El Hidrogeno y La Energia

Autores:
Jos Ignacio Linares Hurtado

Beatriz Yolanda Moratilla Soria
El hidrgeno y la energa
Anlisis de situacin y prospectiva de nuevas tecnologas energticas
Editan:
Asociacin Nacional
de Ingenieros del ICAI
Patrocinan:
C O L E C C I N :
Editan:
Asociacin Nacional
Patrocinan:
COLECCIN:
AVANCES DE INGENIERA
A V A N C E S
D E
I N G E N I E R A
INDICE
Edita:
Asociacin Nacional de Ingenieros del ICAI
Reina, 33. 28004 Madrid
www.icai.es
Universidad Ponticia Comillas
Alberto Aguilera, 23. 28015 Madrid
www.upcomillas.es
Slo se permite la reproduccin parcial de este libro, y con la condicin de que se indique de forma precisa la fuente original.
ISBN: 978-84-932772-9-1
Depsito Legal: M-8685-2007
INDICE
COLECCIN: AVANCES DE I NGENIERA
2
Editan:
Asociacin Nacional
Ctedra Rafael Mario de

Nuevas Tecnologas Energticas
Escuela Tcnica Superior
de Ingeniera (ICAI)
Patrocinan:
Autores:
JOS IGNACIO LINARES HURTADO, DOCTOR INGENIERO INDUSTRIAL DEL ICAI
BEATRIZ YOLANDA MORATILLA SORIA, DOCTOR INGENIERO INDUSTRIAL DEL ICAI
INDICE
INDICE
Quest-ce que lon brlera la place du charbon si celui-ci venait manquer?

De leau rpondit Pencroft. Leau, dcompose en ses lments par llectricit.
Oui mes amis, je crois que leau sera un jour employe comme combustible, que
lhydrogne et loxygne qui la constituent, utiliss isolment ou simultanment,
fourniront une source de chaleur et de lumire inpuisables.
Leau est le charbon de lavenir.
Jules Verne
Lle mystrieuse (1874)
Qu es lo que van a quemar en lugar de carbn? Agua, respondi Pencroft. El agua,

descompuesta en sus elementos por la electricidad. S, amigos mos, creo que algn
da se emplear el agua como combustible, que el hidrgeno y el oxgeno de los que
est formada, usados por separado o de forma conjunta, proporcionarn una fuente
inagotable de luz y calor.
El agua ser el carbn del futuro.
Julio Verne
La isla misteriosa (1874)
INDICE
INDICE
ndice
Agradecimientos 9
Presentacin 11
Prlogo
13
Resumen ejecutivo 17
Captulo I: El hidrgeno
I.1. Introduccin
25
I.2. Produccin
29
I.2.1. Procesos de produccin
31
I.2.2. Implantacin de las fuentes

I.3. Almacenamiento
50
72
I.3.1. Hidrgeno comprimido
74
I.3.2. Hidrgeno lquido
76
I.3.3. Hidruros metlicos
77
I.3.4. Otros mtodos de almacenamiento
78
I.4. Transporte y distribucin 79

I.5. Normativa y seguridad
83
I.5.1. Hidrgeno y seguridad
84
I.5.2. Legislacin y normalizacin
86
INDICE
Captulo II: Pilas de combustible

91
II.1. Ecuaciones de comportamiento

II.1.1. Introduccin
91
II.1.2. Trabajo reversible y potencial de equilibrio

II.1.3. Comportamiento en circuito cerrado
II.1.4. Prestaciones
92
97
100
II.2. Tipologa de pilas de combustible
107
II.2.1. Componentes de una pila de combustible

II.2.2. Tipos de pilas de combustible
II.3. Aplicaciones
107
109
131
II.3.1. Aplicaciones estacionarias
132
II.3.2. Aplicaciones al transporte
145
152
II.3.3. Aplicaciones porttiles
Captulo III: Combustin directa de hidrgeno

III.1. Introduccin
157
III.2. Combustin de hidrgeno en motores alternativos

III.3. Combustin de hidrgeno en turbinas de gas
III.4. Proyectos signicativos
159
160
161
Captulo IV: Aspectos sociopolticos

IV.1. Introduccin
165
IV.2. Economa del hidrgeno 166

IV.3. Apoyos gubernamentales
IV.4. Posiciones crticas
IV.5. Conclusin
168
171
172
Captulo V: Referencias
V.1. Bibliografa
175
V.2. Web-grafa
179
Captulo VI: Anexos

VI.1. Unidades
183
VI.2. Terminologa de combustin
183
INDICE
Agradecimientos
La Ctedra Rafael Mario de Nuevas Tecnologas Energticas, en nombre de la

Universidad Ponticia Comillas, desea expresar su agradecimiento al Foro de la Industria Nuclear Espaola por haber nanciado este trabajo. As mismo, maniesta su
agradecimiento a la Asociacin de Ingenieros del ICAI por acoger este libro dentro
del proyecto editorial constituido por la Serie Anlisis de situacin y prospectiva de
nuevas tecnologas energticas de la Coleccin Avances de Ingeniera que co-edita
con la Universidad Ponticia Comillas. De igual forma expresa su agradecimiento al
Instituto de la Ingeniera de Espaa por su colaboracin en la difusin del trabajo.
Por ltimo agradece el patrocinio brindado desde la Fundacin SAMCA y ALMARFE
S.L., que sirve de apoyo al desarrollo de sus actividades.
Los autores expresan as mismo su agradecimiento a la profesora Mercedes Cano
de Santayana Ortega, miembro tambin de la Ctedra Rafael Mario y experta en
Electroqumica, quien contribuy a este estudio revisando las ecuaciones de las pilas
de combustible.
Finalmente, los autores quieren tambin expresar su agradecimiento a los alumnos
de 4 de Ingeniera Industrial de la Escuela Tcnica Superior de Ingeniera-ICAI de
la Universidad Ponticia Comillas, Cristina Matres Santos, David Elduayen Gragera
y Pilar Fernndez Rubio, por su colaboracin en la elaboracin del estudio que ha
dado lugar a esta publicacin, ayudando a los autores en la preparacin del manuscrito.
INDICE
INDICE
Presentacin
El siglo XX ha supuesto un crecimiento espectacular de las economas y de los niveles de vida a nivel global. Aunque este desarrollo no ha estado exento de contradicciones y ha puesto en evidencia problemas de desigualdad, de enriquecimiento y
de empobrecimiento diferenciado, el conjunto se ha desarrollado de manera nunca
antes conocida por la humanidad.
El gran motor de este desarrollo ha sido el acceso a la energa que ha supuesto la
disponibilidad del petrleo, el oro negro como ha sido denominado en numerosas
ocasiones. El petrleo, por su facilidad de extraccin, transporte y almacenamiento,
ha sido la sangre que ha alimentado el cuerpo de nuestras sociedades a lo largo de
los ltimos decenios, sustituyendo en gran medida a las energas anteriores como el
agua, el viento, la madera o el carbn. El uso del petrleo en cantidades tan importantes como se manejan en la actualidad no ha dejado de tener un impacto negativo
en nuestro medio ambiente, en el que adems de las contaminaciones locales que
se han producido, su uso ha implicado un incremento exponencial de los gases de
efecto invernadero que hoy da vemos cmo amenazan al clima. Pero en trminos
absolutos su contribucin no puede considerarse ms que positiva.
Al principio del siglo XXI observamos que, por un lado, los incrementos tan intensos
del consumo de petrleo nos conducen en un plazo no muy lejano a dicultades en
su disponibilidad debido al incremento de la demanda y a las limitaciones de la capacidad de extraccin. Por otro lado, por primera vez somos conscientes del impacto
tan negativo sobre el medio ambiente por el riesgo real de un cambio climtico que
podra tener efectos muy dainos sobre nuestro entorno. En este siglo, por tanto,
nos toca buscar, si no un sustituto, s un producto con capacidades similares a las del
petrleo que permita mantener los niveles de desarrollo y de bienestar alcanzados
por algunos y su generalizacin a aqullos que todava estn a la puerta de una sociedad desarrollada y democrtica.
El hidrgeno (H2) es el elemento que en estos momentos se considera puede conseguir cumplir en las prximas dcadas una funcin similar a la que durante el pasado
siglo cumpli el petrleo.
La apuesta por el uso del H2 como vector energtico que permitira mantener la
capacidad de energa y transporte requerida actualmente por nuestras sociedades
11
INDICE
deber resolver dicultades tcnicas, econmicas y sociales, puesto que el H2, el gas
ms ligero de nuestra naturaleza, es un elemento cuyo manejo requiere tecnologas
avanzadas y no est exento de ciertos riesgos en su uso cotidiano.
El H2, con todo, es un producto que permite la trasformacin de unos tipos de energas en otros, pero necesita ser producido, partiendo de compuestos tan elementales
y abundantes como el agua o el metano. Los mtodos que se desarrollan para producir este H2 de manera segura, abundante y barata no estn actualmente denidos
de manera clara, pero entre ellos gura el uso de la energa nuclear que permitira
producir la energa necesaria para descomponer las molculas de agua y de metano
y separar el H2 del oxgeno y del carbono que lo tienen prisionero en los compuestos
antes citados.
En este libro se explican los mtodos en los que se est investigando para hacer posible la produccin de H2 a partir de la energa nuclear. Una combinacin de ambas
tecnologas permitira producir un vector energtico (el H2) a partir de una fuente
de energa que no emite gases de efecto invernadero, que est disponible en la naturaleza sin la posibilidad de otros usos alternativos, que est basada fundamentalmente en el desarrollo tecnolgico y que est hoy ya disponible para nes energticos.
Agradecemos a los profesores Jos Ignacio Linares y Beatriz Yolanda Moratilla el
trabajo realizado a travs de la Ctedra Rafael Mario de Nuevas Tecnologas Energticas de la Universidad Ponticia Comillas y esperamos que la publicacin de sus
resultados contribuya al mejor conocimiento de las posibilidades que el desarrollo
de la tecnologa puede ofrecer a nuestra sociedad para enfrentarse a los retos que le
aguardan en las prximas dcadas.
Por ltimo, expresamos tambin nuestro agradecimiento a la Asociacin de Ingenieros del ICAI que, como co-editora junto con la Universidad Ponticia Comillas
de la serie Anlisis de situacin y prospectiva de nuevas tecnologas energticas de
la Coleccin Avances de Ingeniera, ha respaldado esta publicacin. As mismo,
agradecemos al Instituto de la Ingeniera de Espaa su colaboracin en la difusin
de este trabajo.
Eduardo Gonzlez Gmez

Presidente del Foro de la Industria Nuclear Espaola
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INDICE
Prlogo
El hidrgeno es el elemento ms abundante en el universo y sin embargo, en la

Tierra, raramente se encuentra en estado libre. A diferencia del carbn, el petrleo o el gas, el hidrgeno no es un recurso natural, no se puede obtener de la naturaleza por tareas de minera o extraccin como es el caso de los recursos fsiles en
general. El hidrgeno es un portador de energa (como la electricidad), es necesario producirlo a partir de otras materias primas (agua, biomasa, recursos fsiles), y
para convertir estas materias en hidrgeno hay que seguir unas transformaciones
en las que se consume algn tipo de energa primaria (nuclear, renovable o fsil).
La revolucin industrial durante el siglo XIX se bas en la utilizacin extensiva del
carbn como recurso energtico y se puede armar tambin que durante el siglo
XX y hasta la actualidad vivimos en la poca del petrleo. Desde hace un par de
dcadas, el gas natural est contribuyendo a la cesta de productos energticos con
una cuota que crece constantemente. Esta evolucin en el sistema energtico nos
indica una tendencia al uso de combustibles con contenidos crecientes en hidrgeno frente al carbono. El extremo de esta pauta sera el uso del hidrgeno como
vector energtico. Se iniciar en el siglo XXI la era del hidrgeno?
El desarrollo compatible con el respeto al medioambiente est demandando por
un lado la mejor utilizacin de los recursos existentes (aumento de la eciencia
energtica) y, por otro, la utilizacin de productos energticos no contaminantes.
El gran atractivo del hidrgeno consiste en que ofrece, a largo plazo, la posibilidad
de establecer un escenario de ciclo energtico cerrado intrnsecamente limpio.
Se trata de tomar agua de la naturaleza, separarla en sus componentes (oxgeno
e hidrgeno) mediante electricidad de origen renovable, almacenar el hidrgeno,
transportarlo, distribuirlo y, nalmente, al utilizarlo siguiendo procesos trmicos
convencionales (motores de combustin interna o turbinas), o electroqumicos novedosos (pilas de combustible), devolveramos a la naturaleza la misma cantidad
de agua que previamente habamos tomado de ella. En la conversin trmica del
hidrgeno se emitiran xidos de nitrgeno (aunque en una proporcin muy inferior a los emitidos con los combustibles fsiles), mientras que en la utilizacin con
pilas de combustible las emisiones seran nulas.
Con energas renovables y agua y utilizando como vectores energticos el hidrgeno y la electricidad, sera posible atender a todas las necesidades energticas con
13
INDICE
una emisin de contaminantes prcticamente nula. Si un escenario energtico de

este estilo llega a implantarse, entonces se podra armar que se habra producido
la revolucin del hidrgeno y habramos entrado en la era del hidrgeno.
En la evolucin hacia un escenario energtico futuro en que el hidrgeno tome
preponderancia dentro de la cesta energtica, es necesario imaginar que seguirn
utilizndose el resto de recursos disponibles (fsiles o nucleares), sin embargo, por
primera vez en la historia se abrir paso el establecimiento de un sistema de energa basado en unos recursos naturales (renovables y agua), por un lado inagotables
y por otro con una distribucin en el globo terrqueo mucho ms igualitaria que
la que hoy en da presentan los combustibles fsiles. En este sentido, el hidrgeno contribuir a destensar el profundo desequilibrio geopoltico que se establece
por la concentracin de las reservas de recursos fsiles en muy pocas zonas de la
Tierra.
Aunque diversos estudios ofrezcan diferentes resultados sobre las reservas disponibles y la duracin de las mismas, el agotamiento de los combustibles fsiles es un
hecho incontestable. En esta tesitura, y mientras los descubrimientos cientcos
intentan controlar ecazmente en la Tierra el proceso de produccin de energa
de las estrellas (fusin), es necesario conducir a la Humanidad hacia un sistema
energtico ms seguro, duradero y no contaminante. El hidrgeno, junto con la
electricidad renovable como portadores de energa, ofrece esta posibilidad. En el
camino hacia esta meta no se vislumbran barreras tcnicas o cientcas insalvables,
tan slo se requiere la decisin poltica que permita un esfuerzo tcnico y econmico constantes durante unas pocas dcadas.
En Europa se vive una grave situacin de dependencia energtica, claramente
acuciante en el sector transporte. Las circunstancias espaolas son peores que la
media europea en lo referente a intensidad de energa (en nuestro pas necesitamos ms energa para producir una unidad de PIB que la media de pases comunitarios). La Comisin Europea est dando un clarsimo apoyo a la tecnologa del
hidrgeno y de las pilas de combustible para su aplicacin en todos los sectores
(transporte, residencial, generacin estacionaria, electrnica porttil), debido a
que permitira reducir las emisiones de gases de efecto invernadero, aumentar la
eciencia energtica y asegurar el suministro energtico. Esta poltica est basada
y se orienta fundamentalmente a la utilizacin de recursos de origen renovables
que, en denitiva, son los nicos de los que disponemos en Europa y, evidentemente, en Espaa.
En los prximos aos y dcadas, el mantenimiento de programas nacionales y
europeos en esta materia permitirn demostrar la tecnologa, optimizar los sistemas para su utilizacin y establecer un creciente nmero de ncleos en los que se
implantar incipientemente la denominada economa del hidrgeno que, poco
14
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a poco, se irn interconectando formando corredores o autovas del hidrgeno,

construyndose una red bsica sobre la que esperamos edicar la futura sociedad
del hidrgeno.
En este camino se hace imprescindible, no slo convencer a los poderes polticos
y difundir al gran pblico las posibilidades del hidrgeno, sino tambin construir y
desarrollar desde la base los conocimientos cientcos y tecnolgicos necesarios
para que nuestros jvenes puedan abordar con xito estos retos en el futuro. Con
la edicin de este libro se acerca a la sociedad y a los estudiantes las principales claves para entender todo el contexto del hidrgeno como futuro vector energtico.
Deseo que su difusin logre los objetivos planteados con total xito.
Antonio Gonzlez Garca-Conde
Presidente de la Asociacin Espaola del Hidrgeno
15
INDICE
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Resumen ejecutivo
El modelo energtico actual, basado en los combustibles fsiles, presenta serios problemas de insostenibilidad. Por ello resulta evidente la necesidad de
buscar nuevas alternativas energticas, estando dedicado el presente trabajo
a una de ellas: el hidrgeno, del que muchos sostienen que permitir hablar
en el futuro de una economa del hidrgeno, esto es, que dicho combustible ser el sustituto futuro de los combustibles fsiles, descansando sobre l
el desarrollo tecnolgico de la humanidad, como ahora lo hace mayoritariamente sobre los combustibles fsiles. No obstante, para que la economa del
hidrgeno pueda ser una realidad es preciso que el hidrgeno, que no es una
fuente energtica, se pueda producir a partir de recursos autctonos, a bajo
coste y de manera respetuosa con el medioambiente, y que las tecnologas de
uso nal ganen una cuota de mercado signicativa.
El hidrgeno no es un recurso energtico, pues no se encuentra aislado en la Naturaleza, sino que es preciso producirlo a partir de diferentes energas primarias
(fsil, nuclear o renovables). En este sentido es un portador de energa (un vector energtico), y ste es uno de los principales aspectos a tener en cuenta para
lograr los benecios que promete la economa del hidrgeno. Para tener esto
presente, la primera parte del trabajo analiza los principales mtodos de obtencin de hidrgeno, exponiendo por un lado los procedimientos y, seguidamente, cmo se pueden implantar. Existe un amplio abanico de posibilidades para
producir hidrgeno: procedimientos qumicos, disociacin del agua por calor
(termlisis), disociacin del agua por electricidad (electrlisis), fermentacin y
disociacin del agua mediante luz (fotlisis). Dichos procedimientos pueden ser
implantados desde diferentes recursos energticos: combustibles fsiles, energa
nuclear y energas renovales, pudindose recurrir a ms de una fuente varios de
ellos como por ejemplo la termlisis o la electrlisis de alta temperatura que
se pueden lograr tanto desde la energa nuclear como desde la solar de alta temperatura.
Hoy da casi todo el hidrgeno se obtiene por procesos qumicos (fundamentalmente reformado) a partir de combustibles fsiles (fundamentalmente gas
natural). Pese a resultar una opcin barata y tecnolgicamente madura resulta
evidente que si se pretende que el hidrgeno sustituya a los combustibles fsiles
y sea sostenible es preciso que la energa primaria sea o bien renovable o bien
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nuclear; o siendo fsil, que el combustible tenga un elevado nivel de recursos

(carbn).
Entre las opciones renovables de tipo centralizado y con capacidad para grandes producciones de hidrgeno, la energa solar de alta temperatura ocupa un
lugar destacado, aunque el desarrollo tecnolgico se prev para el largo plazo.
La biomasa se sita con buenas perspectivas, con menores costes que la solar
y con un horizonte de aplicacin ms prximo, aunque la produccin de hidrgeno por este medio entra en competencia con la produccin de biocarburantes, ms sencilla y de mayor facilidad de penetracin en el mercado. Para que
pudiese ser ms atractiva que la produccin de biocarburantes sera preciso
recurrir a la captura de CO2 en la produccin de hidrgeno a partir de biomasa, con lo que se producira una emisin de CO2 negativa. A ms largo plazo, y
seguramente slo para sistemas descentralizados, la produccin de hidrgeno
mediante fotlisis se plantea como una opcin interesante. Finalmente, una
alternativa que sera de transicin, pero que por su extensin en el tiempo
se podra considerar comparable con las fuentes renovables y nuclear es la
produccin de hidrgeno mediante gasicacin de carbn con captura de CO2.
Dado que las expectativas de reserva de carbn son de 200 aos, este procedimiento presenta un elevado potencial, pues el recurso est muy extendido y los
costes son razonables en sistemas centralizados. Por otra parte, si este proceso
se integra en ciclo combinado (GICC) presenta una gran exibilidad, pues la
misma planta puede producir hidrgeno y electricidad intensicando ms un
producto u otro segn la demanda.
La energa nuclear se presenta como una tecnologa carente de emisiones de
efecto invernadero y con soluciones tecnolgicas viables a sus residuos, que
comparte los procedimientos para producir hidrgeno con la energa solar de
alta temperatura (electrlisis de alta temperatura y termlisis), aunque con
menores costes previstos. No obstante, estas aplicaciones no son inmediatas,
sino que sern posible con la llamada Generacin IV, cuyo prototipo ms avanzado es el reactor PBMR, que comenzar a construirse en 2007 en Sudfrica
y que pertenece a los reactores de muy alta temperatura (VHTR) que guran
entre los ms prometedores para producir hidrgeno, incluso de forma combinada con electricidad, como en las centrales GICC.
Adems de la necesidad de obtencin, las propiedades fsicas del hidrgeno
hacen que su almacenamiento sea realmente complejo, pues se trata de un
gas muy ligero. En este sentido hoy da el hidrgeno gaseoso presurizado
(actualmente a 350 bar y a corto plazo a 700 bar) es el medio que tecnolgicamente est ms maduro y presenta unos ratios aceptables de masa
almacenada respecto a la masa total del sistema. El sistema que presenta
este ndice ms elevado es el hidrgeno lquido, pero sus condiciones crio18
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gnicas dificultan su manejo, siendo por otra parte muy elevado el consumo
energtico en el proceso de licuefaccin (del orden del 30% de la energa
contenida en el hidrgeno almacenado). La tecnologa de hidruros metlicos est muy desarrollada, pero presenta el inconveniente del elevado peso.
Finalmente, otras tcnicas como nanotubos de carbono y clatratos se prevn para ms largo plazo.
A nivel de infraestructuras de transporte son precisos grandes cambios. Para el
suministro a grandes ncleos el sistema puede ser como el actual, mediante
carretera en botellas presurizadas, transporte licuado en ferrocarril o barco o
bien como gas canalizado. Sin embargo, los principales cambios los demandar
el sector transporte a travs de la red de hidrogeneras, donde est por determinar tanto el sistema de almacenamiento como de repostaje.
Desde el punto de vista de la seguridad, el hidrgeno no es ms peligroso
que otros combustibles, siendo sus riesgos reducidos en espacios abiertos.
La normativa que le es aplicable est razonablemente desarrollada para aplicaciones estacionarias, aunque presenta muchos vacos en aplicaciones de
transporte, lo que se est tratando de resolver mediante proyectos internacionales.
Desde el punto de vista de las aplicaciones, la ms comn es la conversin
directa de la energa qumica del hidrgeno en electricidad a travs de la
pila de combustible, que presenta un elevado rendimiento al tratarse de un
proceso electroqumico. Esta parte del estudio comienza analizando las ecuaciones bsicas de las pilas, comunes a todas ellas, para luego describir brevemente sus componentes y funciones, nalizando esta parte descriptiva con
la exposicin de los principales tipos de pilas, presentando su problemtica,
ventajas e inconvenientes, y analizando la aplicacin adecuada de cada pila.
As, las PEMFC, AFC y DMFC se destinan a transporte y aplicaciones porttiles, las PAFC a aplicaciones de micro-cogeneracin, las MCFC a aplicaciones estacionarias de cogeneracin y las SOFC a estacionarias con hibridacin
con microturbinas de gas.
Tras esta descripcin de pilas se realiza un recorrido por sus aplicaciones: estacionaria, de transporte y porttil. Las aplicaciones estacionarias se centran
en la produccin elctrica, especialmente mediante generacin distribuida. El
alto coste de inversin de las pilas actualmente hace que resulten interesantes soluciones que integren el sistema de generacin elctrica con otros, que
pueden ir desde la simple cogeneracin hasta la hibridacin con otro tipo de
tecnologas, como las microturbinas de gas o los ciclos de Rankine orgnicos,
que permitan con un pequeo incremento de la inversin aumentar considerablemente la rentabilidad del sistema.
19
INDICE
Las aplicaciones de transporte se centran, hoy por hoy, en el transporte por carretera, tanto para turismos como para autobuses. Casi todos los fabricantes de
automviles tienen ya prototipos que funcionan con pila de combustible, existiendo muchos proyectos internacionales de demostracin. En este sentido, los
mayores xitos se dan en autobuses urbanos o vehculos industriales dedicados a
reparto, debido a que las autonomas conseguidas son escasas. Por otra parte, la
ausencia de emisiones de la pila la hace especialmente recomendable para el uso
urbano, quedando disimuladas en este uso las normalmente bajas prestaciones
de aceleracin.
En cuanto a las aplicaciones porttiles, se prev que sea el sector de mayor
penetracin donde el volumen del mercado permita reducir los costes rpidamente.
El otro posible campo de aplicacin del hidrgeno es la combustin directa en
motores alternativos o turbinas de gas. Este uso directo pierde el aliciente de
la elevada eciencia lograda por las pilas, presentando una serie de problemas
tcnicos importantes, derivados en gran medida de la elevada temperatura de
combustin del hidrgeno. Pese a esto, el hidrgeno puede jugar un importante papel usado en mezclas con otros combustibles, pues al incrementar la estabilidad de la llama permite el empleo de mezclas ultra-pobres que presentan
grandes ventajas desde el punto de vista de emisiones.
Todo lo anterior hace que a nivel social el hidrgeno sea aceptado como una
energa del futuro, limpia y que nos va a permitir liberarnos de la tirana de
los combustibles fsiles. Debido a esto, tanto desde Estados Unidos como
desde la Unin Europea se ha dado un importante apoyo a toda la investigacin alrededor del hidrgeno y las pilas de combustible. Este apoyo debe
ser celebrado, pues permitir avanzar en el conocimiento y dominio de esta
tecnologa, pero no nos debe hacer perder la referencia de que el hidrgeno
no es la energa del futuro, sino un portador de energa (quizs del futuro)
que se debe apoyar en energas primarias, y que su limpieza depender de
cules sean estas energas primarias. Por otra parte, tampoco la elevada eciencia de las pilas de combustible (superior al 50%) ha de confundir, pues si
se analiza el proceso completo ese 50% habr de ser multiplicado por no ms
del 80% (y alrededor del 40% en los futuros sistemas masivos de produccin
por termlisis), obteniendo nalmente un 40% de eciencia global en el uso
de la energa primaria del hidrgeno, lo que slo ser soportado si sta es
renovable o muy abundante (carbn con secuestro de CO2, nuclear o solar).
Adems, muchos sistemas de almacenamiento presentan importantes consumos energticos (compresin, licuefaccin, ). Esto no quiere decir en
absoluto que el hidrgeno sea un espejismo, sino que llama la atencin sobre
que no puede ser la solucin nica al problema energtico, devolvindonos
20
INDICE
al hecho de que el modelo energtico se debe basar en una cesta que combine diferentes fuentes, aprovechando cada una de la manera ms eciente
posible. As, por ejemplo, sera muy importante el uso del hidrgeno como
almacn energtico, facilitando la penetracin de ciertas energas en el sector transporte, como la elica o la nuclear, impensable hoy da.
21
INDICE
C APTULO I
El hidrgeno
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Introduccin
El hidrgeno es un combustible en el que se estn depositando muchas esperanzas
y al que se est dedicando un gran esfuerzo investigador. Sin embargo, el hidrgeno
no es un combustible ms. Por una parte tiene unas propiedades fsicas y qumicas
bastante diferenciadas de los dems combustibles; por otra, no es un recurso natural,
es decir, no se encuentra de forma aislada en la naturaleza, sino que se encuentra
combinado en otros compuestos, como los hidrocarburos o el agua.
El hecho de que el hidrgeno no se encuentre de manera aislada en la naturaleza obliga a tener que obtenerlo por distintos procedimientos, siendo ste un cuello de botella
para su uso masivo en el futuro, y uno de los campos en los que ms recursos se estn
invirtiendo, pues muchas de las ventajas de su uso pueden quedar anuladas en funcin del procedimiento empleado en su obtencin. Una vez producido, sus peculiares
propiedades fsicas y qumicas dicultan en gran medida las tareas de manipulacin,
especialmente las relacionadas con su almacenamiento, transporte y distribucin.
A la vista de lo anterior, parece que todo son inconvenientes. Entonces, por qu
ese fuerte apoyo tanto por parte de Estados Unidos como de la Unin Europea?,
a qu se debe ese empeo por conuir a la economa del hidrgeno? Las razones
son muy poderosas:
Razones de eciencia energtica. La energa qumica del hidrgeno puede ser con-
vertida de forma directa en energa elctrica, sin el paso intermedio del accionamiento
trmico de un ciclo de potencia. Esta conversin directa se lleva a cabo en las llamadas
pilas de combustible, capaces de convertir por medios electroqumicos la energa qumica del hidrgeno en energa elctrica. La supresin del ciclo termodinmico intermedio
permite superar las limitaciones impuestas por el rendimiento de Carnot, alcanzndose as
elevados rendimientos energticos. La energa elctrica producida puede emplearse tanto
con nes estacionarios (electricidad como energa nal para consumidores industriales,
25
INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
domsticos y de servicios) como con nes de transporte, mediante su uso en vehculos

elctricos. Incluso se puede emplear en aplicaciones porttiles en las que la tpica batera
sera reemplazada por un cartucho de hidrgeno o metanol1 y una pila de combustible.
Razones de dependencia energtica. En la actualidad hay una fuerte dependencia de los combustibles fsiles, de los que quedan cantidades nitas. As, las
reservas de petrleo se estiman en 40 aos, las de gas natural en 60 y las de carbn
en 200 [IEA_02]. Esta limitacin de reservas va unida en muchas ocasiones a una
elevada concentracin de los yacimientos (muy elevada en el caso del petrleo,
menor en el del gas natural y reducida en el caso del carbn), lo que facilita presiones polticas por parte de los pases productores. Estas dos circunstancias obligan
a volver la vista hacia otras fuentes energticas: renovables y nuclear. Si bien el hidrgeno no es una fuente energtica s facilita el transporte y almacenamiento de
ellas, y puede ser producido a partir de fuentes renovables y nucleares, por lo que
puede jugar un papel importante en cuanto a la reduccin de la dependencia energtica, que tambin se ve favorecida por el elevado rendimiento en la conversin.
Razones medioambientales. Aunque de manera indirecta las razones anteriores repercuten de manera favorable en el medio ambiente, existe una ventaja adicional para el
uso con nes energticos del hidrgeno: su combustin slo libera vapor de agua, libre
de CO2. Esto supone que si en el proceso de produccin no se ha emitido CO2 (habiendo varias alternativas para ello), la produccin de electricidad2 a partir de hidrgeno est
libre de emisiones de CO2, al igual que la electricidad producida por va renovable y nuclear. Sin embargo, la ventaja de producir hidrgeno a partir de energa renovable es que
permite regularizar la frecuente aleatoriedad de la produccin elctrica con renovables,
pudiendo adems destinar la energa elctrica a aplicaciones de transporte y porttiles,
siendo las primeras un importante contribuyente a las emisiones de CO2 [AREN03_2].
Todo lo anterior justica la apuesta tanto de Estados Unidos como de la Unin
Europea por el paso de la actual economa energtica basada en combustibles fsiles
a una economa energtica basada en el hidrgeno.
Como ya se ha dicho, el hidrgeno no es un recurso sino un vector energtico, es decir,
un portador de energa. Esto supone que se ha de producir a partir de fuentes energticas, conteniendo una cierta cantidad de energa una vez producido. En la |Tabla I-1| se
recogen las densidades energticas (volumtricas y msicas) de diversos combustibles
en su forma habitual de suministro. Se aprecia que el hidrgeno es capaz de almacenar
aproximadamente el triple de energa por unidad de masa que los dems, pero al ser tan
ligero (89,3 g/Nm3) es el que menor energa almacena por unidad de volumen (aproximadamente la tercera parte del gas natural, que se sirve canalizado). Este hecho implica
ciertos problemas en el transporte, almacenamiento y distribucin del hidrgeno, comEl hidrgeno no es el nico combustible con el que se puede alimentar una pila de combustible. Para aplicaciones
porttiles de transporte resulta especialmente prometedor el metanol.
2 El hidrgeno tambin puede ser quemado en motores de combustin interna (alternativos o turbinas de gas). En este
caso se recupera la limitacin de Carnot, pero se evitan los desafos tecnolgicos asociados a las pilas de combustible.
1
26
INDICE
El hidrgeno | AVANCES DE INGENIERA
parado con la gasolina o el butano, especialmente en aplicaciones en las que el hidrgeno

deba ser desplazado por el sistema (aplicaciones de transporte y porttiles).
|Tabla I-1| Densidades energticas de diversos combustibles
Energa almacenada
Densidad
[kg/m3]
Volumen
[kWh/m3]
Volumen
[kWh/Nm3]
Masa
[kWh/kg]
H2 lquido (1 bar; -252,8C)
70,71
2.375
H2 gas (300 bar; 25C)
20,55
690
33,59
H2 gas (700 bar; 25C)
47,96
1.611
Gas natural (1 bar; 25C)
0,65
9,1
10
13,93
Butano lquido (25C)
550
7.000
33
12,73
Gasolina
750
9.270
12,36
En tanto que vector energtico, el hidrgeno precisa un elemento de conversin nal,

que puede ser directo o indirecto. Las pilas de combustible son un sistema directo de
conversin de energa, es decir, transforman la energa qumica del hidrgeno en energa
elctrica; los motores de combustin interna (alternativos o turbinas de gas) transforman la
energa qumica del hidrgeno en energa mecnica, la cual puede ser empleada para mover un alternador o como propulsin para un sistema de transporte. Aunque los problemas
tcnicos inherentes a la combustin de hidrgeno son menores que los que se presentan
en las pilas de combustible, hoy da el impulso y el apoyo gubernamental a stas ltimas
es mucho mayor que a los primeros, estando justicado por su mayor eciencia y, posiblemente, por las presiones de los asesores cientcos a los organismos gubernamentales.
Las pilas de combustible presentan elementos en comn tanto con las bateras como
con los motores de combustin interna. As, las pilas de combustible se asemejan a las
bateras en que es la electroqumica la que rige el comportamiento de ambas, produciendo as los dos dispositivos corriente continua. Por el contrario, las pilas de combustible se diferencian de las bateras en que no almacenan energa, sino que transforman
la energa qumica de un ujo de hidrogeno en electricidad de modo continuo, cesando la produccin elctrica al cesar el suministro de hidrgeno. Esta caracterstica de
produccin continua de electricidad es comn al motor de combustin interna, si bien
ste est sometido al lmite de Carnot y la pila de combustible no.
La |Figura I-1| [HLG_03] resume todo el ciclo del hidrgeno. En el semicrculo superior se presentan las principales fuentes energticas de las que se puede extraer (combustibles fsiles, energas renovables y energa nuclear), con la indicacin de algunos
27
INDICE
procedimientos; el semicrculo inferior indica los usos nales de la energa, indicando

los sistemas de conversin (pilas, motores alternativos y turbinas). De forma ms especca, la |Figura I-2| [HLG_03] aborda los principales tipos de pilas y sus aplicaciones.
|Figura I-1| El vector hidrgeno visto desde el lado de la produccin
y de las aplicaciones (tomado de [HLG_03])
SUPPLY
DEMAND
|Figura I-2| Tipos de pilas de combustible mostrando los principales combustibles

y las aplicaciones nales (tomado de [HLG_03])
FUEL
APLICATION
28
INDICE
En palabras de Antonio Gonzlez Garca-Conde, presidente de la Asociacin

Espaola del Hidrgeno, la visin de la economa del hidrgeno se basa en la
expectativa de que el hidrgeno pueda producirse a partir de recursos domsticos,
de forma econmica y medioambientalmente aceptable y en que las tecnologas de uso nal ganen una cuota de mercado signicativa. En la medida que se
alcancen estas expectativas, la economa del hidrgeno beneciar al mundo proporcionando mayor seguridad energtica y mayor calidad medioambiental. Ahora
bien, para alcanzar este objetivo se requieren superar muchos desafos tcnicos,
sociales y polticos [GONZ06]. Como se deduce del enunciado anterior, para la
implantacin de la economa del hidrogeno se requiere alcanzar la sostenibilidad
tanto en los sistemas de produccin como en los de conversin. En esta primera
parte del libro se abordar el primer aspecto, dedicando la segunda a los sistemas
de conversin.
Produccin
Puesto que el hidrgeno no se encuentra aislado en la naturaleza es preciso obtenerlo a partir de otras materias primas llevando a cabo ciertos procesos de transformacin. Aparentemente la produccin de hidrgeno no debera ser un problema que
requiriese investigacin, pues hoy da se produce hidrgeno con nes industriales
mediante procedimientos sucientemente probados.
Actualmente se producen en el mundo aproximadamente 41 millones de toneladas
de hidrgeno, que representan un valor energtico de 5.000 TJ [GONZ06]. La
demanda de energa primaria mundial en 2003 fue de 9.741 Mtep 4 x 108 TJ,
mientras que en la Unin Europea de los 15 fue de 1.500 Mtep [FORO05]. Esto
signica que con el hidrgeno producido en el mundo se cubriran apenas 12 ppm
de las necesidades mundiales de energa primaria o 81,2 ppm de las necesidades de
la Unin Europea de los 15. Resulta evidente, por tanto, que si se desea alcanzar
un escenario de economa del hidrgeno es preciso producirlo de manera masiva
y a partir de una elevada diversidad de fuentes en aras a poder garantizar el abastecimiento energtico.
En la | Figura I-3 | se representan las fuentes energticas de las que se obtiene el hidrgeno actualmente, producindose casi la mitad a partir del gas
natural. En concreto, el 96% del hidrgeno requiere como energa primaria
combustibles fsiles, siendo el 95% de la produccin cautiva, es decir,
se produce para consumo propio de las industrias que lo demandan. En
la | Figura I-4 | se muestran los usos que actualmente se dan al hidrgeno,
siendo de tipo qumico el 72% y nada para fines energticos. Estas cifras
demuestran que los sistemas productivos actuales no estn preparados para
satisfacer las demandas de la sociedad del hidrgeno, siendo preciso actualizarlos.
29
INDICE
|Figura I-3| Origen del hidrgeno producido en la actualidad

60%
48%
50%
40%
30%
30%
18%
20%
10%
4%
0%
Electrlisis
Gas natural
Petrleo
Carbn
|Figura I-4| Aplicaciones actuales del hidrgeno

