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UNI-FIIS-ACB

CB-221

QUMICA INDUSTRIAL I: CB 221


EQUILIBRIO INICO EN SOLUCIONES ACUOSAS.
TEORA CIDO-BASE
CIDO: SUSTANCIA CAPAZ DE CEDER PROTONES.

HA H 2 O A H 3O
HCl H 2 O Cl H 3 O
CH 3COOH H 2O CH 3COO H 3O
BASE: SUSTANCIA CAPAZ DE CAPTAR PROTONES.

BOH H 2O B , H O OH
2

NaOH H 2O Na , H O OH
2

NH 3 H 2 O NH 4 OH

Ing.Petra Rondinel Pineda

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PH DE SOLUCIN DE CIDO DBIL

HA H 2 O A H 3 O
CH 3COOH H 2O CH 3COO H 3O
ACIDO

BASE

Conjugada
A-

HA

KCH

3COOH

KCH

3COOH

CH 3COO . H 3O
CH 3COOH

1.8.10 5 10 4.8

EJEMPLO: DETERMINAR EL pH DE UNA SOLUCIN 0.1 M, DE CIDO


ACTICO.
Sea,

o
C HA
CH COOH
3

Concentracin inicial de cido

CH COOH

En nuestro caso, C HA

CH COO

0.1M

CH COOH Concentracin de cido en el equilibrio.

C
HA

C A

Concentracin de la base conjugada en equilibrio.

Balance de MASA,

CH COOH CH COOH CH COO

Balance de CARGA,

CH COO OH H O

KCH

3COOH

. H 3O OH . H 3O

CH 3COOH o CH 3COO

Ing.Petra Rondinel Pineda

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K CH

3COOH


CH 3COOH o OH H 3O
. H 3O OH . H 3O

ec (1)

POR TRATARSE DE SOLUCIONES CIDAS:

H O OH

CH COO H O , la concentracin de la base conjugada

3
3
es igual a la concentracin de in hidronio.

de donde,

En la ec (1):

K CH

3COOH

. H 3O 2

K HA

O
C HA

H 3O

APROXIMACIN:

. H 3O 2

CH 3COOH 0 H3O

ec (2)

. ec (3)

H 3O

Cuando

en nuestro caso ,

o
C HA

donde CH 3COOH

o
C HA

H 3O CH 3COOH o

K HA

K CH

. H 3O

ec (4)

O
C HA

3 COOH

KCH

3 COOH

. H 3O 2

CH 3COOH o

ec (5)

.CH 3COOH o H 3O 2

Ing.Petra Rondinel Pineda

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K CH

O
.C HA
3 COOH

H 3O

K CH

H 3O

o
.C HA
COOH
3

o
En nuestro caso, CH 3COOH o C HA
0.1M

H 3O

K CH

3COOH

.0.1

10 4.8.0.1 10 2.9

logH 3O 2.9
pH 2.9

INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIN:
Si se pone un cido en contacto con el agua, se tendr :

ACIDO H 2 O BASE H 3 O

K ACIDO

BASE.CONJUGADA.H 3O

ACIDO
ACIDO H 2 O BASE H 3 O
o
C HA

INICIO

EQUIL.

o
1
C HA

o
CHA
.

o
C HA
.

o
Donde CHA
ACIDO o , es la concentracin inicial del cido, y

=grado de disociacin del cido.

Ing.Petra Rondinel Pineda

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nmero.moles.disociados
nmero.total.de.moles.de.partida

En el equilibrio, la concentracin de la base conjugada es igual a la


concentracin de in hidronio, por ser H O OH

o
BASE H 3 O C HA
.

K HA

. H 3O

H3O

O
CHA

. ec (3)

es decir,

o
2 . CKA
K
HA
o
1 . CKA

K HA

O
2
.C HA
.
O
O
C HA C HA
.

