UES FIA ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA

INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS

ANALISIS DE REGRESION
MODELAJE DE LA VELOCIDAD DE LAS REACCIONES QUIMICAS
Coleccin y anlisis de datos cinticos a travs de modelos lineales mltiples y no
lineales.
REFERENCIAS
Fogler: Capitulo 5
Levenspiel: Capitulo 3
DESCRIPCION
Determinar los parmetros para cada uno de los modelos de velocidad que se
plantean para el siguiente caso:
CONCEPTOS

1. Se efectu la deshidrogenacin de metilciclohexano (M) para producir

tolueno (T) sobre catalizador de PT/AI 2O3 al 0.3% en un reactor cataltico
diferencial. La reaccin se efecta en presencia de hidrgeno (H 2) para
evitar coquificacin:

(1) rM kPM
PH
2

( 2) rM

kPM PH

(1 K M PM ) 2

(3) rM
(4) rM

kPM
1 K M PM
kPM PH

1 K M PM K H 2 PH 2

Datos:

ANEXO

2. Cul ley de velocidad describe mejor los datos? (Sugerencia: ni KH2 ni KM

pueden adoptar valores negativos.)
Dnde colocara puntos de datos adicionales?
El estudiante aplicar los principios planteados en el ejemplo 2.10, y el
ejemplo anexo a este taller.
La solucin se har utilizando el programa Excel, en los programa Polymath
data fit.

1. El rendimiento de una reaccin qumica depende de la temperatura de

operacin y de la concentracin inicial del reactivo. Efectu un anlisis de
regresin a los siguientes datos (MONTGOMERY, 1991, cap. 15).
Rendimiento
81
89
83
91
79
87
84
90

concentracin
1
1
2
2
1
1
2
2

temperatura
150
180
150
180
150
180
150
180

SOLUCION

y x x2

o
1 1
2
Se ajustara el modelo lineal:
puede expresarse en trminos matriciales mediante:

a los datos, el modelo

1
81
1 1 150

89
1 1 180
2

3
83
1 2 150

o
91 1 2 180 4
79
1 1 150 1 5

2
87
1
1
180
6

84
1 2 150
7

90
1 2 180
8
y 85.5
La estimacin de los coeficientes viene dada por

39.75

b ( x x ) 1 x y 3.0
0.25
La varianza residual es entonces:
n

S2

2j
1

8 ( 2 1)

( y j (bo b1 x1 ..... bI x IJ )) 2
1

5.5
1.04881
5

Los residuos vienen dados en la tabla E52.1:

TABLA E52.1
yi

y i y i

81
89
83
91
79
87
84
90
Total

0.75
1.25
-0.25
0.25
-1.25
-0.75
0.75
-0.75

y i y i )2

0.5625
1.5625
0.0625
0.0625
1.5625
0.5625
0.5625
0.5625
5.5

y i y )2
20.25
12.25
6.25
30.25
42.25
2.25
2.25
20.25
136

El coeficiente de determinacin dado a partir de:

j n

R2

SC EXPLICADA

SCTOTAL

y j y 2 2j
j 1
j 1
n

j n

y j y2

136 5.5
0.959559
136

j 1

Las varianzas asociadas a cada uno de los estimadores de los parmetros que son
dadas a partir de
de

x x

Sbi S cii

donde cii es el elemento i, i de la diagonal principal

, se presentan en la tabla E52.2:

TABLA E52.2
Parmetro
estimacin
39.75
o
3.0
1
0.25
2

Sbi
4.24411
0.74162
0.02472

La significacin global del ajuste se presenta en la tabla E52.3:

fuente
explicada
residuos

SC
130.5
5.5

TABLA E52.3
g.l.
2
5
F, I, (n-1-I)=F0.05, 2, 5 = 5.79

CM
65.25
1.1

Fo
59.32

Al comparar Fo con el F0.05, 2, 5 puede concluirse que el modelo es significativo y que

al menos un i es distinto de cero.
La significancia del efecto de cada Xi se probara a partir de la prueba 1, basada en
una prueba t, dicho anlisis se presenta a continuacin:
Parmetro
estimacin
39.75
o
3.0
1
0.25
2
t/2, n-1-I = t0.025,5 = 2.571

Sbi
4.24411
0.74162
0.02472

to
9.366
4.045
10.11

Al comparar el to asociado a cada i con la t0.025,5 puede observarse que los efectos

tanto de la temperatura como de la concentracin son significativos a un nivel de

confianza del 95%.
El modelo ajustado es por tanto:

y 39.75 3.0 * concentracion 0.25 * temperatura

Los intervalos de confianza al 95% para cada coeficiente del modelo de regresin
son:
Parmetro

estimacin bi

Sbi

o
1
2

39.75
3.0
0.25

4.24411
0.74162
0.02472

limite
inferior
28.8401
1.0936
0.18645

b t

limite
superior
50.6599
4.9064
0.31355

0.025, 5 bi
El intervalo de confianza para los bi se calcul como: i
La validacin del modelo se har en base al anlisis de los residuos, a travs de los
siguientes grficos: a) grafico de probabilidad normal de los residuos (figura E52.1);
b) grafico de los residuos frente a los valores predichos (figura E52.2 a); c) grficos
de los residuos frente a cada variable (figura E52.2 b):

FIGURA E52.1 GRAFICO DE PROBABILIDAD NORMAL DE LOS RESIDUOS

orden
1
2
3
4
5
6
7
8

residuo
-1.25
-0.75
-0.75
-0.25
0.25
0.75
0.75
1.25

fraccin
0.0625
0.1875
0.3125
0.4375
0.5625
0.6875
0.8125
0.9375

Segn el grafico anterior puede observarse que la distribucin de los

residuos es normal.

FIGURA E52.2 GRAFICO DE RESIDUOS VERSUS VALORES PREDICHOS Y VALORES DE X i

valores
predichos

residuos

80.25
87.75
83.25
90.75
80.25
87.75
83.25
90.75

0.75
1.25
-0.25
0.25
-1.25
-0.75
0.75
-0.75