Consumo de hidrgeno
Distribucin segn el tipo de aplicacin
8%
3%
8%
Qumica y petroqumica
Electrnica
Metalrgia
Aeroespacial
Otras
9%
72%
Qumica y petroqumica
60%
50%
50%
37%
40%
30%
20%
8%
10%
0%
Amonaco
Reneras
30
Metanol
5%
Otras
INDICE
Afortunadamente los mtodos para producir hidrgeno son muy variados, admitiendo varios de ellos tanto esquemas centralizados y masivos como descentralizados. En la |Figura
I-5| se muestran los principales caminos de obtencin, adaptados de Turner [TURN99].
En la grca se aprecia que si se realiza una clasicacin atendiendo a las fuentes varias
de ellas comparten el mismo proceso. As, la electrlisis se puede llevar a cabo a partir de
energa nuclear o de energa elica, siendo el proceso fsico el mismo. Algo similar ocurre
con los procesos de termlisis, que pueden ser activados desde la energa nuclear o desde la energa solar de alta temperatura (no representado en la Figura). La gasicacin es
otro ejemplo de proceso que se puede aplicar al carbn (combustible fsil) o a la biomasa
(renovable). Es por ello que para no repetir contenidos se va a establecer, en primer
lugar, una exposicin de los mtodos de obtencin de hidrgeno basada en los procesos
y no en las fuentes. Seguidamente se abordarn los sistemas de implantacin desde las
diferentes fuentes para utilizar los procedimientos descritos.
|Figura I-5| Mtodos de produccin de hidrgeno (adaptado de [TURN99])
Renewable energy
Nuclear energy
Fossil energy
Biomass
Heat
Photoelectrolysis
Mechanic energy
Fermentation
Electricity
Thermolisis of water
Electrolysis
Chemical conversion
Biophotolysis
CO2
Hidrogen
Procesos de produccin
Conversin qumica
La designacin de procesos de conversin qumica resulta muy amplia, pudiendo
aplicarse tanto a combustibles fsiles (carbn e hidrocarburos) como a fuentes renovables (biomasa). Los principales procesos son:
Reformado.
Reformado con vapor de agua.
Oxidacin parcial.
Reformado autotrmico.
Pirlisis.
Gasicacin.
31
INDICE
En todos los procesos anteriores se produce CO2 en mayor o menor medida, siendo
posible secuestrarlo. Este secuestro resulta necesario si el proceso se aplica a un
combustible fsil de cara a lograr la limpieza medioambiental atribuible al hidrgeno. Si el proceso se aplica a biomasa la captura de CO2 producira una emisin
negativa de CO2, aunque quizs el coste econmico no se vea justicado.
Procesos de reformado
Los procesos de reformado son los ms habituales hoy da para la obtencin de hidrgeno. Desde un punto de vista termodinmico se pueden clasicar en endotrmicos y exotrmicos. Los primeros requieren el aporte de calor desde una fuente
externa, como en el reformado con vapor de agua; los segundos liberan calor en
la reaccin, siendo el caso de la oxidacin parcial. En el reformado autotrmico se
produce una combinacin de los dos procesos, obtenindose un balance neto de
calor nulo.
Reformado con vapor de agua
El proceso de reformado con vapor de agua (SMR, Steam Methane Reformer) se
puede aplicar a gran variedad de hidrocarburos (gas natural, GLPs, hidrocarburos lquidos, ) y alcoholes. De todos ellos el ms utilizado por su disponibilidad y facilidad de manejo es el gas natural, que es para el que se particularizarn las reacciones
qumicas expuestas seguidamente. El proceso consta de tres fases que se desarrollan
en equipos diferentes, tal como muestra la |Figura I-6|.
|Figura I-6| Esquema del proceso de reformado con vapor de agua
Agua de exceso
Gas natural
Desulfurador
R
E
F
O
R
M
A
D
O
R
Gas de cola
Aire
H2
Gases de combustin
CO-shift
Unidad-PSA
Gas de cola
Condensado
Agua de
refrigeracin
CH4 + H2O
CO + 3H2 H (298 K) = 206,48kJ/mol. Catalizadores de Ni sobre almina

32
INDICE
La reaccin que se verica en la primera fase es la de reformado propiamente dicho,

Ecuacin |I-1|3, que posee una entalpa de reaccin estndar de +206,14 kJ/mol, es
decir, es endotrmica. Se produce a temperaturas alrededor de 900C en unos tubos
por los que circulan el metano y el vapor de agua a travs de lechos catalizadores
de base de nquel. Los tubos estn contenidos en un horno cuya temperatura es de
alrededor de 960C, que se mantiene mediante quemadores.
CH4 + H2O
CO + 3H2 |I-1|
A la salida del reformador el gas se dirige a la unidad de desplazamiento de CO

(CO-shift) en la que se verica la reaccin |I-2| sobre catalizadores de cobre, que
posee una entalpa de reaccin estndar de -41,17 kJ/mol, siendo por tanto exotrmica. La cantidad de calor liberada y su nivel de temperatura no es suciente para
satisfacer totalmente la demanda de la reaccin de reformado, por lo que parte del
gas natural se emplea en los quemadores para mantener la temperatura de operacin del reformador. El calor liberado en la reaccin de desplazamiento se aprovecha para precalentar el gas natural a su entrada al reformador, como se ilustra en la
|Figura I-6|.
CO + H2O
CO2 + H2 |I-2|
El gas producido como consecuencia de las reacciones |I-1| y |I-2| pasa por un condensador en el que se le retira el vapor de agua y nalmente llega a la tercera fase
del proceso, la de depuracin. El gas que llega a esta unidad es un gas rico en H2
con CO2, restos de agua, CO y CH4. Esta corriente gaseosa se depura en un sistema
separador de membranas o de adosrcin-desorcin (PSA, Pressure Swing Adsorption) de donde se obtiene hidrgeno con una pureza de, 99,999%. Los gases adsorbidos constituyen el llamado gas de cola que, al ser combustible, se recircula hacia
los quemadores del reformador.
El rendimiento del proceso de reformado de gas natural con vapor de agua se sita
aproximadamente en el 80% (medido respecto a los poderes calorcos inferiores
del hidrgeno producido y del gas natural consumido).
Aunque minoritario, tambin es posible aplicar el reformado con vapor de agua a alcoholes y a gasolinas. La utilizacin de alcoholes, especialmente de metanol, resulta
menos endotrmica que la del gas natural y se verica a temperaturas mucho ms
bajas (200 a 300C), alcanzndose conversiones prximas al 99%. Este hecho hace
que este tipo de reformado sea interesante para producir hidrgeno embarcado en aplicaciones de transporte a partir de metanol mediante un reformador. Sin embargo, esta
Adems del CO y el H2, como productos de esta reaccin se obtienen excedentes de vapor de agua y pequeas cantidades de CH4 que no ha reaccionado.
3
33
INDICE
aplicacin est perdiendo inters a medida que las pilas de combustible de metanol
directo (supresin del reformador) van alcanzando un nivel suciente de desarrollo.
S resulta interesante, no obstante, el reformado de alcoholes si stos han sido obtenidos a partir de la biomasa, ya sea en forma de bioetanol o de metanol obtenido
de la biomasa a partir de un gas de sntesis obtenido de tratamientos termoqumicos
(gasicacin y pirlisis). De estas dos aplicaciones la obtencin a partir de biocarburantes (bioetanol) no parece razonable, pues stos pueden ser empleados directamente en motores alternativos.
Oxidacin parcial
La oxidacin parcial (POX, Partial OXidation) consiste en una oxidacin incompleta de un hidrocarburo, por ejemplo gas natural, donde slo se oxida el carbono
(y slo hasta CO), quedando libre el hidrgeno, segn la reaccin |I-3|. La entalpa
estndar de reaccin es de -36 kJ/mol, siendo por tanto una reaccin exotrmica,
pudiendo as prescindir de quemadores externos para mantener la reaccin.
2CH4 + O2
2CO + 4H2 |I-3|
La reaccin se verica con oxgeno puro o con aire en presencia de catalizadores

y transcurre a temperaturas superiores a 800C. La elevada presencia de CO en
el gas obtenido tiene el riesgo de la deposicin de carbonilla, especialmente si la
reaccin ocurre a presin elevada, lo que es deseable para lograr reformadores ms
compactos. Esta carbonilla depositada sobre los catalizadores inhibe la continuacin
del proceso.
El CO formado se puede eliminar oxidndolo para formar CO2 o bien desplazndolo
con agua segn la reaccin |I-2| para obtener ms hidrgeno y nuevamente CO2.
El hecho de que la reaccin sea exotrmica y de que se active con facilidad abre una
expectativa interesante a la POX como medio para producir hidrgeno embarcado
en aplicaciones de transporte, al poder utilizar as la experiencia de vehculos alimentados con gas natural. En este caso no sera factible la captura de CO2.
La eciencia del proceso es de alrededor del 70% en grandes producciones industriales.
Reformado autotrmico
El reformado autotrmico (ATR, Auto-Thermal Reforming) es un proceso bien
estudiado aplicado industrialmente en grandes unidades centralizadas. Slo recientemente se ha trasladado esta tecnologa a pequeos equipos. Se trata de un mtodo que combina el SMR y el POX, de modo que el calor liberado en el ltimo se
34
INDICE
aproveche para el primero, dando lugar a un balance neto nulo. El CO producido es

desplazado con agua para producir ms hidrgeno y CO2. La eciencia del proceso
es similar a la del mtodo de oxidacin parcial.
Procesos de pirlisis
La pirlisis consiste en la descomposicin de un combustible slido (carbn o biomasa) mediante la accin de calor (normalmente a unos 450C para la biomasa y
1.200C para el carbn) en ausencia de oxgeno. Los productos nales de este proceso dependen de la naturaleza del combustible empleado, de la temperatura y presin de la operacin y de los tiempos de permanencia del material en la unidad. Los
productos que se pueden obtener son:
Gases compuestos por H2, CO, CO2 e hidrocarburos (normalmente metano).
Lquidos hidrocarbonados.
Residuos carbonosos (coque).
Desde el punto de visa de la produccin de hidrgeno interesa controlar la reaccin

para que se produzca un gas de sntesis (CO y H2) que posteriormente puede ser acondicionado mediante la reaccin de desplazamiento (Ecuacin |I-2|) y un proceso de
puricacin, similar a las dos ltimas fases del reformado con vapor de gas natural.
La pirlisis ha sido utilizada desde hace bastante tiempo [ARCO69] para obtener el
llamado gas de hulla, en el que se introduce la hulla en un horno sin aire a 1.200C
logrndose la descomposicin de sta en coque y un gas con 50% de H2, 10% CO,
2% de CO2, 30% de CH4, 4% de N2 y 4% de otros hidrocarburos. Se lograban producciones de 350 g de gas por cada kg de hulla, obtenindose como subproducto
650 g de coque.
Tambin resulta interesante la aplicacin de la pirlisis a los residuos slidos urbanos
logrando obtenerse lquidos hidrocarbonados que posteriormente pueden ser reformados para obtener hidrgeno.
Procesos de gasicacin
El proceso de gasicacin consiste en una combustin con defecto de oxgeno en la
que se obtiene CO, CO2, H2 y CH4, en proporciones diversas segn la composicin
de la materia prima y las condiciones del proceso. El oxgeno se limita entre un 10 y
un 50% del estequiomtrico y la temperatura oscila entre 700 y 1.500C. La gasicacin puede aplicarse tanto a la biomasa como al carbn.
Si la reaccin se verica con aire se obtiene un gas pobre (gas de gasgeno) que
en el caso de proceder de carbn o coque contiene entre un 25 al 30% de CO, 65
35
INDICE
al 70% de N2 y algo de O2 y CO2. Para obtener hidrgeno sera necesario efectuar

una reaccin de desplazamiento (Ecuacin |I-2|) sobre dicho gas. Por el contrario, si
la reaccin se verica con oxgeno y vapor de agua se obtiene un gas de sntesis (H2
y CO) que puede ser empleado, adems de para producir hidrgeno, para obtener
combustibles lquidos como metanol y gasolina.
Por tanto, desde el punto de vista de la produccin de hidrgeno interesan los procesos de gasicacin con vapor de agua y oxgeno puro, ya sean a partir de carbn o
de biomasa.
El caso de la gasicacin a partir de carbn merece una exposicin algo ms detallada, pues resulta un procedimiento masivo para la produccin de hidrgeno
en el que la captura de CO2 resulta rentable si se realiza en instalaciones centralizadas (constituyendo entonces el 5% de los costes de inversin [GARC06]).
En concreto, la gasicacin de carbn se puede integrar adecuadamente en un
ciclo combinado (GICC) al que adems se puede dotar de captura de CO2. De
este modo se puede hablar de una nueva forma de cogeneracin: la produccin
simultnea de electricidad e hidrgeno. Las |Figura I-7| a |Figura I-9| recogen estas
posibles sinergias.
La |Figura I-8| recoge el esquema bsico del proceso de gasicacin. Una vez que
se ha limpiado de compuestos de azufre y cenizas el gas obtenido en el proceso de
gasicacin se somete a una reaccin de desplazamiento (Ecuacin |I-2|) con lo que
se llega a una mezcla de H2 y CO2. ste ltimo es separado para nalmente puricar
el H2 dejndolo con una pureza del 99,99%.
|Figura I-7| Proceso de gasicacin de un combustible, por ejemplo carbn
O2
H2O
Gas bruto
Gasicacin
Gas bruto
Separacin CO2
Vapor
Limpieza
CO2
Desplazamiento
Combustible
CO + H2O
H2
CO2 + H2
Puricacin
H2
99,99%
36
INDICE
En la |Figura I-8a| se ilustra el esquema simplicado de un proceso de gasicacin

de carbn integrado en un ciclo combinado (GICC). La integracin consta de tres
niveles:
El aire para producir el oxgeno de la gasicacin se obtiene presurizado del com-
presor del ciclo de gas del ciclo combinado.

El nitrgeno obtenido en el fraccionamiento del aire se emplea para el transporte
neumtico y el acondicionamiento del carbn, as como para controlar la temperatura de la cmara de combustin del ciclo de gas del ciclo combinado, reduciendo
as la formacin de NOx.
En el enfriamiento del gas producido se produce vapor que sirve de alimentacin
al ciclo de vapor del ciclo combinado, complementando la caldera de recuperacin
de la turbina de gas.
Este nivel de integracin se puede apreciar con ms detalle en la |Figura I-8b|.
|Figura I-8a| Esquema simplicado de la gasicacin integrada en ciclo combinado
Unidad de separacin de aire

(ASU)
N2
Gasicacin
Gas
crudo
Aire
N2 residual
O2
Lavado, ltracin
y desulfuracin
Gas
limpio
Saturador
Ciclo
combinado
Electricidad
Carbn/otros
Composicin del
combustible
Agua-vapor
(0-0,15 kg/kg de combustible)
Composicin del
gas:
36-82%
CO
43-60%
H2
2-4%
H2
22-35%
H2O
2-35%
CO2
3-15%
Cenizas
1-40%
1-5%
37
12-200 ppm
INDICE
|Figura I-8b| Diagrama de planta de una instalacin

de gasicacin integrada en ciclo combinado
Turbina
de vapor
Turbina
de gas
Aire
Compresor
de aire
Alternador
Alternador
Caldera de
recuperacin
Cmara de
combustin
Fraccionamiento
del aire
Nitrgeno
Oxgeno
Carbn
Tratamiento
de agua
Desulfuracin
Gasicacin
Escorias
y cenizas
Azufre
La |Figura I-9| presenta la integracin de los sistemas anteriores para producir de

forma simultnea electricidad e hidrgeno. La produccin de hidrgeno se logra
derivando parte del gas de sntesis producido tras la fase de limpieza y sometindolo a un proceso de desplazamiento (Ecuacin |I-2|) tras el que se elimina la
mayor parte de CO2. El gas as obtenido tiene una concentracin de hidrgeno
entre el 70 y el 80%, suciente para su combustin en el ciclo combinado, slo o
en combinacin con el resto de gas de sntesis. Este hidrgeno tambin podra ser
empleado para pilas de combustible de alta temperatura que no son tan exigentes
en la calidad del combustible como las de baja. No obstante, con un proceso de
puricacin nal similar al llevado a cabo en la tcnica SMR se puede producir nalmente hidrgeno de elevada pureza, apto tambin para las pilas de combustible
de baja temperatura.
38
INDICE
|Figura I-9| Integracin de la produccin de hidrgeno con captura de CO2

en ciclo combinado con gasicacin de carbn
Aire
Unidad de separacin de aire

(ASU)
O2
N2
N2 residual
Gasicacin
Limpieza
Gas bruto
Saturador
H2 bruto
(70-80%)
Gas limpio
Combustible
Puricacin
H2
Vapor
Ciclo combinado
H2
99,99%
Desplazamiento
CO + H2O
CO2 + H2
CO2
Separacin CO2
Termlisis
Los procesos de termlisis implican la extraccin del hidrgeno de la molcula que
lo alberga (hidrocarburo o agua) mediante la aplicacin de calor. Bajo esta denicin
el reformado, la gasicacin y la pirlisis se pueden entender como procesos de termlisis. La consideracin de estos procesos como mtodos qumicos o termolticos
depende de la fuente de calor empleada. As, se habla de procesos qumicos, en el
sentido del apartado anterior, cuando el calor para el proceso se extrae de la propia
materia prima a travs de una combustin; por el contrario, se habla de procesos
de termlisis cuando el calor procede de una fuente externa, como la energa solar
concentrada o la energa nuclear de alta temperatura.
Los principales tipos de procesos termolticos se pueden agrupar en funcin de la
temperatura de operacin en tres clases de procesos, tal como aparecen recogidos en
la |Tabla I-2| [MART06]. El proceso que mayor temperatura requiere es la termlisis
directa del agua, que se verica a partir de 2.500 K y por tanto resulta inabordable
en la prctica. A temperatura intermedia (Clase II) se tienen los procesos de descarbonizacin (pirlisis, gasicacin y reformado), situados todos alrededor de 1.000 K
y ya tratados en el apartado de conversin qumica. La inclusin en esta seccin se
debe a que el aporte de calor se realiza con una fuente externa (solar o nuclear de
alta temperatura). Tambin pertenecen a la Clase II las reacciones de reduccin
39
INDICE
de xidos metlicos que se sitan en un nivel superior de temperaturas, sobre los

2.500 K. Por ltimo, a baja temperatura (entre 900 y 1.000 K) se verican ciertos
ciclos termoqumicos, de los que el de yodo-azufre es el ms prometedor.
En la |Tabla I-3| se presentan las eciencias que se pueden obtener con algunos ciclos
termoqumicos tanto de Clase I (basados en el azufre) como de Clase II (xidos metlicos tanto voltiles como no voltiles). Estas eciencias han de ser sopesadas con
otros factores de tipo prctico, pues de los ciclos basados en el azufre el que se revela
como ms factible [MART06] es el de azufre-yodo, que presente una eciencia del
38%, por debajo de otros del mismo grupo. Por el contrario, el de xido de zinc,
preferido entre los xidos metlicos, presenta una eciencia bastante elevada pero
tambin una de las mayores temperaturas de trabajo.
|Tabla I-2| Clases de termlisis
Clase I T<_ 1.000 K
Proceso
Ciclos termoqumicos de
temperaturas moderadas
Reaccin endotrmica
Ciclos de la familia
del azufre
Descomposicin del cido sulfrico

H2SO4 (g )
SO2(g) + H2O (g) + 1/2 O2(g)
T 1.000
Ciclos del tipo UT-3
Hidrlisis del bromuro de calcio

y del bromuro de hierro
CaBr2 (s ) + H2O (g)
CaO (s) + 2HBr (g)
3FeBr2 (s) + 4H2O (g)
Fe3O4 (s) + 6HBr (g) + H2 (g)
T 900
Clase II 1.000 K <_ T <_ 2.500 K

Proceso
Ciclos termoqumicos de
temperaturas elevadas
Descarbonizacin de
combustibles fsiles
Termlisis directa del agua
Reaccin endotrmica
Reduccin
xidos metlicos
Disociacin del xido metlico

MxOy
xM + y/2O2
Pirlisais
(cracking)
Descomposicin trmica de hidrocarburos

CxHy
xC(g) + y/2H2
Descarbonizacin de hidrocarburos ligeros
CxHy + xH2O
xCO + (y/2+x)H2
Reformado
Gasicacin
Clase III T > 2.500 K
Proceso
T(K)
Descarbonizacin de hidrocarburos pesados

o carbn
CxHy + xH2O
xCO + (y/2+x)H2
Reaccin endotrmica
Disociacin del agua
H2O
H2 + 1/2 O2
40
T(K)
T 2.500
T 1.000
T 1.000
T 1.100
T(K)
T 2.500
INDICE
|Tabla I-3| Eciencias y temperaturas de algunos ciclos termoqumicos
Ciclos de cido sulfrico

Sulfuro hbrido
Sulfuro de yodo
Sulfuro polivalente
Ciclos de sulfato de metal
Sulfato de cadmio
Sulfato de bario
Sulfato de manganeso
Ciclos de xido de metal voltiles
xido de zinc
Cadmio hbrido
Carbonato de cadmio
Ciclos de xido de metal no voltiles
xido de hierro
Manganeso de sodio
Ferrita de manganeso de nquel
Ferrita de manganeso de zinc
Eciencia LHV
43%
38%
35%
T(C)
900
900
1.570
46%
39%
35%
1.000
1.000
1.100
CICLOS BASADOS
EN AZUFRE
45%
42%
43%
2.000
1.600
1.600
XIDOS
VOLTILES
42%
49%
43%
43%
2.200
1.560
1.800
1.800
XIDOS NO
VOLTILES
CICLOS BASADOS
EN AZUFRE
Procesos de Clase I
Lo integran los llamados ciclos termoqumicos de temperatura moderada, siendo
stos principalmente dos: los basados en la familia del azufre y los de tipo UT-3.
Familia del azufre
Se trata de un ciclo termoqumico desarrollado por General Atomics en los aos 70
y que requiere bsicamente dos niveles trmicos, uno a 850 C para la descomposicin del H2SO4 y otro a aproximadamente 360 C para la descomposicin del HI, tal
como se muestra en el diagrama simplicado de la |Figura I-10|.
|Figura I-10| Diagrama de bloques del ciclo SI
O2
Calor hasta
850C
SO2
H2O
I2
H2
O2+SO2+H2O
SO2+2H2O+I2
I2+H2O
H2SO4
H2SO4 + 2HI
2HI
H2SO4
Seccin de Bunsen
120C
41
2HI
Calor hasta
360C
INDICE
El ncleo del proceso es la reaccin Bunsen, Ecuacin |I-4| y que transcurre a 120 C.
2HI + 10H2O + 8I2 + H2SO4 + 4H2O
9I2 + SO2 + 16H2O
D1
|I-4|
D2
Tras esta reaccin se realizan dos procesos de destilacin, uno sobre los productos
D1 y otro sobre los D2. La destilacin sobre D1 produce HI y se verica a 230C; con
el HI separado se procede a su descomposicin segn la reaccin |I-5|, que ocurre a
aproximadamente 360C y que es donde se obtiene el hidrgeno.
2HI
H2 + I2
|I-5|
La destilacin sobre los productos D2, a 360C, produce H2SO4, que nalmente es
descompuesto a 870C segn la reaccin |I-6|. Esta reaccin es la que ja la demanda
de calor de alta temperatura del proceso4.
H2SO4
SO2 + H2O + 1/2 O2
|I-6|
El proceso descrito supone un ciclo porque el SO2 y el H2O producto de la reaccin

|I-6| y el I2 producto de la reaccin |I-5| se dirigen hacia la reaccin Bunsen, que slo
consume del exterior H2O. Como productos del ciclo se produce H2 y O2. Se observa
que atendiendo slo a las entradas y salidas de especies se verica la reaccin global
propia del proceso de termlisis, Ecuacin |I-7|.
H2O
H2 + 1/2 O2
|I-7|
Ciclo UT-3
Es un ciclo desarrollado por la Universidad de Tokio y requiere tambin diversos niveles
trmicos, siendo el mximo de 750 C. Precisamente este nivel trmico intermedio provoca un mal acoplamiento con las fuentes de calor disponibles (reactores nucleares de alta
temperatura), lo que reduce la eciencia del proceso. Por otra parte, la separacin del
hidrgeno de los productos se realiza mediante membranas que operan por debajo de
la presin atmosfrica, por lo que es preciso comprimir el H2 y el O2, con el consiguiente
consumo energtico. La |Figura I-11| muestra un diagrama de bloques del proceso.
Procesos de Clase II
Procesos de descarbonizacin
Como ya se ha mencionado, los procesos de reformado con vapor (SMR), pirlisis y
gasicacin, se incluyen en los medios termolticos en la medida en que el calor que
El proceso de destilacin de D2 implica algunas reacciones intermedias ms que se verican a temperaturas inferiores
a las mencionadas y que han sido suprimidas por simplicidad.
42
INDICE
consumen se suministre mediante fuentes externas adecuadas y no mediante la combustin del propio recurso. La |Figura I-12| muestra el esquema de los principales procesos. Como se aprecia, una vez se ha aportado la energa trmica el proceso contina
de la misma manera que se describi en los mtodos de conversin qumica.
|Figura I-11| Esquema del ciclo UT-3
CaBr2 + H2O
CaO + 2HBr (3)
700 - 750C
H = 212 kJ/mol
3FeBr2 + 4H2O
Fe3O4 + H2 (4)
550 - 600C
H = 384 kJ/mol
H2O
H2
Fe3O4 + 8HBr (1)
3FeBr2 + 4H2O +Br2
200 - 300 C
H = -274 kJ/mol
CaO + Br2
CaBr2 + 1/2 O2 (2)

500 - 600C
H = -73 kJ/mol
1/2 O2
|Figura I-12| Esquema de los procesos de descarbonizacin
Combustin fsil
(petrleo, gas natural)
Energa trmica de
alta temperatura
Pirlisis (cracking)
y_
CxHy
H + xC
2 2
Gasicacin/reformado
_y + x H2 + xCO
CxHx + xH2O
2
H2
CO
Agua
H2
C
secuestro
Reactor de
desplazamiento
H2
CO2
Separador
H2
CO2
secuestro
43
INDICE
En el caso de la descarbonizacin por termlisis los equipos para la reaccin pueden

variar respecto a los empleados en el proceso de conversin qumica. As, el SMR
realizado con aporte exterior de calor se lleva a cabo en un reformador de membrana
que opera a temperatura intermedia y que resulta ms compacto, tal como se muestra en la |Figura I-13|. Ms adelante se detallarn los procesos de acoplamiento de la
fuente a este tipo de equipos.
|Figura I-13| Comparacin entre el reformador convencional (proceso qumico)
y el de membranas (proceso termoltico)
(1) Reformado de alta temperatura (750 - 1.000C)
Gas natural
Reactor de
reformado
Reaccin de
cambio
Separacin de
hidrgeno
Hidrgeno
(2) Reformado de media temperatura (500 - 600C)

Reformador de membrana
Gas natural
Reaccin de reformado &
Hidrgeno
Reaccin de cambio &

Separacin de hidrgeno
La ventaja de aportar un calor externo en cuanto al ahorro del recurso empleado se

puede ver en el ejemplo siguiente, basado en el procedimiento SMR. Si se toma 1
mol de CH4 se verican las reacciones |I-8| y |I-9|:
CH4 + H2O
CO + H2O
CO +3H2 h = 206,14 kJ/mol CH4 |I-8|

CO2+ H2 h = -41,17 kJ/mol CO |I-9|
Como se forma 1 mol de CO por cada mol de CH4 ambas ecuaciones se pueden
escribir de forma neta como:
CH4 + 2H2O
4H2 + CO2 h = 164,97 kJ/mol CH4 |I-10|
La Ecuacin |I-10| indica que para obtener 4 moles de H2 se deben consumir 164,97
kJ. Tambin indica que esos 4 moles de H2 se obtienen a partir de 1 mol de CH4,
siempre que el aporte de 164,97 kJ se realice a partir de fuentes externas. Si dicho
aporte proviene de la combustin del CH4, como ocurre en el SMR tradicional, y
considerando la combustin estequiomtrica del CH4:
CH4 + 2O2
CO2 + 2H2O h = -802,31 kJ/mol CH4 |I-11|

44
INDICE
Es decir, se deben de consumir 164,97/802,31 = 0,2056 mol de CH4 para producir el calor
demandado por el proceso global SMR, Ecuacin |I-10|. De ah se deduce que para obtener 1 mol de H2 se requiere consumir 0,25 mol de CH4 si el calor para el proceso procede
de una fuente externa 0,30 mol de CH4 si el calor ha de proceder del mismo CH4. Dicho de
otro modo, aportando el calor desde una fuente externa hay un ahorro en CH4 de 0,05 mol
por cada mol de H2 producido, con los que pueden obtenerse 0,2 mol de H2 recurriendo
a una fuente externa (es decir, el empleo de una fuente externa incrementa un 20% la
produccin volumtrica de hidrgeno). Evidentemente esa fuente externa no debera ser
un combustible fsil, sino que habra de carecer de emisiones de CO2, pudiendo ser combustin de biomasa (poco indicado), energa solar concentrada o energa nuclear.
Procesos por reduccin de xidos metlicos
Este proceso queda descrito genricamente mediante las reacciones |I-12| y |I-13|
donde MxOy representa un xido metlico:
MxOy
xM + yH2O
xM + y/2O2
|I-12|
MxOy + y H2
|I-13|
Aunque se pueden emplear varios xidos metlicos, el que parece tener ms posibilidades [MART06] es el ZnO, denominndose al ciclo Zn/ZnO. El inconveniente de
este ciclo es que la reaccin |I-12| se verica a unos 2.300 K. Para alcanzar esas temperaturas se estn proyectando sistemas de concentracin solar que sern comentados
ms adelante. El esquema de este procedimiento se representa en la |Figura I-14|
Actualmente se est trabajando en variantes de este ciclo que producen la descomposicin
del ZnO con la ayuda de carbono (disociacin carbotrmica) procedente de biomasa, coque,
etc., segn la reaccin |I-14|. La ventaja de este procedimiento es que se reduce la temperatura de la reaccin a 1.300 K, es decir, unos 1.000 K por debajo de la reaccin |I-12|.
ZnO + C
Zn + CO |I-14|
|Figura I-14| Diagrama de bloques para el ciclo Zn/ZnO

Energa solar concentrada
I.2.1.3.
MxOy
reciclado
1/2 O2
REACCIN SOLAR
MxOy
xM + y/2 O2
H2O
HIDROLIZADOR
xM + yH2O
Electrolisis
H2
MxOy + y H2
MxOy
45
INDICE
Electrlisis
La electrolisis consiste en la ruptura de la molcula de agua por accin de una
corriente elctrica. Cuando ocurre en condiciones ambiente (25C y 1 atm) se trata
de un proceso poco interesante, como muestra el balance energtico llevado a cabo
sobre la Ecuacin |I-15|.
H2O
H2 + 1/2 O2 |I-15|
En efecto, a partir de los datos de la |Tabla I-3| se obtiene que la electricidad (g)
necesaria para disociar 1 mol de H2O lquido a 25C es 237,75 kJ, resultando 1 mol
de H2. Como el poder calorco inferior del hidrgeno es de 241,82 kJ/mol resulta
que se consumen 237,75 kJ elctricos por cada 241,82 kJ contenidos en el hidrgeno, es decir, se producen 1,02 kJ de hidrgeno por cada kJ elctrico consumido. Sin
embargo, si la reaccin transcurre con vapor de agua a 1.000C se producen 1,36 kJ
de hidrgeno por cada kJ elctrico consumido.
En la |Figura I-15| se muestra la representacin grca de esta variacin. Se ve que
la demanda elctrica se va reduciendo a medida que la temperatura a la que se verica la electrlisis aumenta, siendo la reduccin mucho ms signicativa cuando el
proceso ocurre con vapor de agua que con agua lquida. Tambin se aprecia en esa
Figura que dicha demanda elctrica se reduce principalmente porque aumenta la
demanda trmica (Ts), que a 1.000C representa un 29,8% de la energa contenida
en el hidrgeno producido.
|Tabla I-3| Balances termodinmicos para la reaccin [I-15] a diferentes temperaturas y 1 atm
25C
1.000C
h [kJ/mol]
286,43
249,87
Ts[kJ/mol]
48,72
72,17
g[kJ/mol]
237,75
177,66
Los resultados anteriores sugieren por tanto dos formas de llevar a cabo la electrlisis:
Electrlisis a baja temperatura. El consumo elctrico es muy elevado, del orden
de la energa contenida en el hidrgeno producido5. Si ese hidrgeno se emplea

para producir electricidad mediante una pila de combustible con un rendimiento
Un electrolizador terico que operase a 83C consumira 2,83 kWh de electricidad para producir 1 Nm3 de hidrgeno,
que contiene 3 kWh de energa qumica (poder calorco enferior).
46
INDICE
menor del 60% resulta un balance energtico decitario en electricidad. Este procedimiento, por tanto, slo se justica para obtener hidrgeno in situ en pequeas cantidades y en ausencia de otro tipo de suministros. Otra alternativa puede
ser la integracin con energas renovables (principalmente elica) en la que se
busque una forma de almacenar el potencial elico excedentario. La temperatura
de operacin realmente no es 25C sino hasta 80C en electrolizadores alcalinos o de
membrana de intercambio protnico.
Electrlisis de alta temperatura. El consumo de electricidad, siendo alto, comienza a
resultar aceptable. Para esta operacin se precisa disponer de vapor de agua y de una
fuente trmica de elevada temperatura, que puede ser energa solar concentrada o
energa nuclear de reactores avanzados, como se explicar ms adelante. Los electrolizadores tambin han de ser modicados, pasando a ser de xidos slidos.
|Figura I-15| Demandas energticas del proceso elecroltico
a presin ambiente en funcin de la temperatura
160
P = 1 atm
140
h energa total demanda
100
80
lquido
MJ/kg H2
120
vapor
g demanda elctrica
60
40
20
Ts Demanda trmica
0
0
200
400
600
800
1000
T [C]
Fermentacin
Dentro de las formas de producir hidrgeno a partir de biomasa destacan las tcnicas de fermentacin, que pueden ser de tipo alcohlica o de tipo anaerbica.
Fermentacin alcohlica
Las plantas almacenan la energa solar captada en forma de hidratos de carbono simples (azcares) o complejos (almidn o celulosa), a partir de los que se
puede obtener etanol por fermentacin segn las siguientes fases:
47
INDICE
Pretratamiento de la biomasa: se realizan procesos de trituracin, molienda o pul-
verizacin para favorecer la fermentacin.

Hidrlisis: las molculas complejas se transforman, en medio acuoso, en molculas ms sencillas ya sea por la accin de enzimas o por reactivos qumicos.
Fermentacin: los azcares se convierten en etanol por la accin de levaduras. El
proceso dura unos 3 das, obtenindose nalmente una concentracin de etanol
inferior al 14%.
Separacin y puricacin: el producto obtenido se destila para obtener una concentracin de etanol del 96%, pudiendo llevarse a cabo una destilacin adicional
con benceno para obtener una concentracin del 99,5%. Es la etapa de mayor
consumo energtico.
Sobre el etanol conseguido se puede llevar a cabo un reformado con vapor (VPR,
Vapour Phase Reforming), que tras el tratamiento de desplazamiento produce la
reaccin global |I-16|.
C2H5OH + 2H2O + 1/2O2
5H2 + 2CO2 |I-16|
Una variante del proceso consiste en sustituir la fermentacin por un proceso de

reformado con agua (APR,Aqueous Phase Reforming) de productos tales como
el sorbitol, obtenidos en el proceso de hidrlisis. En este caso se sigue la Ecuacin
|I-17|.
C6H14O6 + 6H2O
13H2 + 6CO2 |I-17|
Fermentacin anaerobia
Tambin conocida como digestin anaerobia, se trata de una fermentacin microbiana en ausencia de oxgeno que produce una mezcla de gases (principalmente
CH4 y CO2) conocida como biogs, y a una suspensin acuosa o lodo que contiene
los componentes difciles de degradar y los minerales inicialmente presentes en la
biomasa.
La materia prima para producir biogs es biomasa residual con alto contenido en humedad, especialmente purines ganaderos y lodos de depuradoras de
aguas residuales urbanas. Aunque hay mucha experiencia en el proceso su qumica y microbiologa no son conocidas en detalle. Como variables importantes
en el proceso se han identificado la temperatura (logrndose un funcionamiento ptimo a 35C), la acidez (valor ptimo de pH entre 6,6 y 7,6), contenido en
slidos (deseable inferior al 10%), existencia de nutrientes para las bacterias
y ausencia de inhibidores del proceso como amoniaco, sales minerales, detergentes y pesticidas. En funcin de todas estas variables se logra un biogs con
48
INDICE
un contenido en CH 4 que oscila entre el 50 y el 70%, siendo el resto mayoritariamente CO2.