K
2
HA
o
1 CKA

K HA
O
CHA

. 2

1 .
K HA
O
C HA

104
102
101

0.5
10
103

Ing.Petra Rondinel Pineda

0.01005
0.0655
0.1791
0.5
0.9165
0.9991

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CUANDO

CUANDO

CUANDO

K HA

AUMENTA ,

O
C HA

K HA

DISMINUYE,

O
C HA

K HA

AUMENTA.

DISMINUYE.

102 , SE TENDR LA SOLUCIN DE UN CIDO MUY

O
C HA

DBIL Y ENTONCES, SE PODR APLICAR LA EC.(4):

K HA

. H 3O

ec (4):

O
C HA

K HA

10 2 , SE TENDRA LA SOLUCIN DE UN CIDO DE


O
C HA
FUERZA MEDIA Y ES DE MS PRECISiN APLICAR LA EC.(3):
CUANDO

K HA

. H 3O

O
C HA
H 3O

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ec (3)

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PH DE LA SOLUCIN DE UNA BASE DBIL

BOH H 2 O B OH

NH 3 H 2O NH 4 OH
BASE

ACIDO
Conjugado

NH .OH

K NH

NH 3

K NH 1.8.10 5 10 4.8
3

EJEMPLO:
DETERMINAR EL pH DE UNA SOLUCIN 0.1 M, DE AMONACO NH

o
Sea, C BOH
NH
Concentracin inicial de la BASE
3 o


NH
NH

o
C BOH
NH

0.1M

3 o

Concentracin de la base en el equilibrio.

BOH

C B

Concentracin del cido conjugado en el equilibrio.

Balance de MASA,

NH o NH NH

Balance de CARGA,

NH 4 H O
3

K NH

OH

OH H 3O . OH

NH 3 o

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NH

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K NH

OH
NH 3 o OH H 3O

. OH H 3O .

ec (I)

POR TRATARSE DE SOLUCIONES BSICAS:

OH H 3O

de donde, NH

OH

, la concentracin del cido conjugado

es igual a la concentracin de in oxhidrilo.


En la ec (1):

K NH

OH 2
K BOH O
,
C BOH OH
APROXIMACIN:

OH NH 3 o
K BOH

K NH
3

. OH . OH
NH 3 o OH

ec (II)

ec (III)

o
OH CBOH

Cuando

POR TRATARSE DE UNA BASE DBIL

OH 2

ec (IV)

O
CBOH

. OH
NH 3 o

ec (V)

De la ec.(III):

K NH .x NH 3 o OH
3

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OH

o
K NH .C NH
3

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de ec.(V):
2

OH

K BOH .C O

OH

BOH

o
K BOH .C BOH

En nuestro caso particular:

o
NH 3 o CBOH

OH

0.1M

K NH .0.1 10 4.8.0.1 10 2.9


3

log OH 2.9

pOH log OH

El producto inico del agua

K w H 3 O . OH 10 14
pOH pH 14
pH 14 2.9
pH 11.1
INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIN:

Una base en medio acuoso,

BASE H 2 O ACIDO H 3 O

K BASE

ACIDO.CONJUGADO.H 3O
BASE

BASE H 2O ACIDO
INICIO
EQUIL.

H3O

o
C BOH
o
1
C BOH

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o
C BOH
.

o
C BOH
.

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o
C BOH

Donde

, es la concentracin inicial de la base

,y

=grado de disociacin de la base.

nmero.mol es.disocia dos


nmero.total.de.mole s.de.partida

En el equilibrio, por ser

OH

la concentracin del cido conjugado es igual a la concentracin de in


oxhidrilo,
o
ACIDO Conjugado OH CBOH
.

K BOH

es decir,

K BOH

K BOH
O
CBOH

OH 2
. ec (II)
O
C BOH
OH
o
2 K
2 . C BOH
BOH ..ec. ()
o
1 CBOH

O
.CBOH
O
C BOH

2
.

