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ANLISIS INSTRUMENTAL
PROBLEMAS DEL LIBRO SKOGG DOUGLAS 6EDICIN
PROFESOR:
QUMI. ALVAREZ BAUTISTA, JENNY
ALUMNO:
FIGUEROA AYALA, BRANCO JOS
11070116
CURSO:
ANLISIS INSTRUMENTAL
TURNO:
MARTES 17-19 HORAS
2013
PREGUNTAS Y PROBLEMAS:
1.1 Qu es un transductor en un instrumento analtico?
Un transductor es un dispositivo que convierte la informacin qumica o fsica en una seal elctrica o a la inversa.
Los transductores de entrada ms comunes convierten informacin qumica o fsica en una corriente, tensin o carga,
y los transductores de salida ms comn convierten las seales elctricas en alguna forma numrica.
1.2 Cul es el procesador de informacin en un instrumento para medir visualmente el color de una solucin?
El procesador de la informacin en un color visual sistema de medicin es el cerebro humano.
1.3 Cul es el detector en un espectrgrafo en un instrumento para medir visualmente registran en fotografas?
El detector en un espectrgrafo es una placa o pelcula fotogrfica.
1.4. Cul es el transductor en un detector de humo?
Detectores de humo son de dos tipos: detectores de detectores y de ionizacin. Los fotodetectores consisten en una
fuente de luz, como un diodo emisor de luz (LED) y un fotodiodo para producir una corriente proporcional a la
intensidad de la luz de los LED. Cuando el humo entra en el espacio entre el LED y el fotodiodo, la corriente
fotoelctrica disminuye, que desencadena una alarma. En este caso el fotodiodo es el transductor.
En los detectores de ionizacin, que son los tpicos detectores pilas encontrados en los hogares, una pequea fuente
radiactiva (generalmente americio) ioniza el aire entre un par de electrodos. Cuando el humo entra en el espacio
entre los electrodos, cambia la conductividad del aire ionizado, que provoca la alarma sonar. El transductor en este
tipo de detector de humo es el par de electrodos y el aire entre ellos.
1.5. Qu es un dominio de los datos?
Un dominio de datos es uno de los modos en los que pueden codificarse datos. Ejemplos de clases de datos dominio
son los dominios analgicos, digitales y tiempo. Ejemplos de dominios de datos son carga de tensin, corriente,
frecuencia, perodo, nmero.
1.6. Mencione las seales elctricas que se consideran analgicas Cmo es la informacin codificada en una seal
analgica?
Seales analgicas incluyen tensin, corriente, carga y alimentacin. La informacin est codificada en la amplitud de
la seal.
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Uso
Informacin alfanumrica
Informacin alfanumrica, textos, grficos
Informacin alfanumrica y grfica
Gira para cambiar la posicin de los
elementos adjuntos
)
(
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)
Pgina 2
Absorbancia, A
2.0
0.150
4.0
0.294
6.0
0.434
8.0
0.570
10.0
0.704
0.002
a)
Si se supone que hay una relacin lineal, determine la estimacin de mnimos cuadrados de la pendiente y la
ordenada al origen.
IC del 95% para pendiente m es m tsm donde t es el valor de t de Student para el 95% de probabilidad y N 2 = 4
grados de libertad = 2.78
IC del 95% para m = 0.0701 0.0701 0.0007 = 2,78 0.0019 o 0.070 0,002 para interceptar,
95% CI = tsb b = 0.0083 0.004 = 2,78 0.0083 0.011 o 0.08 0.01
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Una muestra de suero tuvo una absorbancia de 0.350. Calcule la concentracin de glucosa y su desviacin
estndar.
diluy a cierto volumen. La fluorescencia de cada una estas soluciones se midieron con un fluormetro, que dio
los valores de 3.26, 4.80, 6.41, 8.02 y 9.56 respectivamente.
