Los protones

del polmero sindiotctico aparecen como un trillizo a 1.03 ppm,

correspondiento a un nico cambio qumico, y la pareja J para los dos

-protones

vecinos. En el polmero isotctico, ello aparece en un espacio amplio como multillizos a 1.27
ppm y 0.87 ppm, correspondiente al sindio y anti posiciones en la conformacin trans-trans.

Analisando estos espectros en campo los siguientes valores por la vecindad de la cadena
principal:

As como las parejas dependen fuertemente en el ngulo dihedral entre los protones vecinos.
En polmeros, un arreglo desordenado tiene una pareja protn-protn que consta de 2-4 Hz y
protones en una conformacin trans mostrado en parejas de 8-13 Hz.
El espectro del protn se un polipropileno atctico es virtualmente no interpretable. Siendo
complejo el traslape de multipletes.
El polmero isotctico y sindiotctico dan espectros similares pero con una marcada
observacin entre los cambios qumicos, especialemte el los metiles de carbn.

Ppm vs TMS espectro de tres preparaciones de polipropileno a)isotctico, b)atctico y

c)sindiotctico

90-MHz C nmr espectro de la regin de metil de un polimetilpropilenoatctico.

Estado slido C nmr espectro de a)isotactico y b)sindiotctico

Comercializacin y Distribucin
Etapa de almacenamiento y purificacin
En la produccin de homopolmeros se emplea nicamente propileno, el cual es un
hidrocarburo que llega a la planta en estado lquido y a temperatura de - 44 C.Este
hidrocarburo arriba en buques y se bombea desde el muelle hasta la planta para ser

almacenado en dos esferas con capacidad de 21000 toneladas, aisladas convenientemente

para la conservacin del fro. En la produccin de copolmeros random y copolmeros de
impacto, adems de propileno se emplea el etileno. Este hidrocarburo, al igual que el
propileno, llega a la planta en buques, en estado lquido a - 106 C y se almacena en un
tanque cilndrico debidamente aislado para su conservacin a baja temperatura. El objetivo
de mantenerlos a esta temperatura a fin de controlar la alta volatilidad que presentan.
Posteriormente de las esferas de almacenamiento se pasan los monmeros a cargaren el
proceso por un rea de purificacin, puesto que normalmente contienen impurezas tales
como agua, oxgeno, alcoholes, monxido de carbono, etc., las cuales son nocivas para el
catalizador empleado en la reaccin y por ende son retiradas usando un tren de purificacin
especialmente diseado para cada reactante. Los equipos de remocin de impurezas,
bsicamente son tanques rellenos con tamiz molecular. Cuando estos tamices se encuentran
saturados de impurezas, se regeneran con nitrgeno el cual se enva a la tea de la planta a
fin de quemar las trazas de impurezas. Los estndares de emisiones en la combustin de la
tea se consiguen controlando la intensidad de la llama por medio de inyeccin de vapor,
operacin realizada desde la sala de control de la planta. La polimerizacin del propileno es
una reaccin que requiere de una alta calidad en las corrientes de alimentacin, por lo cual
es necesario remover todas las trazas de contaminantes, dichos contaminantes pueden ser:
H2O, H2S, CO2, COS, NH3, PH3 y otros hidrocarburos oxigenados como alcoholes, cetonas
y teres, etc. Una tecnologa de separacin efectiva y econmica para la remocin de estos
contaminante es el uso de los adsorbentes selectivos.
Etapa de desgasificacin y peletizado
El copolmero as formado se descarga al rea de desgasificacin. El polipropileno
descargado bien sea del reactor 1 o del 2, llega al tanque recibidor de producto,
acompaado de gases ricos en monmero. Los gases se ventean hacia el sistema de
recuperacin, en el cual son comprimidos, enfriados y destilados. El propileno monmero
lquido se recicla a los reactores; si se est utilizando etileno, ste se devuelve gaseoso al
segundo reactor. La resina separada del tanque recibidor de producto, pasa al tanque de
purga. En este tanque se purgan con una corriente de nitrgeno los pocos hidrocarburos que
an contiene el polipropileno, la mezcla 18 nitrgeno hidrocarburos se ventea a la tea,
donde son quemados, la resina libre de hidrocarburos pasa al mezclador continuo donde se
funde y mezcla con aditivos para ser sometida a peletizacin.La peletizacin toma dos
formas. Los cordones extruidos provenientes de la placa perforada de la extrusora se enfran
con agua para dar filamentos rgidos. Luego cortadoras de alta velocidad cortan los
filamentos continuos entre 2 5 mm para producir pellets. En el otro sistema, cuchillas de
alta velocidad rotan contra la placa perforada de la extrusora para cortar pequeas
longitudes del extruido fundido. La temperatura de extrusin se encuentra entre 230 260
C.Los gases venteados en el tanque recibidor de productos son ricos en monmeros y es
indispensable la recuperacin del monmero (materia prima costosa), con el fin de hacer
ms eficiente el proceso. Otra vez se recurre a la compresin, enfriamiento y destilacin, el
polipropileno venteado se pasa de la fase gaseosa a la lquida y se recircula a los reactores.
Cuando se usa etileno, ste se re circula hacia el sistema de reaccin en estado gaseoso.
Con el propileno se encuentran trazas de propano. Este propano en pequeas cantidades es
retirado en esta fase de purificacin de la corriente de hidrocarburos y es llevado como gas

remanente a los equipos de combustin (calderas), con el fin de ser quemado junto con el
gas empleado por la planta.
Etapa de almacenamiento y empaque
El polipropileno peletizado y cortado, pasa por un elutriador, separando los finos("off grade")
y luego de la debida certificacin de laboratorio es llevado por transporte neumtico a su
almacenamiento en silos, despachndose a clientes agranel por carros tolva, supersacos de
500 Kg, o en bolsas de 25 Kg.

Bibliografa
Polymers: Polymer Characterization and analysis. Encyclopedia reprint series. Editos:
Jacqueline I. Krochwitz 1990
Ciencia de los polmeros, Fred W. Billmeyer, Jr. Editorial reverte
http://www.scribd.com/doc/62340479/Produccion-de-polipropileno
http://www.scribd.com/doc/45015397/4/Obtencion-del-propileno