2
o
C BOH

K
2
oBOH
1 C BOH

. 2

1 .

Ing.Petra Rondinel Pineda

10

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K BOH

O
C BOH

0.01005
0.0655
0.1791
0.5
0.9165
0.9991

104
102
101

0.5
10
103
CUANDO

CUANDO

CUANDO

K BOH

AUMENTA ,

O
C BOH

K BOH

DISMINUYE,

O
C BOH

K BOH

AUMENTA.

DISMINUYE.

102 , SE TENDR LA SOLUCIN DE UNA BASE

O
C BOH

MUY DBIL Y ENTONCES, SE PODR APLICAR LA EC.(IV):

K BOH

OH 2 ..
O
CBOH

CUANDO,

ec (IV):

K BOH
O
C BOH

102 SE TENDRA LA SOLUCIN DE UNA BASE

DE FUERZA MEDIA Y ES DE MS PRECISO, APLICAR LA EC.(3):

OH ..
OH
2

K BOH

O
C BOH

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ec (II)

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HIDRLISIS
LAS SALES DE CIDOS DBILES LAS SALES DE BASES DBILES
REACCIONAN CON EL AGUA, Y SUS REACCIONES SE DENOMINAN
REACCIONES DE HIDRLISIS.
HIDRLISIS DE LA SAL DE UN CIDO DBIL:
SEA LA SAL DE UN CIDO DBIL, COMO EL ACETATO DE SODIO,

CH 3COONa ,
CUANDO STE SE DISUELVE EN AGUA, EL ION ACETATO

CH 3COO

SE

COMPORTA COMO UNA BASE, POR SER EL CONJUGADO DE UN CIDO


DBIL ,
DICHA REACCIN SE DENOMINA HIDRLISIS,

CH 3COO H 2 O CH 3COOH OH ,
CONSTANTE

DE

EQUILIBRIO,

Kh

SE

REACCIN,

DENOMINA

CTE.

CUYA

DE

HIDRLISIS:

CH COOH .OH
Kh
CH COO

CH COOH .OH H O
Kh
CH COO H O

Kh

CH COOH . K
CH COO H O
3

Kh

KW
KCH3COOH

1014
Kh 4.8 109.2 ; Kh es en realidad LA CTE DE UNA
10

BASE DBIL.

CH 3COO H 2O CH 3COOH OH
ion acetato
BASE

cido actico ion oxhidrilo


CIDO

CONJUGADA
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LUEGO SI

Kh
O
CBASE

10 2

, SE TENDR LA SOLUCIN DE UNA BASE

MUY DBIL Y ENTONCES, SE PODR APLICAR LA EC.(IV):

Kh

OH 2 ..

ec (IV);

O
C BASE

Kh
CO

10

Kh

CH COO
3

POR OTRO LADO, CUANDO,

Kh
O
CBASE

10 2

OH 2
O
CCH

3COO

SE TENDR LA SOLUCIN DE

UNA BASE
DE FUERZA MEDIA Y ES MS PRECISO, APLICAR LA EC.(III):
2

OH
Kh O
..ec (III),
CBASE OH

es decir, Kh

OH 2
O

CCH
OH
COO
3

INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIN

CH 3COO H 2 O CH 3COOH OH
ion acetato
BASE

INICIO

cido actico

ion oxhidrilo

CIDO

CONJUGADA
o
C BASE
o

EQUIL. C BASE

o
CBASE
.

o
CBASE
.