Dado el elevado contenido de CH4 en el biogs ste puede ser tratado con cualquiera de los procedimientos de reformado (SMR, POX o ATR) vistos en el punto
dedicado a la conversin qumica.
Procesos fotolticos
Los procesos fotolticos emplean la luz solar para producir la hidrlisis del agua.
Actualmente se conocen dos procedimientos: los fotobiolgicos y los fotoelectroqumicos. En ambos casos se trata de procedimientos actualmente en investigacin y
que se plantean para largo plazo.
Procesos fotobiolgicos
Algunos organismos como las algas verdes, cianobacterias, bacterias fotosintticas y
bacterias de fermentacin oscura pueden actuar como catalizadores biolgicos para
producir hidrgeno a partir de agua y ciertas enzimas como la hidrogenasa y la nitrogenasa [W 2].
La gran variedad de organismos susceptibles de ser empleados permite plantear
esquemas de hibridacin como el que muestra la |Figura I-16|. En ella se distinguen
dos reactores:
Fotorreactor: contiene tanto algas verdes6, sensibles a la luz visible, como bacterias
fotosintticas7 y cianobacterias, sensibles a la luz infrarroja. Adems de hidrgeno

producen azcares que son conducidos al fermentador.
Fermentador: se trata de un digestor anaerbico que contiene otro tipo de bacterias que producen la fermentacin de los azcares enviados desde el fotorreactor
y la biomasa alimentada desde el exterior. Como producto de esta fermentacin se
produce hidrgeno y otros euentes que son enviados al fotorreactor.
La eciencia solar de conversin de las algas verdes es del 10% y la de las bacterias
fotosintticas del 6%.
Esta tecnologa permitir, por tanto, producir hidrgeno a partir de agua, luz, enzimas y biomasa, aunque a largo plazo. El DOE [W 2] estima que para 2015 se podr
llevar a cabo un estudio de viabilidad para analizar la competitividad del procedimiento en el largo plazo.
6
7
Chlamydomonas Reinhardtii.
Rhodospirillum Rubrum.
49
INDICE
|Figura I-16| Escenario futuro para aprovechar las sinergias de diversos

microorganismos en la produccin de hidrgeno
Luz visible
H2O
H2
(Azul)
Algas verdes
Infrarrojos
H2
Foto
bacterias
H2
Biomasa
Bacteria oscura
anaerbica
Clulas de azcares
de la biomasa
Pequeas molculas orgnicas
Procesos fotoelectroqumicos
En este proceso se trata de lograr la electrlisis del agua utilizando la luz solar
mediante semiconductores especializados. Diferentes materiales semiconductores trabajan en diferentes longitudes de onda, de manera que las investigaciones se centran en seleccionar aquellos que disocien el agua y sean estables
en ella.
El atractivo de este procedimiento radica en que ofrece gran potencial de reduccin
de costes, presenta una eciencia un 30% mayor que la electrlisis realizada con
clulas fotovoltaicas y en laboratorio se ha obtenido una eciencia de conversin solH2 de hasta el 16% [GONZ06].
Implantacin de las fuentes

Una vez analizados los diferentes procesos de produccin de hidrgeno llega el
momento de combinar esta informacin con los sistemas y tecnologas para implantarlos en las diferentes fuentes o materias primas, pues aunque un mismo
procedimiento pueda aplicarse a varias fuentes la manera de hacerlo puede variar
sensiblemente.
Desde un punto de vista prctico, una primera consideracin es la produccin
centralizada frente a la descentralizada. Ambas tienen ventajas e inconvenientes que han de tenerse en cuenta para elegir la metodologa ms adecuada. As,
en la produccin centralizada resultan ms baratos los tratamientos requeridos
50
INDICE
en algunos procesos, como la captura de CO2 cuando se emplean combustibles

fsiles, obtenindose sistemas ms ecientes y normalmente con reduccin de
costes; por el contrario, en la produccin descentralizada se eliminan los costes de infraestructuras y transporte. A ttulo orientativo la |Tabla I-4| recoge una
proyeccin de costes de produccin de hidrgeno de la Agencia Internacional
de la Energa en 2005 [GONZ06]. Se aprecia que el sistema ms barato resulta
la extraccin centralizada a partir de gas natural, habiendo un incremento muy
pequeo si se captura el CO2. Con este procedimiento la produccin descentralizada duplica los precios. A corta distancia y slo un poco ms caro se sita
la gasicacin de carbn con secuestro de CO2, siendo algo menos del doble la
produccin centralizada a partir de la gasicacin de la biomasa. Finalmente
el proceso termoqumico a partir del ciclo SI presenta mucha incertidumbre,
resultando considerablemente ms barata su produccin a partir de la energa
nuclear que a partir de la solar. La electrolisis a partir de electricidad libre de
CO2 presenta un precio comparable a ambos procedimientos. Estos resultados
ponen claramente de maniesto la repercusin en los costes de la madurez de las
diferentes tecnologas, lo cual ha de servir de aliciente para continuar la investigacin, pues aunque los procesos a partir de combustibles fsiles, especialmente
de gas natural, resultan los ms probados y econmicos, han de entenderse como
una solucin de transicin que necesariamente nalizar en unos pocos aos, en
los que se debe alcanzar la suciente madurez en las dems tecnologas como
para obtener precios competitivos.
Ahondando en la madurez de las diferentes tecnologas, la |Figura I-17| presenta un
calendario elaborado por HyNet [ROME06] con la implantacin temporal de ellas
en el medio plazo.
|Tabla I-7| Proyeccin de costes de produccin de hidrgeno
(tomado de [GONZ06] a partir de datos de la IEA, 2005)
Tipo
Origen
Margen de costes de produccin ($/MWh)
Descentralizado
Gas natural (no CCS )
36-54
Descentralizado
Electrlisis
47-90
Centralizado
Gas natural (no CSS)
18-29
Centralizado
Gas natural (CSS)
22-32
Centralizado
Carbn (CSS)
29-36
Centralizado
Nuclear ciclo SI
32-76
Centralizado
Solar ciclo SI
76-108
Centralizado
Gasicacin de biomasa
47-54
CSS: Carbn Capture and Sequestration.
51
INDICE
|Figura I-17| Horizonte temporal de las diferentes tecnologas de obtencin de hidrgeno (tomado de [W 11], recogido en [ALTM04])
Renewable
Photochemical
Biomass Gasication (w/o or with CO2 Sequestration)
Electrolysis from Renewable Electricity
Nuclear (Thermocycles)
CO2 -free
Electrolysis from Nuclear Electricity

Electrolysis from Fossil Fuel Derived Electricity with CO2 Seq
Reforming of Fossil Fuels (NG, Oil, Coal) with CO2 Seq
Electrolysis from Fossil Fuel Derived Electricity
Hidrogen from Coal
Fossil
Hidrogen from Oil

Decentralised Small Natural Gas Reforming
Hidrogen Vehicle Fuel

Production EU 2020:
2.3 - 20.6 Billion Nm3/a
[Source: HyNet scenarios]
Centralised Natural Gas Reforming
SHORT TERM (2010)
MEDIUM TERM (2015)
LONG TERM (>2025)
Combustibles fsiles
Gas natural
Los hidrocarburos presentan grandes ventajas como materia prima para la obtencin de hidrgeno, entre las que destacan:
Los sistemas de transporte de la materia prima son seguros y ecientes, siendo el sistema
de gasoductos y oleoductos seguro y able y presentando bajos consumos energticos.

En la actualidad son la primera materia prima para la obtencin de hidrgeno,
presentando por tanto una tecnologa madura utilizada por agentes conocidos.
Entre las desventajas:
Requieren la captura de CO2 para que la produccin de hidrgeno con ellos resulte
sostenible. Esto es econmicamente posible en grandes instalaciones.

52
INDICE
Necesitan adaptacin para pequeas producciones descentralizadas que podran
ser necesarias en ciertos escenarios, especialmente en distribucin para estaciones

de servicio.
La |Figura I-18| muestra una comparativa de los costes de la produccin centralizada
y descentralizada para el proceso SMR.
|Figura I-18| Costes de inversin para la produccin de hidrgeno por reformado de
gas natural con vapor en funcin de la capacidad de la planta (tomado de [GONZ06])
$/GJ de capacidad anual
300
Descentralizado
150
Centralizado
0
2,5
5
GJ/ ao
En cuanto al reformado autotrmico (ATR) se debe decir que principalmente se

trata de unidades de gran capacidad, aunque comienza a haber desarrollos para pequeas producciones. En este sentido presenta ciertas ventajas para reformadores
embarcados en vehculos, debido a que se trata de equipos menos complicados que
los SMR. Este uso, no obstante, puede quedar superado en la medida en que las
pilas de metanol directo (DMFC) logren un desarrollo signicativo [FERR03].
Carbn
La gasicacin de carbn integrada en ciclo combinado con captura de CO2 se muestra como la alternativa ms interesante a medio dentro de los combustibles fsiles
por varias razones:
El carbn es el combustible fsil ms abundante (reservas para 200 aos).
La distribucin geogrca del carbn es muy variada, evitando la formacin de
grupos de presin.
53
INDICE
Los costes de produccin de hidrgeno son muy bajos, aunque requiere inversio-
nes muy elevadas (comparables a las de una central nuclear actual de agua ligera).
Se produce simultneamente hidrgeno y electricidad, siendo posible desplazar la
produccin hacia uno u otro producto en funcin del mercado.
Por estas razones tanto desde Estados Unidos con el proyecto FUTUREGEN como
desde la Unin Europea con el proyecto HYPOGEN hay un rme apoyo a este tipo
de plantas [GARC06]:
Proyecto FUTUREGEN: se incluye dentro de la Directiva Presidencial de apo-
yo a la economa del hidrgeno. Pretende construir una planta de 275 MW para

producir electricidad e hidrgeno con cero emisiones. La planta pretende producir hasta 2 millones de toneladas de CO2 al ao, con objeto de valorar las tecnologas de captura y secuestro de CO2 con este tipo de plantas. El proyecto se valora
en 952 millones de dlares, pretendiendo comenzar a operar la planta en 2012,
estando realizado el diseo conceptual, seleccin de emplazamiento y estudio de
impacto ambiental para 2007.
Proyecto HYPOGEN: se incluye dentro de los proyectos de la Iniciativa europea
para el crecimiento de 2003. Se trata de construir una planta a gran escala para
la produccin simultnea de hidrgeno y electricidad basada en combustibles fsiles con captura de CO2. El proyecto se valora en 1.300 millones de euros y tiene
un desarrollo ms lento que el proyecto FUTUREGEN, en cuanto a que an no
est decidido el tamao de la planta. En 2004 se presentaron las conclusiones del
estudio de prefactibilidad, pretendiendo construir la planta de demostracin
entre 2008 y 2013 habiendo pasado previamente por una planta piloto a escala entre 2006 y 2011. No descartan el empleo de gas natural.
En cuanto a la tecnologa de los gasicadores, stos pueden ser [TREV03]:
Lecho jo, donde el carbn en seco se introduce por la parte superior, reaccionan-
do en contracorriente con los gases. El gas sale a baja temperatura y con concentraciones importantes de aceites alquitranes.
Lecho uidizado, donde el carbn se introduce en un ujo ascendente. La temperatura de operacin es media-alta, obtenindose cenizas secas o aglomeradas.
Lecho arrastrado, donde el carbn y los gasicantes van en la misma direccin a
alta velocidad. La alimentacin de carbn puede ser seca (con nitrgeno) o hmeda (con vapor). La temperatura de operacin es elevada y se obtienen cenizas
fundidas.
El balance energtico respecto al poder calorco del carbn resulta un 75% en el
poder calorco del gas de sntesis, un 15% como calor sensible en el gas de sntesis
y un 10% en la escoria y las prdidas por radiacin. Es precisamente el contenido
54
INDICE
energtico tan elevado en forma de calor sensible en el gas de sntesis lo que hace
apto este proceso para su integracin con el ciclo combinado mediante la produccin de vapor.
Resulta signicativo destacar que en Espaa existe una instalacin pionera en GICC
en Puertollano denominada ELCOGAS que se constituy en 1992 con una potencia
de 335 MWe en condiciones ISO. Recientemente (Proyecto Singular Estratgico
del Ministerio de Educacin en 2005) estn trabajando en integrar en la planta la
produccin de hidrgeno con captura de CO2 con arreglo al esquema de la |Figura
I-19|.
|Figura I-19| Planta piloto para integracin de la produccin de hidrgeno

con captura de CO2 en el GICC de ELCOGAS (Puertollano, Espaa)
Carbn + coque
Gasicacin
Sistema ltracin
Gas de carbn 2% del

ujo total
22,6 bar 137,6C
60,42% CO 22,01% H2
Puricacin
y desulfuracin
Gas enriquecido en H2 (50,5% H2,

39,0% CO2, 1,9% CO)
Vapor MP
Separacin CO2 y
azufre (columna
absorcin)
Reactor desplazamiento
CO + H2O
CO2 + H2
Ciclo combinado
CO2
(SH2)
H2 bruto
77,4% H2
6,5% CO2
2,9% CO
Depuracin hidrgeno
(UNIDAD PSA)
H2
(99,99%)
Gas
combustible
Energa nuclear
Para que la aplicacin de la energa nuclear a la produccin de hidrgeno sea rentable
sta debe hacerse sobre procesos que requieran alta temperatura (electrlisis de alta
temperatura y ciclos termoqumicos, especialmente SI), de forma similar a la energa
solar concentrada. En este contexto la energa nuclear jugara un importante papel en
la produccin centralizada de hidrgeno sin emisiones de CO2. Otra ventaja adicional
es que, al igual que ocurre en la produccin de hidrgeno a travs de la gasicacin de
carbn integrada en ciclo combinado, la produccin de hidrgeno se puede realizar
55
INDICE
de forma simultnea con la de electricidad, siendo posible desplazar la planta hacia el

producto deseado en funcin de las demandas del mercado [HERR06].
Hay que destacar, sin embargo, que los reactores nucleares necesarios para llevar a cabo
estos procesos no son los de agua ligera de la actual Generacin II9, ni siquiera los reactores
evolutivos de la Generacin III. En ellos la temperatura de operacin del reactor siempre
est por debajo de los 400C, claramente insuciente para activar tanto el ciclo termoqumico SI como para que la electrlisis sea rentable (en ambos casos alrededor de 900C).
Incluso est por debajo del reformado mediante membranas de temperatura moderada
(500 a 600C). Para estas aplicaciones se requieren reactores de alta temperatura, como
algunos de los contemplados en la Generacin IV, cuya implantacin est prevista a partir
de 2030, aunque algunos modelos, como los reactores de muy alta temperatura (VHTR) se
encuentran en una fase ms avanzada (construccin nalizada en 2015) [OANR05].
La Generacin IV se caracteriza por la bsqueda de los siguientes objetivos:
Reducidos costes de inversin, intentando alcanzar entre 1.000 y 1.500 $/kWe ins-
talado una vez la tecnologa haya madurado [OANR05].

Seguridad mejorada a travs de diseos ms simples y la introduccin de elemen-
tos de seguridad pasiva.

Reduccin de los residuos generados debido a una mejor utilizacin del combus-
tible.
Bajo riesgo de proliferacin de armamento debido a que el elevado aprovechamiento del combustible diculte la extraccin del plutonio.
Los diseos candidatos para la Generacin IV son seis. Las |Figura I-20| a |Figura I25| presentan los diseos conceptuales de planta y sus principales caractersticas se
muestran en la |Tabla I-5| [OANR05].
Los reactores susceptibles de empelarse para producir hidrgeno siguen todos un ciclo Brayton con regenerador. Ello es debido al gran desarrollo de las turbinas de gas
que les permite operar a las temperaturas adecuadas para estas plantas, algo inviable
para las turbinas de vapor, por lo que el ciclo Rankine se reserva para las plantas de
menor temperatura.
De los reactores con capacidad para producir hidrgeno el GFR (Gas-cooled Fast Reactor) y en VHTR (Very High Temperature Reactor) son refrigerados por helio y concepcin modular (por debajo de 300 MWe). El reactor LFR (Lead-cooled Fast Reactor) es
refrigerado por plomo y bismuto y el MSR (Molten Salt Reactor) es refrigerado por sales
Esta designacin se corresponde con el criterio internacional. En Espaa es frecuente designar a reactores de la Generacin II internacional como de Generacin III espaola, atendiendo al momento de su construccin. En este texto se
seguir la designacin internacional para evitar confusiones.
9
56
INDICE
de or fundidas. Estos dos diseos admiten potencias como las de los actuales de Generacin II (alrededor de 1.000 MWe). Entre los de menor temperatura, sin potencial, por
tanto, para producir hidrgeno estn el SFR (Sodium-cooled Fast Reactor) refrigerado
por sodio y el SCWR (Supercritical Water Reactor) refrigerado por agua en condiciones
supercrticas siguiendo un ciclo directo como los BWR actuales pero sin tener ebullicin en el reactor. Ambos son de elevada potencia (superiores a 1.000 MWe). Debido
al espectro neutrnico las opciones VHTR y SCWR son las que se perlan con mayores
posibilidades para su construccin nal [LINA05].
|Tabla I-5| Caractersticas principales de los diseos de reactores de Generacin IV
(E: Produccin de electricidad; H: produccin de hidrgeno)
GRF
LFR
MSR
VHTR
SFR
SCWR
Espectro
neutrnico
Rpido
Rpido
Epitrmico
Trmico
Rpido
Trmico o rpido
Refrigerante
He
Pb-Bi
Sales de F
He
Na
H2O
Temperatura
[C]
850
550-800
700-800
1.000
550
510-550
Potencia
[MWe]
288
50-1.200
1.000
250
150-1.500
1.500
Productos
Ciclo
E&H
E&H
E&H
E&H
E
E
Brayton
Brayton
Brayton
Brayton
Rankine
Rankine
|Figura I-20| Diseo conceptual del reactor rpido refrigerado por gas
(adaptado de [OANR05])
GFR
Gas Cooled Fast Reactor
Hellium
Generator
Electrical Power
Turbine
Reactor
Core
Recuperator
Compressor
Inter- Precooler cooler
Heat Sink
Control
Rods
Heat Sink
Compressor
57
INDICE
|Figura I-21| Diseo conceptual del reactor rpido refrigerado por plomo
LFR
Lead Cooled Fast Reactor
Control
Rods
Generator
Electrical Power
Header
U-Tube Head
Exchanger
Modules (4)
Turbine
Recuperator
Reactor Module
/Fuel Cartridge
(Removable)
Compressor
Heat Sink
Coolant Module
Heat Sink
Intercooler
Compressor
Coolant
Precooler
Precooler
Reactor Core
Intel Distributor
Reactor
|Figura I-22| Diseo conceptual del reactor de sales fundidas (adaptado de [OANR05])
Control
Rods
MSR
Molten Salt Reactor
Reactor
Electrical Power
Generator
Coolant Salt
Puried
Salt
Turbine
Fuel
Salt
Chemical Processing
Plant
Pump
Recuperator
Heat
Exchanger
Freeze Plug
Pump
Compressor
Heat
Sink
Precooler
Heat
Sink
Intercooler
Compressor
Emergency
Dump tanks
58
INDICE
|Figura I-23| Diseo conceptual del reactor de muy alta temperatura,

mostrando el acoplamiento para producir hidrgeno mediante electrolisis
de alta temperatura (tomado de [OANR05])
H2 , H2O Separator
H2O
H2
Power for Electrolysis
H2O
Heat
Exchanger
Make Up
Water
High
Temperaure
Steam
Electrolysis
Unit
Electrical
Generator
He
High
TemperTaure
Heat
Exchanger
He
Gas
Turbine
He
HTGR
H2O + H2
He
Hg
HP Compressor
Primary
heat
Rejection
Intercooler
Recuperator
He
He
LP Compressor
|Figura I-24| Diseo conceptual del reactor rpido refrigerado por sodio
(tomado de [OANR05])
SFR
Steam Generator
SODIUM-COOLED FAST REACTOR
Generator
Electrical Power
Cold Plenum
Hot Plenum
Heat Exchanger
Condenser
Heat Sink
Primary
Sodium (Hot)
Secondary
Sodium
Pump
Core
Primary
Sodium (Cold)
59
INDICE
|Figura I-25| Diseo conceptual del reactor refrigerado por agua supercrtica
Control Rods
Supercritical-water
Cooler Reactor
Supercritical
water
Turbine
Generator
Reactor
Core
Electrical Power
Condenser
Reactor
Heat Sink
Pump
De los diferentes diseos para producir simultneamente electricidad e hidrgeno el ms avanzado es el VHTR, cuyo reactor presenta dos variantes: una donde
el combustible es introducido en elementos prismticos, y otra con el combustible
formando un lecho de bolas (PBMR). Un reactor PBMR de unos 165 MWe ser
construido por ESKOM en Sudfrica. Se prev la nalizacin de su construccin
en 2008 y comenzar la operacin comercial en 2010 [SLAB04]. JAERI comenz en
2001 un programa basado en el reactor de combustible prismtico para disear el
sistema GTHTR-300, cuyo prototipo se pretende est listo en 2010 [YAN_02]. Las
caractersticas comunes de estas plantas [SCHU02] son el empleo de un ciclo directo de helio, temperatura y presin del ncleo de 850C y 70 bar, respectivamente,
y rendimientos elctricos entre el 45 y el 47%. Las diferencias principales radican
en el montaje de la planta de conversin de potencia, pudiendo emplear o no compresin interrefrigerada, utilizando uno o mltiples ejes para las turbinas y compresores, etc. Incluso hay realizaciones con ciclo indirecto [LINA06]. Recientemente
[HERR06] se est trabajando en una nueva planta |Figura I-26| con recalentamiento
y ciclo directo que presenta grandes ventajas para el seguimiento de cargas parciales y
con capacidad para producir simultneamente hidrgeno y electricidad.
60
INDICE
|Figura I-26| Planta con recalentamiento y posibilidad de producir hidrgeno

basada en reactor PBMR propuesta en [HERR06]
LPT
Reactor
Reheater
Recuperator
Precooler
Mixing
Chamber
LPC
MPC
Intercooler
HPC
HPT
Intercooler
HX for H2
Production Module
Blower
|Figura I-27| Rendimientos en la conversin trmica a hidrgeno con diferentes tecnologas nucleares (tomado de [MART06]). AGR-SCO2-HTES: reactor avanzado refrigerado por gas (baja temperatura) siguiendo un ciclo supercrtico con CO2 y produciendo
hidrgeno mediante electrlisis de alta temperatura; GT-MHR-HTES: reactor VHTR con
produccin de hidrgeno por electrlisis de alta temperatura; MHR-SI: reactor de alta
temperatura produciendo hidrgeno segn el ciclo azufre-yodo, sin produccin elctrica
0.65
0.60
0.55
0.50
0.45
0.40
0.35
0.30
0.25
0.20
0.15
0.10
0.05
0
n_AGR-SCO2-HTES
n_GT-MHR-HTES n_MHR-SI
0,56
0,52
0,50 0,52
Operation
range of
AGR and the
S-CO2 cycle
0,53
0,38
Operation range
of Si cycle
Operation
range of
MHR and
He cycle
350
400
450
500
550
600
650
700
750
800
850
900
950
Reactor Exit / Process / Turbine Inlet Temperature, C

61
INDICE
Los procedimientos adecuados para la produccin de hidrgeno por va nuclear son

fundamentalmente tres: electrlisis de alta temperatura, ciclo termoqumico del SI y
reformado con vapor de moderada temperatura. Tambin son posibles los procesos
de descarbonizacin, aunque la investigacin en ellos se aplica ms a la energa solar de
alta temperatura, que se comentar ms adelante. En la pgina anterior se describen los sistemas asociados. Los rendimientos obtenidos en la conversin trmica a
hidrgeno son diferentes, presentndose un resumen de los mismos en la |Figura
I-27| [MART06]. Se aprecia que la mejor conversin trmica se lleva a cabo por electrlisis, especialmente en el reactor AGR, aunque con este sistema la produccin
elctrica para la red resulta mucho menor que con el ciclo termoqumico.
Electrlisis de alta temperatura
En la |Figura I-28| se muestra un esquema del procedimiento, que resulta tambin
comn a la energa solar de alta temperatura. El electrolizador es diferente de los
empleados en baja temperatura (alcalinos y de membrana de protones). En esta
ocasin es de xidos slidos10.
|Figura I-28| Diseo conceptual de la electrlisis de alta temperatura. La fuente trmica puede ser tanto energa solar de alta temperatura, como indica la Figura, como un
reactor VHTR como el mostrado en la |Figura I-10|
Red de suministro
de agua
H2
O2
Separador de la
fase gaseosa
Separador de la
fase gaseosa
Recuperador
de calor
Recuperador
de calor
H2O(l)
Cambiador
de calor
Central
termoelctrica
de torre
H2 / H2O
Calor
H2O(v)
O2 / H2O
Electrolizador para alta temperatura

Convertidor
ca/cc
Corriente alterna
10 Un electrolizador es en esencia una pila de combustible trabajando de forma inversa. Por tanto, los detalles constructivos de estos electrolizadores se pueden encontrar en el apartado de pilas, donde a los alcalinos se les designa como
AFC, a los de membrana de protones como PEMFC y a los de xidos slidos como SOFC.
62
INDICE
Ciclo termoqumico SI
El ciclo termoqumico SI requiere entrada de calor a 850C, pero presenta la ventaja
sobre la electrlisis de no requerir consumo elctrico, con lo que resulta muy adecuado para la produccin simultnea de hidrgeno y electricidad, redundando as en
una mayor exibilidad para adaptarse a las demandas del mercado. Si bien resulta
tambin susceptible de ser aplicado a la energa solar de alta temperatura, los costes
de produccin con sta se esperan considerablemente mayores (ver |Tabla I-6|). La
|Figura I-29| muestra un esquema conceptual de los procesos implicados.
|Figura I-29| Esquema de componentes y ujos del ciclo SI
O2
Calor
H2
H2O
H2SO4
Descomposicin
HI
Descomposicin
H2SO4
Destilacin
HI
Destilacin
Reaccin Bunsen
16H2O + 9I2 +SO2
(H2SO4 + 4H2O) + (2HI + 10H2O + 8I2)
Reformado con vapor de gas natural

Ya se ha comentado que adems del proceso convencional de reformado en
tres etapas diferenciadas, en el que se consume parte del gas natural para
satisfacer la demanda de calor de la reaccin (en la variante SMR), existe un
reformado de moderada temperatura llevado a cabo por reactores de membrana en una sola etapa y que puede ser activado tanto por energa solar como
nuclear |Figura I-13|.
En la |Figura I-30| se muestra un esquema conceptual del proceso [MART06]. Este tipo de
plantas consta de un reactor nuclear que cede su calor a travs de un intercambiador de calor
intermedio al proceso de reformado. El helio que entra en el reformador a alta temperatura
es despus conducido al sistema de generacin de vapor, que consta de un sobrecalentador
y una caldera. Dicha caldera es alimentada con agua y consta de un condensador para recuperar el vapor no gastado. El circuito secundario de helio se cierra con un circulador para
vencer las prdidas de carga. El gas natural es alimentado al reformador tras atravesar un
recuperador de calor por el que circula el hidrgeno producido.
63
INDICE
|Figura I-30| Esquema conceptual del reformado con vapor

de gas natural accionado por un reactor nuclear
H2
RM
R
CO2
CCI
CH4
GV
R: Reactor Nuclear
CCI: Cambiador de Calor Intermedio
RM: Reformador de Membrana
GV: Generador de vapor
H2O
Energas renovables
Las energas renovables prsentan un gran atractivo para la produccin de hidrgeno debido
a su gran diversidad tiene diferentes niveles de desarrollo. As, y segn las predicciones del
proyecto HyNET [W 11] recogidas en la |Figura I-17|, hoy da son posibles los procedimientos de electrlisis de baja temperatura con energa elica y fotovoltaica; a partir de 2010 ser
posible la gasicacin de biomasa por medios solares; a partir de 2015 est previsto realizar
la descarbonizacin de combustibles fsiles mediante energa solar y a partir de 2020 se
espera tener disponibles los procesos termoqumicos por energa solar y los fotoqumicos.
Segn eso, y simplicado mucho, se podra resumir el escenario temporal en la |Figura I-31|
[ROME06] que indica que actualmente casi todo el hidrgeno procede de combustibles
fsiles, que a medio plazo las renovables producirn la descarbonizacin de dichos combustibles para alcanzar a largo plazo la separacin termoltica del agua mediante ciclos termoqumicos. En todo este escenario, como se ve, se le da un enrome peso a la energa solar de
alta temperatura como medio centralizado y masivo de produccin de hidrgeno.
En cuanto a los costes, la |Tabla I-8| resume los previstos para las tecnologas principales, incluyendo las renovables, tanto de forma absoluta como hibridadas con
combustibles fsiles [ROME06].
|Figura I-31| Escenario temporal previsible para la produccin
masiva de hidrgeno va energa solar de alta temperatura
PRESENTE
Mezcla de energa
FSIL Y SOLAR
(descarbonizacin solar
de combustibles fsiles)
FUTURO
Combustibles fsiles
(gasolina, carbn, gas natural)
TRANSICIN
Solar H2
(ciclos termoqumicos)
64
INDICE
|Tabla I-8| Costes previstos de produccin de hidrgeno con diversas tecnologas

Mtodo/materia base
Basado en combustibles fsiles
Reformado de gas natural
Gasicacin del carbn
Petrleo crudo POX
Basado en el hbrido solar-fsil
Reformado solar del gas natural
Descomposicin solar del gas natural
SynMet solar
Termlisis solar del H2S
Basado 100% en energas renovables
Termlisis solar directa del H2O
Central solar de torre + electrlisis
Sistemas de disco parablico
con motor Stirling + electrlisis
Parmetros crticos/hiptesis
Sensible a los precios de la materia de base
Alta inversin; operacin y mantenimiento
Alta inversin; operacin y mantenimiento
Calor del proceso solar: 16 $/MWh
Crdito para la venta de C(gr)
Sensible al rendimiento y a la recuperacin del calor
Crdito para la venta de S2
Materiales; separacin H2/O2
Electricidad @ 80 $/MWh
Costes ($/MWh)
20-40
50-70
30-50
Syngas: 30
30-50
100-140
40-50
160
260
Electrlisis de alta temperatura con energa solar
Sistemas de la central de torre;

sensible a la temperatura
130
Electricidad PV + electrlisis
Foto-electroqumica con energa solar
Ciclo ZnO/Zn con energa solar
Energa elica + electrlisis
Gasicacin de biomasa
Electricidad hidrulica + electrlisis
Proyeccin para el 2010
200-300
Alta temperatura; materiales

130-150
100-170
60-100
100
Solar
Aunque a nivel masivo la mayor aplicacin de la energa solar es la de alta temperatura, tambin son posibles otros escenarios ya comentados. Hoy da es tcnicamente posible la aplicacin de paneles fotovoltaicos para producir electrlisis de
baja temperatura. Sin embargo, el alto coste de los mismos sugiere relegar este
mtodo a aplicaciones aisladas donde no sea posible otro suministro de hidrgeno, si bien se prev una reduccin en el precio de estos paneles, como muestra la
|Figura I-32|.
A ms largo plazo, y pensando en sistemas descentralizados, los procedimientos fotoelectroqumicos se presentan prometedores, con oportunidades para reducir costes, as como los fotobiolgicos.
En cuanto a las tecnologas masivas de produccin de hidrgeno por energa solar, todas pasan por la energa solar de alta temperatura que se puede obtener de
las centrales de torre o de discos parablicos ilustradas en la |Figura I-33| capaces
65
INDICE
de obtener las elevadas temperaturas necesarias para los diferentes procesos. La

tecnologa del campo de heliostatos est madura, con costes por rea del campo
menores de 150 /m2, habindose demostrado temperaturas alcanzadas mayores
de 1.000C y densidades de potencia en el receptor mayores de 2 MW/m2. Se han
desarrollado modernos sistemas de control y se prev una reduccin de costes del
60% para el 2015. De hecho, las primeras centrales de torre estn a punto de ser
comercializadas, aunque a da de hoy resultan 2,5 veces ms caras que las de combustible fsil [ROME06].
|Figura I-32| Evolucin previsible de costes de paneles fotovoltaicos
(tomado de [SURE05])
1.000
Future scenarios
PV Module Price (2003 $ / Wp)
Crystalline silicon
Thin lms/concentrators
New technologies
100
2005
2015
2025
90%
10
80%
Future-years markers are based on
25% annual growth rates
70%
0,1
0
10
100
1,000
10,000
100,000
(1TW)
Cumulative Production (MWP)

75 GW
Como se ver seguidamente, existen desarrollos especcos de concentracin solar

para cada procedimiento que se encuentran a nivel de investigacin. La |Figura I-34|
presenta las diferentes tecnologas para produccin de hidrgeno basadas en procedimientos de alta temperatura.
Adems de las tecnologas de electrlisis de alta temperatura, los procesos de descarbonizacin de combustibles fsiles son los ms avanzados. A ttulo de ejemplo se
pueden citar:
66
INDICE
|Figura I-33| Tecnologas de concentracin solar (tomado de [ROME06])
Receiver/Engine
Reector
Solar Receiver
Parabolic Dishes
Central Receiver
Heliostas
|Figura I-34| Tecnologas de produccin de hidrgeno basadas en alta temperatura
Energa solar
concentrada
Termlisis
del agua
Descarbonizacin
de CC FF
Electrlisis
de alta temperatura
Reformado
Ciclos
termoqumicos
Gasicacin
Familia del azufre
Captura
C/CO2
Agua
Craqueo
xidos metlicos
67
INDICE
Proyecto SOLREF de la Unin Europea, para el reformado de gas natural em-
pleando un reformador solar de 400 kW alimentado por un campo de heliostatos.

Proyecto de reformador solar de metano del Tokyo Institute of Technology.
Proyecto de gasicacin de coque de petrleo de la Unin Europea, participado
por ETH, PDVSA y CIEMAT.
Proyectos de pirlisis de gas natural, con diversos diseos para el reactor solar:
ETH/PSI, NREL/UC, CNRS, WIS.
Como tecnologas a ms largo plazo se contemplan los ciclos termoqumicos:
Disociacin trmica del Zn/ZnO, ya sea de forma directa o a travs de la reduccin
carbotrmica, ya comentada en la Ecuacin |I-14|.
Ciclos SI, por ejemplo a travs del proyecto HYTHEC de la Unin Europea.
Biomasa
Los procedimientos para producir hidrgeno a partir de biomasa pueden ser de tipo
termoqumico (pirlisis y gasicacin) o de tipo biolgico (fermentacin alcohlica,
digestin anaerbica y procesos metablicos como la biofotlisis comentada en la
energa solar). En general los procesos termoqumicos se emplean en sistemas centralizados y los biolgicos en descentralizados, siendo ms lentos y costosos que los
termoqumicos [GONZ06]. La |Figura I-35| muestra los principales procedimientos
para aprovechamiento de la biomasa.
|Figura I-35| Principales caminos para producir hidrgeno a partir de la biomasa
Productos qumicos
Polyols Sorbitol
Xylitol
CO2
Hidrogenizacin
Biomasa
lignocelulica
Hidrgeno
Produccin de azcar
Reformado fase acuosa
Hidrlisis
Reformado
fase vapor
Gasicacin pirlisis
Syngas
bio-aceite
Reformado
fase acuosa
Fermentacin
68
Destilacin
Etanol
INDICE
La produccin de hidrgeno con biomasa compite con la produccin de biocombustibles que resultan ms sencillos de introducir en el mercado. En este sentido el uso
de biomasa resulta atractivo combinado con la captura y el almacenamiento de CO2,
pues en este caso resultan unas emisiones de CO2 negativas.
Los procesos termoqumicos presentan una eciencia entre el 42 y el 72%, con un
coste de produccin de 100 /MWh, habindose demostrado una producciones por
gasicacin de 100 a 400 toneladas/da y estando la pirlisis en un estadio comercial
[ROME06].
Los retos a resolver en la gasicacin y pirlisis se reeren al pretratamiento de la
biomasa, la retirada de cenizas y la limpieza del gas de sntesis. Para ms adelante es
importante mejorar los procesos de transferencia de calor, los portadores de calor
para los gasicadores indirectos y el desarrollo de gasicadores de 1 a 10 MWt. La
|Figura I-36| muestra un gasicador de biomasa de lecho uidizado.
|Figura I-36| Gasificador de biomasa de lecho fluidizado
Alimentacin
de la biomasa
Tolva de
alimentacin
Cicln
primera
etapa
Cicln
segunda
etapa
Gas del
producto
bruto
Zona de
desunin
Vapor/oxgeno
o aire
Zona de
gasicacin
Tolva de
cenizas
Ceniza
T: 700-900C
P: 20-60 atm
H2, CO, CO2, H2O
Cada uno 15-25%
CH4: 5-10%
Contaminantes
En cuanto a los procesos de reformado de combustibles lquidos obtenidos a partir

de fermentacin alcohlica o APR a partir de la produccin de azcares de proceso de
hidrlisis se puede decir que presenta ventajas de disponibilidad y bajo coste de la
materia prima (el coste de produccin de hidrgeno depende mucho de esto), aceptable durabilidad de los catalizadores y tolerancia a la impurezas, siendo necesario el
control de la cintica de la reaccin mediante catalizadores para evitar la formacin
69
INDICE
de alcanos y metano. Adems, el proceso APR resulta adecuado para materias

primas hmedas, siendo adecuado para la reaccin de desplazamiento.
Elica
La produccin de hidrgeno a travs de energa elica pasa por la electrlisis de baja temperatura y se puede considerar una tecnologa disponible hoy da. La elica se presenta como
una tecnologa madura, con costes de inversin de 920 /kW y factores de carga de 2.350
h/ao. Los costes de generacin elctrica varan entre 50 y 65 /MWhe, habiendo ms de 50
GW instalados en el mundo [ROME06]. En cuanto a los electrolizadores stos alcanzan una
eciencia del 80% [TAMA06] requiriendo por tanto consumir 3,5 kWhe/Nm3 de hidrgeno
producido (ver nota al pie 5). La |Figura I-37| sintetiza la evolucin tecnolgica de los aerogeneradores, desde las mquinas de 50 kW de 1980 hasta las de 5 MW de 2003.
Los electrolizadores actuales son de tipo alcalino, con eciencias hasta el 80%, temperaturas de trabajo hasta 80C y presiones de operacin entre 1 y 25 bar, con un
coste de inversin entre 900 y 2.000 /kW. Presentan como reto incrementar su
eciencia y vida y reducir los costes, situndolos entre 300 y 500 /kW. Otra alternativa son los electrolizadores de membrana de intercambio protnico que presentan
la ventaja de presentar un diseo ms compacto debido a que pueden operar a altas presiones y manejan elevadas densidades de corriente; estos modelos presentan
como retos la necesidad de incrementar la vida de las membranas.
|Figura I-37| Evolucin tecnolgica de los aerogeneradores ([ROME06])
175
Diametro [m]
125
4.000
100
3.000
75
Potencia [kW]
5.000
150
2.000
50
1.000
25
1975
1980
1985
1990
Ao
70
1995
2000
2005
INDICE
Pese a la madurez de la tecnologa elica y de electrlisis de baja temperatura,

no se puede pensar en una produccin masiva de hidrgeno a partir de la energa
elica, puesto que el poder calorco del hidrgeno es de 3 kWh/Nm3. Asumiendo
una eficiencia del 50% para una pila de combustible de baja temperatura se
tendra una eciencia global del sistema de:
3,5
kWhe aportados al electrolizador
1Nm3H2
100 kWh consumidos H2
Nm3H2
3 kWh
50 kWhe producidos por la pila
2,33 kWhe aportados

1 kWhe producido
Eso supone que se recupera aproximadamente un 43% de la energa elctrica generada por energa elica. Si bien este resultado claramente no resulta adecuado para
la produccin masiva de hidrgeno, resulta tambin dudoso como tcnica de acumulacin por bombeo de los parques elicos, es decir, almacenar en forma de hidrgeno la energa producida en horas valle para vender ms tarde la electricidad generada por la pila de combustible. Si bien esta tcnica juega con las diferentes tarifas de
horas valle y punta, el resultado anterior indica que no se puede recuperar ms de un
43% de la energa producida inicialmente, lo que lleva a que el ratio de tarifas ha de
ser mayor de 2,33 a 1 para que el proceso global sea rentable. En este sentido parece
ms razonable utilizar la energa producida por el aerogenerador en una central de
bombeo hidrulico, que presenta mejores eciencias de conversin11.
No obstante, si la tecnologa de electrolizadores y pilas consigue reducir costes de
manera que en inversiones el sistema de hidrgeno fuese competitivo con el hidrulico el primero podra ser ms interesante al ser mucho mas compacto y requerir
menos mantenimiento, una vez que la vida de los electrolizadores y pilas se hubiese
mejorado. Por estos motivos se est trabajando en la lnea de producir hidrgeno
por este procedimiento, llamado Wind to Hydrogen (W2H2), buscando conseguir
[TAMA06]:
Aplanamiento de la curva de produccin del aerogenerador.
Correccin de la produccin prevista para minimizar los desvos de la oferta y ob-
tener as un mejor precio.

