UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

TITULACIÓN DE MEZCLAS DE H3PO4 Y

DETERMINACIÓN DE K1, K2 Y K3
INTEGRANTES:
• Briceño Espinoza Jessica Haydee
• Bravo Taipe, Juana Mónica
• Lucas Sanz, Aracely Sahara
• Pillaca Rosales, Luis Diego
• Tafur Trujillo, Víctor Manuel
Estandarización del
NaOH

Ftalato de potasio

𝟐  𝑵𝒂𝑶𝑯 (𝒂𝒄) +𝑪 𝑶𝟐(𝒈) → 𝑯 𝟐 𝑶(𝒍)+ 𝑵 𝒂𝟐 𝑪 𝑶𝟑(𝒂𝒄)

 𝑵𝒂𝑶𝑯 ( 𝒂𝒄) +𝑪 𝑶 𝟐( 𝒈) → 𝑵 𝒂𝑯 𝑪 𝑶 𝟑(
Reacción:
KHC8H4O4 (ac) + NaOH(ac) → KNaC8H4O4 (ac) + H2O (l)

Acido Base Sal Agua

 
MKHC H O = 0,31g
8 4 4
204.22 g/mol

Promediando ambas concentraciones se obtiene que

CNaOH = 0.1065 N
 DATOS DE LA VALORACIÓN POTENCIOMÉTRICA DEL
Volumen de NaOH (mL) pH medido
H3PO4 CON pHNaOH
Volumen de NaOH (mL) medido Volumen de NaOH (mL) pH medido
0 2 13 6.32 23 10.51
1.5 2.06 13.5 6.47 23.2 10.64
2.5 2.11 14 6.56 23.4 10.74
3 2.16 14.5 6.56 23.5 10.8
4 2.22 15 6.75 23.6 10.82
5 2.3 15.5 6.82 23.8 10.88
6 2.39 16 6.9 24 10.95
7 2.51 16.5 6.98 24.5 11.1
8 2.67 17 7.07 25 11.18
9 2.86 17.5 7.16 25.5 11.28
10 3.21 18 7.24 26 11.34
10.2 3.32 18.5 7.32 26.5 11.4
10.3 3.45 19 7.44 27 11.45
10.4 3.52 19.5 7.53 28 11.55
10.5 3.62 20 7.63 29 11.62
10.6 3.71 20.5 7.77 30 11.68
10.7 3.93 21 7.97 31 11.74
10.8 4.07 21.3 8.13 32 11.8
10.9 4.53 21.5 8.26 33 11.83
11 5.04 21.7 8.42 34 11.87
11.1 5.32 22 8.8 35 11.92
11.2 5.42 22.4 9.78 36 11.96
11.3 5.51 22.5 10.04 37.5 12
11.5 5.64 22.6 10.14 38.5 12.04
12.2 6.2 22.8 10.35 39.5 12.05
12.6 6.26 22.9 10.4 40 12.06
Determinación de las constantes K1, K2 y K3 del H3PO4
Curva de valoración del H3PO4 con NaOH
 MÉTODO DE LA SEGUNDA DERIVADA
Volumen de Volumen de Volumen de
pH medido ∆pH/∆V ∆(∆pH/∆V)/∆V
NaOH (mL) NaOH (mL) NaOH (mL)
1.5 2.06
2 0.0500
2.5 2.11 2.750 0.00667
3 2.16
3.5 0.0600
4 2.22 6.500 0.03500
5 2.3
5.5 0.0900
6 2.39
7 2.51 9.875 1.26667
7.5 0.1600
8 2.67
9 2.86 10.550 6.00000
9.5 0.3500
10 3.21

  1.5+2.5   2+3.5
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 = =2 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 = =2.750
2 2 PUNTOS PARA
 ∆ ∆ 𝑝𝐻 GRAFICAR LA
 ∆ 𝑝𝐻 = 2.11 −2.06 =0.05 ( ∆ 𝑉 ) = 0.060 −0.050 =0.00667 SEGUNDA
∆𝑉 2.5 − 1.5 ∆𝑉 3.5 −2 DERIVADA
  Primer punto de equivalencia:

  Segundo punto de equivalencia:

CÁLCULO PARA HALLAR K1
−
1º FORMA:  𝑯
𝟑 𝑷 𝑶 𝟒( 𝒂𝒄 ) ⇌ 𝑯 𝟐 𝑷 𝑶 𝟒( 𝒂𝒄 ) + 𝑯 +¿
( 𝒂𝒄 ) ¿

−
𝑲 𝟏= [ 𝑯 𝟐 𝑷 𝑶 𝟒 ] × ¿ ¿
 

  El valor de se obtiene de la solución inicial:   𝒑𝑯 = 𝟐 → ¿

−
De la ionización del H3PO4 se deduce que:  [ 𝑯 𝟐 𝑷 𝑶 𝟒 ] = ¿

[  𝑯 𝟑 𝑷 𝑶 𝟒 ]=[ 𝑯 𝟑 𝑷 𝑶𝟒 ]𝒊𝒏𝒊𝒄𝒊𝒐 − [ 𝑯 𝟑 𝑷 𝑶𝟒 ]𝒓𝒙𝒏 ⋯ ( 𝟐 )

  ¿
   Para :
 𝑽
( ) × [ 𝑯 𝟑 𝑷 𝑶 𝟒 ]𝒊𝒏𝒊𝒄𝒊𝒐 =( 𝑽 𝑵𝒂𝑶𝑯 × 𝑴 𝑵𝒂𝑶𝑯 ) 𝒑 𝒕𝒐 .𝒆𝒒𝒖 𝒊
𝑯 𝟑 𝑷 𝑶𝟒 𝒊𝒏𝒊𝒄𝒊𝒐

( 𝟏𝟎 𝒎𝑳 ) × [ 𝑯 𝟑 𝑷 𝑶 𝟒 ]𝒊𝒏𝒊𝒄𝒊𝒐 =( 𝟏𝟎 .𝟕𝟏 𝒎𝑳 ) × ( 𝟎 .𝟏𝟎𝟔𝟓 𝑴 )

 
[ 𝑯 𝟑 𝑷 𝑶 𝟒 ] 𝒊𝒏𝒊𝒄𝒊𝒐= 𝟎 . 𝟏𝟒𝟎𝟔𝟏𝟓 𝑴 ⋯ ( 𝜷 )
 Reemplazando y en : [  𝑯 𝟑 𝑷 𝑶 𝟒 ]=𝟎.𝟏𝟒𝟎𝟔𝟏𝟓 𝑴 − 𝟎. 𝟎𝟏 𝑴 =𝟎.𝟏𝟎𝟒𝟎𝟔𝟏𝟓 𝑴
−
𝑲 𝟏= [ 𝑯 𝟐 𝑷 𝑶 𝟒 ]× ¿ ¿
 
  Remplazando lo hallando en :

De los datos teóricos se tendrá el siguiente porcentaje de error:

  𝟕 .𝟏𝟏 × 𝟏𝟎−𝟑 −𝟗 . 𝟔𝟎𝟗𝟕 ×𝟏𝟎− 𝟒

% 𝒆𝒓𝒓𝒐𝒓= −𝟑
× 𝟏𝟎𝟎=𝟖𝟔 . 𝟒𝟖 %
𝟕 . 𝟏𝟏 ×𝟏𝟎
2º FORMA:

Vequi

Vs =(Vequi)/2

PRIMER PUNTO EQUIVALENTE

 
pK1

TAMPÓN O BUFFER
   𝑽 𝒆𝒒𝒖𝒊 𝟏𝟎 .𝟕𝟏 𝒎𝑳
De la gráfica: 𝑽 𝑺= = = 𝟓 .𝟑𝟓𝟓 𝒎𝑳 → 𝒑𝑯 = 𝟐. 𝟑𝟑
𝟐 𝟐