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PREGUNTAS Y PROBLEMAS:
6.1. Defina:
a) Radiacin coherente
Radiacin coherente es la radiacin que se compone de los trenes de onda teniendo frecuencias idnticas o
conjuntos de frecuencias y relaciones de fase que son constantes con el tiempo.
b) Dispersin de una sustancia transparente
Dispersin en un medio transparente es su variacin en el ndice de refraccin en funcin de la longitud de
onda.
c) Dispersin anmala
Dispersin anmala es el cambio brusco en el ndice de refraccin de una sustancia en una regin de longitud de
onda donde ocurre la absorcin.
d) Funcin trabajo de una sustancia
La funcin de trabajo de una sustancia es una constante que mide la energa necesaria para quitar un electrn de
la superficie de la sustancia.
e) Efecto fotoelctrico
El efecto fotoelctrico consiste en la emisin de electrones de la superficie de una sustancia por un haz de
radiacin.
f)
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Fluorescencia
La fluorescencia es un tipo de emisin que es ocasionado por los tomos, iones o molculas con radiacin
electromagntica de irradiacin. Fluorescencia implica una transicin tomo a tomo. La vida del estado excitado
en fluorescencia es muy corta (105 s o menos).
j)
Fosforescencia
Fosforescencia es un tipo de emisin generado por un sistema molecular con la radiacin electromagntica de
irradiacin. Fosforescencia implica una transicin triplete del tomo y la vida del estado excitado es ms larga
que la de una especie de fluorescencia.
k) Fluorescencia por resonancia
Fluorescencia de resonancia es un tipo de emisin en la que la radiacin producida es de la misma longitud de
onda que se utiliza para excitar la fluorescencia.
l)
Fotn
Un fotn es un paquete o partculas de energa radiante con una magnitud de h, donde h es la constante de Planck y
es la frecuencia de la radiacin.
m) Absortividad
Absortividad est definido por la ecuacin a = A / bc, donde A es la absorbancia de un medio contenida en una
longitud de la clula de b y la concentracin c. La ruta longitud b se expresa en cm o en otra unidad de longitud. La
concentracin se expresa en unidades como g/L.
n) Nmero de onda
La proporcin de la radiacin es el recproco de la longitud de onda en centmetros.
o) Relajacin
La relajacin es un proceso mediante el cual una especie excitada pierde energa y vuelve a un estado de energa
ms bajo.
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6.2. Calcule la frecuencia en Hertz, la energa en joules y la energa en electrovoltios de un fotn de rayos X con
longitud de onda de 6.24 .
6.3. Determine la frecuencia en Hertz, el nmero de onda, al energa en joules y la energa en KJ/mol asociados con
la banda de absorcin vibracional de 3.517
de una cetona aliftica.
6.4. Calcule la longitud de onda y la energa en joules de una seal RMN a 368MHz.
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) cuando un haz de
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6.7. Cul es la longitud de onda de un fotn que posee el triple de energa que un fotn cuya longitud de onda es
779nm?
6.8. La energa del enlace del yoduro de plata es alrededor de 255 KJ/mol (AgI es uno de los posibles componentes
activos de los lentes para Sol fotogrey). Cul es la longitud de onda de luz que es capaz de romper el enlace del
yoduro de plata?
6.9. El cesio se usa ampliamente en fotoceldas y en las cmaras de televisin porque su energa de ionizacin es la
ms baja de todos los elementos estables.
a) Cul es la energa cintica mxima de un fotoelectrn que sale del cesio por una luz de 555nm? Tome en cuenta
que si la longitud de onda de la luz que se usa para irradiar la superficie del cesio es mayor de 660nm, no se emite
ningn fotoelectrn.
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6.10. La ley del desplazamiento de Wien para los radiadores de cuerpo oscuro establece que el producto de la
). Determine la
temperatura en kelvin por longitud de onda de la emisin mxima es constante (
longitud de emisin mxima para una fuente infrarroja Globar que opera a 1800K. Use los datos de la figura 6.22
para el emisor de Nernst para evaluar la constante.