Mejor seguimiento de la demanda.
Trabajo en modo de bombeo para vender en horas punta la electricidad generada
en horas valle.
La |Figura I-38| muestra un esquema de un parque elico trabajando en conexin a
red que produce hidrgeno para el transporte y adems lo emplea como tcnica de
bombeo. Por el contrario, la |Figura I-39| presenta un parque dedicado exclusivamente
a producir hidrgeno para la venta.
11 La eciencia global en un ciclo de bombeo-turbinacin de una central hidrulica de acumulacin es superior al 70%
[MARC05], superior al 43% del sistema con hidrgeno.
71
INDICE
|Figura I-38| Obtencin de hidrgeno por energa elica con conexin a red
RED
Pila de
combustible
H2 gas
O2 gas
Acondicionamiento
de energa
+
v
-
Sistemas
de control
ca
Almacenamiento
de hidrgeno
cc
Transporte
de hidrgeno:
camiones, tuberas
H2 gas
H2O
Electrolizador
|Figura I-39| Produccin de hidrgeno por energa elica sin conexin a red
Acondicionamiento
de energa
+
v
-
Sistemas
de control
ca
Almacenamiento
de hidrgeno
O2 gas
cc
Transporte
de hidrgeno:
camiones, tuberas
H2O
H2 gas
Electrolizador
Almacenamiento
Al igual que ocurre con los procesos de produccin, existen varios procedimientos para
almacenar hidrgeno, enfrentndose todos ellos a la realidad expuesta en la |Tabla I-7|,
y es que el hidrgeno almacena mucha energa por unidad de masa, pero muy poca por
unidad de volumen, como muestra la comparativa efectuada en las |Figura I-40|. Este
hecho motiva que el almacenamiento de hidrgeno, es decir, la forma de incrementar
la densidad volumtrica del procedimiento, sea un campo de investigacin muy activo,
relacionado estrechamente con el avance en la tecnologa de nuevos materiales.
72
INDICE
|Figura I-40| Densidad energtica por unidad de peso

(el peso se refiere al propio vector, no al contenedor)
Contenido por peso (kWh/t)
5.450 10
8.160
33.500
12.000
Hidrgeno
Gas natural
Gasolina
Carbn duro
Metanol
Bateras
13.800
|Figura I-41| Densidad energtica por unidad de volumen (el hidrgeno se supone
comprimido a 700 bar. El volumen es del propio vector, no el del contenedor)
Contenido por volumen (kWh/m3)
4.200
100
1.490
3.900
11.000
12.000
Hidrgeno
Gas natural
Gasolina
Carbn duro
Metanol
Bateras
El Departamento de Energa de Estados Unidos, DOE, plantea unos objetivos de los

sistemas de almacenamiento de hidrgeno12 de 1,2 kWh/litro y un coste de 6 $/kWh
para 2007 y de 1,5 kWh/litro y 4 $/kWh para 2010 [W 4].
La |Tabla I-7| expresa las eciencias volumtricas y msicas para distintas tecnologas
de almacenamiento, segn la Unin Europea [HPF_05]. Como se ve, los sistemas de
mejores prestaciones desde el punto de vista del hidrgeno almacenado por unidad
de peso son el hidrgeno lquido y el comprimido. Los hidruros resultan sistemas de
12 La densidad energtica se reere a la energa til del hidrgeno (33,3 kWh/kg) respecto al volumen del contenedor. El
coste se reere al del sistema de almacenamiento, no a la energa necesaria para conmarlo.
73
INDICE
elevada densidad energtica por unidad de volumen, pero de poca masa de hidrgeno
almacenada por unidad de peso, a excepcin de los hidruros qumicos, que resultan
competitivos en cuanto a prestaciones con el hidrgeno lquido y comprimido.
|Tabla I-7| Eficiencias volumtricas y msicas de diferentes
tecnologas de almacenamiento de hidrgeno
Densidad energtica
volumtrica terica
[kWh/l](1)
H2 lquido
(1 bar; 20 K)
H2 comprimido
(700 bar; 300 K)
Carbn activado
(100 bar; 300 K)
Carbn activado
(100 bar; 77 K)
Hidruros metlicos
intersticiales (AB2, AB5)
Hidruros metlicos
complejos
Hidruros qumicos
(NaBH4)
Densidad energtica Fraccin msica

Proyeccin de la
volumtrica del
til de hidrgeno
fraccin msica
(2)
(3)
contenedor [kWh/l]
[%]
til de hidrgeno [%](4)
2,4
1,2
12
1,3
1,1
0,6
0,2
1,9
0,5
4,2
1,8
1,5
4,2
0,7
3,7
1,4
Poder calorco inferior del hidrgeno respecto a su volumen (lquido o comprimido) o al volumen del material de almacenaje (carbn activado e hidruros).
(1)
Poder calorco del hidrgeno respecto al volumen del sistema de almacenamiento. Datos de 2003.
(2)
Masa de hidrgeno contenida en el sistema respecto a la masa del sistema lleno,

incluidos elementos auxiliares. Datos de 2003.
(3)
Masa de hidrgeno contenida en el sistema respecto a la masa del sistema lleno,

incluidos elementos auxiliares. Proyeccin a 2015.
(4)
Hidrgeno comprimido
El almacenamiento como gas comprimido es el ms sencillo, aunque las densidades
energticas conseguidas son las menores a menos que se emplee alta presin, ya que
la densidad energtica depende linealmente de la presin si se asume un comporta74
INDICE
miento como gas ideal. Las presiones de trabajo actuales son de 200 bar, llegando a
700 bar en los equipos ms avanzados. El consumo energtico de este procedimiento
viene dado por la necesidad de comprimir el hidrgeno. La |Figura I-42| presenta la mnima energa de compresin requerida, respecto a la energa qumica contenida en el
hidrgeno, segn la presin de almacenamiento. Hay que hacer notar que dichos consumos de energa se han calculado para compresiones isotermas reversibles, siendo los
consumos reales mayores. As, el 5,3% terico para alcanzar 200 bar se convierte en
realidad en algo menos del 10%. En cualquier caso, la curva no crece linealmente, lo
que supone que en trminos relativos resulta ms ecaz trabajar a altas presiones. As,
el mnimo consumo para alcanzar los 700 bar es 6,5%, es decir, slo un 22% ms que
para alcanzar 200 bar, habindose incrementado la presin 3,5 veces. La desviacin
con la realidad se mantiene, siendo el consumo real para llegar a 700 bar de aproximadamente un 15% de la energa qumica almacenada en el hidrgeno.
|Figura I-42| Mnimo consumo de energa para comprimir hidrgeno desde 1 atm
y 20C. El consumo se refiere al poder calorfico inferior del hidrgeno
7
W mnimo [% PCI]
6,5
6
5,5
5
4,5
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1.000
p[bar]
La tecnologa de compresin y almacenamiento de hidrgeno comprimido es una

tecnologa madura, aunque en los ltimos aos se han hecho grandes esfuerzos en
desarrollo para pasar de los 200 bar a los equipos ms avanzados de 700 bar.
Dentro de las instalaciones de hidrgeno comprimido se pueden distinguir:
Las instalaciones con gran volumen de almacenamiento donde es importante el
coste, y no lo es el volumen o la masa del sistema, por tratarse de instalaciones

75
INDICE
estacionarias. Para reducir el coste se suelen utilizar espacios libres enterrados

como cuevas o acuferos (naturales o articiales; muchas veces son yacimientos de
gas naturales vacos), en los que se puede almacenar el hidrgeno a pocos milibares y en algunos casos hasta unos 10 bar (lo que supone un gasto muy pequeo en
compresin).
En las pequeas instalaciones estacionarias normalmente se busca una solucin de
compromiso entre el coste, empleando para ellos equipos estndares y el volumen
y la masa, ya que normalmente se transporta el hidrgeno hasta estas instalaciones
en camiones. Se suelen utilizar botellas de acero estndar con presin de 200 bar,
y volmenes de 10 50 litros.
Para instalaciones mviles (transporte o dispositivos porttiles) las botellas de acero no satisfacen plenamente los requerimiento planteados, ya que son pesadas y la
presin no es sucientemente alta para que sean poco voluminosas. En los ltimos
aos se han desarrollado materiales avanzados, siguiendo varias lneas (aluminio,
compuestos, polmeros, bras, etc.), que presentan un peso muy inferior al acero
manteniendo unas buenas propiedades mecnicas de resistencia. Adems estos
materiales consiguen almacenar hidrgeno a ms alta presin, siendo hoy en da
bastante habitual la de 300 350 bar, y existiendo desarrollos de depsitos
de hasta 700 bar que estn empezando a salir al mercado. Este procedimiento de
almacenamiento resulta comn en otas de autobuses, estando favorecido por la
experiencia con vehculos de gas natural [AREN03].
Hidrgeno lquido
La tecnologa criognica del hidrgeno no est tan extendida como lo est la del
hidrgeno comprimido, pero ha alcanzado un alto nivel de madurez, y mantiene una
cuota de mercado importante. No obstante es una tecnologa compleja que parece
que quedar reservada al uso industrial por las complicaciones asociadas al uso generalizado por los ciudadanos. Pese a ello se considera el suministro de hidrgeno
lquido para vehculos mediante el uso de brazos robticos que manipulen las mangueras, etc. Aun as, el principal campo de aplicacin es el almacenamiento a gran
escala, incluyendo especialmente el transporte transocenico en barco.
La temperatura de saturacin del hidrgeno a 1 atm es de unos 20 K (-253C). Esa
es la mxima temperatura a la que el hidrgeno existe como lquido a presin ambiente, y que por tanto debe ser mantenida para poder almacenarlo en ese estado.
Esto presenta dos problemas: alcanzar esa temperatura y mantenerla.
Pese a que el calor necesario para condensar hidrgeno a presin ambiente e inicialmente a 20C representa slo el 3,2% de la energa qumica contenida en l este procedimiento no es viable, pues exigira disponer de un foco trmico de temperatura
inferior a 20 K, para lo que habra que disponer de un sistema frigorco que como
mnimo demandase (293-20)/20 kWh de energa por cada kWh de fro producido,
76
INDICE
es decir, que en el mejor de los casos se estara consumiendo casi un 44% del poder
calorco inferior del hidrgeno almacenado. El proceso de condensacin empleado ms frecuentemente es el mtodo Linde que requiere suministrar hidrgeno
gaseoso a baja temperatura (como mximo a 183 K para que el sistema comience a
funcionar). Esta baja temperatura se puede suministra a partir de nitrgeno lquido
(77 K a presin atmosfrica) obtenido en una planta auxiliar [HAYW00]. Existen diversas variaciones sobre el proceso Linde, entre ellas la de Claude y Heylandt. Con
carcter general puede decirse que el proceso de licuefaccin demanda un 30% de
la energa qumica del hidrgeno almacenada [W 5, W 4].
Otro inconveniente del hidrgeno lquido es la necesidad de mantener el recipiente
a 20 K. Ello se logra como en los tanques de gas natural, recurriendo a cmaras de
vaco en las paredes, aunque en el caso del gas natural la temperatura a la que hay
que mantenerlo es de 112 K. El consumo energtico demandado por este sistema se
cifra entre el 1 y el 2% de la energa almacenada.
Actualmente se est estudiando un sistema hbrido entre la compresin y la licuefaccin, el llamado hidrgeno crio-comprimido [W 4]. Se trata de hidrgeno gaseoso
a presin pero a temperatura criognica (77 K, lograda mediante nitrgeno lquido).
Este sistema presenta similares prestaciones volumtricas que el hidrgeno licuado
pero reduce considerablemente las prdidas por evaporacin, as como la energa
consumida.
Hidruros metlicos
El almacenamiento en hidruros metlicos se realiza por medios qumicos, establecindose un proceso de carga del hidruro (adsorcin) y otro de descarga (desorcin). En el proceso de adsorcin es preciso reducir la temperatura y retirar calor
del hidruro, favorecindose as el proceso de carga de hidrgeno en el hidruro. Por
el contrario, en el proceso de desorcin es preciso calentar el hidruro y operarlo a
una temperatura elevada, de modo que se favorece el proceso de liberacin del hidrgeno contenido en el hidruro. Se habla de hidruros de alta temperatura cuando
la desorcin se realiza entre 150 y 300C; por el contrario, en los hidruros de baja
temperatura la desorcin se realiza entre 20 y 90C. En cuanto a las presiones, la adsorcin se lleva a cabo entre 30 y 55 bar y la desorcin entre 0,7 y 10 bar [MART05].
Asumiendo que el calor necesario para la desorcin procede de calores residuales
(los de la propia pila de combustible, por ejemplo) se estima que la energa consumida por este tipo de almacenamiento es del orden del 13% del poder calorco
inferior del hidrgeno [HEUN03], siendo por tanto comparable al almacenamiento
en hidrgeno comprimido a 700 bar.
La |Tabla I-8| [W 6] recoge los principales tipos de hidruros que se pueden emplear para
almacenar hidrgeno. El elemento A normalmente es una tierra rara o un metal alcalino
77
INDICE
y tiende a formar un hidruro estable. El elemento B suele ser un metal de transicin y

slo forma hidruros inestables. El nquel se suele usar como elemento B por sus propiedades catalticas para la disociacin de hidrgeno. La familia AB5 presenta un excelente
comportamiento a temperatura ambiente, pero tiene una baja capacidad de almacenamiento (inferior al 2% en peso). Por el contrario, los hidruros metlicos basados en Mg
y Mg2Ni tiene una excelente capacidad de almacenamiento (7% en peso) pero resultan
muy lentos en su proceso de desorcin, incluso despus de la activacin a 400C.
|Tabla I-8| Principales familias de hidruros metlicos para almacenar hidrgeno
Compuesto intermetlico
AB5
AB2
AB3
A2B7
A6B23
AB
A2B
Hidruros
LaNi5H6
ZrV2H5,5
CeNi3H4
Y2Ni7H3
Ho6Fe23H12
TiFeH2
Mg2NiH4
Segn Bisquert [W 6] la densidad volumtrica del almacenamiento en diversos hidruros metlicos llega a ser el doble de la densidad en hidrgeno lquido, si bien
a temperatura ambiente la densidad en peso se sita por debajo del 2%. As, con
LaNi5H6 se consigue una densidad volumtrica de 115 kg/m3 (3,8 kWh/l), pero una
densidad en peso de 1,4%13.
Otros mtodos de almacenamiento

Otros mtodos ms novedosos consisten en el empleo de un slido poroso para adsorber en l el hidrgeno, presentando este procedimiento la ventaja de reducir
drsticamente la presin de almacenamiento (desventaja del hidrgeno comprimido
y de los hidruros).
Los nanotubos de carbono surgieron en 1991 como una derivacin de la investigacin
en fullerenos llevada a cabo por Sumio Lijima [W 6] y consisten en una especie de
grato enrollado con forma cilndrica, constituyendo una estructura muy resistente y
con numerosas aplicaciones. Pueden almacenar una gran cantidad de hidrgeno, ya
sea adsorbido en la supercie del nanotubo o dentro de la estructura del tubo.
13 La densidad volumtrica se reere a la masa de hidrgeno respecto al volumen de hidruro, la densidad fsica; por
el contrario, la densidad gravimtrica se reere a la fraccin msica til de hidrgeno, es decir, la masa de hidrgeno
respecto a la masa del contenedor lleno, incluyendo los auxiliares.
78
INDICE
Los primeros trabajos publicados basados en nanoestructuras de carbono mostraban unos almacenamientos excepcionales de hasta el 60% en peso, si bien
hoy da estos resultados estn muy discutidos [W 6]. Por otra parte, en la mayora de los casos estos sistemas precisan operar a temperaturas cercanas a los
80 K ya que a temperaturas mayores se dan grandes prdidas. Esto hace que
algunos autores hayan desestimado el potencial de los nanotubos o nanofibras
de carbono frente al carbn activado. Pese a ello, es un terreno de investigacin muy activa.
Los fullerenos no dejan de ser molculas que forma una especia de jaula en la
que se pueden almacenar otras molculas. Existen otro tipo de molculas con esta
capacidad de ser una jaula para otras, los denominados clatratos. Los clatratos
son molculas de agua que bajo ciertas condiciones de presin y temperatura puede encerrar en su molcula a otras, por ejemplo, metano. Se ha descubierto que
los clatratos de agua a 2.000 bar y -24C permiten retener molculas de hidrgeno
[W 7].
Recientemente se ha conseguido incorporar hidrgeno en estructuras nanoporosas
de molculas rgano-metlicas a temperatura ambiente [W 6]. Estas molculas podran ser mucho ms baratas y ms fcilmente escalables que los hidruros metlicos
y los nanotubos, aunque es preciso desarrollar mtodos que consigan una sntesis
eciente de estos materiales.
Transporte y distribucin
Una vez almacenado el hidrogeno es posible que el consumidor nal demande un
servicio de distribucin cuya logstica vendr determinada principalmente en funcin del consumo y necesidades. En la actualidad y para la demanda exclusivamente
industrial de hidrgeno el transporte se realiza:
Por carretera en botellas presurizadas.
Por ferrocarril o barco en botellas presurizadas o depsitos criognicos.
En la medida en que se avance en la sociedad del hidrgeno y su uso energtico se

generalice se podr pasar a su transporte masivo canalizado, hoy da reservado a los
grandes consumidores. Actualmente (y desde hace unos 50 aos) existen unos 1.500
km de hidrogenoductos en EE.UU., Alemania y Francia, principalmente. Los gaseoductos convencionales para gas natural admiten una mezcla de hidrgeno en gas
natural de entre el 5 y el 30%. Y la construccin de gaseoductos para hidrgeno no
supone un gran inconveniente ni tcnico ni econmico.
El proyecto HyWAYS de la Unin Europea [W 8] prev diferentes formas de distribucin de hidrgeno atendiendo a las aplicaciones:
79
INDICE
Hidrogeneras con servicio de hidrgeno presurizado. A nivel de transporte por
carretera estaran dedicadas al vehculo privado y autobuses urbanos (con pila o

con motor de combustin interna), as como a camiones y furgonetas de reparto.
Todas estas aplicaciones seran en mercados masivos. Tambin se aplicara este
suministro al transporte ferroviario, siendo un nicho de mercado de corto plazo
el de transporte de viajeros. En cuanto al transporte martimo, se producira un
mercado a corto plazo en embarcaciones destinadas a ros y lagos.
Hidrogeneras con servicio de hidrgeno lquido. El mercado se establecera a corto plazo para motocicletas, suministrando el hidrgeno en cartuchos.
Hidrgeno canalizado. Se destinara a aplicaciones estacionarias, tanto para el sector residencial/comercial con pilas de combustible de menos de 200 kW, como
para aplicaciones de generacin distribuida con pilas de ms de 200 kW.
Suministro en botellas a presin. Se destinara a la aviacin y vehculos de gran
uso (taxis, etc), siendo ambos campos nichos de corto plazo. Bajo este formato se
suministrara el hidrgeno tambin a aplicaciones porttiles, en sustitucin de las
actuales bateras.
Dentro de los diferentes sistemas logsticos, el destinado a satisfacer las necesidades de transporte merece una atencin especial, debido a ser un mercado masivo.
Seguidamente se exponen algunas reexiones recogidas en [ARIE04, ARIE04_2,
ARIE05]. Existen tres grupos de inters relacionados con una estacin de servicio:
los usuarios nales, el gestor de la estacin y la empresa energtica comercializadora
del hidrgeno.
Las prioridades principales en los usuarios nales son: la seguridad, el tiempo de
repostado, el coste y la disponibilidad, siendo prioritaria la primera. Si bien se lleva
utilizando el hidrgeno en la industria durante muchos aos ya, el uso por personal
no cualicado de forma segura es algo nuevo. Esto va a implicar un diseo de los
surtidores de manejo muy sencillo y a prueba de fugas o errores. La disponibilidad
sucientemente extensa y el sobre-coste que la estacin de servicio tenga sobre el
precio nal del combustible son temas econmicos que probablemente tengan su
solucin a largo plazo. Por ltimo, la velocidad de repostado es un problema tcnico,
que afectar al diseo del esquema de carga y depender del tipo de combustible que se
imponga hidrgeno comprimido, licuado o combinado en un compuesto lquido.
Los gestores de las estaciones de servicio tienen prioridades parecidas. En este caso
existirn dos tipos de instalaciones diferentes, las que tengan produccin in situ
y las que se provean de hidrgeno producido de forma externamente. Para ambos
la seguridad, no slo del cliente, sino de su personal y de toda la instalacin, es una
prioridad, y para que esta seguridad no encarezca las instalaciones de forma desmesurada, es importante el desarrollo de estndares. La velocidad de repostado,
que permita una mayor utilizacin de las instalaciones es tambin un parmetro de
inters, aunque no el ms crtico. El que s lo ser, en este caso, es el econmico,
80
INDICE
que engloba tanto la inversin inicial, los costes de mantenimiento de los equipos y
el coste de personal. Aunque este depender de si las estaciones de servicio tienen
o no produccin, en ambos casos, ser necesario que el personal que deba estar de
forma permanente en las estaciones de servicio no sea de formacin alta, pues esto
supondra unos costes inviables.
Por ltimo, los requisitos de las empresas energticas son claros: unos costes mnimos de transporte. Esto implica que estas empresas son las ms interesadas en buscar el ptimo sistema de suministro, probablemente una mezcla de soluciones entre
transporte por carretera, por tubera y produccin in situ del hidrgeno.
Antes de pasar a analizar cmo afectan estos requisitos de los distintos grupos de
inters a las partes de una estacin de servicio de hidrgeno, merece la pena mencionar que a lo largo de los prximos aos se ver una notable evolucin desde las
actuales estaciones de suministro, que son meros ensayos de demostracin, hasta las
hidrogeneras monoproducto nales. Esta evolucin, que ser por otro lado la consecuencia de la evolucin en el parque automovilstico propulsado por hidrgeno,
ir de estaciones de servicio para otas cautivas, manejadas por personal cualicado
(o por lo menos formado en su manejo) en mbitos controlados, a una amplia red
de estaciones de servicio abiertas a los usuarios en ambientes urbanos y cercanas
a zonas de viviendas, pasando inevitablemente por un periodo de convivencia con
otros productos en el que las estaciones de servicio sern multiproducto. A lo largo
de la misma se denir la forma ms adecuada de distribuir (tubera, camiones o
produccin in situ) y servir el producto (gaseoso, lquido o combinado), se establecern estndares, y las necesidades de formacin y seguridad ms adecuadas.
Para el anlisis mostrado aqu se supondr que la forma de uso del hidrgeno que se
impondr ser en forma gaseosa. Los principales equipos de la estacin de servicio
que se vern modicados por la aplicacin del hidrgeno sern el surtidor, el sistema
de carga, el sistema de almacenamiento, los sistemas de seguridad y el sistema de
abastecimiento.
El primero de estos equipos sufrir cambios diferentes dependiendo del modo de
suministrar el hidrgeno que se imponga. As, si la manera de cargar el hidrgeno en
el vehculo es combinado en un compuesto qumico (lquido), los cambios sern apenas apreciables. En el caso que se imponga el hidrgeno lquido, el surtidor tendr
que soportar temperaturas muy bajas, y por lo tanto, se necesitarn materiales especiales, y un sistema de retorno del hidrgeno evaporado (inevitable en el momento
de la carga). Por ltimo, en el caso ms probable que sea el hidrgeno gaseoso lo que
se cargue en el vehculo, an queda la incertidumbre de la presin a la que ste se ha
de suministrar. Esta presin depender slo y exclusivamente del sistema de almacenamiento del automvil. En la actualidad, el sistema ms extendido es en tanques
de hidrgeno comprimido. Hasta la fecha se estn utilizando presiones de entre
250 y 450 bar, aunque ya hay proyectos en curso para llegar hasta 750 bar. El uso
81
INDICE
de presiones tan altas va encaminado a una mayor autonoma de los vehculos, pero
implica un manejo ms complejo del hidrgeno, especialmente desde el punto de
vista de la seguridad. El aumentar la presin de carga implica un aumento en el peso
del surtidor, por lo que diculta su uso por el pblico en general. Otro aspecto que
se ver afectado es la medida de cuanto se ha cargado. Esta probablemente se haga
en trminos msicos, e implicar la medida de la temperatura y presin del sistema
de almacenamiento del vehculo. Estos sistemas ya existen, aunque probablemente
tendr lugar un renamiento paulatino de los mismos.
La estrategia de carga es otro de los puntos clave del sistema. Afecta a varias de
las prioridades de los grupos de inters mencionados, y es un problema sobre todo
tcnico. Siempre centrados en el caso de suministro de hidrgeno gaseoso a alta
presin, existen dos esquemas bsicos de carga, almacenamiento a alta presin y
descarga sobre el vehculo, o almacenamiento a presin media y compresin en el
momento de la carga. El primero de estos esquemas implica dos sistemas de almacenamiento uno a alta y otro a baja presin y un compresor de bajo caudal
que comprima de forma continua el hidrgeno desde el primer nivel de presin de
almacenamiento hasta una presin superior a la presin que se pretenda repostar.
El sistema de almacenamiento nal siempre ha de estar a plena carga, y la velocidad
de repostado depende de la presin de partida del vehculo. En el segundo caso
implica un solo sistema de almacenamiento pero un compresor de alto caudal que
se utilizara slo en los momentos de carga del vehculo. Tambin en este caso la
velocidad de repostado depende de la relacin entre las presiones del vehculo, y en
este caso la del sistema de almacenamiento (que no ha de ser ja). No est claro an
cul de los dos sistemas es ms eciente, able o rpido, mostrando ambos ventajas
e inconvenientes que se estn estudiando. Al nal, se han de lograr unos tiempos
de repostado similares a los actuales, con un mnimo coste energtico y las mnimas
prdidas de hidrgeno posibles.
El sistema de almacenamiento de hidrgeno en la estacin de servicio es uno de los
temas que ms puede variar a lo largo de los prximos aos. Las alternativas principales son cuatro: hidrgeno combinado en un lquido en este caso el almacenamiento
sera en depsitos enterrados igual al actual hidrgeno lquido, hidrgeno gaseoso
a presin o hidrgeno gaseoso en otros sistemas, donde los hidruros metlicos aparecen como la alternativa actual y otros sistemas aparecen como prometedores. La
solucin no ser nica, sino que depender del sistema de distribucin, el tamao
de la estacin y su situacin respecto a la poblacin que condicionar el precio del
suelo y las medidas de seguridad necesarias y a las fuentes de materias primas disponibilidad de gas natural, cercana a plantas de produccin de hidrgeno, etc.
El uso de combustibles gaseosos tambin va a tener su implicacin en las medidas de
seguridad que se tengan que tomar en las estaciones de servicio.
82
INDICE
Las principales diferencias frente a las medidas actuales se centrarn en la deteccin

de fugas y atmsferas explosivas. En el caso de la produccin in situ tambin se
han de establecer medidas adicionales para evitar accidentes.
Por ltimo, una de las principales diferencias con las estaciones de servicio actuales se ver en el modo de abastecimiento. En este caso vuelven a aparecer varias
alternativas, como ya se coment anteriormente, y que probablemente coexistan
en una mezcla de soluciones parciales. Lo ms probable es que la infraestructura de suministro evolucione desde la produccin distribuida en las estaciones de
servicio que inicialmente sern para otas cautivas pasando por una produccin
distribuida a una escala intermedia, donde una sola planta suministre una pequea
zona, a una situacin nal con grandes plantas y distribucin por red de tubera o
hidrgeno licuado. En el caso de estaciones de servicio con produccin in situ,
estos sistemas han de ser sucientemente compactos para no aumentar la huella
de la estacin, lo que aumentara la inversin, automticos y de control remoto,
para no aumentar los costes de personal aumentando las necesidades de formacin
de los operarios, y sucientemente ables para no tener problemas de suministro o
necesidades excesivas de suministro complementario. Las tecnologas que parecen
imponerse en este tipo de instalaciones son el reformado de hidrocarburos, cuya
logstica ya est solucionada, aunque existe el problema de emisiones de CO2, y la
electrlisis de agua, que slo soluciona el problema de emisiones si la electricidad
proviene de fuentes limpias como las renovables y cuya abilidad ha de mejorar.
En el caso de suministro del hidrgeno de fuentes externas, el suministro por
tubera se realizar de forma equivalente a como se realiza el de gas natural en la
actualidad, mientras que el realizado por carretera ser probablemente de hidrgeno licuado, donde las nicas variaciones respecto al suministro actual de combustibles lquidos ser la tecnologa de almacenamiento y trasvase. El suministro
por carretera de hidrgeno comprimido no parece que vaya a ser una de las vas
principales salvo saltos tecnolgicos en el almacenamiento de hidrgeno comprimido por la baja densidad energtica alcanzada por esta va, lo que implicara un
nmero desmesurado de movimientos de camiones. Slo como medio de suministro complementario parece que esta tecnologa pueda tener relevancia para el
abastecimiento de las estaciones de servicio.
Normativa y seguridad
No existe ningn combustible cuya utilizacin est exenta de ciertos riesgos. De
hecho, las propiedades que convierten a una sustancia en un buen combustible (es
decir su capacidad liberar mucha energa, y de hacerlo fcilmente y en distintas
condiciones) son las mismas propiedades que lo convierten en una sustancia potencialmente peligrosa. Por lo general cuanto mejor sea un combustible, mayores son
las medidas de seguridad con las que hay que manejarlo. Y el hidrgeno no es una
excepcin.
83
INDICE
Hidrgeno y seguridad
Atendiendo a las propiedades fsicas del hidrgeno, se pueden ver algunas particularidades frente a otros combustibles desde el punto de vista de la seguridad.
Entre sus ventajas, cabe destacar:
Debido a su baja densidad, el hidrgeno es extremadamente voltil, por lo que
tiende a difundirse (hacia arriba) a gran velocidad, impidiendo que se formen

grandes concentraciones. Esto lo convierte en un combustible especialmente seguro cuando se trabaja en espacios abiertos.
El hidrgeno no es txico, por lo que en caso de que no haya combustin su riesgo
para la salud humana se limita al desplazamiento del oxgeno en ciertas condiciones, frente a la toxicidad del resto de los combustibles.
El hidrgeno tiene una baja densidad energtica por unidad de volumen, por lo
que la energa liberada por la combustin de un cierto volumen de hidrgeno a
una cierta presin es menor que la de otros combustibles (esta propiedad que
diculta el almacenamiento de hidrgeno, es una ventaja desde el punto de vista
de la seguridad).
Como el hidrgeno tiene altos lmites inferiores de inamabilidad y detonacin, es
ms difcil que se produzca la combustin con concentraciones pobres.
La alta temperatura de combustin espontnea del hidrgeno es otra ventaja adicional.
Y entre los inconvenientes se debe mencionar:

La alta densidad energtica por unidad de masa, que lo convierte en buen com
bustible, es una desventaja en cuanto a seguridad.

El hidrgeno tiene una muy baja energa de activacin comparado con otros combustibles, es decir hay que aadir muy poca energa a una mezcla potencialmente
inamable para que se inicie la combustin. Esto es una gran ventaja en procesos
de combustin y sobre todo en procesos electroqumicos (como el de las pilas de
combustible), pero es una gran desventaja desde el punto de vista de seguridad, ya
que cualquier chispa puede activar la reaccin no deseada.
Su baja temperatura de licuefaccin complica no slo funcionalmente el almacenamiento y uso del hidrgeno lquido, sino tambin la seguridad asociada.
Debido al pequeo tamao de su molcula, el hidrgeno es altamente fugable,
por lo que las instalaciones de almacenamiento y distribucin de hidrgeno deben
estar especialmente bien selladas y correctamente inspeccionadas para detectar
las fugas.
El hecho de que hidrgeno es invisible e inodoro hace que los escapes sean indetectables con los sentidos por lo que se requiere tener equipos de deteccin.
Su llama, adems, es invisible a la luz del da, lo cual supone un peligro extra.
84
INDICE
Como el hidrgeno tiene altos rangos de inamabilidad y detonacin, es ms peli-
groso que otros combustibles en mezclas ricas en combustible.

Por algunas de las propiedades antes mencionadas, se puede concluir que el hidrgeno
es un combustible menos seguro que otros cuando se trabaja en espacios connados en
los que se puede producir acumulaciones potencialmente peligrosas en los techos.
Entre las medidas que se pueden tomar para extremar la seguridad al trabajar en
una instalacin con hidrgeno, se pueden destacar las siguientes:
Hay que asegurar la extraccin colocando un extractor en la parte ms alta del ha-
bitculo, procurando favorecer una buena ventilacin y trabajando en habitculos

con volmenes grandes, para facilitar la dispersin.
Las botellas de hidrgeno se han de ubicar en el exterior de los edicios.
Se deben emplear equipos de seguridad intrnseca, es decir, aquellos que no producen chispas al ambiente.
Se deben instalar detectores de concentracin de hidrgeno, que tengan alarmas
cuando se superen niveles establecidos.
Hay algunos datos que avalan la seguridad asociada al hidrgeno, siendo el principal el
hecho de que su produccin y uso industrial es una tecnologa relativamente madura,
que puede presumir de un pequeo ndice de accidentes y siniestros. No ha habido casi
accidentes en casi 100 aos de produccin industrial, a la que se dedica un 1,8% del consumo energtico mundial para producir 50.000 millones de metros cbicos al ao (que
fundamentalmente se usa en reneras para la mejora de gasolinas y gasleos), y que se
transporta por carretera y barcos y por ms de 1.500 km de hidrogenoductos.
Pese a ello, parte del pblico en general e incluso una parte de la comunidad cientco-tcnica tiene tendencia a pensar en el hidrgeno como en algo peligroso. En parte
esto es as por la asociacin de ideas en parte de la poblacin del hidrgeno con dos
hechos concretos, la bomba H y el desastre del dirigible Hindemburg. Esta tendencia
negativa se va invirtiendo en los ltimos aos con la aparicin frecuente en prensa de
noticias relacionadas con el hidrgeno como energa limpia o energa de futuro.
La bomba H y el uso del hidrgeno como combustible no tienen ninguna relacin,
pero el caso del dirigible Hindemburg ha sido un freno para el desarrollo del hidrgeno en los pases que afect (EE.UU. y Alemania) que precisamente son dos de
los que lideran la tecnologa. Desde que ocurri el accidente en 1937 hasta 1999
(cuando slo los ms viejos lo podan recordar) exista la creencia de que el principal
culpable del accidente haba sido el hidrgeno, pero un estudio concluido en 1999
demostr que el accidente fue causado por la inamabilidad del recubrimiento de la
lona del dirigible, y que el hidrgeno (al expandirse hacia arriba) no caus ninguna
de las muertes (que se debieron a los saltos de los viajeros por el pnico y a las quemaduras causadas por el recubrimiento del dirigible).
85
INDICE
Un estudio realizado por Michael Swain en la Universidad de Miami hace unos aos
puso de maniesto la seguridad de un vehculo de hidrgeno. A partir de un coche
de hidrgeno y uno similar de gasolina, produjo daos equivalentes en los depsitos
y forz la combustin. El coche de hidrgeno sufri daos leves (sin peligro para los
posibles ocupantes), mientras que el de gasolina qued totalmente destrozado.
Legislacin y normalizacin
Conviene aclarar algunos trminos que habitualmente se confunden. Legislacin o
reglamentacin se reere a aquellas leyes o reglamentos que son de obligado cumplimiento, que su elaboracin es competencia de las autoridades y que se realizan
para proteger a los ciudadanos. La autoridad pone asimismo los medios para asegurar que se cumplan.
La normalizacin se reere a los estndares o normas que elaboran los comits de
normalizacin a peticin de la industria, bajo consenso de los expertos y de las distintas compaas competidoras que se hacen con objeto de favorecer la comercializacin de los productos, y cuyo cumplimiento es optativo.
Actualmente existe una reglamentacin bastante clara y completa para instalaciones
jas con hidrgeno (en Espaa cubierta por distintos reglamentos), pero hay un vaco para los vehculos a hidrgeno, ya que una buena parte de las directivas parciales
que hay que cumplir para conseguir una homologacin no son aplicables para los
componentes especcos.
Naciones Unidas est preparando, a instancias del proyecto EIHP, un reglamento
para estos vehculos que de ser aceptado por los distintos pases puede cubrir este
vaco.
Mientras tanto existe una cierta libertad, y algunos pases como Francia no ha permitido hasta hace poco la circulacin de vehculos a hidrgeno ya que no exista una ley
que lo autorizara, mientras que otros pases lo permitan por que no haba una ley que
lo prohibiera. Los autobuses que ahora circulan por Espaa han conseguido un permiso especial despus de un proceso por el que se han cumplido todas las directivas
parciales aplicables, se ha asegurado el cumplimiento por analoga del reglamento de
vehculos a gas natural, as como de las propuestas del proyecto EIHP, y se ha exigido
la homologacin de los depsitos y certicados de alta y baja presin y de alta y baja
tensin. En paralelo el Ministerio de Hacienda ha autorizado el uso del hidrgeno
como combustible (exento de impuestos si se usa en pila de combustible).
Respecto a la normalizacin, son numerosas las organizaciones y los comits que
trabajan en algunos aspectos de las tecnologas del hidrgeno, entre los cuales se
pueden destacar:
86
INDICE
La National Fire Protection Association (NFPA).

La International Organization for Standardization (ISO), donde existe un comit
(el ISO-TC 197) dedicado exclusivamente a tecnologas energticas del hidrgeno.