[  𝑯 𝟑 𝑷 𝑶 𝟒 ]=[ 𝑯 𝟐 𝑷 𝑶 𝟒− ]
Mediante la ecuación de Henderson – Hasselbalch:
−
 
𝒑𝑯 = 𝒑 𝑲 𝟏 +𝒍𝒐𝒈
[ 𝑯 𝟐 𝑷 𝑶𝟒 ]
=𝒑𝑲 +𝒍𝒐𝒈 𝟏=𝟐 .𝟑𝟑
𝟏
[ 𝑯 𝟑 𝑷 𝑶𝟒 ]
 𝒑 𝑲 𝟏= 𝒑𝑯 =𝟐 . 𝟑𝟑

 𝑲 𝟏=𝟏𝟎−𝟐 .𝟑𝟑 =𝟒 . 𝟔𝟕𝟕 ×𝟏𝟎 −𝟑

−𝟑
 ( 𝑲 𝟏 )𝒕𝒆𝒐𝒓𝒊𝒄𝒐 =𝟕 . 𝟏𝟏 × 𝟏𝟎

  𝟕 .𝟏𝟏 × 𝟏𝟎−𝟑 − 𝟒 . 𝟔𝟕𝟕× 𝟏𝟎−𝟑

% 𝒆𝒓𝒓𝒐𝒓= −𝟑
× 𝟏𝟎𝟎=𝟑𝟒 . 𝟐𝟐%
𝟕 . 𝟏𝟏 ×𝟏𝟎
 Constante
 

2−
𝐾 2= [ 𝐻𝑃𝑂 ] . ¿¿
− 2−  
H
 
2 PO 4 (ac) ⇌ HPO 4(ac) +H +¿
(ac) ¿ 4

Punto semiequivalente
De la gráfica:
10.71 𝑚𝐿+22.91 𝑚𝐿
𝑉  𝑁𝑎𝑂𝐻 =
2
=16.81𝑚𝐿   𝑝𝐻 =7.05 → ¿
En L.A.M (2)

1° punto
 𝐾 2= ¿
equivalente 2° punto

𝑘  2 =1 𝑥 10 −7.05
equivalente

−8
𝑇𝑒
  ó 𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑘 2=6.2× 10

  𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟= |6.2 ×10− 8 − 1× 10−7.05|

% −8
×100=43.75 %
6.2 ×10
[  𝐻 2 𝑃𝑂 −4 ]=[ 𝐻𝑃𝑂24− ]
 Constante
  Moles de NaOH adicionadas de M hasta N:
  Moles =
2− 3−
HPO
 
4(ac) ⇌ PO 4 (ac) +H +¿
(ac) ¿
 ;  

[ 𝑂𝐻 − ] 𝑀 = ( 34 −22.91 )( 0.1065 ) = 0.0347 𝑀

3−
𝐾 3 =[ 𝑃𝑂 ] .¿ ¿
 
4
34

En el punto de referencia N:
𝑉  𝑁𝑎𝑂𝐻 =34 𝑚𝐿 pH= 11.87
Método indirecto 𝐾 𝑊 =¿ [ 𝑂𝐻
  −
]. ¿ ¿
 
empleados
  para convertir de HPO42- a PO43-
 

  𝐾 3 = [ 𝑃𝑂 3
4
−
] .¿ ¿
−13
𝑇𝑒
  ó 𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑘 3 =2.2× 10
  𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟= |2.2×10 −13 − 2.518 ×10−13|
%  − 13
×100=14.45 %
2,2 ×10
 
Para la mezcla de y HCl
REACCIONES
  +O=+

  +O= H

  H O= +
Datos extraídos de la grafica
En el primer punto de equivalencia
  #Eq-g= #Eq-gNaOH
(Vmuestra)*[=*[NaOH[
(10ml)*[=(6.3-3.8)(0.1065N)
 
=0.0267N

En el segundo punto de equivalencia

  #Eq-g HCl=#Eq-g NaOH

(Vmuestra)*[HCl[=()*[NaOH[
(10ml)*[HCl=(2*3.8-6.3)(0.1065N)
 
=0.013845M
Para la mezcla H3PO4 + KH2PO4
Se obtiene los siguientes datos de la gráfica:

  Volumen de
NaOH pH
(mL)
1er Pto equiv. 9.5 4.3
2do Pto equiv. 29.6 9.39

Luego en el primer punto de equivalencia se

tendrá:

#Eq H3PO4 = #Eq NaOH

 (Vmuestra) x [H3PO4] = VNaOH x [NaOH]
(10 mL)x[H3PO4] = (9.5 mL)x(0.1065 N)
[H3PO4] = 0.1011 N
Luego en el segundo punto de equivalencia
se tendrá:

(Vmuestra)x[KH2PO4] = (V2 - 2V1)x[NaOH]

( 10 mL)x[KH2PO4] = (29.6 mL – 19 mL)x(0.1065 N)
[KH2PO4] = 0.1129 N
Las reacciones que se han producido son:

En el primer punto de equivalencia V1 se tiene que:

H3PO4(ac) + OH(ac)-  H2PO4(ac)- + H2O(l)

KH2PO4(ac) + OH(ac)-  H2PO4(ac)- + K(ac)+

En el segundo punto de equivalencia V2 se tiene que:

H2PO4(ac)- + OH(ac)-  HPO4(ac)-2 + H2O(l)

H2PO4(ac)- + OH(ac)-  HPO4(ac)-2 + H2O(l)