Donde C BASE , es la concentracin inicial de la BASE (sal del cido dbil)


,y

=GRADO DE HIDRLISIS ;

nmero.moles.hidrolizados
nmero.total.de.moles.de.sal.iniciales

o
2

2. CBASE

Conjug

Kh
EN FORMA SIMILAR A LA ec. ():
o
1 CBASE
Conjug

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o
Kh
2 .C BASE
1

CUANDO ,

o
2 .CBASE
Kh

Kh
O
CBASE
Conjugada

10 2

Kh
O
CBASE
Conjugada

Siempre que,

102 ,

HIDRLISIS DE LA SAL DE UNA BASE DBIL:


SEA LA SAL DE UNA BASE CIDO DBIL, COMO EL CLORURO DE AMONIO,

NH 4Cl .
CUANDO STE SE DISUELVE EN AGUA, EL ION AMONIO

NH 4

SE

COMPORTA COMO UN CIDO, POR SER EL CONJUGADO DE UNA BASE


DBIL.
DICHA REACCIN SE DENOMINA HIDRLISIS,

NH 4 H 2O NH 3 H 3O
K h , SE DENOMINA CTE. DE

Y SU CONSTANTE DE EQUILIBRIO,

HIDRLISIS:
Kh

NH 3 .H 3O

NH 3 .H 3O OH

Kh

NH 4

NH 3 . KW
Kh
NH 4 OH ;

Kh

KW
KNH

NH 4 OH

1014
Kh 4.8 109.2
10

Kh es muy pequeo, es en realidad LA CTE DE UN CIDO

DBIL.

NH 4 H 2O NH 3 H 3O
ion amonio

amonaco

ACIDO

BASE

CNJUGADO DBIL

LUEGO SI

Kh
CO
ACIDO
Conjugado

10 2

, SE TENDR LA SOLUCIN DE UN

ACIDO
MUY DBIL Y ENTONCES, SE PODR APLICAR LA EC.(IV):

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Kh

H 3O 2
CO
ACIDO

..

ec (IV),

es decir,

Kh

Conjugado

H3O 2
CO
ACIDO

Conjugado

Kh
10 2 SE TENDRA LA SOLUCIN DE UNA BASE
O
C ACIDO
Conjugado

CUANDO,

DE FUERZA MEDIA Y ES DE MS PRECISO, APLICAR LA EC.(III):

Kh

H 3O 2
CO
ACIDO

H3O ..

Conjugado

ec (III),

es decir,

H 3O 2
Kh O
C NH H 3 O
4
NH
ion

amonio

NH

DBIL

Conjug

Donde

o
ACIDO
Conjugado

EQUIL. C ACIDO

BASE

Conjugado

amonaco

ACIDO
INICIO

o
ACIDO
Conjugado

C ACIDO .
Conjug

C ACIDO .
Conjug

, es la concentracin inicial del ACIDO Conjugado

(catin de la sal de una base dbil), y

=GRADO DE HIDRLISIS

nmero.moles.hidrolizados
nmero.total.de.moles.de.sal.iniciales

EN FORMA SIMILAR A LA ec. ():

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. C oACIDO
Conjugado

Kh
O
C ACIDO
Conjugado

Y si

Kh ,

cuando

Kh
CO
ACIDO
Conjugado

10 2 ,

Kh ,
2 . C ACIDO

Conjugado

10 2 ,

Kh
C oACIDO
Conjugado

SOLUCIN BUFFER REGULADORA SOLUCIN TAMPN


SOLUCIN PREPARADA DISOLVIENDO YA SEA:
UN CIDO DBIL Y SU BASE CONJUGADA A CONCENTRACIONES IGUALES
DE VALOR CERCANO,

UNA BASE DBIL Y SU CIDO CONJUGADO A CONCENTRACIONES


IGUALES DE VALOR CERCANO.

LA SOLUCIN REGULADORA ASEGURA QUE LAS PERTURBACIONES


DE pH SEAN MNIMAS.
EJM.: SUPONGAMOS QUE SE TIENE 100 ml DE UNA SOLUCIN BUFFER

CH 3COO Na, 0.1M / CH 3COOH , 0.1M

CH 3COOH H 2O CH 3COO H 3O
0.1M
KCH

0.1M

3COOH

CH 3COO . H3O 10 4.8


CH 3COOH

REEMPLAZANDO LAS CONCENTRACIONES DEL ACIDO Y SU SAL

0.1.H 3O
10 4.8
0.1

H
EL

O 10 4.8

pH

DE DICHA SOLUCIN SERA,

pH 4.8 .