El International Electrotechnical Committee (IEC), donde existe un comit (el
IEC-TC 105) dedicado exclusivamente a pilas de combustible. ||
87
INDICE
INDICE
C APTULO II
Pilas de combustible
INDICE
INDICE
Ecuaciones de comportamiento14
Introduccin
Una pila de combustible es un dispositivo de conversin directa de energa, capaz
de transformar en energa elctrica la energa qumica de un combustible. Dicha
transformacin la realiza sin recurrir a un ciclo termodinmico, por lo que no est
sujeta al lmite de Carnot.
Aunque hay muchos tipo de pilas de combustible, en esta seccin se har la exposicin a partir de las llamadas pilas de membrana de intercambio protnico (PEMFC)
que trabajan a baja temperatura (unos 90C) empleando como combustible hidrgeno puro y como comburente oxgeno. Esto permitir particularizar las ecuaciones
generales a un caso real, obteniendo as un orden de magnitud; la generalizacin a
otros tipos de pilas se realiza sin dicultad.
La |Figura II-1| ilustra de forma esquemtica el comportamiento de una pila tipo
PEMFC. En ella las irreversibilidades asociadas a la reaccin qumica de combustin se han sustituido por un proceso electroqumico, de manera que el combustible
se reduce en la supercie del nodo, uyendo los iones de hidrgeno (H+) hacia
el ctodo a travs del electrolito, donde reaccionan con el comburente (oxidante)
produciendo agua. Como parte de la reaccin andica |II-1| se producen electrones,
que a travs de un circuito externo (carga) son suministrados al ctodo, dando lugar
a la reaccin catdica |II-2|. El electrolito tiene como misin impedir el paso de los
electrones y separar el combustible y el comburente, de modo que la reaccin de
combustin se reemplaza por reacciones redox en los electrodos.
|II-1|
|II-2|
14
Esta seccin est basada en [ESCU03], [ESCU03_2], [MART03], [LOPE03] y [LARM03].
91
INDICE
|Figura II-1| La operacin de una pila de combustible de hidrgeno-oxgeno

2e-
Carga
H2
O2
2e-
2e2H+
H2
nodo
poroso
H2O
O2
Ctodo
poroso
Trabajo reversible y potencial de equilibrio

Como se aprecia en la |Figura II-1|, una pila de combustible es un sistema abierto, que
de manera continua consume un combustible y un comburente, produciendo un trabajo elctrico. De hecho, la reaccin global de la pila, considerando de manera conjunta ambos electrodos, es la reaccin de combustin del hidrgeno |II-3|, aunque
a diferencia de en un proceso de combustin, en una pila esta reaccin se verica
en condiciones relativamente prximas a la reversibilidad pues el combustible y el
comburente no entran en contacto dando lugar a una reaccin de combustin, sino
que verican una reaccin electroqumica, con irreversibilidades menores. Por otra
parte, el trabajo elctrico se obtiene de forma directa, sin necesidad de transformar
el calor liberado en la reaccin en trabajo mecnico previamente.
|II-3|
El balance energtico para un sistema abierto como el mostrado en la |Figura II-1| que
opera en rgimen permanente viene dado por la Ecuacin |II-4|, en la que todos los
ujos energticos se reeren a 1 kmol de combustible, p designa los diferentes productos de la reaccin, r los reactivos y todos los trminos se consideran positivos.
|II-4|
92
INDICE
Pilas de combustible | AVANCES DE INGENIERA
El balance de entropa para el mismo sistema, considerando que para operar de forma isoterma disipa calor al ambiente, a temperatura Tamb, se muestra en la Ecuacin |II-5|.
|II-5|
Eliminando el calor entre las Ecuaciones |II-4| y |II-5| se obtiene que el trabajo producido por la pila es:
|II-6|
El trabajo anterior ser mximo cuando la pila opere de forma internamente reversible, por lo que:
|II-7|
Debido a que las Ecuaciones |II-4| a |II-7| se reeren a una reaccin qumica.
Las entalpas de cada especie se encuentran referidas a la entalpa de formacin
(h0t) y las entropas se entienden como entropas absolutas, jado el origen por
el Tercer Principio de Termodinmica (referencia JANAF). De este modo la
entalpa de la especie i-sima vendr dada por la Ecuacin |II-8a| y la entropa
por la |II-8b|, donde el ndice 0 indica el estado estndar de referencia (25C;
101,325 kPa y 1 M), representa la entropa absoluta de la especie i-sima a la
temperatura T y presin 101,325 kPa y pi representa la presin parcial15 de
la especie i-sima.
|II-8a|
|II-8b|
Por simplicidad se va a adoptar como temperatura ambiente la del estado estndar.

De este modo, para una reaccin que se vericase a una temperatura T la Ecuacin
|II-7| dara:
|II-9a|
En la pila la reaccin electroqumica ocurre simultneamente en disolucin acuosa y en presencia de gases, por lo
que es preciso formular las ecuaciones con presiones parciales (para lo gases) y con concentraciones (para los iones).
No obstante, por simplicidad, se preere plantear por el momento las ecuaciones para un medio gaseoso, pasando ms
adelante a ver en qu afecta el que tengan lugar en una disolucin.
15
93
INDICE
donde:
H = np hp(T) - hp(T0) - nr hr(T) - hr(T0)
S = np s0p(T) - s0p(T0) - nr s0r(T) - s0r(T0)
|II-9b|
|II-9c|
La primera parte de la Ecuacin |II-9a| representa la disminucin de la Funcin de

Gibbs en una reaccin que ocurriese a temperatura estndar, de modo que la Ecuacin |II-9a| se puede expresar alternativamente como:
|II-9a|
En la Ecuacin |II-9a| se ha despreciado nalmente la variacin con la temperatura de

la entalpa y la entropa, habida cuenta de los valores habituales. Al nal de la seccin se
ilustrar la validez de esta aproximacin.
Hasta aqu se ha considerado la reaccin global de la pila en medio gaseoso. Sin embargo, la pila opera mediante reacciones redox en disolucin acuosa. La deduccin
llevada a cabo hasta ahora tiene, no obstante, validez, pues en disolucin acuosa se
puede aplicar el tratamiento de gases ideales reemplazando las presiones parciales por
las concentraciones, debido a que la Ley de la Presin Osmtica tiene la misma forma
que la Ecuacin de estado del gas ideal. En ese caso, la Ecuacin |II-9a| pasara a ser:
np
[X] p
= -g0
|II-10|
w
rev
reaccin-RT0L
[X]rnr
La Ecuacin |II-10| indica que si las concentraciones de los reactivos y productos fuesen
1 M el trabajo reversible realizado por la pila vendra dado por la disminucin de la Funcin de Gibbs en la reaccin. Realmente, la Ecuacin |II-10| incluir tanto concentraciones
(para los iones) como presiones parciales (para los gases de alimentacin y producto). Por
simplicidad se va a plantear el resto de ecuaciones slo en trminos de concentraciones.
Para obtener el potencial de equilibrio (internamente reversible) de la pila es preciso recurrir a la relacin entre trabajo elctrico, carga y potencial:
=E n
w
rev
rev
mol e- N ne- Q C = E n F
rev
e
A
mol fuel
mol
1eF
94
|II-11a|
INDICE
donde se ha introducido la Constante de Faraday (F = 96.485 C/mol) y n toma el

valor de 2 para la reaccin andica en una PEMFC.
Despejando de la Ecuacin |II-11a| se obtiene el potencial del equilibrio de una pila
de combustible:
np
0
np
Erev = -g reaccin -RT0 L [X]np = E0rev - RT0 L [X]np

|II-11b|
nF
nF
[X]r r
nf
[X]r r
La Ecuacin |II-11b| no es ms que la Ecuacin de Nernst, que puede adoptar tambin la forma ms prctica empleando logaritmos decimales y habiendo sustituido el
valor de la constante de los gases ideales y de la temperatura estndar:
np
0
rev
Erev = E
[X] p
- 0,059 log
n
[X]nr r
|II-11c|
Seguidamente se van a particularizar las ecuaciones anteriores para las reacciones de

una pila PEMFC, Ecuaciones |II-1| a |II-3|. En la |Tabla II-1| se muestran los valores
de las propiedades de reactivos y productos, usando como origen el de las tablas JANAF [KLEI05], con lo que la entalpa de formacin resulta ser la entalpa a 25C.
Si se considera una pila trabajando a 25C, con concentraciones de 1 M y presiones
parciales de 101,325 kPa para reactivos y productos, se tiene:
En el caso de considerar la reaccin a 90C, temperatura habitual para este tipo de

pilas, los trminos correctores Ecuaciones |II-9b| y |II-9c| pasan a ser:
Segn esto, el trabajo reversible producido a 90C resulta:
y el potencial de equilibrio:
95
INDICE
Es decir, que operar a una temperatura diferente de la estndar slo ha repercutido en 1 mV

en el potencial de equilibrio y en menos de un 0,03% en el trabajo reversible. Se puede comprobar que si la temperatura de operacin hubiese sido 1.000C (fuera del rango de operacin de estas pilas, pero habitual en otras, como las SOFC) el potencial de equilibrio obtenido
habra sido de 1,205 V, es decir, un incremento de 21 mV. Esta variacin tan lenta es la que
permite despreciar los trminos correctores H y S, obteniendo as la Ecuacin de Nernst.
Para nalizar esta aplicacin numrica se puede comprobar que el rendimiento de la
pila en esta transformacin reversible, referido al poder calorco inferior del hidrgeno (entalpa de formacin del agua como vapor), es de:
que se obtiene operando a 90C (ms exactamente 94,55%, teniendo en cuenta las
correcciones). Esto es posible porque el proceso electroqumico evita las irreversibilidades de la combustin, permitiendo as una transformacin directa de la energa
qumica en energa elctrica.
|Tabla II-1| Propiedades de los reactivos y productos de la reaccin de una pila PEMFC.
El origen es el de las tablas JANAF, es decir, entalpa de formacin cero para los elementos en su estado estable a 25C y entropa absoluta segn el Tercer Principio, es decir, la
entropa mostrada es la absoluta a la temperatura indicada y la presin de 101,325 kPa
H2O(g)
H2
O2
h (25C)
[J/mol]
-241.820
0
0
h (90C)
[J/mol]
-239.622
1.882
1.921
0
s (25C)
[J/mol-K]
188,6
130,6
204,9
0
s (90C)
[J/mol-K]
195,3
136,3
210,8
Las expresiones halladas en esta seccin se han basado en la hiptesis de reversibilidad (comportamiento ideal) del proceso electroqumico. Sin embargo, es posible
tambin obtener el potencial de una pila, Ecuacin |II-11|, en ciertas condiciones
reales. Estas condiciones reales son las que ocurren en circuito abierto, es decir, sin
paso de electrones de un electrodo a otro a travs de una carga externa.
Cuando no existe un circuito externo conectado a la pila la reaccin del nodo que
produce electrones, Ecuacin |II-1|, se va equilibrando con la reaccin contraria,
96
INDICE
que consume los electrones y protones depositados en el sistema combustible-electrolito por el electrodo. De forma similar, en el ctodo el consumo de electrones y
protones, Ecuacin |II-2|, se equilibra con la reaccin inversa que libera electrones y
protones al sistema oxidante-electrolito. De este modo, en los dos electrodos se establecen reacciones de equilibrio (proceso termodinmico reversible) que dan lugar a que
en los terminales aparezca una tensin de circuito abierto coincidente con la Ecuacin
|II-11|, debida a la diferencia de los potenciales de equilibrio de cada electrodo.
Comportamiento en circuito cerrado

Cuando se permite el paso de corriente de un electrodo a otro a travs de una carga
elctrica, el potencial reversible o de circuito abierto hallado previamente se modica debido a la aparicin de irreversibilidades de diverso tipo. As, el potencial real,
V, de la pila responde a una expresin del tipo:
V = Erev - || - IRint |II-12|
Debido a que el segundo y tercer trmino del segundo miembro de la Ecuacin anterior son positivos, el potencial real resulta inferior al reversible. Las irreversibilidades
se deben por una parte a la suma de las polarizaciones de activacin (relacionada
con las barreras de energa de activacin para los diversos pasos en las reacciones de
oxidacin y reduccin en los electrodos) y concentracin (efectos del transporte
de masa relacionados con la difusin de gases a travs de los electrodos porosos y
con la solucin y disolucin de reactivos y productos). Ambas constituyen el segundo
trmino del segundo miembro de la Ecuacin |II-12|. Otra causa de irreversibilidad
est constituida por las resistencias internas al movimiento de las cargas en la pila
(los electrones y los iones), constituyendo la llamada polarizacin hmica, que est
representada por el tercer trmino del segundo miembro de la Ecuacin |II-12|.
La polarizacin de activacin
La polarizacin de activacin en el caso de una reaccin electroqumica se describe
por la forma general de la Ecuacin de Tafel:
|II-13a|
donde:
: coeciente de transferencia de electrones de la reaccin en el electrodo.
i0: densidad de corriente de intercambio en el equilibrio, diferente para el nodo y el
ctodo.
97
INDICE
La forma general de la Ecuacin de Tafel es:

act = a + b log i |II-13b|
donde
|II-13c|
|II-13d|
Existe una recta de Tafel para cada electrodo, ya que tanto el coeciente de transferencia de electrones () como la densidad de corriente son especcas de los mismos.
El trmino b es llamado pendiente de Tafel, y se obtiene a partir de la representacin de la
act en funcin del log i. La pendiente de Tafel de una reaccin electroqumica es de aproximadamente 100 mV/dcada a temperatura ambiente. As que un incremento de 10 veces en
la densidad de corriente causa un incremento de 100 mV en la polarizacin de activacin.
A la inversa, si la pendiente de Tafel es slo 50 mV/dcada, entonces el mismo incremento en
la densidad de corriente produce un incremento de 50 mV en la polarizacin de activacin.
Por tanto, es de mayor inters el desarrollo de catalizadores que presenten menor pendiente
de Tafel y por tanto menor polarizacin de activacin para las reacciones electroqumicas.
La polarizacin de concentracin
La polarizacin de concentracin viene dada por la Ecuacin:
|II-14|
donde:
iL: corriente limitante, es una medida de la velocidad mxima que un reactivo puede
ser suministrado a un electrodo.
i: velocidad de transporte de masa a la supercie de los electrodos, que en muchos
casos puede ser descrita por la Primera Ley de Fick:
|II-15|
98
INDICE
siendo
D: coeciente de difusin de las especies reactivas.
CB: concentracin en el seno.
CS: concentracin en la supercie.
Curva de polarizacin
La curva de polarizacin representa la relacin entre el potencial real producido por
una pila y la corriente que la atraviesa, siendo por tanto una representacin de la
Ecuacin |II-12|. La |Figura II-2| representa de forma cualitativa esta curva.
|Figura II-2| Curva de polarizacin de una pila de combustible
Potencial, V
EMF
Polarizacin
hmica
Polarizacin
por activacin
Vpila
Polarizacin por
concentracin
Densidad de corriente, A/m2

Ipila
A densidades de corriente baja, la prdida por la polarizacin de activacin es dominante y la Ecuacin que rige el comportamiento de la pila se puede aproximar a:
|II-16a|
donde I es la corriente que uye por la carga exterior, Aa y Ac son las respectivas supercies de nodo y ctodo, n es el nmero de electrones intercambiados por mol de
reactante, F es la Constante de Faraday, a y c son los coecientes de transferencia
de carga del nodo y del ctodo, respectivamente.
99
INDICE
A densidades mayores de corriente, se puede observar en la curva de polarizacin una

regin principalmente lineal. En esta regin, la reduccin del voltaje est dominada
por la polarizacin hmica, y la variacin del voltaje puede aproximarse a la siguiente
expresin:
V = Erev Kact -IRi
|II-16b|
Donde Kact es el valor de la polarizacin de activacin (aproximadamente constante

en esta regin) y la Ri es la resistencia inica del electrolito (se desprecia la electrnica y de contacto).
A densidades de corriente muy altas, la reduccin del voltaje est dominada por la polarizacin por concentracin, y el voltaje de la celda de combustible puede expresarse
como:
|II-16c|
donde las iL son las densidades de corriente lmites por nodo y ctodo. Se debe indicar que esta regin no es de inters en la operacin de las pilas de combustible debido
a la fuerte cada de la tensin. De hecho, no aparece considerada en la |Figura II-2|
Prestaciones
Hasta el momento se ha realizado una aproximacin al comportamiento de la pila
en trminos de sus parmetros internos. Sin embargo, cuando se desea integrar la
pila en sistemas ms complejos es preciso, por un lado, caracterizarla en trminos
de variables externas que se relacionan con el resto del sistema y por otra expresar
su comportamiento en trminos de eciencias y rendimientos que sean comparables
con otro tipo de equipos con objeto de seleccionar la mejor solucin tcnica. Ambos
objetivos se cubren en esta seccin.
Consumo de reactivos
Desde un punto de vista global en una pila de combustible se verica una reaccin
de combustin pero de manera cercana a la reversibilidad, de forma electroqumica.
En cuanto a su parecido con la reaccin de combustin resulta til calcular los consumos de combustible (normalmente H2) y aire, usando para ello la misma nomenclatura que en procesos de combustin.
As, si se dene un aire tipo con una composicin de 3,76 mol de N2 por cada mol
de O2 (es decir, 21% en volumen de O2) se obtiene un dosado estequiomtrico cuando se usa H2 como combustible de:
100
INDICE
Fe =
2
= 1 kg H2/kg aire |II-17a|
34,22
32
+
3,76
x
28
0,5 x 4,76 x
4,76
El consumo de combustible viene dado por:

.
mf = I MF |II-17b|
nF
donde I es la corriente y MF es la masa molecular del combustible (normalmente
H2). Finalmente, el consumo de aire se obtiene a partir del dosado relativo:
.
.
m / ma |
Fr = f
II-17c|
Fe
.
maire =
IMF |II-17d|
nFFrFe
Eciencia de una pila de combustible

La eciencia o rendimiento de las pilas de combustible se suelen referir a la operacin en condiciones estndar, es decir a 25C; concentraciones de productos y
reactivos 1 M y presiones parciales de 101,325 kPa. Si adems se considera que la
temperatura ambiente es de 25C se obtiene para la eciencia o rendimiento:
|II-18|
La expresin anterior determina el rendimiento real de una pila, en cuanto que compara el trabajo realizado realmente por ella con la energa contenida en el combustible.
Si se eliminasen todas las irreversibilidades en la operacin de la pila (tanto las asociadas
con las polarizaciones analizadas anteriormente como las irreversibilidades externas asociadas a la transferencia de calor) se obtendra el mximo rendimiento de la pila:
|II-19|
Desde el punto de vista termodinmico, el cociente de ambos rendimientos es el

llamado rendimiento exergtico o Rendimiento del Segundo Principio:
101
INDICE
|II-20|
donde la tensin V es la de operacin real de la pila en condiciones estndar. No obstante, si las condiciones no son las estndar, ya se vio que los resultados no cambian signicativamente, pudiendo considerarse la tensin medida como una buena aproximacin,
corrigiendo entonces la tensin reversible estndar nicamente por las condiciones de
presiones parciales de productos y reactivos, como hace la Ecuacin de Nernst.
Desde un punto de vista prctico [LARM03] el rendimiento se puede calcular a partir
de la Ecuacin |II-21|, donde el denominador representa el potencial equivalente al poder calorco del combustible. As por ejemplo, para la reaccin |II-3|el denominador
vale 1,25 V si se considera el poder calorco inferior 1,48 V si se toma el superior.
|II-21|
La expresin de la eciencia |II-18| o |II-21| puede quedar an ms matizada si se

considera que en la operacin real de la pila no todo el combustible suministrado
se quema, sino que existe el llamado coeciente de utilizacin de combustible o
rendimiento de corriente () que relaciona la masa de combustible que reacciona
en la pila con la que se ha suministrado. Un valor frecuente para este factor es 0,95
[LARM03]. De este modo, las expresiones |II-18|, |II-20| y |II-21| se transforman en
las |II-22|, |II-23| y |II-24a|, respectivamente.
|II-22|
|II-23|
|II-24a|
102
INDICE
El valor del coeciente de combustible se determina a partir de la corriente terica

|II-17b| y la que realmente se ha consumido, obteniendo la Ecuacin |II-24b|. De este
modo, el rendimiento nal de la pila se calculara segn |II-24c|.
|II-24b|
= .I
mf nF
MF
VI
= .
mf 0
h
MF reaccin
|II-24c|
En muchos textos, ste incluido, se expresa que las pilas de combustible no est sometidas a la tirana de Carnot, lo cual es cierto en la medida en que realizan una conversin
directa de energa; sin embargo, eso no quiere decir que no estn sometidas a las restricciones impuestas por el Segundo Principio de Termodinmica. ste es el responsable de
que el rendimiento exergtico, Ecuacin |II-20|, sea siempre menor que uno.
Es frecuente en la literatura encontrar como expresin del rendimiento la Ecuacin
|II-19|, la que, adems de despreciar las irreversibilidades presentes siempre en un
proceso real, puede producir resultados sorprendentes al tomar como base de comparacin en la eciencia el poder calorco del combustible (la entalpa de reaccin)
y no ser el proceso de la pila una combustin. En efecto, dicha entalpa de combustin puede estar calculada considerando que el agua de los productos se encuentra
en estado gaseoso o lquido (poder calorco inferior o superior, respectivamente).
En la Seccin |Tabla II-2| se calcul el rendimiento dado por la Ecuacin |II-19| para
la reaccin de H2 considerando el agua como gas, obtenindose un 95%. En la |II-21|
se da el rendimiento mximo para otras reacciones. Ntese que los valores siempre
superan el 80% al no existir el lmite dado por Carnot. Incluso en algunas reacciones
se supera el 100%, debido a que aunque el proceso se est comparando con una
combustin, no lo es realmente, sino que se trata de un proceso electroqumico. Una
explicacin ms detallada se encuentra entre las Ecuaciones |II-9a| y |II-5|. De ellas se
deduce que la eciencia termodinmica mxima se puede expresar como:
|II-25|
donde el calor intercambiado con el ambiente se ha supuesto positvo si es absorvido

por ste. Las reacciones con eciencia termodinmica mayor del 100% toman calor
del ambiente en el proceso reversible. Como se ha dicho, el problema viene, en el
fondo, de comparar el trabajo reversible que se obtendra de la reaccin con el calor
que se libera en la combustin completa de la misma.
103
INDICE
|Tabla II-2| Eciencia mxima de algunas reacciones en las pilas de combustible

Combustible
Hidrgeno
Reaccin
H2 + 1/2O2
H2O (l)
H2O (g)
CO2 +2H2O (l)
CO2 + 2H2O (g)
mx (%)
83,0
|II-25| 94,5
91,9
99,81
H2 + 1/2 O2
Metano
CH4 + 2O2
Metano
CH4 + 2O2
Monxido
carbono
CO +con
3/2O2el ambiente
CO2 se ha supuesto positivo si es absorbido
90,9
donde
elde
calor
intercambiado
Carbn
C +eciencia
1/2O2
CO
124,2 calor
por
ste. Las reacciones con
termodinmica
mayor del 100% toman
del ambiente en el procesoC +reversible.
Como
se
ha
dicho,
el
problema
viene,
O2
CO2
100,2 en el
fondo,
el calor
Metanolde comparar el trabajo
CH3OHreversible
(l) + 3/2 O2 que se obtendra
CO2 + 2H2O (l)de la reaccin con96,7
que
se
libera
en
la
combustin
completa
de
la
misma.
Metanol
CH3OH (l) + 3/2 O2
CO2 + 2H2O (g)
107,4
Potencia de una pila de combustible

La potencia elctrica es el producto de su voltaje y corriente:
P = V I |II-26|
donde I es la corriente suministrada por la pila de combustible y V es el voltaje del conjunto de celdas, normalmente conectadas en serie. La obtencin de la curva de potencia
de una pila se puede realizar a partir de la curva de polarizacin |Figura II-2| que da la
relacin entre voltaje y corriente. Una curva de potencia se presenta en la |Figura II-3|.
El mximo de potencia ocurre aproximadamente de 0,5 a 0,6 V, lo que corresponde a
una densidad de corriente relativamente alta, donde las eciencias son relativamente bajas. Los diseadores de sistemas de pilas de combustibles deben seleccionar
el rango de operacin deseado segn que en la aplicacin prime la eciencia o la
potencia. Por otra parte, nunca es deseable operar en el rango de potencias en que
la curva de potencia cae (intensidades muy elevadas).
Como criterio general las aplicaciones estacionarias se suelen disear por potencia,
mientras que en las aplicaciones mviles se prima el rendimiento (bajo consumo)
con objeto de reducir el peso.
Calor disipado por la pila

Una pila opera en condiciones isotermas, para lo que es necesario disipar calor. Este calor
es un parmetro que muchas veces condiciona el diseo, pues es necesario dotar al sistema
de los medios necesarios para evacuarlo. Por otra parte, en aplicaciones de cogeneracin el
conocimiento de este calor es importante para evaluar las prestaciones trmicas de la pila.
104
INDICE
Potencia (W)
|Figura II-3| Curva de potencia tpica de una pila de combustible PEMFC
0,2
0,4
0,6
0,8
Voltaje (V)
Volviendo al balance energtico en la pila, Ecuacin |II-4|, se tiene:
nr hr - np hp = q+w = -h comb - H
es decir:
0
+w
+ H
-h comb = q
|II-27|
As pues, en el caso de operacin reversible de una pila trabajando a 90C con concentraciones 1 M en productos y reactivos y a la que los reactivos se suministran a
25C el balance trmico resulta:
+ 2.198 J/mol
241.820 J/mol = 228.567 J/mol + q
= 11.055 J/mol
q
En trminos relativos al poder calorco inferior:

100 = 94,52 + 4,75+ 0,91
PCI
w
q
H
Si por el contrario se considera una tensin real de operacin en una pila de 0,7 V,
frente a los 1,18 V obtenidos en el caso ideal el balance trmico, en las mismas condiciones, resultara:
105
INDICE
241.820 J/mol = 241.820
0,7
+ 2.198 J/mol
J/mol + q
1,18
= 96.169,5 J/mol
q
100 = 56,07 + 43,02 + 0,91

PCI
w
q
H
Es decir, las irreversibilidades hacen que la pila deba disipar ms del 40% de la energa del combustible en forma de calor. En pilas de baja temperatura como la analizada, por el contrario, la energa contenida en los productos es muy baja (inferior
al 1% de la energa del combustible). Esto puede ser muy diferente en la operacin
de pilas de alta temperatura (800 a 1.000C) que presentan rendimientos mayores
y temperaturas ms elevadas en los productos. As, asumiendo un rendimiento de
60% a 1.000C se llega a:
+ 37.760J/mol
241.820 J/mol = 241.820 x 0,6 J/mol + q
= 58.968J/mol
q
100 = 60 + 24,39 + 15,61

PCI w
q
H
En este caso el calor a disipar de la pila es inferior al 25%, mientras que el agua
expulsada contiene ms del 15% de la energa del combustible. Esa cantidad representa el calor que se obtendra de ese vapor si se enfriase de forma sensible hasta
25C.
106
INDICE
Tipologa de pilas de combustible16
Componentes de una pila de combustible

Independientemente del tipo de pila, todas constan de cuatro componentes bsicos
con una misin especca: electrodos, electrolito, placas bipolares y pila. Seguidamente se van comentar sus funciones de forma genrica, para describir las peculiaridades que presentan en cada tipo de pila ms adelante.
Electrodos
En los electrodos se verican las reacciones electroqumicas que permiten transformar la
energa qumica en elctrica. Cada electrodo es alimentado de forma continua por uno de
los reactivos (combustible en el nodo y comburente en el ctodo), intercambiando iones
(positivos o negativos) a travs del electrolito y electrones a travs del circuito externo con el
otro electrodo.
En el nodo se verica la reaccin de oxidacin del combustible, liberndose los
electrones que uyen al circuito externo. En el caso de que el combustible sea H2 la
reaccin andica es la Ecuacin |II-28|. En este caso el nodo libera tambin protones que avanzan hacia el ctodo por el electrolito.
|II-28|
En el ctodo se verica la reduccin del comburente (aire u O2), consumiendo los

electrones que llegan por el circuito externo. En el caso de que el combustible sea
H2 la reaccin catdica es la Ecuacin |II-29|. En este caso el ctodo consume tambin protones que son enviados desde el nodo a travs del electrolito.
|II-29|
16
Este apartado est basado en [MORA05], [MART03], [ESCU03] y [ESCU03_2].
107
INDICE
Como se deduce de las ecuaciones anteriores en los electrodos se verican reacciones en las que intervienen gases (O2, H2), especies acuosas (H+, H2O) y la propia
supercie slida del electrodo. Para que esto sea posible es preciso que el electrodo
tenga una elevada porosidad, permitiendo as suministrar una gran zona de reaccin
con un mnimo obstculo para el acceso de reactivos y eliminacin de los productos.
Tambin es preciso que el electrodo presente una elevada conductividad elctrica,
con objeto de permitir el intercambio de electrones con el circuito externo. Por ltimo, en las pilas de electrolito lquido (todas salvo las SOFC) es importante que el
electrodo sea hidrfobo de modo que el electrolito no inunde el electrodo impidiendo el transporte de los reactivos a los sitios activos as como una interfase gas/electrolito/supercie de electrodo estable.
En los electrodos tambin se debe hallar presente el electrocatalizador, responsable
de que se produzcan las reacciones redox de los electrodos. Suelen emplearse metales nobles, aunque depende del tipo de pila. La presencia de este catalizador impide
que en ciertos tipos de pilas se utilicen algunos combustibles, que se comportan
como inhibidores del catalizador (el CO en las pilas PEMFC, por ejemplo).
Finalmente, otro elemento importante en los electrodos es la capa difusora de gases,
que se encarga de distribuir de forma homognea los gases (combustible y comburente) por el electrodo para que alcancen las partculas de electrocatalizador. Tambin es la responsable de logar el contacto elctrico entre dicho electrocatalizador y
las placas bipolares. Por ello, la capa difusora has de ser porosa, hidrofbica, qumicamente estable y buena conductora de electrones.
Electrolito
El electrolito es el medio encargado de transportar los iones de un electrodo a otro.
Ha de ser un material aislante con objeto de obligar a los electrones a pasar al circuito externo para poder extraer el trabajo de la pila. Como ltima misin del electrolito
est el servir de separacin entre el combustible y el comburente de modo que no se
verique una reaccin de combustin sino de oxidacin o reduccin en el electrodo
correspondiente.
Placas bipolares
Una celda tipo produce una diferencia de potencial pequea entre los electrodos.
Para obtener voltajes adecuados (diferentes para cada aplicacin) se deben conectar
muchas clulas en serie mediante placas bipolares. Las placas bipolares o separadoras son placas metlicas cuyas funciones son:
Conectar los electrodos de distinto signo y de diferentes celdas sobre toda su su-
percie para acumular los potenciales de cada clula individual.

108
INDICE
Conducir el combustible y el comburente a los respectivos electrodos gracias a
unos canales que hay en ellas.

Las placas bipolares deben tener una alta conductividad elctrica y trmica, una alta resistencia mecnica y a la corrosin, una baja permeabilidad para los gases, y un coste razonable.
Pila
Aunque una pila est constituida por los elementos bsicos descritos previamente (electrodos y electrolito), a esta asociacin bsica se la conoce ms tcnicamente como celda o monocelda, asociado a fuel cell, dejando el trmino pila, asociado a stack, para la conexin en serie de las monoceldas
necesarias para lograr la tensin adecuada a una aplicacin dada. La pila,
en este sentido, es una estructura ms compleja por llevar asociados sistemas
auxiliares tales como los de evacuacin de calor, reformado de combustible,
alimentacin del mismo, control de la humedad del electrolito, etc.
Tipos de pilas de combustible

Clasicacin de las pilas.
Existen varios criterios para clasicar las pilas de combustible. El ms tcnico atiende al electrolito que emplean, segn el cual las pilas ms conocidas son:
Pilas de membrana de intercambio protnico (PEMFC).

Pilas alcalinas (AFC).
Pilas de cido fosfrico (PAFC).
Pilas de carbonatos fundidos (MCFC).
Pilas de xidos slidos (SOFC).
Otro posible criterio de clasicacin es su rango de temperatura de trabajo |Tabla

II-3|. Bajo este criterio se puede presentar la siguiente clasicacin:
Baja temperatura (trabajan a unos 80C):
PEMFC.
AFC.
Temperatura intermedia (trabajan a unos 200C):
PAFC.
Alta temperatura (su temperatura de trabajo se sita entre 650 y 1.100C):
MCFC.
SOFC.
109
INDICE
|Tabla II-3| Datos comparativos de las diferentes pilas de combustible

Temperatura (C)
Reformador externo (CH4)
Tiempo de encendido (h)
Densidad de potencia
(mW cm-2)
Eciencia
(% PCS)a
PEMFC
80
S
<0,1
420
AFC
65-220
S
<0,1
620
PAFC
205
S
1-4
250
(8 bar)
MCFC
650
No
5-10
> 150
ITSOFC
600-800
No
120
TSOFC
800-1.000
No
-
>50
>50
36-45
43-55
43-55
43-55
PCS: poder calorco superior del combustible
a)
En general, las aplicaciones de las pilas de alta y media temperatura son ms adecuadas
para usos estacionarios en los cuales la potencia demandada oscila entre 1 y 100 MW y
la vida til estimada es de 5 aos; por el contrario, las pilas de baja temperatura son ms
adecuadas para aplicaciones de transporte, en potencias de 10 a 200 kW y con una autonoma del vehculo entre 300 y 500 km. Las pilas de temperatura intermedia pueden usarse
tambin para aplicaciones estacionarias de menor potencia (hasta 10 MW), y las de baja
temperatura pueden tener cabida en aplicaciones estacionarias de reducida potencia (hasta 5 kW), o incluso en aplicaciones porttiles (telfonos, ordenadores, ). [GUTI05].
PEMFC
Introduccin
Las pilas de combustible polimricas se caracterizan por tener como electrolito una
matriz polimrica conductora de protones, siendo por tanto una pila de tipo cido.
La estructura formada entre electrodos y electrolito es muy na, y suelen estar conectadas mediante placas bipolares formando pilas compactas. Las PEMFC operan
a temperaturas bajas (40-80C), sucientes para mantener la humedad del electrolito. Esto trae consigo una serie de ventajas e inconvenientes.
La reaccin andica viene dada por la Ecuacin |II-30| y la catdica por |II-31|. La
reaccin global de la pila es |II-32|, siendo el potencial de equilibrio a concentraciones 1 M y presiones parciales 101,325 kPa de productos y reactivos.
|II-30|
|II-31|
|II-32|
110
INDICE
|Figura II-4| Esquema de funcionamiento de una celda de PEMFC
H2 excedente
NODO
H2
H+
Aire sin O2 o
en concentracin < 21%
H2O
CTODO
e-
O2
H2O
ELECTROLITO
H2 o reformado externo
de hidrocarburos
Aire
Las pilas de metanol directo son una variante de las pilas PEMFC en las que el combustible es metanol. Se trata tambin de pilas cidas en las que la reaccin andica
viene dada por la Ecuacin |II-33| y la catdica por |II-34|. La reaccin global de la
pila es |II-35|, siendo el potencial de equilibrio a concentraciones 1 M y presiones
parciales de 101,325 kPa de productos y reactivos (metanol lquido y agua en los
productos vapor).
CH3OH + H2O
CO2 + 6H+ + 6e- |II-33|
3 O + 6H+ + 6e
2
2
3O
CH3OH +
2
2
3H2O |II-34|
CO2 +2H2O
|II-35|
Ventajas e inconvenientes
La principal ventaja es su adaptabilidad a un gran nmero de aplicaciones, desde
mW hasta kW, ya sean porttiles o estacionarias, ya que la temperatura de trabajo
no es un impedimento en ningn caso. Al trabajar con temperaturas relativamente
bajas, su tiempo de encendido es bajo. Adems pueden trabajar en cualquier orientacin y tienen altas densidades de potencia, en comparacin con otros tipos de pilas
|Tabla II-3|, lo que les hace idneas para aplicaciones de transporte y porttiles.
111
INDICE
|Figura II-5| Esquema de funcionamiento de una celda de DMFC
CH3OH, H2O excedente
Aire sin O2 o en
concentracin < 21%
H+
O2
CTODO
CO2
H2O
CH3OH
H2O
NODO
CO2
H2O
ELECTROLITO
Aire
CH3OH
Por otro lado, el funcionamiento de las PEMFC a bajas temperaturas hace

que la cintica de las reacciones electroqumicas sea ms difcil. Debido a esto
es necesario utilizar materiales electrocatalizadores. Los materiales ms utilizados suelen ser metales preciosos como platino o rutenio, lo que conlleva
un aumento del coste de la pila. Adems el combustible se restringe casi exclusivamente a hidrgeno de elevada pureza; si se quisiese utilizar cualquier
otro combustible, como gasolina, gas natural, etc., ste debera pasar por una
etapa previa de reformado para producir hidrgeno. Una alternativa al empleo
del reformador es utilizar metanol directo, dando lugar a las pilas DMFC ya
comentadas. Si bien las ventajas de stas son elevadas desde el punto de vista
de facilitar la aplicacin al transporte (facilidad de manejo del combustible) un
inconveniente claro es la emisin de CO2, con lo que la reduccin de este gas
respecto a un motor trmico vendra dada slo por el incremento de eficiencia.
Otro factor determinante en el funcionamiento de las PEMFC, como en el de
cualquier otra pila, es la necesidad de evacuar el calor producido con objeto
de mantener las condiciones isotermas. Esto puede ser un problema en algunas
aplicaciones, aunque puede constituir una ventaja en aplicaciones de cogeneracin, donde adems de la energa elctrica producida por la pila se puede aprovechar el calor disipado.
112
INDICE
Descripcin de los componentes

Electrodos
El electrodo de una PEMFC est formado por un electrocatalizador disperso sobre
un material soporte poroso, que a su vez es conductor electrnico. Una capa difusora
de gases, que puede ser el propio soporte del electrocatalizador o un elemento adicional, permite la difusin de los gases hacia el electrocatalizador.
El electrocatalizador es el centro en el que tiene lugar la reaccin electroqumica.
En una PEMFC que opera con hidrgeno, el electrocatalizador lo constituyen partculas nanomtricas de platino. El platino es el material ms activo para la oxidacin
del hidrgeno y la reduccin de oxgeno debido a que interacciona de forma ptima
con las molculas de los gases reactivo, y tiene adems una alta estabilidad qumica
en las condiciones de reaccin. El platino nanoparticulado tiene un rea especca
suciente para conseguir altas densidades de corriente, y por tanto de potencia.
Hay especies qumicas que se absorben especcamente sobre las partculas de platino impidiendo as el transcurso de la reaccin electroqumica. Entre ellas destaca
el monxido de carbono (CO), que bloquea el electrocatalizador en concentraciones
superiores a 10 ppm. El CO puede estar presente como impureza en el hidrgeno
obtenido tras un proceso de reformado, o puede formarse como intermedio de la
oxidacin del metanol en el nodo de una DMFC Ecuacin |II-4|. Por esta razn, el
platino se alea con rutenio para ayudar as a la oxidacin completa del CO. Otros
compuestos nocivos que se deben evitar son el amonaco y los compuestos sulfurados.
El soporte debe ser un material buen conductor electrnico, con alta porosidad, alta
supercie especca, qumicamente inerte, y capaz de mantener la dispersin de
partculas del electrocatalizador. Estas condiciones le permiten hacer coincidir en
su seno las tres fases diferentes que participan en la reaccin electroqumica, como
muestra la |Figura II-6|. El material ms adecuado es el negro de carbn, a veces con
aditivos, como Naon, para mejorar la adhesin.
|Figura II-6| Reaccin qumica en una frontera de tres fases
H2
eH+
113
INDICE
Para que los gases lleguen de forma uniforme a todas las partculas del electrocatalizador es necesaria la capa difusora de gases. Esta capa es un medio poroso sobre el
que sita el platino. Adems es la que establece el contacto elctrico entre el platino
y las placas bipolares. Por consiguiente la capa difusora de gases tiene que ser porosa,
hidrofbica, qumicamente estable y buena conductora de electrones. Se usan telas de
carbn.
Membrana
El electrolito de una PEMFC es una membrana polimrica conductora de protones.
La membrana debe tener alta conductividad protnica, baja conductividad electrnica,
estabilidad qumica y debe ser impermeable a los gases de reaccin. El material que
mejor cumple estas condiciones es el NaonTM, modelo 110, un polmero peruorinado con cadenas laterales terminadas en cido sulfnico y peruorosulfnico (PFSA),
cuya estructura muestra la |Figura II-7|. El espesor tpico est entre 50 y 175 m.
|Figura II-7| Estructura qumica del polmero Naon
(CF2 CF2) (CF2 CF2)m
O
CF2
CF CF3
O
CF2 CF2SO3H
La resistividad elctrica de una membrana PFSA oscila entre 7 y 10 cm. Adems

resulta necesario que la membrana conserve un alto grado de humedad, lo que limita su temperatura de trabajo a unos 80C. De hecho, la membrana es la que ja el
lmite superior de temperatura de funcionamiento de la pila. El nivel de humedad
se logra mediante la circulacin de agua a travs de la membrana. El agua circula
siguiendo diferentes procesos, tal como se ilustra en la |Figura II-8|.
Arrastre electro-osmtico de protones unidos a molculas de agua. Este ujo de
agua deshidrata el nodo de la pila e hidrata al ctodo.