De la figura 6.22 el valor del
A 1800 K:
es dada por:
Po lo tanto:
b) la salida de un rayo lser de rub a 694.3nm cuando atraviesa una pieza de cuarzo, cuyo ndice de refraccin es de
1.55.
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)
)
es:
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b) 1.499
c) 0.039
b) 86.1
c) 2.97
6.16. Determine el porcentaje de transmitancia de soluciones con la mitad de absorbancia que las del problema
6.14.
a)
b)
c)
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b)
)
(
c)
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c) Supresor de ionizacin
Un supresor de ionizacin es ms fcilmente ionizado que el analito y proporciona una alta concentracin de
electrones en la llama o plasma. Estos electrones suprimen la ionizacin del analito.
d) Atomizacin
La atomizacin es el proceso mediante el cual una muestra es vaporizada y descomponer en tomos
generalmente por el calor.
e) Ensanchamiento por presin
Ampliacin de presin se refiere a la ampliacin de las lneas atmicas debido a colisiones con otras especies.
f) Lmpara de ctodo hueco
Una lmpara de ctodo hueco tiene un nodo de tungsteno y un cilndrico - forma ctodo que contiene el
elemento de inters. El elemento es farfullado del ctodo en la fase gaseosa. Este proceso excita algunos de los
tomos gaseosos, que luego emiten radiacin caracterstica como regresan al estado base.
g) Chisporroteo
Farfulla es el proceso en el cual cationes gaseosos bombardean una superficie de ctodo y expulsin los tomos
de la superficie en la fase gaseosa.
h) Autoabsorcin
Se refiere a la absorcin de la radiacin emitida por los tomos excitados en la fase gaseosa de una lmpara de
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9.12. En el caso de la llama que se ilustra en la figura 9.3, calcule la intensidad relativa de la lnea de emisin de
766.5nm para el potasio a las siguientes alturas por arriba de la llama (suponga que no hay ionizacin).
Se calcula la temperatura de la llama en las cuatro alturas que 1700, 1863, 1820 y 1725 C o 1973, 2136, 2092 y 1998
K. Para obtener en la ecuacin 8-1, utilizamos
Ecuacin 6-19. Entonces,
)
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(a)
(b)
(c)
(d)
Height
2.0
3.0
4.0
5.0
T
1973
2136
2092
1998
Nj/N0 104
2.22
4.58
3.81
2.50
Ix/Iy
1.00
2.06
1.72
1.13
9.13. En una llama de hidrgeno oxgeno se observ que la seal de absorcin atmica para el hierro disminua
en presencia de grandes concentraciones de ion sulfato.
a) D una explicacin de esta observacin
Sulfato del ion forma complejos con fe (III) no son fcilmente atomizados. Por lo tanto, la concentracin de los
tomos de hierro en la llama es menor en presencia de iones sulfato.
b) Recomiende tres mtodos posibles para vencer la interferencia potencial del sulfato en una determinacin
cuantitativa de hierro.
Las interferencias podran superarse:
(1) Aadiendo un agente liberador que forma complejos ms estables con el sulfato de hierro hace.
(2) Agregando un agente protector, como el EDTA, que forma complejos muy estables pero voltiles con fe (III).
(3) Utilizando una temperatura ms alta de la llama (oxiacetilnica u xido nitroso-acetileno).
9.14. En el caso de tomos de Na y iones Mg+, compare las relaciones entre la cantidad de partculas en el estado
excitado 3p y la cantidad en el estado basal en
Las energas de los estados 3p pueden obtenerse de las longitudes de onda de emisin que se muestra en la figura
8-1. Para el Na, utilizaremos una media longitud de onda de 5893 y Mg+, 2800 . Para el Na, la energa del estado
excitado es
Para el Mg+
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9.15. En fuentes de temperaturas superiores, los tomos de sodio emiten una lnea doble con una longitud de onda
promedio de 1139nm. La transicin del estado 4s al 3p es responsable de ella.