SI a 100 ml DE DICHA SOLUCIN REGULADORA SE AADE 1 ml de HCl


1M,

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CH 3COO . milimoles.de.CH 3COO . 100.x0.1 1x1

CH 3COOH
KCH

3COOH

milimoles.de.CH 3COOH

100 x0.1 1x1

9
11

9
. H 3O 10 4.8
11

11
. H 3 O 10 4.8. 10 4.71
9

LA SOLUCIN ALCANZARA UN

pH 4.7 ,

ES DECIR EL pH de la solucin REGULADORA BUFFER VARA MUY POCO.

EN COMPARACION, SI 1 ml DE HCl 1M SE HUBIESE AADIDO A 100 ml de


AGUA PURA.
EL PH HUBIESE VARIADO DE PH=7

HASTA PH=2.004

1x1 milimoles
pH log H 3O log

ml
100 1

1
pH log
2 004
101
ES DECIR DESDE 7 A 2.004.
LA PERTURBACIN SERA MUY GRANDE.

EJM:
SI A 100 ml DE LA SOLUCIN CH 3COONa ,0.1M / CH 3COOH ,0.1M
AADE 1 ml DE NAOH 1M ,

CH 3COO . milimoles. de.CH COO

SE

. 100.x0.1 1x1 11

milimoles. de.CH 3 COOH 100 x0.1 1x1 9


3

CH 3COOH

KCH

3COOH

11
. H 3O 10 4.8
9

9
.H 3 O 10 4.8. 10 4.88 ,
11
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LA SOLUCIN ALCANZARA UN

pH 4.88 ,

ES DECIR EL pH DEL BUFFER VARA MUY POCO.

EJM.:
SUPONGAMOS QUE SE TIENE 100 ml DE UNA SOLUCIN BUFFER:

NH 4 Cl ,0.1M / NH 3 ,0.1M

NH 3 H 2 O NH 4 OH
0.1M
0.1M

NH .OH

K NH 3

NH
3

pH

0.1
OH OH
0.1

OH 10 4.8 ,

K NH 3 10 4.8 ,
EL

DE DICHA SOLUCIN SERA,

SI a 100 ML DEL BUFFER

pH 9.2 .

NH 4 Cl ,0.1M / NH 3 ,0.1M , SE AADE 1 ml

DE NaOH 1M,

NH . milimoles.de.ion.amonio 0.1x100 1x1 9

NH 3

OH

milimoles.de.amonac o

NH .

NH 3

K NH

0.1x100 1x1

11

9 1
9 1

. 4.8 104.71
11 K NH 3
11 10

Kw
14.104.71 10 9,29
OH
10

. H 3O

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LA SOLUCIN ALCANZARA UN
VARIARA MUY POCO DE

SI A 100 ML DEL BUFFER

9.2

pH 9.29 ,

ES DECIR EL pH DEL BUFFER

9.29 .

NH 4 Cl ,0.1M / NH 3 ,0.1M , SE AADE 1 ml

DE HCl 1M,

NH . milimoles.de.ion.amonio 0.1x100 1x1 11

NH 3

milimoles.de.amonaco

0.1x100 1x1

NH 4 . 1
1
11 1
11 1


. 4.8 10 4.887

NH 3 K NH 3 9 K NH 9 10
OH

.H 3 O

Kw
14
4.887
9.113

10
.
10

10
OH

LA SOLUCIN ALCANZARA UN
VARIARA MUY POCO,

9.2

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pH 9.11 ,

ES DECIR EL pH DEL BUFFER

9.11.