Flujo de retorno desde el ctodo por difusin debido al agua acumulada en el c-
todo por el arrastre electro-osmtico.

Transporte de agua a travs de clulas presurizadas de la membrana si el ctodo
est a mayor presin.

114
INDICE
|Figura II-8| Esquema de la circulacin del agua en una PEMFC

Membrana de Naon
nodo
Ctodo
Arrastre electro-osmtico
H2 + H2O
O2 + H2O
H+ (H2O)n
Difusin de agua
H2O
E
H2
2H+ + 2e-
0,5O2 + 2H+ + 2e-
H2O
El grado de hidratacin de la membrana depende de varios factores como la temperatura, la densidad de corriente, la presin y el ujo de gases.
A la unin de los dos electrodos, nodo y ctodo, con la membrana se le conoce como ensamblaje membrana-electrodos (MEA, Membrane-Electrode
Assembly). Este elemento se fabrica mediante prensado en caliente de los
componentes.
Placas bipolares
Las placas bipolares permiten poner en serie las diferentes monoceldas que
constituyen una pila, teniendo adems unos canales para realizar la distribucin
de gases a los electrodos. Comprenden la mayor parte del volumen y peso de las
pilas.
Los canales por los que uyen los gases pueden tener disposiciones muy distintas.
Las ms empleadas son las que tienen ranuras paralelas debido a las pocas prdidas
de carga (aunque la acumulacin de alguna impureza en un canal puede impedir el
paso de los gases, bajando la efectividad de la celda).
Los mtodos de fabricacin ms comunes son el moldeo por inyeccin de grato
mezclado con resinas polimricas o el agregamiento a una placa de metal de espuma de titanio (porosa, resistente a la corrosin y sellada en sus extremos para evitar
prdidas). Adems, stas se construyen en dos mitades para facilitar los conductos
de refrigeracin, evitando el sobrecoste que supondran los taladros a los que sustituyen.
115
INDICE
Pila
El diseo del stack o pila debe permitir que tanto agua como calor uyan fcilmente de las clulas. Por ejemplo, en el diseo de Ballard, se hace inyectando aire
en exceso en el ctodo para arrastrar el agua producida. El calor puede extraerse
mediante un refrigerante que uye entre las placas.
El ensamblaje de celdas en el stack se mantiene unido por medio de jaciones mecnicas que aplican una fuerza compresiva adecuada desde dos placas nales. Estas
placas tambin tienen que permitir el ujo de aire, de combustible, y de refrigerante, as como la transmisin de la potencia elctrica fuera de la pila.
AFC
Introduccin
Las pilas de combustible de electrolito alcalino son pilas de baja temperatura que
funcionan segn los fundamentos de las pilas de combustible bsicas o alcalinas, esto
es, la reaccin se produce gracias a los grupos hidroxilos (que son los que se trasladan
por el electrolito).
Al igual que en las pilas cidas, aumentar la presin y la temperatura reduce las
prdidas de activacin (aunque aumenta las fugas), aumentando el voltaje de una
manera notable: sobre 0,12 V aumentando la temperatura de 30 a 60 (a ms temperatura el incremento es menor). Por ello la temperatura mnima de trabajo de estas
pilas se cifra en unos 60, dependiendo de la potencia de la clula, la presin de los
reactivos y la concentracin del electrolito.
En el nodo la reaccin que se produce es:
|II-36|
Dichos electrones reaccionan con el oxgeno y parte del agua producida en la reaccin anterior, liberando los hidroxilos tomados en el nodo:
|II-37|
La reaccin global sera:

|II-38|
Siendo el potencial de equilibrio a concentraciones 1 M y presiones parciales de

101,325 kPa de productos y reactivos E0rev = 1,184 V.
116
INDICE
|Figura II-9| Esquema de funcionamiento de una celda de AFC

eH2, H2O excedente
Aire sin O2 o en
concentracin < 21%
H2O
O2
CTODO
H2O
H2
NODO
OH-
ELECTROLITO
de hidrocarburos
Aire
Las principales ventajas de este tipo de pilas son:
Menores prdidas de activacin que sufren las reacciones de las pilas bsicas fren-
te a las cidas gracias a reacciones ms favorables (la mayor prdida en pilas de

baja temperatura), que le permiten trabajar con mayores voltajes.
Menor coste y complejidad asociado al electrolito y electrodos.
Presenta un amplio rango de catalizadores.
Bajos costes de catalizadores.
La cintica electrdica de O2 es mejor que en las PAFC.
Sin embargo, este tipo de pilas tiene el inconveniente de que el electrolito reacciona con cierta facilidad con el dixido de carbono, provocando prdidas de efectividad (por la reduccin
de la concentracin del electrolito) y precipitados que aumentan las prdidas de carga. Hasta
que tengan una solucin, dichos problemas ocultan las grandes ventajas de estas pilas.

Electrodos
Los electrodos modernos suelen estar formados por una malla de nquel rellena de
una mezcla de PTFE (politetrauoroetileno) y un catalizador de no-platino (es decir,
menos noble y caro que en las PEMFC) sustentado sobre polvo de carbono.
117
INDICE
Los electrones, al igual que en las pilas cidas, deben pasar por un circuito externo
para que la electricidad producida sea aprovechada. Los grupos hidroxilos atraviesan
el electrolito para que la reaccin se produzca de manera continua, al igual que la
mitad de las molculas de agua generadas en la reaccin deben tambin pasar por
l, pero en sentido inverso.
Electrolito
Debido a que el electrolito es atravesado por agua el electrolito tiene que ser una
solucin alcalina, siendo el hidrxido sdico o potsico (en este caso el electrolito es
lquido) los ms empleados, ya que son baratos, solubles y no excesivamente corrosivos.
Placas bipolares
Ya que los electrodos estn formados por una malla de nquel rellena de una mezcla
de PTFE, y al ser el PTFE un material aislante, las conexiones entre los electrodos de
diferentes celdas no pueden realizarse mediante placas bipolares. En su lugar se
realizan por medio de cables entre los extremos de las mallas de nquel, lo que las
proporciona una cierta exibilidad en su disposicin.
PAFC
Introduccin
En la pila de cido fosfrico se producen las mismas reacciones de una manera similar a la pila de membrana, pero a una temperatura aproximada de 200C (por lo
que es una pila de media temperatura). Es la pila ms desarrollada debido a ser la
primera en ser descubierta.
La inuencia de la presin, temperatura y presencia de CO y azufre de los gases es
similar a las pilas de membrana, aunque el efecto de la falta de concentracin de
combustible no es muy notable por la poca irreversibilidad en el nodo.
La reaccin andica viene dada por la Ecuacin |II-36| y la catdica por la |II-37|.
La reaccin global de la pila es |II-38|, siendo el potencial de equilibrio a concentraciones de 1 M y presiones parciales de 101,325 kPa de productos y reactivos
E0rev = 1,184 V.
|II-36|
|II-37|
118
INDICE
|II-38|
|Figura II-10| Esquema de funcionamiento de una celda de PAFC
e-
Aire sin O2 o en
concentracin < 21%
H2O
H2 excedente
H+
O2
H2O
CTODO
NODO
H2
ELECTROLITO
de hidrocarburos
Aire
Los problemas de esta pila son, entre otros, la prdida de ecacia por la aglomeracin del catalizador con el funcionamiento, y la reaccin del electrolito con el carbono del electrodo a voltajes sobre 0,8 V.
Tambin se pueden mencionar otros problemas tales como:
El H2 es el nico combustible adecuado para la oxidacin directa.

El CO es un veneno andico.
Se deben emplear catalizadores de alto coste.
La cintica del O2 es irreversible.
El electrolito es de baja conductividad.
Por otro lado, las PAFC tambin presentan ventajas:

El electrolito rechaza el CO2.
Presentan un alto rendimiento para aplicaciones de cogeneracin.
119
INDICE

Electrodos
Como en la pila de polmero, tambin se usan electrodos para la difusin del oxgeno
y del hidrgeno, as como catalizadores de platino o aleaciones de platino soportados
sobre polvo de carbono.
Electrolito
El electrolito est compuesto por cido fosfrico (H3PO4), el nico cido inorgnico comn con baja volatilidad y alta estabilidad y que es tolerante con la
presencia de dixido de carbono. El electrolito est contenido por capilaridad
en los poros de una matriz. Para evitar tensiones se mantiene a una temperatura
superior a 42C (temperatura de solidicacin) y debe reponerse durante la operacin por las prdidas del mismo durante periodos largos a alta temperatura.
Matriz
Est compuesta de partculas de carburo silceo con una pequea cantidad de PTFE.
La composicin de la estructura consiste en una capa de PTFE con el electrolito a
un lado y papel de carbn al otro, siendo sta la zona de contacto con los gases. Suele
darse un tratamiento de nitrgeno para evitar la corrosin del carbono.
Placas bipolares
La pila se forma por la unin de celdas mediante placas bipolares nervadas que suministran a los electrodos sus respectivos gases. Dichas placas bipolares estn fabricadas de
grato con canales mecanizados a cada lado, que provocan un mejor reparto de los gases
reactivos (hidrgeno y oxgeno), el cual se realiza por difusores de manera externa.
Refrigeracin
La refrigeracin se lleva a cabo mediante unos tubos colocados cada 5 clulas. Se
puede hacer por aire, agua presurizada o dielctricos.
MCFC
Introduccin
La pila de carbonatos fundidos es una pila de alta temperatura que trabaja en torno a
los 650C. Actualmente se encuentra en un estado de desarrollo comprendido entre
las pilas de cido fosfrico y las de xidos slidos.
120
INDICE
Su electrolito es una mezcla bifsica de carbonatos metlicos (como litio y potasio

o litio y sodio) contenido en una matriz cermica porosa de LiAlO2. A altas temperaturas, se forma una sal fundida con excelentes propiedades conductoras para
el paso de los carbonatos, aunque tiene un importante efecto en cuanto a prdidas
hmicas (acumulando el 70% de estas prdidas).
La reaccin andica viene dada por la Ecuacin | II-39 | y la catdica por la
|II-40|. La reaccin global de la pila es |II-41|, siendo el potencial de equilibrio
a concentraciones 1 M y presiones parciales de 101,325 kPa de productos y
reactivos E0rev = 1,184 V.
|II-39|
|II-40|
|II-41|
Otra alternativa es la siguiente:

En el nodo:
|II-42|
En el ctodo:
|II-43|
Global:
|II-44|
Siendo por lo tanto su potencial de equilibrio a concentraciones 1 M y presiones

parciales de 101,325 kPa de productos y reactivos E0rev = 1,333 V.
Usualmente el CO2 producido en el nodo es reciclado por un circuito externo hacia
el ctodo, dnde se consume.
A las temperaturas de operacin, aleaciones de nquel (ctodo) y xido de nquel (nodo) son catalizadores adecuados para promover la reaccin sin metales nobles.
121
INDICE
|Figura II-11| Esquema de funcionamiento de una celda de MCFC

e-
H2O, CO2, H2
excedente
Aire sin O2 o en
concentracin < 21%
H2O
O2
CO2
CTODO
CO
CO3-2
NODO
CO2
H2
ELECTROLITO
Aire
H2, CO o reformado interno o

externo de hidrocarburos
La alta temperatura de operacin de las MCFC permite una mayor exibilidad de combustible, siendo posible reformar gas natural, alcoholes, gas de vertedero, gas sinttico procedente
del coque del petrleo, carbn, biomasa, para generar hidrgeno para la celda de combustible, tal como muestra la Ecuacin |II-45|. El reformado necesario para usar estos combustibles se puede llevar a cabo fuera de la pila (reformado externo) o dentro (reformado interno
directo o indirecto). La |Figura II-19| ilustra esta tipologa para el caso de empleo de metano.
|II-45|
|Figura II-12| Esquema de los tipos de reformado externo e internos
Reformado externo
Reformado interno directo
650C
650C
H2 + CO
800C
H2 CO CO2 H2O
nodo
Matriz CO32-
CH4 + H2O
CH4 + H2O H2 CO CO2 H2O

CO2 + H2O
CO2
H2 CO CO2 H2O
CO2 + H2O
Aire (O2)
O2
CO2
122
nodo
Matriz CO32-
CO2 + H2O
ctodo
ctodo
ctodo
O2
nodo
Matriz CO32-
Reformado interno indirecto

650C
H2 + CO
CH4 + H2O
Aire (O2)
O2
CO2
Aire (O2)
INDICE
Otras ventajas de este tipo de pilas, derivadas de su temperatura de operacin, son:

Rpida cintica en electrodos.
Alta calidad del calor disponible.
Posible ventaja econmica sobre PAFC.
Por otro lado, las MCFC presentan una serie de problemas o inconvenientes que
deben ser superados si se quiere que su comercializacin se lleve a cabo. Estos problemas son los siguientes:
Disolucin del ctodo de NiO: el ctodo de NiO poroso ampliamente utilizado en
las MFCF, no es estable en condiciones de trabajo, ya que se disuelve formando

iones Ni2+ que se mueven dentro de la matriz hacia el nodo. Al mismo tiempo, el
hidrgeno se difunde en la matriz desde el nodo provocando la reduccin de los
iones Ni2+ a nquel metlico que precipita en los poros de la matriz. Esto ocasiona
un cortocircuito a travs de la matriz, que da como resultado una reduccin en la
eciencia de la celda. Este proceso depende principalmente de la presin parcial
de CO2 en el ctodo y de la presin parcial de H2 en el nodo, el espesor de la
matriz y la composicin del electrolito.
Prdida de electrolito: ocurre durante la operacin debido a la reaccin del electrolito con los componentes del stack produciendo la litiacin del ctodo de nquel y
de las bras de Al2O3 de la matriz, y la corrosin de los componentes estructurales.
Estos procesos causan la prdida de electrolito durante las primeras 1.000 horas de
operacin. Este proceso depende principalmente de la presin parcial de H2O, de la
presin parcial de CO2, caudal de gas, temperatura y composicin del electrolito.
La capacidad de retencin del electrolito: la matriz de estructura a-LiAlO2 se transforma a la fase -LiAlO2, de mayor densidad, durante la operacin del stack.
Este proceso es acompaado por el crecimiento de las partculas y el crecimiento
del tamao de poro de la matriz. Esto puede llevar a una prdida de retencin capilar del electrolito en la matriz, lo que causa una distribucin del electrolito que
nalmente producir el cruce del gas.
El agrietamiento de la matriz: la matriz debera ser impermeable a los gases para la
separacin del oxidante y combustible. Si ocurre un agrietamiento en la matriz, los
gases oxidante y combustible reaccionaran (cruce) y se producira un sobrecalentamiento local en la celda. Adicionalmente, la reduccin del ctodo u oxidacin
del nodo causara una prdida de rendimiento. Los ciclos trmicos del stack son
considerados como la principal causa que provoca el agrietamiento de la matriz.
Deslizamiento a alta temperatura de los componentes porosos: los nodos Ni-Cr
son susceptibles a deslizar cuando se sitan bajo la carga de torsin requerida en la
celda para minimizar la resistencia de contacto entre componentes.
Corrosin de las placas separadoras: es uno de los principales problemas que afectan al tiempo y vida til de las MCFC y de elevado coste. Puede producir un
cortocircuito si los productos de corrosin son conductores, y puede llegar a una
123
INDICE
reaccin directa del oxidante y combustible si la placa separadora se perfora. La

corrosin de las placas en las regiones de sellado, en contacto directo con el eutctico de carbonato, es ms severa causando una prdida de electrolito y un incremento en la resistencia hmica.
La desactivacin del catalizador: la desactivacin del catalizador puede ocurrir
principalmente por sinterizacin con el material soporte o cristalizacin del nquel, as como por el transporte del electrolito, por migracin o evaporacin, y su
posterior deposicin, llenando los poros del soporte y desactivando el catalizador.
|Figura II-13| Problemas que presentan los actuales componentes de las MCFC
Corrosin de las bras
reforzadas
Prdida del electrolito
El ctodo se
disuelve y se
precipita
nodo
Electrolito
Fuga del
electrolito
Ctodo
placas separadoras
Los granos El espesor

matriz crecen y los poros
disminuyen
La corrosin consume el
electrolito y aumenta la
resistencia

Electrolito
Est formado normalmente por un eutctico de carbonato alcalino, Li2CO3-K2CO3
(62-38 mol %). Actualmente, se est considerando reemplazar esta composicin por
Li2CO3-Na2CO3 (52-48 mol %). La composicin del electrolito afecta al rendimiento
y durabilidad de las MCFC. Los electrolitos enriquecidos en litio presentan mayores
conductividades inicas y, por tanto, menores prdidas por polarizacin hmica debido a la alta conductividad inica del Li2CO3, comparada con Na2CO3 y K2CO3. Sin
embargo, la solubilidad del gas y la difusin son menores, siendo la corrosin ms
rpida en Li2CO3.
La matriz
Es el soporte del eutctico de carbonatos, compuesta por un material cermico poroso, -LiAlO2, de partculas subatmicas, aislante, qumicamente inerte e insoluble
124
INDICE
al electrolito. Este soporte, que es la estructura cristalina ms estable del aluminato

de litio, es impregnado por el eutctico de carbonatos. Aproximadamente un 70% de
la resistencia hmica de la celda se debe a la matriz, por lo que es necesario reducir
su tamao (0,3 mm).
Los electrodos
El nodo est constituido de nquel poroso que contiene de 2 al 10% de cromo o
aluminio. Presenta un dimetro de poro de 3 a 5 mm, una porosidad de 55 al 80%,
un espesor de 0,20 a 1,5 mm y una supercie especca de 0,1 a 1 m2/g. El cromo se
aade para eliminar los problemas de sinterizacin del nodo.
El ctodo consiste en xido de nquel litiado con una cantidad estimada de litio
del 1 al 4%, y es formado in situ por oxidacin, seguido de la litiacin, de una
placa de nquel poroso. El NiO preparado as mantiene una estructura porosa
y adquiere una alta conductividad que asegura una eficaz operacin del electrodo. Las caractersticas principales de su estructura son: un dimetro de poro
de 7 a 15 m, una porosidad inicial del 70 al 80% y del 60 al 65% despus de
la oxidacin y litiacin, un espesor de 0,5 a 1 mm y una superficie especfica
de 0,5 m2/g.
Las placas bipolares

Separan el nodo del ctodo adyacente en un stack que contiene varias celdas
individuales. Las regiones de sellado, formadas por la extensin electrolito/matriz
presionadas entre dos placas individuales, evitan la fuga de los gases reactantes. En
el lado catdico, se utiliza acero inoxidable sin tratar, y en el lado andico, la misma
clase de acero inoxidable pero baado en nquel puro debido a que la capa de xido
formada sobre el acero inoxidable no protege al metal base, mientras que el nquel
es estable en una atmsfera reductora. En las zonas de sellado el acero inoxidable es
protegido por una capa de aluminio.
SOFC
Introduccin
La pila de xido slido es un dispositivo que usa un material cermico como electrolito debido a sus temperaturas de trabajo de hasta 1.100C, lo que signica que
es completamente slido. Es por tanto ms simple que las otras pilas de media y
alta temperatura descritas. Por ello, no ocurren los mismos problemas que con los
electrolitos de las PAFC Y MCFC (en los que hay que tener cuidado con los cambios
de fase del electrolito para evitar daar la estructura), y las altas temperaturas hacen
que no se precisen metales preciosos como catalizadores.
125
INDICE
Cuando su rango de operacin est por debajo de los 800C se denominan pilas de
combustible de xidos slido de temperatura intermedia (IT-SOFC); en caso contrario se denomina de alta temperatura (T-SOFC).
De la misma forma que en la MFCF, el monxido de carbono tambin reacciona en
la pila con el oxgeno, de manera que se pueden obtener voltajes similares a los que
se obtendran como si de hidrgeno se tratara.
La reaccin andica viene dada por la Ecuacin |II-46| y la catdica por la |II-47|. La
reaccin global de la pila es |II-48| siendo el potencial de equilibrio a concentraciones
1 M y presiones parciales de 101,325 kPa de productos y reactivos E0rev = 1,184 V.
|II-46|
|II-47|
|II-48|
Otra alternativa es la siguiente:

En el nodo:
|II-49|
En el ctodo:
|II-50|
Global:
|II-51|
Siendo por lo tanto su potencial de equilibrio E0rev = 1,333 V.

Y por ltimo:
En el nodo:
|II-52|
En el ctodo:
|II-53|
126
INDICE
Global:
|II-54|
Siendo por lo tanto su potencial de equilibrio

|Figura II-14| Esquema de funcionamiento de una celda de SOFC
NODO
H2O
CO2
H2
CO
CH4
O-2
Aire sin O2 o en
concentracin < 21%
CTODO
e-
H2O, CO, CO2, H2, CH4

excedente
O2
ELECTROLITO
H2, CO o reformado interno

de hidrocarburos
Aire
Existen dos conguraciones fsicas para esta pila: planar y tubular.

Planar: es la comn en el resto de pilas de combustible. Permite una conexin
sencilla entre celdas. La captacin de corriente en direccin perpendicular en un

stack con conguracin plana debe tener una mayor polarizacin hmica que
en la conguracin tubular, y por tanto debe ser mayor el rendimiento global. Por
otro lado el principal problema de la conguracin planar es el sellado de cada
celda. Si ste no se realiza de forma adecuada puede producir el paso del reactante
andico al compartimento catdico (cruce).
Tubular: este tipo de diseo elimina el problema de un sellado defectuoso. El ctodo,
la celda de interconexin, el electrolito y el nodo se depositan por este orden sobre un
soporte tubular poroso cerrado en un extremo de circonia estabilizada con calcio. El
gas oxidante se introduce a travs del tubo central de almina y el combustible se suministra por la cara exterior del tubo cerrado en un extremo, recorriendo ambos la celda
en direcciones paralelas. En este tipo de diseo, las celdas son ordenadas a lo largo del
soporte tubular y se conectan en serie por medio del material de interconexin cermico. El rendimiento de esta conguracin es inferior al de la conguracin planar.
127
INDICE
Como principales ventajas de las SOFC se pueden citar las siguientes:
Alta calidad del calor disponible.

CO puede usarse como combustible.
Rpida cintica de electrodos.
El reformado externo no es necesario.
Elevados rendimientos.
El reciclado del CO2 es innecesario.
No existe problema de gestin de electrolito.
La composicin del electrolito es invariante.
No obstante tambin son de gran inters los problemas tecnolgicos que presentan
los distintos componentes de estas pilas:
Electrolito: el electrolito actual YSZ requiere una temperatura de operacin de
1.000C para alcanzar la conductividad inica necesaria. Adems, la conductividad

inica disminuye con el tiempo de operacin. Los materiales alternativos que presentan una mayor conductividad que el YSZ en aire son: xido de bismuto, ceria
dopada y galiato de lantano dopado.
Ctodo: la manganita de lantano modicada con estroncio no puede ser utilizada
como material catdico a temperaturas inferiores a 800C ya que presenta un pobre rendimiento en la reaccin de reduccin del oxgeno a baja temperaturas.
nodo: las condiciones de operacin de las SOFC hacen que el nodo trabaje
en atmsferas altamente reductoras y adems con algunas partculas y trazas de
hidrocarburos ms pesados compuestos de azufre. Por otro lado, con metano y
otros hidrocarburos en el reformado interno si la cantidad de vapor es insuciente
entonces ocurre la deposicin de carbn. Esto tendra un efecto de bloquear los
poros y restringir el ujo de gases lo que degradara la operacin debido a la prdida de centros activos de reaccin.
Placas bipolares o de interconexin: el material ms utilizado es LaCrO3, que presenta una conductividad trmica extremadamente baja, lo que provoca gradientes
trmicos en stack. Como la expansin del material es diferente al calentarse en
atmsferas oxidante o reductora se producen tensiones que pueden quebrar el
stack. Adems es frgil y los costes asociados con fabricacin, forma y mecanizacin son relativamente caros. Cuando se reduce la temperatura de operacin
(inferior a 800C) se reduce la conductividad electrnica y no puede ser empleado
como placa de interconexin.
El material sellante: vidrios, cermicos y compuestos vidrio-cermicos son los materiales ms utilizados. Los sellos cermicos y de vidrio tienen que ser cuidadosamente diseados y se pueden degradar a causa de los ciclos trmicos del stack
y a causa del tiempo de operacin debido a los cambios en la viscosidad y en la
128
INDICE
composicin qumica producidos por la volatilizacin de algunas especies y por la

reaccin con otros componentes de la celda de combustible.

Electrolito
Debe ser un conductor inico en un amplio rango de presiones parciales de oxgeno.
El coeciente de transporte de los aniones oxgeno debe ser lo ms prximo posible
a uno y tener una componente electrnica en su mecanismo de conduccin cercana a
cero, de forma que no se cortocircuite el sistema. No tiene que permitir la permeacin de oxgeno o combustible entre las dos caras, y presentar una resistencia mecnica suciente para constituir el material de la celda. El material ms utilizado es la
circonia dopada con itria (YSZ).
Electrodos
El ctodo debe presentar una porosidad elevada al igual que el nodo para facilitar
el paso de gas hasta la interfase del electrolito, donde tiene lugar la reduccin del
oxgeno, mostrar una gran actividad cataltica para esa reaccin y ser estable en atmsfera oxidante. Slo los metales nobles y xidos con elevada conductividad electrnica satisfacen estas caractersticas. Los metales nobles como el platino, paladio,
y plata no son interesantes debido a su alto coste y a su inestabilidad a largo tiempo
de operacin.
El nodo debe ser un conductor electrnico, qumicamente estable en atmsferas
reductoras. Adems debe tener una actividad cataltica elevada en la reaccin de
oxidacin, aumentando su velocidad y disminuyendo las prdidas por polarizacin
del electrodo. Debe ser un material poroso para facilitar el intercambio de combustible entre el compartimento andico y la interfase nodo-electrolito, donde
se produce la reaccin. Actualmente, se utiliza un cermet de nquel metlico en
un esqueleto de circonia estabilizada que inhibe la sinterizacin de las partculas
metlicas y proporciona un coeciente de expansin trmica con los dems materiales de la celda.
Placa bipolar
Carece de poros que puedan permitir el paso de gas, tiene que ser qumicamente estable tanto en atmsferas oxidantes como en reductoras. Adems debe
tener una conductividad electrnica alta y una conductividad inica despreciable. El principal problema que presentan las placas bipolares es la formacin
de xidos en el lado catdico que aumentan considerablemente la resistencia
electrnica.
129
INDICE
Material sellante
Es requerido en el diseo planar y asegura que los gases oxidantes y combustible
pasen a travs de sus caminos individuales. La mayora de los materiales utilizado
son vidrios, cermicos y compuestos cermicos-vidrio.
130
INDICE
Aplicaciones
Las razones de la economa energtica del hidrgeno y las pilas de combustible no han
sido nunca tan convincentes [HPF_05]: las uctuaciones en los precios del petrleo, la
preocupacin por el calentamiento global, y la alarmante creciente demanda de energa han evidenciado la inmensidad, y urgencia, del desafo de la energa global.
De hecho, el hidrgeno est ahora ampliamente reconocido como un vector energtico exible y respetuoso con el entorno, cuyo potencial no atae nicamente a la reduccin sustancial de las emisiones de gases de efecto invernadero y consecuente mejora
de la calidad del aire, sino que supone un sistema de suministro energtico seguro y, en
particular con unas consecuencias signicativas en el sector transporte. Asimismo, los
combustibles que contienen hidrgeno se pueden emplear en sistemas estacionarios
de pila de combustible, proporcionando una amplia exibilidad para el uso de las pilas
como sistemas combinados de produccin de calor y electricidad.
Su desarrollo proporcionar, adems, una va para la estabilizacin de los precios de
la energa y la creacin de importantes oportunidades para el crecimiento econmico a travs del desarrollo de un nuevo (y sustitutivo) negocio y equipamiento en las
industrias.
Por tanto, la tecnologa del hidrgeno y las pilas de combustible se ajusta perfectamente a la estrategia europea cuyo objetivo es el de implantar un modelo econmico
y energtico sostenible mediante un incremento del empleo de fuentes internas
(renovables) y disponibles a escala local.
En este sentido, el hidrgeno complementa a la electricidad con su gran capacidad
de almacenamiento de energa y facilita la integracin de la electricidad excedente
generada en el mercado energtico.
La produccin de hidrgeno para uso industrial ya est ampliamente extendida,
pero las pilas de combustible son las primeras candidatas para el desarrollo de
131
INDICE
nuevas oportunidades en su tecnologa de aplicacin. Por su elevada eciencia

y su silenciosa operacin, estos conversores de energa limpia son capaces de
adaptarse a un amplio rango de aplicaciones de consumo de energa, incluyendo
pequeos aparatos porttiles, sistemas pequeos y grandes de cogeneracin y
trigeneracin, as como aplicaciones al transporte por carretera, va frrea, martima y area.
Aplicaciones estacionarias
Generacin distribuida
A la hora de la instalacin de un sistema, la cuestin fundamental es la maximizacin
del bienestar social, dando mayor peso a la proteccin de los intereses de los consumidores, promoviendo en la medida de lo posible la competencia.
La actividad de generacin de electricidad por sistemas descentralizados es una actividad competitiva, aunque en la actualidad en el caso espaol todava no se ha alcanzado
el grado de desarrollo tecnolgico para su comercializacin de manera libre, a precios
que puedan competir con la generacin centralizada convencional. Si bien la produccin elctrica mediante pilas de combustible puede llevarse a cabo tanto de forma
centralizada como descentralizada, es sta ltima la que ser aplicable a corto plazo,
hasta que se logre un nivel de madurez suciente de la tecnologa y una adecuada
escala de precios.
La aplicacin del modelo de generacin distribuida se enfrenta a una serie de barreras e incentivos. Las principales barreras son [FUNDA03]:
Poder sobre el mercado de las empresas instaladas, por su capacidad para re-
tener clientes tradicionales, tanto con prcticas comerciales como administrativas.

Los servicios de la generacin distribuida al sistema son complejos y ms difciles
de valorar que los servicios del sistema centralizado.
Costes de conexin a la red de distribucin.
En cuanto a los incentivos destacan:
Facilidades de nanciacin de la inversin (relacionado con el objetivo del regula-
dor de aumentar la competencia).

Normativa menos restrictiva sobre los potenciales entrantes.
Discriminacin a las empresas instaladas obligndoles a jar un precio no inferior
a uno dado.
Medidas orientadas a reducir los costes de cambio de suministrador para los clien-
tes cautivos, reduciendo as las prdidas provocadas por el transporte.

132
INDICE
Condiciones favorables de interconexin a la red de distribucin.

Independencia de los grandes consumidores.
Menores emisiones de gases contaminantes: subvenciones, opinin pblica, direc-
tivas de la UE, cumbre de Kyoto, etc.