Calcule la razn entre la cantidad de tomos excitados en el estado 4s y la cantidad en el estado basal 3s en
9.16. Suponga que la seal de absorcin que se muestra en la figura 9.7 se obtuvo para alcuotas de
del patrn
y muestra. Calcule la concentracin en partes por milln de plomo en la muestra de jugo de naranja enlatado.
La absorbancia de los tres estndares se estima que 0.32 0.18 y 0,09. La absorbancia desconocida fue
aproximadamente 0.09. De un tratamiento de mnimos cuadrados de los datos, la ecuacin de la lnea es
A = 1.5143xC+ 0.02. Desde el anlisis, la concentracin de lo desconocido es 0.046 0.009 g Pb/mL.
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)
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10.5. Por qu las fuentes de arco se cubren a menudo con una corriente de gas inerte?
En presencia del aire y con electrodos de grafito, bandas fuertes ciangenos (CN) hacen que la regin de longitud de
onda de 350 a 420 nm de poco uso. Mediante la exclusin de nitrgeno con un gas inerte, las intensidades de estas
bandas se reducen considerablemente haciendo posible deteccin de varios elementos con lneas en esta regin.
10.6. Describa tres formas de introducir la muestra en una antorcha de plasma acoplado por induccin.
Por nebulizacin, por vaporizacin electrotrmica y por ablacin lser.
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13-4. calcule el porcentaje de transmitancia de las soluciones cuyas absorbancias son el doble de los de problema
13.2
(a) A = log (2 15.8/100) = 0.500
De la misma manera se hace para los siguientes casos
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13.6. Una solucin que contiene 5.24 mg!100 mL de A (335 g/mol) presenta una transmitancia de 55.2 % en una
celda de 1.50 cm a 425 nm. Calcule la absortividad molar de A en esta longitud de onda.
13.7. La absortividad molar de una solucin del complejo formado por Bi(III) y tiorea es de 9.32*10^3 Lmol-1cm-1
a 470nm
a) Cul es la absorbancia de una solucin 3.79*10^-5 M de este complejo si se mide a 470nm en una celda de 1.00
cm?
b) Cul es el porcentaje de transmitancia de la solucin que se describe en a)?
c) Cul es la concentracin molar del complejo en una solucin que presenta la absorbancia descrita en a) cuando
se mide a 470 nm en una celda de 2.50 cm?
(a) A = bc = 9.32 103 L mol1 cm1 1.00 cm 3.79 105 M = 0.353
(b) %T = 10A 100% = 100.353 100% = 44.4%
(c) c = A/b = 0.353/(9.32 103 2.50) = 1.52 105 M
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13.10. El Zn (II) y el ligando L forman un complejo 1:1 que absorbe fuertemente a 600nm. Cuando la concentracin
molar de L supera a la del Zn (II) en un factor de 5, la absorbancia depende slo de la concentracin de cationes. Ni
el
Zn
(II)
ni
L
absorben
a
600nm.
Una
solucin
compuesta
por
-4
-3
1.59x10 M de zinc (II) y 1.00x10 M de L presenta una absorbancia de 0.352 en una celda de
100 cm a 600nm. Calcule
a) El porcentaje de transmitancia de esta solucin
CZnL = 1.59 104 M
A = 0.352
%T = 100.352 100% = 44.5%
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[H3O+] = [In]
A600 = 1.20 104 6.96 103 + 1.80 104 1.23 103 = 1.06
cind, M
3.00 104
2.00 104
[In]
1.20 104
9.27 105
[HIn]
1.80 104
1.07 104
1.00 104
4
0.500 10
0.200 104
5.80 105
5
3.48 10
2.00 105
4.20 105
5
1.52 10
5.00 106
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A430
1
.