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INDICADORES CIDO-BASE
SON CIDOS ORGNICOS DBILES BASES ORGNICAS DBILES QUE
PRESENTAN UNA COLORACIN DIFERENTE EN SU FORMA CIDA Y EN SU
FORMA BSICA CONJUGADA EN EL PRIMER CASO,
EN SU FORMA BSICA Y EN SU FORMA CIDA BSICA CONJUGADA, EN EL
SEGUNDO CASO.
REPRESENTEMOS POR
DBIL:

HInd

HInd H 2 O Ind
Forma

Forma

ACIDA

BSICA

Color A

UN INDICADOR CIDO ORGNICO

H 3O
, cuyo K HInd

Ind H

HInd

O
3

Color B

Ind intensidad..B K HInd


HInd intensidad..A H 3 O

CUALQUIER SOLUCIN ACUOSA EN LA QUE SE DISUELVA EL INDICADOR,


EXCIBIR UNA COLORACIN, PERCIBIDA POR LA VISTA HUMANA, SEGN
SEA LA INTENSIDAD DE COLORES DE LA FORMA CIDA DE LA FORMA
CIDA.
COMO UNA BUENA APROXIMACIN SE PUEDE ESTABLECER QUE:

Si

Si

Si

intensidad ..B
10
intensidad ..A
intensidad ..B
intensidad ..A

0.1

0 .1

SE PERCIBE EL COLOR B

intensidad..B
10
intensidad..A

SE PERCIBE

SE PERCIBE EL COLOR A

UN COLOR INTERMEDIO ENTRE A Y B

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Ind 10
HInd

Si

SE PERCIBE EL COLOR B

Ind 0.1
HInd

Si

SE PERCIBE EL COLOR A

LUEGO DENTRO DEL SIGUIENTE RANGO SE TIENE EL RANGO DE VIRAJE


DE COLORES INTERMEDIOS ENTRE A Y B:

Ind 10

0.1

0 .1

HInd

Color

Color

K HInd

H 3O 10

Color

Color

Reorndenando:

10K HInd H3O 0.1K HInd


Color A

Color B

log 10K HInd log H3O log 0.1K HInd


Color A

Color B

log 10K HInd - log H 3O - log 0.1K HInd


Color A
Color B
LUEGO DENTRO DEL SIGUIENTE RANGO DE

pH SE TIENE EL RANGO DE

VIRAJE DE COLOR. Se percibe un color intermedio entre color A y color B.

pK
1 pH pK
1
HInd
HInd
ColorA

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ColorB

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SI SE TIENE UN INDICADOR ORGNICO DEL TIPO BASE DBIL


IndOH :

IndOH H 2 O Ind, H 3O OH
forma

forma

bsica

cida

Color B

Ind, H3O OH

, K IndOH

IndOH

Color A

Ind, H 3O

intensidad.de.color.A
intensidad.de.color.B

IndOH

K IndOH

10

OH

Cuando

K IndOH

OH

Cuando

K IndOH
OH

, EL OJO HUMANO PERCIBE EL COLOR A

0.1 ,

EL OJO HUMANO PERCIBE EL COLOR B

LUEGO DENTRO DEL SIGUIENTE RANGO SE TIENE EL RANGO DE VIRAJE


(COLORES INTERMEDIOS ENTRE A Y B).

0.1

K IndOH

OH

COLOR B

10
COLOR A

0.1
1
10

K IndOH
OH
K IndOH

Multiplicando por la cte del producto inico del agua:

0.1
K IndOH

. Kw

KW
OH

Ing.Petra Rondinel Pineda

10
K IndOH

. KW

22

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KW

OH H 3O

Luego:

0.1
K IndOH

.K w

H 3O

Color B

10
K IndOH

.KW

Color A

DENTRO DEL SIGUIENTE RANGO DE

pH SE TIENE EL RANGO DE VIRAJE

DE COLOR

. pKw pKIndOH 1 pH
Color B

Ing.Petra Rondinel Pineda

pKw pKIndOH 1
Color A

23

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