Promocin de la eciencia energtica.
La generacin distribuida puede afectar signicativamente a la estabilidad de los

sistemas elctricos en tres frentes:
Estabilidad de ngulo de carga (pequea o gran perturbacin).
Estabilidad de frecuencia.
Estabilidad de tensin (pequea o gran perturbacin).
Las redes de distribucin actuales estn previstas para transmitir la potencia elctrica desde la red de transporte hasta los consumidores (desde las tensiones ms
elevadas hasta las ms bajas). Sin embargo, cuando existe un elevado grado de penetracin de la generacin distribuida, los ujos de potencia pueden invertirse. sta es
una situacin a la que se llegar dentro de poco a la vista del desarrollo que presenta
esta forma de generacin.
No todas las tecnologas disponibles se comportan igual desde el punto de vista de
las emisiones. Los motores presentan mayores emisiones de CO, NOx y partculas
que sus correspondientes tecnologas competidoras, lo que supone una desventaja
en reas con estrictos criterios de emisiones. La utilizacin de catalizadores para
alcanzar niveles de emisiones aceptables es frecuentemente cara, lo que provoca un
incremento del coste del kW instalado.
Las microturbinas llevan una gran ventaja, ya que las expectativas para las emisiones
de NOx son actualmente ms bajas y las futuras mejoras permitirn alcanzar nmeros incluso menores. Teniendo en cuenta que las reas que tienen restricciones de
emisiones tienden a tener altos costes de electricidad, las unidades con bajas emisiones tienen grandes posibilidades de ganar mercado.
Las pilas de combustible debido a su propia naturaleza de generacin sin combustin tienen niveles de emisiones extremadamente bajos. A medida que los niveles
estndares de emisin sean ms estrictos, las pilas de combustible se irn convirtiendo
en una muy buena opcin de microgeneracin. Dentro de los diferentes tipos de
pilas hay dos que destacan para aplicaciones estacionarias: las pilas de xido slido
(SOFC) y las de carbonatos fundidos (MCFC). Las razones para su adecuacin a
las aplicaciones estacionarias radican en su elevada temperatura de operacin, que
les facilita las operaciones de reformado y uso de sus calores residuales, ya sea para
cogeneracin o para realizar una hibridacin con turbinas de gas, lo que contribuye
a mejorar su rentabilidad.
133
INDICE
SOFC
Los sistemas de generacin de energa han sufrido un avance muy importante durante la
ltima dcada. Los problemas medioambientales unidos a la previsible escasez de recursos
(fundamentalmente petrleo) estn elevando el coste de explotacin de las plantas convencionales, lo que est provocando un desarrollo considerable de las tecnologas alternativas.
En este sentido las pilas de combustible han pasado de tener un campo de aplicacin muy
restringido y especco a convertirse en una forma de generacin con elevado potencial
de uso en un futuro sistema distribuido de generacin de energa. Este desarrollo se ha
visto complementado por la aparicin de nuevos tipos de pilas capaces de trabajar con gas
natural sin necesidad de un sistema externo de procesado de combustible.
Las pilas de combustible de xidos slidos (SOFC) trabajan a temperaturas que oscilan
entre 800 y 1.000C y presentan diversas ventajas. A la ya comentada del combustible, al
que la elevada temperatura permite reformar el gas natural para obtener hidrgeno directamente en el interior de la pila, se une el elevado contenido de energa disponible en los
gases de escape. Esta energa es susceptible de ser aprovechada por una turbina de gas en
lo que se conoce como sistema hbrido (ciclo combinado), frecuentemente regenerativo.
Modelo hbrido SOFC-TG
Dadas las expectativas de su complementariedad se est realizando actualmente un
especial esfuerzo hacia la integracin de la tecnologa de las pilas de combustible de
alta temperatura con las turbinas de gas.
La tecnologa hbrida resultante de la integracin presenta unas caractersticas potenciales para aplicaciones de generacin de energa que superan los estndares
conocidos hasta la fecha, entre ellas estn eciencias tericas superiores al 80%,
emisiones de CO2 y NOx inferiores a unos pocos ppm y una reduccin del coste
del kW instalado del 25% en comparacin con una pila de combustible del mismo
tamao. Por otra parte, el hecho de que las mejores prestaciones de la turbina de
gas se logren a carga nominal y que la pila responda bien a cargas parciales permiten
obtener una respuesta del conjunto muy adecuada a diversas condiciones de carga.
Existen diversas formas de llevar a cabo la hibridacin. Lo normal es recurrir a una turbina
de gas regenerativa, pudiendo colocarse la pila presurizada, es decir, aguas abajo del compresor, o en modo atmosfrico, es decir, aguas abajo de la turbina. Tambin es posible que
el escape de la propia pila alimente a la turbina, sin recurrir a una cmara de combustin, o
bien complementando el sistema con una cmara de combustin auxiliar. En todos los casos
la produccin elctrica se logra desde dos puntos: la pila de combustible y la turbina de gas.
En la |Figura II-15| se muestra una hibridacin de pila presurizada en la que no se emplea
cmara de combustin externa. El aire aspirado por el compresor C se precalienta en el
134
INDICE
regenerador HX para pasar as a la pila de combustible FC, donde reacciona con el combustible con que se alimenta sta produciendo electricidad (que ha de ser convertida, al
ser corriente continua) y una corriente de gases calientes (aire y vapor de agua) con los que
se alimenta a la turbina de gas T, que produce energa para arrastrar al compresor y mover
el alternador, cuya energa elctrica se suma a la de la pila. Los humos que abandonan la
turbina ceden su calor en el regenerador al aire comprimido que sale del compresor.
|Figura II-15| Sistema hbrido formado por pila de combustible y turbina de gas
DIAGRAMA TG-SOFC
Gases de escape
DC
AC
HX
FC
C
Ambiente
El rendimiento de la turbina se puede aumentar si la temperatura a su entrada se incrementa. Para ello se puede intercalar en serie con los productos de la pila una cmara de
combustin CC, tal como muestra la |Figura II-16|. Para la correcta operacin de esta cmara de combustin es preciso que la alimentacin de aire a la pila se haga en exceso, de
modo que dicho aire pueda reaccionar con el combustible en la cmara de combustin.
|Figura II-16| Pila presurizada con cmara de combustin
AC
SOFC
DC
Inversor
AC
Combustible
CC
135
INDICE
Las pilas presurizadas presentan la ventaja de ser equipos muy compactos, aunque
de mayor coste que las pilas atmosfricas. La |Figura II-17| muestra un esquema de
estas caractersticas donde el aire que llega a la turbina ha sido precalentado por el
escape de la pila y por el de la cmara de combustin.
|Figura II-17| Pila atmosfrica
AC
Inversor
DC
Combustible
SOFC
AC
CC
Aunque los esquemas anteriores son los ms habituales, existen otras alternativas en estudio, como la mostrada en la |Figura II-18|, en la que la cmara de combustin se intercala
entre dos turbinas (postcombustin o recalentamiento) y adems la compresin se realiza
en dos etapas con una refrigeracin intermedia para reducir su consumo energtico.
|Figura II-18| Sistema hbrido con ciclo de Brayton CIC-FC-TRTX
CC
C1
C2
T1
T2
SOFC
Gas natural
136
INDICE
Todos estos esquemas de hibridacin permiten obtener unas mejores prestaciones

que cada sistema por separado, tal como muestra [BORN02] donde se ilustran las
eciencias obtenidas con diferentes sistemas de generacin elctrica, as como su
margen de potencias. Se ve que con los sistemas hbridos se ampla tanto la eciencia como el rango de potencias de generacin de las pilas SOFC y de las microturbinas, pasando el sistema hbrido a producir potencias entre 100 y 8.000 kW. Debido al
elevado coste de las pilas actualmente las turbinas de gas con las que se puede llevar
a cabo la hibridacin han de ser pequeas, aunque sta es una tendencia que se ir
modicando en la medida que los costes de inversin se reduzcan. Otro aspecto
importante que ilustra la |Figura II-19| es que las pilas son aplicables a un vasto rango
de potencias (1 a 1.000 kW), mayor que el de cualquier otro productor, por lo que
resultan muy adecuadas para la generacin distribuida. Por otra parte, hasta que los
precios de las pilas se reduzcan su rango de potencias permite hibridarlas con microturbinas de gas, como ya se ha hecho con xito en algunos laboratorios [MCDO02].
|Figura II-19| Eciencia vs potencia de diversos sistemas de generacin
elctrica (tomada de [BORN02])
80
60
40
20
0
1 kW
10 kW
100 kW
1 MW
10 MW
100 MW
1 GW
MCFC
Las pilas de carbonato fundido han evolucionado desde diseos en los aos 60 para
la utilizacin directa del carbn. Operan a altas temperaturas (en torno a 650C) lo
que las hace adecuadas para aplicaciones de cogeneracin ya que la temperatura
de salida es suciente como para la generacin de vapor en aplicaciones industriales, por lo que los fabricantes estn dirigiendo sus productos hacia mercados como
hoteles, escuelas y otro tipo de aplicaciones que demanden cogeneracin. Su principal caracterstica es la aptitud para el reformado interior de los combustibles y la
posibilidad del uso de gases derivados de productos del carbn. Son las pilas que
presentan una mayor eciencia para la generacin elctrica (en versin simple, sin
137
INDICE
hibridacin). Debido a que operan a menor temperatura que las SOFC su potencial
de hibridacin con turbinas de gas es muy reducido, siendo su principal campo la
cogeneracin.
Prestaciones y costes
Los costes de produccin constituyen uno de los puntos crticos a la hora de lanzar
un proyecto. Como tecnologa competidora, los fabricantes de motores alternativos deben continuar reduciendo los precios, especialmente si las microturbinas y
las pilas de combustible alcanzan sus objetivos de costes. Las microturbinas, como
media, son actualmente ms caras que las correspondientes unidades de motores
alternativos, pero se espera que las primeras lleguen a ser ms baratas en los prximos aos.
Alcanzando estos objetivos de costes proyectados ser importante la consideracin
medioambiental que es ms ventajosa para las microturbinas. As, tambin son muy
importantes las consideraciones acerca de los equipos auxiliares necesarios, sobre
todo, el procesador de combustible, el sistema de compresin de gas, el sistema de
recuperacin y el sistema de control que suponen una parte importante del coste total, de forma que son necesarias mejoras en estos sistemas para alcanzar los objetivos
nales de costes.
Las pilas de combustible tienen el mayor coste de capital de las opciones de microgeneracin. Por tanto son necesarias reducciones sustanciales para permitir a
las pilas de combustible competir con otras tecnologas de generacin y la red. En
las |Figura II-20| y |II-21| se representan los costes de produccin de diferentes tecnologas con gas natural (salvo las pilas de combustible) junto con sus proyecciones
al ao 2030.
Los motores alternativos tienen una eficiencia ms alta comparada con la de
las microturbinas, que poseen actualmente la menor eciencia elctrica de todas las
opciones de microgeneracin.
Las microturbinas requieren de mejora de diseo del sistema de recuperacin y de
los materiales utilizados para incrementar su eciencia. As, para alcanzar valores
de eciencia elctrica del orden del 40% requieren de un sistema de recuperacin
realmente ecaz o de diseos multietapas, adems de materiales para altas temperaturas, tales como cermicos que permitan operar a esos valores e incrementar la
eciencia.
Las pilas de combustible prometen alcanzar los mayores valores de eciencia de todas
las opciones de microgeneracin, pero necesitan de un mayor nmero de proyectos de
demostracin que permitan obtener valores que garanticen sus prestaciones.
138
INDICE
Para cada una de estas opciones, mayor eciencia en la conversin tambin implica menores emisiones, particularmente de compuestos de carbono, factor
cada vez ms importante en los mercados de generacin elctrica.
|Figura II-20| Costes de produccin elctrica [/MWh] con equipos inferiores
a 5 MW (datos refundidos a partir de la informacin dada en [NREL03])
170
150
130
110
90
70
50
30
2000
2005
2010
2015
2020
2025
2030
2035
aos
|Figura II-21| Costes de produccin elctrica [/MWh] con equipos de potencias comprendidas entre 5 y 40 MW (datos refundidos a partir de la informacin dada en [NREL03])
45
40
35
30
25
20
2005
2010
2015
2020
2025
2030
2035
ao
La |Tabla II-4| resume las prestaciones de las seis pilas de combustible ms representativas disponibles en el mercado dentro del rango de 5 kW hasta 2.000
139
INDICE
kW, que es el que cubre la mayora de las aplicaciones actuales en generacin

elctrica y cogeneracin y el ms apto para ser introducido en el mercado en los
prximos cinco aos. En la |Tabla II-5| se muestra un desglose de las inversiones
requeridas. La mayor parte de los tipos presentados estn en fase de desarrollo,
por los que los precios son estimativos, teniendo en cuenta que los costes de
instalacin pueden variar signicativamente, dependiendo de diversos factores
como la situacin geogrca o el estado del mercado en esos momentos.
|Tabla II-4| Prestaciones y costes de las pilas de combustible ms frecuentes
en aplicaciones estacionarias [NREL03]
Tipos
Tamao (kW)
Sis. 1
PAFC
200
Capacidad (kW)
Fecha comercial estimada
Temperatura de operacin (C)
Eciencia (%)
Consumo de combustible (termias/h)
200
1992
220
36
479
Coste total instalacin

($/kW en 2003)
Costes de operacin y mantenimiento
(c$/kWh en 2003)
Sis. 2
PEMFC
5-10
Sis. 3
Sis. 4
PEMFC
MCFC
150-250
250
Prestaciones
10
200
250
2003 a 2005 2005+ 2003 a 2005
85
85
670
30
35
43
28
491
499
Costes
Sis. 5
MCFC
2.000
Sis. 6
SOFC
100-250
2.000
>2005
670
46
3.730
100
> 2005
970
45
202
5.200
5.500
3.800
5.000
3.250
3.620
2,9
3,3
2,3
4,3
3,3
2,4
De los productos incluidos en la |Tabla II-5|, solamente la PAFC, que fue introducida en
1992, es considerada totalmente disponible en la actualidad. Los otros productos estn
en diversas fases para llegar al comercio. Los costes estn calculados teniendo en cuenta
que la mayora incluirn sistemas de recuperacin del calor (cogeneracin). Los datos
mostrados en la Tabla muestran que la eciencia elctrica aumenta cuando la temperatura de operacin de las pilas de combustible o el tamao del sistema aumenta.
Cogeneracin
La recuperacin del calor mejora siempre los costes de cualquier tecnologa de
generacin distribuida, incluyendo las pilas de combustible, si bien los costes
de los sistemas de pilas de combustible dependen menos de la recuperacin del
calor que otras tecnologas como por ejemplo las microturbinas debido a su elevado rendimiento.
Existen cuatro fuentes primarias de obtener el calor como subproducto desde una
pila de combustible: gases de escape, incluyendo la condensacin del agua, refri140
INDICE
geracin del stack, gases del nodo y el calor de reformado. El calor, generalmente, puede ser recuperado en forma de agua caliente o vapor de baja presin,
pero la cantidad y calidad del calor depende en gran medida de la temperatura de
operacin de la pila. Por ejemplo, las PEMFC, que operan a temperaturas inferiores a 82C, tienen baja calidad de calor disponible para ser recuperado.
|Tabla II-5| Desglose de las inversiones requeridas por los sistemas
mostrados en la |Tabla II-4| [NREL03]
Capacidad nominal (kW)

Tipo de pila
Sis. 1
200
PAFC
Coste equipos
Aparamenta elctrica
Total equipamiento
Materiales y mano de obra
Total de costes directos
4.500
100
4.600
300
4.900
Construccin y direccin
Ingeniera y tasas
Contingencias
Coste total planta ($/kW) (2003)
150
60
90
5.200
Sis. 2
Sis. 3
Sis. 4
10
200
250
PEMFC
PEMC
MCFC
Coste directos ($/kW de 2003)
4.700
3.120
4.350
250
100
100
4.950
3.220
4.450
100
300
300
5.050
3.520
4.750
Costes indirectos ($/kW de 2003)
280
130
100
90
60
60
80
90
90
5.500
3.800
5.000
Sis. 5
2.000
MCFC
Sis. 6
100
SOFC
2.830
20
2.850
230
3.080
2.850
120
2.970
330
3.300
90
30
50
3.250
150
80
90
3.620
Generalmente, el 25% de la energa del combustible puede ser recuperado con mejor calidad (mayor temperatura) desde el stack o el sistema de reformado, y otro
25% est contenido en los gases de escape del ctodo, que incluye el calor latente
del agua que genera como subproducto la pila.
El uso ms comn de este calor es para agua caliente o vapor de baja presin para
calefacciones, necesidades de procesos o agua caliente domstica. Las pilas SOFC
y MCFC pueden generar vapor de una presin media que proviene de los gases de
escape de alta temperatura.
Como conclusiones se puede decir que en los prximos cinco o diez aos se prev
una mejora sustancial de la tecnologa de microgeneracin y permitir importantes
mejoras en los costes y un mayor potencial de penetracin en el mercado, si en
paralelo se resuelven equitativamente otros desafos tcnico-econmicos sobre su
integracin en el sistema operativo global.
La |Tabla II-6| resume las caractersticas de cogeneracin de las pilas analizadas en
las |Tabla II-7| y |II-8|.
141
INDICE
|Tabla II-6| Prestaciones trmicas para el uso en sistemas de cogeneracin de las pilas
analizadas en las |Tablas II-4| y |Tabla II-5| [NREL03]
Calor disponible (> 70C) [kW]

Calor disponible (< 70C) [kW]
Eciencia global17 [%]
Relacin trabajo/calor [p.u.]
Rendimiento elctrico articial18 [%]
Sis. 1
100
100
72
1,0
58
Sis. 2
0,00
13
69
0,79
51
Sis. 3
0,00
211
72
0,95
57
Sis. 4
65
65
65
1,95
56
Sis. 5
554
490
70
1,92
62
Sis. 6
29
26
70
1,79
61
Se espera que la tecnologa de pilas de combustible avance rpidamente, lo que permitir reducir costes e incrementar la penetracin en el mercado. Segn [NREL03]
son previsibles los siguientes hitos tecnolgicos:
Pilas PAFC (200 kW). Hacia 2003 la produccin estaba limitada a 50 uni-
17
18
dades por ao, mantenindose esta cifra hasta 2005 al considerar este producto desfasado. Por esta razn no se esperan cambios significativos en la
tecnologa.
Pilas PEMFC de baja potencia (5-10 kW). En 2003 se consideraba a escala demostracin, esperando iniciar la produccin en 2005. Se espera que en 2010 la
produccin en serie se haya estabilizado, existiendo mltiples fabricantes de membranas entrando en competencia. En 2020 se prev una reduccin en el precio de
la membrana y un aumento en la temperatura de operacin de la pila, as como
mejoras en el proceso de reformado y en la electrnica de potencia. En 2030 se
espera una estabilizacin del mercado.
Pilas PEMFC de media potencia (150-250 kW). Se prev una evolucin similar a
las PEMFC de baja potencia, alcanzndose el 2010 la misma madurez que tenan
en 2003 las PAFC.
Pilas MCFC de media potencia (250 kW). Hasta 2010 se considera un perodo
de arranque, no encontrndose disponibles a nivel comercial. En 2010 se prev una produccin en escala limitada, disponiendo de reformador integrado.
Para 2020 se espera haber nalizado la fase de aprendizaje de la pila y de la
electrnica de potencia y para 2030 tener la madura la tecnologa de componentes auxiliares.
Pilas MCFC de alta potencia (2 MW). Hasta 2010 se prev probar la tecnologa en modelos de 250 kW. En 2010 se pretende haber eliminado los riesgos
tcnicos y comenzar a trabajar en la integracin con microturbinas, alcanzando
su madurez en 2020. Para 2030 se prev haber nalizado la fase de aprendizaje
de la produccin.
Referida al poder calorco superior.
Calculado asumiendo un rendimiento de 95% para la produccin trmica por medios convencionales.
142
INDICE
Pilas SOFC de media potencia (150-250 kW). En 2003 se esperaba obtener
buenos resultados con la configuracin tubular, logrando lo mismo para la

planar en 2005. La integracin con microturbinas se tendra para 2010, resolviendo entonces los problemas de sellado de la configuracin planar y las
deposiciones de vapor de la tubular. Se dispondra tambin de la tecnologa
de reformador integrado. En 2020 la integracin con microturbinas estara
resuelta, as como problemas de materiales y electrnica de potencia. En
2030 los componentes auxiliares habran alcanzado su madurez, as como el
reformado interno. Estara resuelta la refrigeracin a elevadas densidades de
potencia.
Esos hitos permitiran reducir los costes y mejorar las prestaciones, tal y como se
recoge en las |Tabla II-5| a |Tabla II-11|, en las que no guran las pilas PAFC por considerarlas un producto desfasado.
|Tabla II-7| Evolucin prevista para pilas PEMFC de baja potencia (5-10 kW) [NREL03]
Ao
Potencia nominal [kW]
Eciencia elctrica [%]
Consumo de combustible [termias/h]
Eciencia global [%]
Calor disponible [kW]
Rendimiento elctrico articial [%]
Coste total de instalacin ($/kW en 2003)
Costes de operacin y mantenimiento (c$/kWh en 2003)
2005
10
30
28
69
12
0,79
50
5.500
3,3
2010
10
32
28
70
12
0,83
50
3.800
2,3
2020
10
35
25
72
12
0,94
61
2.200
1,9
2030
10
36
23
73
9
0,96
58
1.300
1,6
|Tabla II-8| Evolucin prevista para pilas PEMFC de media potencia

(200-250 kW) [NREL03]
Ao
Eciencia global [%]
2005
150
35
491
72
211
0,95
43
3.800
2,3
143
2010
150
36
479
73
205
0,98
44
2.700
1,5
2020
150
38
454
75
193
1,04
46
1.700
1,2
2030
150
38
454
75
193
1,04
46
1.100
1,1
INDICE
|Tabla II-9| Evolucin prevista para pilas MCFC de media potencia (250 kW) [NREL03]
Ao
Eciencia global [%]
2005
250
43
499
65
129
1,95
56
5.000
3,2
2010
250
45
479
68
126
1,98
59
3.400
2,6
2020
250
49
438
72
117
2,13
65
2.100
2,0
2030
250
49
438
72
117
2,13
65
1.500
1,2
|Tabla II-10| Evolucin prevista para pilas MCFC de alta potencia (2000 kW) [NREL03]
Ao
Eciencia global [%]
2005
2.000
46
3.730
70
1.043
1,92
62
3.250
3,3
2010
2.000
48
3.583
72
999
2,00
64
2.400
1,9
2020
2.000
50
3.437
72
879
2,27
65
1.600
1,4
2030
2.000
52
3.306
75
879
2,27
69
1.200
1,1
|Tabla II-11| Evolucin prevista para pilas SOFC

de media potencia (100-250 kW) [NREL03]
Ao
2005
2010
2020
2030

Eciencia global [%]
100
45
202
70
56
1,79
57
3.620
2,4
100
49
176
72
47
2,13
65
2.500
1,6
100
51
169
72
41
2,43
65
1.800
1,5
100
53
161
75
41
2,41
70
1.100
1,3
144
INDICE
Aplicaciones al transporte
Introduccin
En estos tiempo de preocupacin por el medio ambiente, cambio climtico
y agotamiento de la reservas de petrleo es preciso establecer medidas sobre los sectores que ms peso tienen en el consumo de combustibles fsiles.
Segn el DOE de Estados Unidos [AREN03_2] en el ao 2001 el transporte utiliz el 71,9% del petrleo consumido en ese pas, lo cual puede ser
extrapolado sin mucho error al resto de pases de la OCDE; por otro lado,
segn la proyecciones realizadas para 2001 a 2025 por el mismo organismo
el consumo de petrleo como energa primaria se mantiene prcticamente
constante (pasara del 39% en 2001 al 38% en 2025), si bien el reparto de
dicho consumo en los pases de la OCDE se vera polarizado hacia el sector
transporte, ya que se carecera de combustibles alternativos al petrleo y sus
derivados en dicho sector.
As pues el sector transporte, en cuanto a consumidor masivo de petrleo, presenta un importantsimo peso en las emisiones de gases de efecto invernadero y
contaminacin atmosfrica. Para atajar este problema es preciso que los diferentes actores implicados (sociales, polticos, tecnolgicos, estratgicos, ) propicien medidas tendentes a reducir el consumo de petrleo del sector transporte.
En este sentido, se han planteado medidas legislativas (reduccin de emisiones
en vehculos a partir de las normas EURO), medidas estratgicas (potenciacin
del ferrocarril y transporte naval) y medidas sociales (fomento del transporte
colectivo).
Desde el punto de vista institucional las diversas administraciones se han puesto en marcha. As, en Estados Unidos se trabaja desde el programa FreedomCAR19 [GONZ06], que hasta 2010 financia investigacin respecto a la introduccin del uso del hidrgeno en el sector transporte, principalmente a travs
de las pilas de combustible. Se inici en enero de 2002 con la participacin de
la Administracin norteamericana, FORD, Daimler Chrysler y General Motors. Posteriormente fue refrendado a travs de la Iniciativa del Hidrgeno del
presidente Bush, que en el discurso sobre el estado de la Unin de 28 de enero
de 2003 dijo: con un nuevo comit nacional, nuestros cientficos e ingenieros
superarn los obstculos para llevar estos coches desde el laboratorio a la demostracin de modo que el primer coche conducido por un muchacho nacido
hoy podra estar accionado por hidrgeno y libre de emisiones [GONZ06].
Esta iniciativa fue dotada por el gobierno estadounidense con 1,2 billones de
dlares.
19
Freedom Cooperative Automotive Research.
145
INDICE
En la Unin Europea se acometi, por una parte, el proyecto CUTE20 [AREN03_2],

ampliado ms tarde a Islandia a travs del proyecto ECTOS21. Consiste en un programa para la construccin, puesta en uso y estudio del comportamiento de autobuses urbanos propulsados por motor elctrico alimentado por pila de combustible. El
proyecto es liderado por Mercedes Benz y se desarrolla en nueve ciudades de la UE
(msterdam, Londres, Madrid, Barcelona, Oporto, Stuttgart, Luxemburgo, Hamburgo y Estocolmo) mediante la puesta en servicio de tres autobuses urbanos en
cada una de ellas. La ampliacin a Reykjavik a travs del proyecto ECTOS con otros
tres autobuses logra un total de 30 autobuses evaluados en diferentes escenarios. En
el proyecto adems del autobs se han evaluado las diferentes formas de obtencin
y suministro de hidrgeno (gas y lquido).
Adems del proyecto CUTE/ECTOS la Unin Europea tambin acometi el proyecto
CITYCELL [AREN03_2], consistente en una apuesta realizada por IVECO-IRISBUS,
la Unin Europea y diversas entidades pblicas de Italia, Espaa, Francia y Alemania en la
que se desarrollan cuatro unidades de autobs elctrico accionado por pila de combustible, prestando servicio cada una de ellas en Turn, Pars, Madrid y Berln.
As pues, parece claro que los gobiernos ya han tomado conciencia sobre la importancia del sector transporte en la contaminacin, cambio climtico y dependencia
energtica del petrleo, si bien los resultados de estas medidas llevarn su tiempo
(unos veinte aos). As por ejemplo, el Alternative Fuels Contact Group (AFCG)
constituido en el V Programa Marco de la Unin Europea (1998-2002) prevea como
escenario optimista una presencia del hidrgeno en el transporte del 2% para el
2015 y del 5% para 2020 [GONZ06].
Anlisis del pozo a ruedas

Los programas de investigacin descritos anteriormente apuestan por la introduccin del hidrgeno en el transporte, pero es esto realmente efectivo? Para responder a esta pregunta es preciso llevar a cabo un anlisis completo, que tenga en
cuenta no slo el vehculo en s, sino toda la cadena desde la produccin de combustible, es decir, por una parte los consumos de energa y emisiones desde el pozo
de extraccin del combustible hasta el tanque de almacenamiento en el vehculo
y posteriormente desde dicho tanque hasta las ruedas. Este tipo de estudios,
similares a los anlisis de ciclo de vida, se denominan anlisis de pozo-ruedas (Well
to Wheels), disponindose de varios de ellos.
Desde el punto de vista de las emisiones de CO2 resulta interesante el estudio derivado del grupo TES (Transport Energy Strategy) del V Programa Marco de la Unin
20
21
Clean Urban Transport for Europe.

Ecological City Transport System.
146
INDICE
Europea y de Daimler Chrysler [GONZ06] del que se deduce que el hidrgeno

puede reducir las emisiones de CO2 actuando desde tres frentes:
Si el hidrgeno es obtenido de combustibles fsiles (mediante reformado de gas
natural) y empleado en pilas de combustible, se logra una primera reduccin en

las emisiones de CO2 debido a la mayor eciencia de la pila respecto al motor alternativo.
Si el hidrgeno se obtiene de fuentes renovables y se quema en motores alternativos la reduccin de emisiones es muy drstica, incluso si el hidrgeno obtenido a
partir de gas natural se emplea en pilas de combustible.
Si el hidrgeno obtenido de fuentes renovables se emplea en pilas de combustible
se logra una reduccin del 50% de emisiones de CO2 respecto a las producidas
quemando ese mismo hidrgeno en motores alternativos.
El anlisis anterior revela que el hidrgeno y las pilas de combustible pueden ser
una solucin al problema del transporte, pero que resulta imprescindible controlar la fuente de obtencin de hidrgeno, ya que si sta son los combustibles
fsiles las reducciones en emisiones de CO2 son pequeas. Por otra parte, la reduccin del 50% en las emisiones empleando pilas frente a motores alternativos
cuando el hidrgeno procede de fuentes renovables se debe contextualizar en
una reduccin de algo ya de por s pequeo, sugiriendo que sera necesario hacer
un esfuerzo mayor en la investigacin para la obtencin eciente del hidrgeno
a partir de fuentes renovables que en las propias pilas de combustible, aunque
eso supondra tener desarrollados motores alternativos capaces de quemar hidrgeno, aspecto no exento de problemas tcnicos. Estas conclusiones para la
obtencin de hidrgeno a partir de fuentes renovables previsiblemente son vlidas para fuentes no renovables que tengan bajas emisiones de CO2, como la produccin a partir de gasicacin de carbn con captura de CO2 o la produccin a
partir de energa nuclear.
Diferentes organismos han llevado a cabo otros estudios pozo-rueda con diferentes
tecnologas de manera conjunta. As, en 2001 vio a la luz un estudio de General Motors en Norte Amrica22, que fue revisado para Europa en 200223. Posteriormente
la Comisin Europea de manera conjunta con EUCAR24, JRC25 y CONCAWE26
comenz su propio estudio en 200427. Del estudio de General Motors en Europa
(octubre de 2005, [GONZ06]) se concluy que en cuanto a consumo energtico el
mejor motor de combustin interna (disel de inyeccin directa) queda superado
www.transportation.anl.gov
www.lbst.de/gm-wtw
24 European Council for Automotive Research.
25 Joint Research Centre.
26 The Oil Companies European Association for Environment, Health and Safety in Rening and Distribution.
27 ies.jrc.ec.europa.eu/WTW
22
23
147
INDICE
por un motor de pila de combustible que emplee hidrgeno procedente de gas natural. Desde el punto de vista de las emisiones de gases de efecto invernadero resultan
ms apropiados los motores de combustin interna alimentados con biomasa. Del
estudio se aprecia tambin la inuencia que en el ciclo de vida presenta el proceso
de obtencin de hidrgeno. As, tanto si el hidrgeno se emplea en motores como
en pilas de combustible, si ste se suministra licuado tanto el consumo energtico
como las emisiones de gases de efecto invernadero son mximas, debido al elevado
consumo que presenta el proceso de licuefaccin.
Tecnologas
Las aplicaciones de pilas de combustible en automocin pasan mayoritariamente
por las pilas PEMFC, que si bien presenta problemas tcnicos, tales como una crtica gestin de la humedad de la membrana o problemas de vibraciones con la misma
membrana, resulta muy adecuada dada su baja temperatura de operacin, lo que
facilita el perodo de arranque. Esta ventaja, sin embargo, representa un problema
debido a que este tipo de pilas exige hidrgeno de elevada pureza, ya que su baja
temperatura de operacin impide un reformado interno.
Entre las diferentes alternativas para suministrar hidrgeno a la pila se ha estudiado el
suministro de metanol, recurriendo a un reformado a bordo. Esta opcin est prcticamente desestimada hoy da por los grandes problemas tcnicos que supone embarcar
esta planta. En su lugar, est ganando aceptacin la pila de metanol directo DMFC,
es decir, una pila muy similar a la PEMFC pero capaz de establecer sus reacciones a
partir de metanol. Si esta pila alcanzase su madurez tecnolgica en poco tiempo facilitara en gran medida la introduccin de los vehculos con pila de combustible, ya que
podran utilizarse las infraestructuras de suministro (gasolineras) actuales.
Otras formas de suministro estudiadas son el suministro de hidrgeno como gas
comprimido o en forma lquida, siendo sta ltima ms compleja pues requiere
almacenamiento y manipulacin criognica. Por otra parte, los estudios de pozorueda ya presentados desaconsejan esta opcin por el elevado consumo del proceso
de licuefaccin.
Desde el punto de vista de las estaciones de servicio (las llamadas hidrogeneras)
tambin se plantea si la produccin ha de ser in-situ a travs de reformadores de gas
natural o electrlisis, o bien de tipo centralizada y transportando el combustible en
depsitos presurizados o de forma criognica, de forma similar a como ocurre ahora
con las reneras y gasolineras.
En cuanto al tren de potencia, la opcin ms simple es la llamada full-power,
consistente en que la pila alimenta a un motor elctrico que acciona las ruedas. Sin
embargo, el elevado coste de las pilas recomienda recurrir a pilas ms pequeas, las
148
INDICE
cuales requieren el empleo de una conguracin hbrida, es decir, combinar el empleo de la pila de combustible con una batera que permita, por ejemplo, aprovechar
frenados regenerativos. Esta idea de los vehculos hbridos parte de unos vehculos
que ya estn comercializados y que presentan rendimientos bastante elevados en los que
el motor trmico convencional se acopla a una batera, ya sea en conguracin serie
o paralelo, tal como muestra la |Tabla II-22|. Como se aprecia en la Figura, en la conguracin serie la energa para el motor elctrico procede exclusivamente de la batera, que es cargada por el motor trmico (o pila de combustible); por el contrario,
en la conguracin paralela la transmisin es arrastrada a la vez por el motor trmico
y por el motor elctrico.
|Figura II-22| Conguraciones serie y paralelo de vehculos hbridos
batera
batera
inversor
transmisin
motor trmico
inversor
motor trmico
generador motor
elctrico elctrico
motor/generador
elctrico
hbrido serie
hbrido paralelo
Proyectos signicativos
En la actualidad existen vehculos hbridos comerciales arrastrados por motor
trmico, pero no por pila de combustible. Lo que s hay son muchos proyectos
de demostracin, que aunque lejos de la comercializacin pretenden identificar los problemas tcnicos en el uso cotidiano de esta tecnologa. En este
sentido, aunque la mayora de las empresas de automviles cuentan con su prototipo de pila de combustible los programas de investigacin internacionales
se centran en el transporte colectivo urbano, pues sus caractersticas de flota
permiten mitigar algunos de los problemas, especialmente el del suministro de
hidrgeno.
Como ya se mencion previamente, en Europa se analiza la aplicacin de la pila
de combustible en autobuses urbanos desde el proyecto CUTE/ECTOS y desde el
proyecto CITYCELL [AREN04].
En el proyecto CITYCELL el vehculo empleado en Madrid recurre al concepto
de traccin hbrida serie, lo que le permite emplear una pila de potencia nominal la
tercera parte de la necesaria. As, se emplea una pila de 62 kW, aprovechndose el
149
INDICE
frenado regenerativo para recargar las bateras. El combustible es hidrgeno comprimido ubicado en la parte superior de autobs; la pila, los intercambiadores de
calor y la electrnica de potencia se alojan en la parte posterior y las bateras en la
parte inferior, contribuyendo a controlar la posicin del centro de gravedad.
En el proyecto CUTE/ECTOS se emplea en el autobs destinado a Madrid una pila
de 250 kW, almacenndose el hidrgeno como gas comprimido en la parte superior,
superando los 200 km de autonoma. En la parte superior tambin se alojan los intercambiadores y la pila, estando en la parte posterior el motor elctrico, la transmisin
y los elementos auxiliares. Un aspecto importante del proyecto CUTE/ECTOS es
que tambin evala la forma de suministrar hidrgeno. As, Luxemburgo, Madrid
y Londres recurren a la produccin centralizada transportando en camiones a la
estacin de servicio el hidrgeno (como gas comprimido en Luxemburgo y Madrid
y como lquido en Londres); el resto de ciudades28 emplean la produccin in-situ,
ya sea a partir de electrlisis con recursos renovables (elica, solar o hidrulica) o de
reformado con vapor de gas natural.
Si bien los proyectos descritos anteriormente han sido muy ambiciosos, involucrando a varios pases, tambin ha habido otros durante la dcada de los 90 en diversas
partes del mundo, algunos de los cuales se citan a continuacin [DOYL98]:
Canad y Estados Unidos:
Ballard, junto con CANMET, desarroll en 1993 y 1995 autobuses hasta de 13 metros con pilas PEMFC de tipo full-power (120 a 260 kW) empleando hidrgeno
comprimido.
H Power Corp. junto con el DOE aplic una pila PAFC de 50 kW junto con bateras a un autobs de 8 metros. Se reformaba a bordo metanol.
Energy Partners junto con SC AQMD aplicaron una pila PEMFC junto con bateras para un turismo monoplaza que consuma hidrgeno comprimido.
Europa:
Ansaldo y la Comisin Europea emplearon una pila PEMFC con bateras para un
autobs de 12 m que empleaba hidrgeno lquido.
Elenco aplic una pila AFC y bateras a un autobs de 18 metros que consuma
hidrgeno lquido.
KfK aplic una pila AFC con bateras a una furgoneta que consuma hidrgeno
lquido.
En el terreno de los vehculos de turismo resulta muy conocido el proyecto
NECAR, en el que Daimler Chrysler lleva trabajando desde 1994 para obtener
un turismo propulsado por pila de combustible [AREN04]. As, comenz con el
28
Madrid emplea tanto suministro por balas de hidgeno comprimido en camiones como reformado in situ.
150
INDICE
NECAR I motorizando una furgoneta donde casi todo el volumen era ocupado por la
planta motriz, de 50 kW. Empleaba como combustible hidrgeno comprimido a 300
bar, logrando una autonoma de 130 km con una velocidad punta de 90 km/h. Los sucesivos avances permitieron llegar al NECAR 4, implantado sobre un Clase A con pila
de 70 kW, hidrgeno comprimido a 350 bar, con ms de 200 km de autonoma y velocidad punta de 145 km/h, alojndose toda la planta motriz en los bajos del vehculo.
A partir de los estudios anteriores y de otros, la Plataforma Tecnolgica Europea
en hidrgeno y pilas de combustible29 espera que para 2020 las ventas anuales de
vehculos con pila de combustible se site entre 400.000 y 1.800.000 unidades, con
un coste de la pila inferior a 100 /kW; en Japn se espera alcanzar los 5 millones de
vehculos y en Estados Unidos los 100.000 [GONZ06].
Otras alternativas
Los estudios precedentes ensean que la tecnologa de pilas de combustible an
no est madura para el sector de la automocin, aunque lo que se podran llamar
tecnologas de transicin s lo estn y permiten obtener unos buenos resultados de
reduccin de consumo y emisiones. Tal es el caso de los vehculos hbridos (motor
trmico-batera) o incluso elctricos, tal como se pone de maniesto en un reciente
artculo [GRANO06]. Este estudio, que considera el coste del vehculo30, la autonoma, el coste del combustible, la emisin de gases de efecto invernadero y de contaminantes atmosfricos, puede resumirse en la |Tabla II-12|, en la que se establece una
clasicacin relativa de los diferentes vehculos segn el escenario de produccin de
energa elctrica. El estudio est basado en vehculos comerciales: Toyota Corolla
(convencional, gasolina); Toyota Prius (hbrido); RAV 4EV (elctrico) y Honda FCX
(pila de combustible). El escenario I se reere a la produccin de energa elctrica
exclusivamente con renovables y/o nuclear; el II a 50% de renovables/nuclear y 50%
con gas natural con 40% de rendimiento; el III asume que toda la electricidad se
produce a partir de gas natural con el 40% de rendimiento. En cuanto al hidrgeno
se supone obtenido a partir de gas natural y consumido por el vehculo a 350 bar.
En la |Tabla II-12| se aprecia que si la produccin elctrica no produce gases de
efecto invernadero (escenario I) la mejor opcin es la elctrica, seguida de la hbrida; si el escenario es intermedio (II) la mejor opcin es la hbrida, presentando
la elctrica y la convencional una calicacin comparable; esta solucin se repite
si toda la generacin elctrica procede del gas natural, salvo que la opcin elctrica resulta desaconsejable. En todos los casos la opcin con pila de combustible
resulta la peor.
www.hfpeurope.org
En la actualidad el precio del Honda FCX es de 2.000.000 de dlares, pero el estudio ha considerado 100.000 dlares
asumiendo una produccin en serie.
29
30
151
INDICE
Este estudio no hace sino llamar la atencin sobre lo que se podra denominar el
espejismo del hidrgeno, en el sentido de que podr ser una buena solucin energtica en el futuro, pero que para ello an es preciso investigar mucho, pues al no ser
una fuente energtica, sino un vector, es fundamental tener en cuenta el proceso de
obtencin. En ese sentido, es muy importante tambin considerar todas las fases
de la cadena energtica, tal como hacen los estudios pozo-rueda, pues de lo contrario
la fascinacin por el elevado rendimiento de la pila de combustible (tanque-rueda)
puede ocultar la realidad de la primera parte del proceso (pozo-tanque). Sin embargo, no cabe duda de que la investigacin en estas reas es importante, y que puede
contribuir a dar la vuelta a estos nmeros si, por ejemplo, se considera la produccin
de hidrogeno a partir de energa nuclear o de carbn con captura de CO2.
|Tabla II-12| Clasicacin de diferentes vehculos segn el escenario de produccin de
energa elctrica (segn [GRANO06])
Escenario produccin elctrica
I
II
III
Tipo de vehculo
Convencional
Hbrido
Elctrico
Pila de combustible
Convencional
Hbrido
Elctrico
Pila de combustible
Convencional
Hbrido
Elctrico
Pila de combustible
Indicador
0,0651
0,370
1
0,0336
0,176
1
0,252
0,0832
0,197
1
0,0903
0,0728
Aplicaciones porttiles
Las aplicaciones porttiles son de las ms prometedoras para la aplicacin de la pila
de combustible, especialmente las de baja temperatura. Se prev que sean de los
mercados en las que la penetracin se logre primero, debido a las ventajas de este
sistema (elevadas densidades de potencia y peso reducido) que favorecen mayores
autonomas que los actuales sistemas basados en bateras. Por otra aparte, el gran volumen del mercado (PCs porttiles, telfonos mviles, pequeos electrodomsticos,
juguetes, ) facilitan la reduccin de precios.
En cuanto al sistema de suministro de combustible, ste puede ser en base a pequeos cartuchos de hidrgeno o a travs de metanol lquido, de forma similar a como
se cargan algunos mecheros.
152
INDICE
La visin de la Plataforma Tecnolgica en Hidrgeno y Pilas de la UE [W 12] se

resume en la |Tabla II-13|, donde las aplicaciones porttiles aparecen como las de ms
rpida penetracin. ||
|Tabla II-13| Previsiones de la UE para 2020 sobre la implantacin
de las pilas de combustible en Europa [W 12]
Aplicaciones porttiles
(para dispositivos
electrnicos porttiles)
Generadores porttiles
y pequeos mercados
Aplicaciones estacionarias
(cogeneracin CHP)
por carretera
Aplicaciones de
transporte
~ 250 millones
0,1 a 0,2 millones

(2-4 GWe)
400.000 a 800.000
(8 a 16 GWe)
En crecimiento
0,4 a 1,8
millones
---
3 kW (micro CHP)
350 kW (CHP industrial)
2.000 /kW (micro CHP)
1.000 a 1.500 /kW
(CHP industrial)
Unidades vendidas por

ao (proyeccin a 2020)
Ventas acumuladas
(proyeccin hasta 2020)
Situacin del
mercado en 2020
Potencia media
Establecido
~ 100.000
(~ 1 GWe)
~ 600.000
(~ 6 GWe)
Establecido
15 W
10 kW
Coste
1-2 /W
500 /kW
---
153
En el umbral
mercado en masa
<100 /kW
(para 150.000
uds/ao)
INDICE
C APTULO III
Combustin directa de hidrgeno
INDICE
INDICE
Introduccin
El aprovechamiento del hidrgeno mediante pilas de combustible no es el nico
posible. Puesto que se trata de un combustible, otra alternativa es la transformacin
indirecta a travs de su combustin, de modo que el calor producido sea aprovechado por un ciclo termodinmico para producir energa mecnica y posteriormente
elctrica mediante un alternador.
Si bien desde 1990 se dispone de prototipos de motores alternativos de combustin interna [DOYL98] que queman hidrgeno, este uso directo, tanto en motores
alternativos de combustin interna como en turbinas de gas, no est exento
de dificultades, las cuales tiene que ver con las emisiones. En efecto, si bien
es cierto que la combustin de hidrgeno slo produce vapor de agua, esto slo es
verdad si el comburente es oxgeno puro. Por el contrario, si como comburente
se emplea aire atmosfrico la presencia de nitrgeno crea problemas, pues a
elevada temperatura se pueden formar NOx. Este problema, de sobra conocido
en los motores alternativos, se ve incrementado en la combustin del hidrgeno
debido a que la temperatura de combustin adiabtica aumenta, lo que favorece la aparicin de los NOx. As pues, es preciso controlar la temperatura de la
combustin, y sobre todo la permanencia de los humos a alta temperatura. Esto
puede hacerse, como en los motores disel, mediante refrigeracin e incluso recirculando los gases de escape y aprovechando el calor de vaporizacin del agua
para refrigerar la mezcla.
Para ilustrar esto en la |Figura III-1| se presenta la temperatura de combustin
adiabtica de la combustin estequiomtrica de una mezcla de CH4 (similar al
gas natural) e hidrgeno. A efectos de comparacin, la |Figura III-2| presenta
el mismo resultado pero con una mezcla de monxido de carbono e hidrgeno.
Aunque las temperaturas calculadas en ambas grficas son ideales, pues no
consideran reacciones de disociacin que se dan a altas temperaturas y que
157
INDICE
al ser fuertemente endotrmicas reducen la temperatura, s dan una idea de

las tendencias comentadas, aprecindose un incremento en la temperatura de
combustin de hasta 683 K en el caso del CH 4 y de 1.258 K en el caso del
CO. Otro aspecto significativo es el otro parmetro representado en las Figuras, que no es sino la concentracin volumtrica de aire en los reactivos.
La baja densidad del hidrgeno produce un efecto de desplazamiento del
aire, provocando una reduccin del volumen ocupado por ste, reduciendo su
concentracin del 90 al 70% cuando el hidrgeno se mezcla con metano. Este
hecho resulta mucho ms exagerado cuando se plantea la sustitucin de un
combustible lquido, como la gasolina. Este comportamiento resulta especialmente importante en los motores alternativos, que debido a que son mquinas
volumtricas, llega a perder porcentajes importantes de potencia al reemplazar
la gasolina por el hidrgeno (hasta el 40% [DOYL98]).
2.800
0,925
2.700
0,900
0,875
2.600
0,850
2.500
T[C]
0,825
2.400
0,800
2.300
0,775
2.200
0,750
2.100
0,725
2.000
0,2
0,4
0,6
0,8
contenido volumtrico de aire [p.u.]
|Figura III-1| Temperatura de combustin adiabtica y contenido

volumtrico del aire en los reactivos de una mezcla de CH4 y H2
en funcin de la concentracin volumtrica de H2
0,700
X[%]
158
INDICE
Combustin directa de hidrgeno | AVANCES DE INGENIERA
|Figura III-2| Temperatura de combustin adiabtica y contenido volumtrico del aire en

los reactivos de una mezcla de CO y H2 en funcin de la concentracin volumtrica de H2
2.800
1
0,9
2.600
2.400
0,7
0,6
T[C]
2.200
0,5
2.000
0,4
0,3
1.800
0,2
1.600
1.400
contenido volumtrico de aire [p.u.]
0,8
0,1
0
0,2
0,4
0,6
0,8
X[%]
Combustin de hidrgeno en motores alternativos

Seguidamente se resume lo ms signicativo de [DOYL98], basado en los trabajos
del Musashi Institute of Technology (Japn) y que est focalizado en motores alternativos, no abordando por tanto las peculiaridades de las turbinas de gas, el otro gran
campo de la combustin directa.
El hidrgeno posee tres caractersticas que determinan su comportamiento en un
motor alternativo:
Los lmites de inamabilidad son tan amplios que casi cualquier proporcin de
aire/combustible produce una buena combustin.