0.935
5
0.383
4
A600
1.06
0.777
0.455
0.149
0.261
0.056
0.145
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son:
345
370
400
Se prepararon cuatro soluciones disolviendo
moles de
en agua, y se diluyeron hasta 1.00L con una solucin amortiguadora de pH 5.60. Deduzca los valores de
absorbancia tericos (celdas de 1.00cm) para cada solucin y represente en forma grfica los datos para a) 345nm
b) 370nm c) 400nm
[
]
] [
[
[
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]
[
]
[
[
[
)
)
)
13.13. Describa las diferencias entre los siguientes instrumentos y enumere alguna de las ventajas que posee
uno respecto del otro.
a) Lmparas de descarga de hidrgeno y de deuterio como fuentes de radiacin ultravioleta.
Las lmparas de hidrgeno y deuterio slo se diferencian en los gases que se utilizan en la descarga. Lmparas de
deuterio generalmente producen la radiacin de mayor intensidad.
b) Filtros y monocromadores como selectores de longitud de onda.
Los filtros proporcionan seleccin de longitud de onda de baja resolucin a menudo conveniente para el trabajo
cuantitativo, pero no para el anlisis cualitativo o estudios estructurales. Monocromadores producen alta resolucin
(anchos de banda estrecha) para el trabajo tanto cualitativo como cuantitativo.
c) Celdas fotovoltaicas y fototubos como detectores de radiacin electromagntica.
Un fototubo es un tubo de vaco equipada con un ctodo y un nodo de fotoemisora coleccin. Los electrones foto
emitidos como resultado de bombardeo de protones son atrados hacia el nodo cargado positivamente para
producir una pequea fotocorriente proporcional al flujo de fotones. Una clula fotovoltaica se compone de un
semiconductor fotosensible intercalada entre dos electrodos. Un haz incidente de fotones causa la produccin de
pares de electrn-hueco que, cuando se separaban producir un voltaje relacionado con el flujo de fotones. Fototubos
son en general ms sensibles y tienen un mayor rango de longitud de onda. Las fotoclulas son en general ms
simple, ms barato y ms resistente. Fotoclulas no requieren fuentes de alimentacin externas.
d) Fotodiodos y fotomultiplicadores
Un fotodiodo consta de una foto - sensible diodo de unin que normalmente es polarizado inversamente. Un haz
incidente de fotones produce una fotocorriente proporcional al flujo de fotones. Un tubo fotomultiplicador es un
tubo de vaco que consta de un ctodo fotoemisora , una serie de electrodos intermedios llama dinodos, y un nodo
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f) Espectrofotmetros y fotmetros.
Espectrofotmetros tienen monocromadores o espectrgrafos para la seleccin de longitud de onda. Fotmetros
general han filtros son utilizar una fuente LED para la seleccin de longitud de onda. El espectrofotmetro se puede
utilizar para la exploracin de longitud de onda o para la seleccin de longitud de onda mltiple. El fotmetro se
limita a una o unas pocas longitudes de onda.
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T = 10 = 10
0.062
= 0.867
d) La transmitancia esperada para una solucin con el doble de concentracin que la de la solucin de la muestra.
A = 2 0.186 = 0.372
T = 100.372 =0.425
13.15. Un fotmetro con respuesta lineal a la radiacin dio una lectura de 498mV con el solvente en la
trayectoria del haz de 256mV cuando el solvente se reemplaz por una solucin absorbente. El fotmetro estaba
en cero y ninguna luz daba en el detector. Calcule
a) El porcentaje de transmitancia y la absorbancia de la solucin absorbente.
%T = P/P0 100% = I/I0 100% = 256 mV/498 mV 100% = 51.4%
A = 2 log %T = 2 log(51.4) = 0.289
b) La transmitancia esperada si la concentracin de absorbente es la mitad de la solucin original.
A = 0.289/2 = 0.144
T = 100.578 = 0.264
13.16. Por qu una lmpara de deuterio produce un espectro continuo y no uno de lneas en la regin
ultravioleta?