La elevada temperatura de auto-ignicin impide el empleo de motores disel, de-
biendo recurrir a los motores de encendido provocado.
La elevada velocidad de la llama puede ser un inconveniente en los sistemas
con baja presin de inyeccin debido a los problemas de detonacin; por el

contrario puede ser una ventaja en los sistemas de elevada presin de inyeccin.
159
INDICE
En la combustin de hidrgeno en motores alternativos existen dos aproximaciones:

la formacin externa de la mezcla y la formacin interna.
En la formacin externa de la mezcla sta se realiza fuera del cilindro, realizndose por
tanto a presin similar a la ambiente. Debido a esta baja presin se produce el efecto
antes mencionado del desplazamiento del aire por el gran volumen ocupado por el
hidrgeno, lo que provoca prdidas de potencia respecto a la operacin con gasolina
de entre el 15 y el 40%. Los procesos son similares a cuando se emplea gasolina, siendo
la relacin de compresin del orden de 10. En cuanto a la respuesta, cuando se opera
a carga parcial el comportamiento es suave, con un rendimiento elevado y sin excesiva
presencia de NOx en los humos. Por el contrario, a plena carga ocurren problemas
de detonacin y se incrementa el contenido de NOx en los humos. La potencia cae
respecto al motor de gasolina debido no slo al desplazamiento del aire sino al empeoramiento de la combustin. Para arreglar estos problemas se recurre bien al empleo
de recirculacin de aire por el cilindro para reducir su temperatura o bien empleando
hidrgeno comprimido de baja temperatura o incluso licuado para operar tambin a
bajas temperaturas y retrasar as los problemas de detonacin.
La formacin interna de la mezcla aparentemente puede resolver los problemas
del sistema de formacin externa. En la formacin interna la mezcla de hidrgeno
y aire se realiza en el cilindro con las vlvulas cerradas, a aproximadamente 100
bar. Esto presenta tambin serios problemas, tales como la necesidad de emplear
hidrgeno licuado (si fuese comprimido por debajo de 100 bar no sera aprovechable), lo que obliga a hacer trabajar a los inyectores en condiciones criognicas.
Esto provoca que no existan prototipos que implanten esta tecnologa. Como alternativa se plantea la formacin interna de la mezcla a presin intermedia, es decir,
durante la carrera de compresin pero antes de que se alcancen en el cilindro 10
bar. En esas condiciones los inyectores no estn tan castigados, se puede recurrir
a elevadas relaciones de compresin y con sobrealimentacin la potencia se puede
maximizar, pudiendo llegarse a obtener un 120% de la potencia lograda con gasolina. Desafortunadamente este esquema de moderada presin es ms sensible
que el de alta a los problemas de detonacin, lo que llega a anular el incremento
de potencia anterior.
Combustin de hidrgeno en turbinas de gas

Si bien la elevada temperatura de combustin del hidrgeno puede provocar problemas de emisiones de NOx, no es menos cierto que su amplio rango de inamabilidad contribuye a estabilizar la llama, permitiendo el uso de mezclas ultrapobres
premezcladas. En el Sandia National Laboratory de California [W 10] sostienen
que las mezclas de hidrgeno con hidrocarburos mejoran la estabilidad de la combustin durante la combustin con mezclas pobres, permitiendo reducir las emisiones de NOx.
160
INDICE
Combustin directa de hidrgeno | AVANCES DE INGENIERA
El empleo de estas mezclas de hidrgeno con hidrocarburos y otros gases de bajo

poder calorco surge de manera natural en las centrales de gasicacin de carbn
integrada en ciclo combinado (GICC). El gas de sntesis producido a partir de la
gasicacin del carbn bsicamente es una mezcla de monxido de carbono, hidrgeno y otros, donde la cantidad de hidrgeno no excede del 30% en volumen
[TREV03]. As por ejemplo, en la central de ELCOGAS (Puertollano, Espaa) se
logran unas emisiones mucho ms bajas que con otras tecnologas fsiles, tal como
ilustra la |Tabla III-1|.
|Tabla III-1| Comparacin de las emisiones de un GICC (ELCOGAS en Puertollano) en
modo gas de carbn comparado con otras tecnologas fsiles ([TREV03])
Carbn polvo (sin tratamiento de gases)

Carbn polvo (con tratamiento de gases)
Lecho uidizado atmosfrico
GICC (ELCOGAS)
SO2 [g/kWh]
25,3
21,5
1,4
0,066
NOx [g/kWh]
4,5
21,3
0,8
0,397
Partculas [g/kWh]
42,9
0,34
0,1
0,02
Otro aspecto importante de las centrales GICC, como ya se coment en los procedimientos de obtencin de hidrgeno, es que si se les dota de captura de CO2 constituyen una va limpia de produccin de hidrgeno, que puede ser alternada con la
produccin elctrica.
De lo anterior se deduce que, hoy por hoy, el empleo de hidrgeno en turbinas
de gas pasa por su uso en mezclas de gases, cuya principal ventaja es la reduccin de emisiones al permitir el empleo de mezclas pobres. El empleo exclusivo
de hidrgeno como combustible no parece, con la tecnologa actual, un camino
viable.
Proyectos signicativos
En las turbinas de gas ya se ha comentado que los proyectos significativos
a nivel de demostracin son los de plantas GICC, teniendo en Espaa el
ejemplo de ELCOGAS en Puertollano [TREV03]. A nivel de investigacin
ms bsica en los efectos del hidrgeno en las mezclas se pueden consultar
los trabajos del Combustin Research Facility 31 de los Sandia Nacional Laboratories.
31
http://www.ca.sandia.gov/crf/index.php
161
INDICE
En cuanto a los motores alternativos, entre los proyectos ms importantes se pueden

citar:
Europa:
BMW en 1990 emple hidrgeno licuado en un motor de gasolina de 6 cilindros
montado sobre un coche. Se obtuvo un 30% menos de potencia, apareciendo emisiones de NOx.
Daimler-Benz en 1995 emple hidrgeno comprimido en un motor disel modicado para un autobs, logrando una curva de potencia similar al del motor disel
aunque con un par menor a bajas revoluciones.
MAN en 1996 emple hidrgeno licuado en un motor de gas natural para un
autobs.
VCST-Hydrogen Systems, de Blgica, emple en 1993 hidrgeno licuado en un
motor disel modicado.
ENEA, de Italia, emple hidrgeno comprimido en un motor de gasolina para un
microbs.
Estados Unidos:
Hydrogen Consultants emple hidrgeno comprimido en un motor de gasolina
para una furgoneta en 1995, obteniendo una prdida de potencia respecto al motor original.
Japn:
Musashi Inst. of Technology de Tokio emple hidrgeno licuado en un motor disel modicado para un monoplaza en 1990 y posteriormente en 1994. ||
162
INDICE
C APTULO IV
Aspectos sociopolticos
INDICE
INDICE
Introduccin
A nales del siglo XX, tras varias crisis energticas, el mundo comenz a darse cuenta de que el siglo XXI sera el siglo de la energa, en el sentido de que va a constituir uno de los grandes retos a los que la humanidad ha de enfrentarse en este nuevo
siglo. Los desencadenantes que obligan a afrontar este reto son varios:
Agotamiento de los combustibles fsiles. Se estima que quedan no ms de 20 aos
de seguir disfrutando de petrleo barato, comenzando a vislumbrarse ya incrementos signicativos de precios, que a muchos expertos les parecen an pequeos.
A las reservas de petrleo se les de una esperanza de 40 aos, a las de gas natural
de 60 y a las de carbn de 200 [IAE_02]. Aunque esas cifras absolutas pueden
modicarse, no cabe duda de que los combustibles fsiles son nitos, y que el
ritmo actual de su consumo es muy elevado, lo que llevar a su agotamiento real o
econmico porque no sea rentable la explotacin.
Posiciones de presin desde los pases productores de combustibles fsiles. Forman parte ya de la historia las cuatro crisis del petrleo [GALV05], y estn comenzando a aparecer situaciones similares con el gas natural. Estas situaciones, por
otra parte, son inevitables debido a que, con excepcin del carbn, las reservas mayoritarias de combustibles fsiles se sitan en pases geopolticamente inestables.
Niveles crecientes de contaminacin. Especialmente en las ciudades el uso masivo
del automvil crea fuertes problemas de contaminacin. Otro foco importante son
las centrales trmicas de carbn32 y fuel que han quedado obsoletas y que en no
pocas ocasiones empleaban combustibles de baja calidad, hasta que la legislacin
les ha obligado a tomar medidas, cambiar de combustibles, etc.
Cambio climtico. Desde que se descubri el efecto invernadero climtico se han
tomado medidas y acuerdos internacionales (Kyoto) para controlar y reducir las
32 Nos referimos aqu a centrales de carbn antiguas, no a las que emplean tecnologas de combustin limpia o se han
adaptado para obtener una elevada eciencia.
165
INDICE
emisiones de los gases de efecto invernadero. Principalmente se ha recurrido a

mecanismos de tipo econmico, pero tambin se acometen medidas tecnolgicas,
tendentes a reducir principalmente las emisiones de CO2.
Economas emergentes. El problema energtico mundial no es slo que en los pases industrializados exista un elevado consumo energtico, sino que existen pases
con economas emergentes (China e India) que adems estn fuertemente poblados, con lo que su demanda energtica llegara a ser importantsima a medida que
vayan alcanzando las cotas de desarrollo de los pases industrializados.
Ante la situacin anterior no es de extraar que el mundo busque una solucin milagrosa que suponga un cambio radical de nuestro modelo energtico y por tanto de
la economa apoyada en l para lograr el tan ansiado desarrollo sostenible.
Economa del hidrgeno

Una de las propuestas que ms auge est tomando en los ltimos aos, y que en la
actualidad se encuentra en plena expansin, como se comentar en el punto siguiente, es la llamada economa del hidrgeno. Este trmino, empleado por primera vez
por primera vez por General Motors en 1970 [RIFK02], supone modicar totalmente el modelo energtico actual basado en combustibles fsiles, reemplazando stos
por el hidrgeno. Esta visin se basa en que el hidrgeno pueda producirse a partir
de recursos autctonos, de forma econmica y respetuosa con el medio ambiente,
logrando adems que las tecnologas de uso nal del hidrgeno alcancen una penetracin en el mercado importante. Si esto se logra, la economa del hidrgeno proporcionar una mayor seguridad en el suministro y una mayor calidad ambiental.
Algunos [RIFK02] sugieren que la aparicin de la economa del hidrgeno es un
proceso al que haba que llegar de forma natural como consecuencia de la descarbonizacin que han ido experimentando las diversas fuentes energticas a lo largo
de la Historia. As, en la madera, primer combustible empleado por el hombre, se
encuentran 10 tomos de carbono por cada tomo de hidrgeno; en el carbn (Revolucin Industrial) se tiene una media de 1,5 tomos de carbono por cada tomo
de hidrgeno; en el petrleo (siglo XX) hay 0,5 tomos de carbono por cada uno de
hidrgeno y en el gas natural 0,25. Siguiendo esta tendencia parece claro que el hidrgeno ha de aparecer, al estar libre de carbono, siendo adems, segn esta teora,
el n de esta cadena, la perfeccin energtica. Paralelamente el proceso de descarbonizacin ha llevado consigo una reduccin de emisiones de CO2 y una mayor
ligereza del combustible (pasando de slidos a lquidos y acabando en gases).
Las aplicaciones signicativas del hidrgeno datan de los aos 20 y 30 del siglo pasado en aviacin; posteriormente entre 1930 y 1940 se emple en Alemania e Inglaterra
como combustible en automviles, camiones, locomotoras, En la actualidad la
produccin de hidrgeno representa aproximadamente el 10% de la produccin de
166
INDICE
Aspectos sociopolticos | AVANCES DE INGENIERA
petrleo de 1999 [RIFK02], siendo sus usos fundamentalmente industriales (industria qumica y refrigeracin de grandes alternadores).
Durante 1990 se retom el inters del hidrgeno en el transporte, tanto en motores
de combustin interna como mediante pilas de combustible, como ya se ha comentado en captulos anteriores. A partir de 1999 Islandia apuesta rmemente por tener
una economa del hidrgeno en 20 aos, eliminando los combustibles fsiles. Su
plan es comenzar por el transporte para pasar luego a la produccin elctrica y de
calor, hasta llegar a exportar hidrgeno a la UE. Hawai tiene planteados objetivos
similares, pretendiendo exportar sus excedentes a California. Es importante sealar
que en ambos casos se trata de islas dotadas de grandes recursos geotrmicos, es
decir, disponen de un recurso renovable que a travs del hidrgeno podra ser almacenado y empleado en el transporte.
La tendencia general [RIFK02] es asociar la implantacin de la economa del hidrgeno al auge de la generacin distribuida, que no es sino el conjunto de pequeas
plantas generadoras de electricidad situadas cerca del usuario nal, o en su mismo
emplazamiento, y que pueden bien estar integradas en una red o bien funcionar de
forma autnoma. Las tecnologas para implantar este nuevo paradigma de generacin elctrica son diversas, pero se concentran principalmente en los motores alternativos (gas natural o fuelleo), microturbinas de gas y pilas de combustible (donde
entrara el hidrgeno).
Las ventajas de la generacin distribuida son:
Incrementa la seguridad en el suministro al acercar al usuario la produccin, que
puede ser incluso controlada por l.

Protege al medio ambiente, contribuyendo a la reduccin de emisiones de gases
de efecto invernadero y al mejor aprovechamiento de la energa primaria, en la

medida en que suele ir acompaada por cogeneracin, logrando as unas elevadas
eciencias.
Permite a los particulares aprovecharse mejor del sistema tarifario en la medida en
que puedan recurrir a su produccin elctrica o a la de la red33.
Reduce la inversin en infraestructuras de transporte de energa elctrica.
Muchos idelogos de la economa del hidrgeno [RIFK02] llegan a establecer analogas entre la evolucin de Internet y la de la generacin distribuida. As, al igual
que hay una web virtual, se creara una HEW34 en la que todos los pequeos productores (mediante pila de combustible) se interconectaran, compartiendo as los
33 Esto es un planteamiento hipottico, pues al menos en Espaa con la regulacin del Rgimen Especial lo que se hace
es siempre vender la electricidad producida y comprar la del autoconsumo.
34 Hydrogen Energy Web.
167
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excedentes de energa, al igual que se intercambia informacin en la web. En esta

situacin de aplicacin masiva de la generacin distribuida las compaas elctrica
asumiran un nuevo papel, el de coordinadores y gestores de los recursos, ayudando
a los productores a poner en el mercado sus excedentes.
Otra visin futurista de la economa del hidrgeno est en el sector transporte. As,
cuando los coches lleven pila de combustible, podrn conectarse a la red elctrica
cuando estn aparcados para verter a ella la electricidad producida, logrando as un
doble uso del medio de transporte.
Apoyos gubernamentales
Al margen de que las visiones expuestas sobre la economa del hidrgeno puedan
sonar demasiado optimistas o ingenuas, no cabe duda que el hidrgeno es un factor
clave a tener en cuenta en la poltica energtica a corto y medio plazo. En este sentido, y desde nales del siglo pasado, existe un fuerte apoyo gubernamental a ambos
lados del Atlntico para fomentar o acercar esa economa del hidrgeno.
La Unin Europea a travs del V Programa Marco (1998-2002) comienza a crear
grupos de trabajo en torno al hidrgeno:
AFCG. Alternative Fuels Contact Group.

HyNet. Red temtica europea sobre la energa del hidrgeno.
EIHP. European Integrated Hydrogen Project.
HLG. High Level Group (for H2 and Fuel Cells).
TES. Transport Energy Strategy.
FUERO. Fuel Systems and Components General Reserach for Vehicle Applications.
Entre otros trabajos el AFCG propone un escenario de combustibles alternativos

en el que el hidrgeno en automocin se empleara en un 2% en 2015 y en un 5% en
2020.
Pese a este empuje europeo, es desde 2002 cuando Estados Unidos se une a estas
iniciativas cuando los apoyos institucionales comienzan a hacerse ms patentes y el
hidrgeno comienza a popularizarse y a ser vendido como una energa limpia que
ser la solucin al problema energtico. As, en 2002 se inicia el programa FreedomCAR como un consorcio entre el Departamento de Energa (DOE) y las principales
empresas del sector para lanzar los coches de hidrgeno. Un ao ms tarde, en 2003,
el programa se ve refrendado y ampliado a travs de la Iniciativa Presidencial para el
Hidrgeno, en la que se lanza adems el proyecto FUTURE GEN, destinado a producir hidrgeno a partir de la gasicacin de carbn integrada en ciclo combinado
con captura de CO2. Aunque estos son los hitos ms signicativos Estados Unidos
168
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llevaba desde mayo de 2001 trabajando y realizando estudios de poltica energtica

contemplando el hidrgeno.
Como consecuencia de este despegue desde Estados Unidos la Unin Europea reacciona intensicando sus esfuerzos creando una estructura similar a la norteamericana. As, en octubre de 2002 crea el HLG, que emite un informe en abril de 2003,
a partir del que arranca el programa europeo, que desemboca en 2004 en la creacin
de la Plataforma Tecnolgica Europea en Hidrgeno y Pilas de Combustible. Surgen como grandes proyectos HYPOGEN, destinado a crear una gran instalacin de
generacin de hidrgeno y electricidad a partir de combustibles fsiles con captura
y secuestro de CO2, e HYCOM, dedicado al establecimiento de un nmero limitado
de comunidades de hidrgeno que empleen ste para producir calor, electricidad
y como combustible para vehculos.
La visin de la Plataforma Tecnolgica de la UE sobre el mercado de pilas de combustible para 2020 se resume en el siguiente esquema [GONZ06]:
Pilas de combustible porttiles. 250 millones de unidades vendidas por ao, con
un mercado establecido. La potencia de la pila sera de 15 W, con un coste de 1 a

2 /W.
Pilas para generadores porttiles. 100.000 unidades vendidas por ao, con un mercado establecido, potencias de 10 kW y costes de 500 /kW.
Pilas de combustible estacionarias (para cogeneracin). 100.000 a 200.000 unidades vendidas por ao, con un mercado en crecimiento. Potencias que oscilan entre
3 kW y 350 kW, con costes de 2.000 /kW para las pequeas y de 1.200 /kW para
las mayores.
Pilas para transporte por carretera. De 400.000 a 1.800.000 unidades vendidas
por ao, estando a punto de ser un mercado en masa, con costes inferiores a 100
/kW.
Para ese mismo ao en Japn se prevn 5 millones de vehculos con pila de combustible y 10.000 MW elctricos instalados, y en Estados Unidos 100.000 vehculos
y 500 MW elctricos instalados. En Europa se prevn de 8.000 a 16.000 MW elctricos instalados.
Para que las proyecciones anteriores puedan ocurrir es preciso, en opinin de la
Plataforma Tecnolgica Europea que se den las siguientes circunstancias:
Reducir los costes de las pilas de combustible (de 10 a 100 veces, dependiendo de
la aplicacin).
Mejorar las prestaciones y durabilidad de las pilas (ms de dos veces).
Desarrollar sistemas de produccin masiva de pilas.
Reducir los costes de produccin y distribucin de hidrgeno (ms de tres veces).
169
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Conseguir la produccin de hidrgeno a gran escala a partir de renovables y fuen-
tes de energa son carbono.

Obtener nuevos materiales y mtodos para almacenar hidrgeno.
Todos estos logros se pueden resumir en la hoja de ruta que la Plataforma elabora
para alcanzar la Economa del Hidrgeno a partir de la economa de los combustibles fsiles, y que aparece en la |Figura IV-1|.
|Figura IV-1| Hoja de ruta prevista por la Plataforma Tecnolgica Europea
para alcanzar la economa del hidrgeno (tomado de [W 1])
A challenging European hydrogen vision
H2 production
& distribution
Direct H2 production from renewables de-carbonised H2 society
2050
Hy
H2 droge Pu
p
H2 rod n an blic r
H2 tran uctio d fue ewar
l ce d a
sto spo n
rag rt
lls
n
lar d pr
e
ge
-sc ivate
al
b
FC e com ene
Inc
mo m
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rea
F
e
C s bile rci s
sin
tat
a
gm
ion appl lisat
ark
ary ica ion
et p
app tion
ene
lica s
tra
tio
tio
ns
n
Increasing de-carbonisation of H2 production; renewablels,

fossil fuel with sequestration, new nuclear 204
Hydrogenoriented
economy
2050
Widespread H2 pipeline infrastructure

Interconnection of local H2 distribution grids; signicant
H2 production from renewables, ind. biomass gasication
H2 produced from fossil fuels
with C sequestration
Clusters of local H2 distribution grids
2030
2020
2000
Fuel cells
become dominant
technology in
2040
transport, in distributed
power generation and in
micro-applications
Fu
fue ndam Pu
l
pro cel enta blic i
du ls ( l re nce
ctio veh se
n
n, t icle arch tive
ran s a . A and
spo nd pp
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RTD
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i
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bu
ld t
tio erati Dem
est
n a on ost
, ni
nd ) H rat
che
use ydr ion
og
e
en
ets
Local clusters of H2 llers stations, H2

transport by road and local H2
production at refuelling station
(reforming and electrolysis)
2010
H2 produced by reforming
natural gas and electrolysis
2010
H2
use in
aviation
H2 prime fuel choice for FC vehicles

Signicant growth in distributed power
generation with substantial penetration of FCs
2030
2nd generation on-board storage (long range)
2020
Low-cost high-temperature fuel cell systems; FCs

commercial in micro-applications
FC vehicles competitive for passenger cars

SOFC systems atmospheric and hybrid commercial (<10 MW)
First H2 eets (1st generation H2 storage)
Series production of FC vehicles for eets (direct H2 and on-board reforming) and
other transport (boats) FC for auxiliary power units (incl. reformer)
Stationary low-temperature fuel cell systems (PEM) (<300 kW)

2000
Stationary high-temperature fuel cell systems (MCFC/SOFC) (<500 kW); H2 ICE developed;
demostrations eets of FC buses
Stationary low-temperature fuel cell systems for niche commercial (<50 kW)
FC and H2 systems
Development
& deployment
Fossil
fuel-based
economy
170
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Posiciones crticas
La belleza y el encanto de la llamada economa del hidrgeno tiene, pese a todo
lo comentado hasta ahora, algunas sombras, que desde hace cierto tiempo estn comenzando a manifestar ciertos cientcos [BERE06]. Lo primero que se ha de tener
en cuenta es que la economa del hidrgeno depende de dos cosas: las pilas de combustible y la obtencin del hidrgeno. As, las pilas son dispositivos muy ecientes
que no estn sometidas a la tirana de Carnot, y por tanto pueden alcanzar eciencias muy elevadas. Sin embargo, esta elevada eciencia puede quedar ensombrecida
por el hecho de que en hidrgeno no es una fuente energtica, sino un portador de
energa, un vector energtico, como pueden serlo la gasolina o la electricidad. Por
tanto, la eciencia de la pila ha de quedar matizada por la eciencia del proceso de
produccin de hidrgeno, de cara a obtener la eciencia referida a la energa primaria. Adems, ya se ha visto en captulos anteriores que el almacenamiento de hidrgeno es complejo, consumiendo una buena proporcin de su energa en los procesos
de acondicionamiento (compresin o licuefaccin).
Por todo lo anterior comienza a haber autores que insisten en que no se ha de confundir pilas de combustible con hidrgeno, pues las bondades del sistema global
dependen del origen del hidrgeno.
Puesto que le hidrgeno es un vector energtico su comparacin natural surge con
la electricidad. sta presenta muchas ms ventajas, como son su fcil transporte,
reducidas prdidas (estimadas en 5% cada 1.000 km) y su eciente almacenamiento
en centrales de bombeo. A este respecto ya se hizo en el captulo de produccin una
evaluacin simplicada del almacenamiento del excedente elico en hidrgeno o en
centrales de bombeo, resultando claramente ventajosas estas ltimas.
En el sector transporte s que podra ser razonable la aplicacin de las pilas de combustible. Sin embargo, es preciso llamar de nuevo la atencin respecto al sistema global. As,
qued claro en el captulo dedicado al transporte que desde el punto de vista del anlisis
pozo-rueda el vehculo hbrido y el elctrico presentan un mejor ciclo de vida que el vehculo con pila de combustible [GRANO06]. No obstante, y pese a que el vehculo con
pila de combustible salga peor parado en la comparacin, es preciso llamar la atencin
sobre que la densidad energtica de las bateras actuales dotan al vehculo elctrico de
bajas prestaciones para su uso masivo (poca autonoma y baja velocidad), que son compensadas sobradamente con la tecnologa hbrida, recurriendo a un motor alternativo.
En este sentido, habra que dar una oportunidad a la tecnologa, pues estos estudios se
basan en hidrgeno obtenido a partir de gas natural, por lo que los resultados podran ser
muy diferentes cuando las pilas de metanol directo (DMFC) sean una realidad (aunque
en esta conguracin se emite CO2; para lograr una solucin eciente medioambientalmente el metanol debera haberse producido a partir de la biomasa).
171
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Dejando de lado los vehculos elctricos, es cierto que el hidrgeno, precisamente

por ser un vector energtico, permite aplicar la energa nuclear, carbn y elica al
transporte, almacenando los excedentes y alimentando con ellos al vehculo.
Esta visin crtica no signica que debamos olvidar el hidrgeno, sino contextualizarlo de la manera adecuada, concediendo la importancia que merece al proceso de
obtencin, pues puede ensombrecer las buenas expectativas que crean las pilas
de combustible.
Conclusin
De los apartados anteriores se deduce que el hidrgeno por s slo no es la solucin
al problema energtico, precisamente porque no es una fuente de energa, sino un
portador de la misma. Por tanto, aunque el sistema de conversin nal sea muy
eciente (pila de combustible) es preciso considerar todo el ciclo de vida, siendo
consciente de que los consumos energticos tanto en la propia obtencin como en el
acondicionamiento para el almacenamiento y transporte pueden ser muy elevados.
Todo lo anterior no debe ser tomado como algo negativo, sino ms bien servir de
aliciente para intensicar la investigacin para lograr sistemas de conversin ms ecientes, sistemas productivos con menores consumos y procedimientos ms ecaces
de almacenamiento.
Si el hidrgeno se produce de forma racional, a partir de energas renovables, carbn
con captura de CO2 o energa nuclear puede constituir una buena contribucin a la
solucin del problema energtico, pero dejando claro que no sera cierto que la economa se basara en el hidrgeno, sino que lo hara en las fuentes primarias (renovables, carbn o nuclear), dando nuevamente como solucin al problema energtico
una mezcla razonable de varias fuentes energticas. Por tanto, hablar de economa
del hidrgeno sin poner el contexto y siendo consciente de lo que signica sera
como hablar en la actualidad de la economa de la electricidad, en lugar de la economa de los combustibles fsiles. ||
172
INDICE
C APTULO V
Referencias
INDICE
INDICE
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[W 3] http://nuclear.inl.gov/deliverables/docs/gen-iv-10-yr-program-plan.pdf
[W 4] http://www.eere.energy.gov/hydrogenandfuelcells/storage/tech_status.html
[W 5] http://agroforestal.geoscopio.com/empresas/aecienticos/documentos/LAECONOMIADELHIDROGENO.pdf
[W 6] http://www.cajaespana.es/Images/JUAN%20BISQUERT_tcm25-23175.pdf
[W 7] http://geneura.ugr.es/~jmerelo/atalaya/print.cgi?id=/historias/
2983&nombre=Ciencia%2015
[W 8] www.hyways.de
179
INDICE
[W 9] www.fchart.com
[W 10] http://www.ca.sandia.gov/crf/viewArticle.php?cid=200035
[W 11] http://www.coleurop.be/content/studyprogrammes/eco/conferences/Files/
Papers/Altmann_Towards_a_European_Hydrogen_Roadmap.pdf
[W 12] http://www.hfpeurope.org. ||
180
INDICE
C APTULO VI
Anexos
INDICE
INDICE
Anexos
Unidades
Se sealan seguidamente las equivalencias entre las unidades empleadas en el texto y otras
de uso frecuente.
Unidades de presin
1 bar
100 kPa
1 atm
101,325 kPa
1 kg/cm2
0,98 bar
Unidades energticas
1 kWh
3.600 kJ
1 MWh
3,6 GJ
Unidades de materia
1 kmol
22,4 Nm3
Unidades de costes energticos
1 $/GJ
3,6 $/MWh
1 c$/kWh
10 $/MWh
Terminologa de combustin
Poder calorco. Representa la energa liberada en la combustin completa de
una unidad de combustible (kg, mol, m3, ) cuando los reactivos y los productos se encuentran en las mismas condiciones, normalmente las estndar (25C y
101,325 kPa).
Poder calorco inferior (PCI). Se denomina as al poder calorco cuando el agua
de los productos se encuentra en fase vapor. En ingls se suele representar por las siglas
LHV (Lower Heating Value).
183
INDICE
Poder calorco superior (PCS). Se denomina as al poder calorco cuando el agua
de los productos se encuentra en fase lquida. En ingls se suele representar por las siglas
HHV (Higher Heating Value).
Combustin completa. Aquella en la que los productos se han oxidado
completamente.
Temperatura de combustin adiabtica. La temperatura a la que salen los productos de una combustin en la que no se transere calor al exterior. Depende del exceso de
aire y de si la combustin es o no completa. ||
184
INDICE
Autores:
Jos Ignacio Linares Hurtado
Beatriz Yolanda Moratilla Soria
Editan:
Asociacin Nacional
Patrocinan:
C O L E C C I N :
Editan:
Patrocinan:
Asociacin Nacional
INDICE
COLECCIN:
AVANCES DE INGENIERA
A V A N C E S
D E
I N G E N I E R A

El Hidrogeno y La Energia

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Jos Ignacio Linares Hurtado

Anlisis de situacin y prospectiva de nuevas tecnologas energticas

Anlisis de situacin y prospectiva de nuevas tecnologas energticas

Ctedra Rafael Mario de

Quest-ce que lon brlera la place du charbon si celui-ci venait manquer?

Qu es lo que van a quemar en lugar de carbn? Agua, respondi Pencroft. El agua,

I.2.1. Procesos de produccin

I.2.2. Implantacin de las fuentes

I.3.1. Hidrgeno comprimido

I.3.2. Hidrgeno lquido

I.3.3. Hidruros metlicos

I.3.4. Otros mtodos de almacenamiento

I.4. Transporte y distribucin 79

I.5.1. Hidrgeno y seguridad

I.5.2. Legislacin y normalizacin

Captulo II: Pilas de combustible

II.1. Ecuaciones de comportamiento

II.1.2. Trabajo reversible y potencial de equilibrio

II.2. Tipologa de pilas de combustible

II.2.1. Componentes de una pila de combustible

II.3.1. Aplicaciones estacionarias

II.3.2. Aplicaciones al transporte

II.3.3. Aplicaciones porttiles

Captulo III: Combustin directa de hidrgeno

III.2. Combustin de hidrgeno en motores alternativos

Captulo IV: Aspectos sociopolticos

IV.2. Economa del hidrgeno 166

Captulo VI: Anexos

VI.2. Terminologa de combustin

La Ctedra Rafael Mario de Nuevas Tecnologas Energticas, en nombre de la

Eduardo Gonzlez Gmez

El hidrgeno es el elemento ms abundante en el universo y sin embargo, en la

una emisin de contaminantes prcticamente nula. Si un escenario energtico de

a poco, se irn interconectando formando corredores o autovas del hidrgeno,

nuclear; o siendo fsil, que el combustible tenga un elevado nivel de recursos

AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa

domsticos y de servicios) como con nes de transporte, mediante su uso en vehculos

El hidrgeno | AVANCES DE INGENIERA

parado con la gasolina o el butano, especialmente en aplicaciones en las que el hidrgeno

H2 lquido (1 bar; -252,8C)

H2 gas (300 bar; 25C)

H2 gas (700 bar; 25C)

Gas natural (1 bar; 25C)

Butano lquido (25C)

En tanto que vector energtico, el hidrgeno precisa un elemento de conversin nal,

AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa

procedimientos; el semicrculo inferior indica los usos nales de la energa, indicando

|Figura I-2| Tipos de pilas de combustible mostrando los principales combustibles

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En palabras de Antonio Gonzlez Garca-Conde, presidente de la Asociacin

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|Figura I-3| Origen del hidrgeno producido en la actualidad

|Figura I-4| Aplicaciones actuales del hidrgeno

El hidrgeno | AVANCES DE INGENIERA

AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa

CO + 3H2 H (298 K) = 206,48kJ/mol. Catalizadores de Ni sobre almina

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La reaccin que se verica en la primera fase es la de reformado propiamente dicho,

A la salida del reformador el gas se dirige a la unidad de desplazamiento de CO

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2CO + 4H2 |I-3|

La reaccin se verica con oxgeno puro o con aire en presencia de catalizadores

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