En una lmpara de deuterio, la energa de la lmpara de la fuente de energa produce una molcula de deuterio
emocionada que se disocia en dos tomos en estado fundamental y un fotn de radiacin. A medida que el deuterio
excitado se relaja, su energa cuantificada se distribuye entre la energa del fotn y las energas de los dos tomos.
Este ltimo puede variar desde casi cero a la energa de la molcula excitada. Por lo tanto, la energa de la radiacin,
que es la diferencia entre la energa cuantificada de la molcula excitada y las energas cinticas de los tomos,
tambin puede variar de forma continua sobre el mismo intervalo. En consecuencia, el espectro de emisin es un
continuo espectral.
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13.23. Por qu a menudo los anlisis cuantitativos y cualitativos necesitan diferentes anchuras de rendija del
monocromador?
El anlisis cuantitativo por lo general puede tolerar hendiduras bastante amplias porque las mediciones se hacen a
menudo en un mximo de absorcin donde hay poco cambio en la capacidad de absorcin por encima del ancho de
banda. Anchos de rendijas anchas son deseables debido a los poderes radiantes ser mayor y la relacin de seal-aruido sern ms altos. Por otro lado, el anlisis cualitativo requiere anchos de rendija estrecha para que se resuelva la
estructura fina del espectro.
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16.1. El espectro infrarrojo del CO presenta una banda de absorcin vibracional centrada en 2170 cm-1.
a) Cul es la constante de fuerza de enlace del CO?
16.2. El HCl gaseoso presenta una absorcin en el infrarrojo a 2890cm -1 debido a la vibracin de estiramiento
hidrgeno / cloro.
a) Calcule la constante de fuerza de enlace.
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b) Calcule el nmero de onda de la banda de absorcin para el HCl, suponga que la constante de fuerza es igual
que la calculada en el inciso a).
Compare el valor calculado con el intervalo encontrado en las grficas de correlacin, como la que se muestra en
la figura 17.6. Repita el clculo para el enlace con deuterio.
(
(
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)
)
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16.6. El dixido de azufre es una molcula no lineal. Cuntos modos de vibracin tendr ese compuesto? Cuntas
bandas de absorcin se podran esperar para el dixido de azufre?
Dixido de sulfuro es una molcula triatmica no lineal que tiene (3 3) 6 = 3 modos vibracionales incluyendo un
simtrico y una vibracin asimtrica de estiramiento. Todos stos resultan en bandas de absorcin.
16.7. Indique si las siguientes vibraciones son o no activas en el infrarrojo.
a) Molcula:
Modo de vibracin:
Inactiva
b) Molcula:
Modo de vibracin:
Activa
c) Molcula:
Activa
d) Molcula:
Modo de vibracin:
Activa
e) Molcula:
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Modo de vibracin:
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Modo de vibracin:
Activa
g) Molcula:
Modo de vibracin:
Inactiva
16.8. Cules son las ventajas de un espectrmetro infrarrojo de transformada de Fourier si se le compara con un
instrumento dispersivo?
Las ventajas de los instrumentos FTIR sobre Espectrmetros dispersivas incluyen relacin seal a ruido (1) superior,
velocidad (2), (3) alta resolucin, eje de frecuencia (4) altamente precisa y reproducible y libertad (5) de los efectos
de la radiacin.
16.9. Qu recorrido del espejo sera necesario en un espectrmetro IR de transformada de Fourier para
proporcionar una resolucin de a) 0.050cm-1, b) 0.040cm-1 y c) 4.0cm-1?
a)
).
Aqu asumimos que los pesos estadsticos de los Estados superiores e inferiores son iguales para que
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.
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a)
(
16.11. Por qu con frecuencia los instrumentos IR no dispersivos se usan para determinar gases en lugar de los
espectrmetros IR dispersivos?
Son baratas, speras, casi libre de mantenimiento y fcil de usar.
16.12. Los primeros instrumentos IR de transformada de Fourier empleaban tres sistemas interferomtricos
distintos. Explique en forma breve cmo se han podido simplificar los sistemas pticos en los instrumentos ms
modernos.
El interfermetro ligero blanco se elimina en algunos instrumentos modernos porque la interferograma IR tambin
tiene su mximo en cero retraso. Esto elimina la necesidad de un interferograma de luz blanca.
16.13. En un determinado anlisis de trazas de infrarrojo de transformada de Fourier se recogieron 16
interferogramas. La relacin seal ruido de un pico espectral determinado fue aproximadamente de 5:1.
Cuntos interferogramas se deberan realizar si se pretendiera obtener una relacin seal ruido S/N=20:1?
La relacin seal a ruido (S/N) para el proceso de adicin Co aumenta proporcionalmente a la raz cuadrada del
nmero de interferogramas individuales que se han agregado (ecuacin 5 - 11). Por lo tanto un cudruple aumento
en S/N requiere un aumento de 16 veces en el nmero de interferogramas que deben ser recogidos y aadido o 16
16 = 256 interferogramas.
16.14. Si en un interfermetro de Michelson el espejo se mueve a una velocidad de 1.00 cm/s. Cul ser la
frecuencia en el transductor debido a la luz que sale de la fuente a frecuencias de a)
b)
c)
? Cules son los nmeros de onda correspondientes a estas frecuencias?
)
)
)
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17.1. La ciclohexanona presenta su absorcin ms intensa en el infrarrojo a 5.86 m, y en esta longitud de onda
existe una relacin lineal entre la absorbancia y la concentracin.
a) Identifique qu parte de la molcula es la causante de la absorcin en esta longitud de onda.
El nmero de onda de la banda de absorcin es (1/5.86 micras) 104 cm / micras = 1706 cm -1.
Esta banda proviene del grupo C=O en el compuesto segn la tabla 17-3
b) Recomiende un solvente apropiado para el anlisis cuantitativo de ciclohexanona en esta longitud de onda.
El anlisis de la figura 17-1 revela que cualquiera de los disolventes clorados, as como ciclohexano podra ser
utilizado. Esta ltima es probablemente preferible a un punto de vista de costo y toxicidad.
c) Una solucin de ciclohexanona (4.0 mg/mL) en el solvente que se seleccion en el inciso b) manifiesta una
absorbancia de blanco corregido de 0.800 en una celda de longitud de la trayectoria es de 0.025mm. Cul es el lmite
de deteccin para este compuesto en esas condiciones si el ruido asociado con el espectro del solvente es de 0.001
unidades de absorbancia?
Si suponemos que se alcanza el lmite de deteccin cuando la seal es tres veces la desviacin estndar de la pieza en
bruto, la seal detectable ms pequeo ser 3 x 0,001 = 0,003. La ley de Beer se puede escribir
A = abc
0.080 = ab 4.00 mg/mL
0.003 = ab cmin
Dividiendo la segunda ecuacin por la primera permite el clculo del lmite de deteccin, Cmin.
. Identifique al compuesto.
La banda ancha en 3400 cm-1 es tpica de alcoholes. Alcohol vinlico con frmula C3H6O
CH2=CHCH2OH
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17.4. El espectro de la figura 17.21 es de un lquido de olor acre cuyo punto de ebullicin es de 50C y que tiene un
peso molecular de alrededor de 56. Cul es el compuesto? Qu impurezas es claramente evidente?
La fuerte absorcin a aproximadamente a 1710 cm-1 sugiere la presencia de un grupo carbonilo, mientras que las
bandas justo por debajo de 2800 cm-1 indican que el compuesto contiene un alcano o un grupo alqueno. La banda
ancha a aproximadamente 3500 cm-1 es probablemente una vibracin OH estiramiento. Por lo tanto, el compuesto
parece ser un cido carboxlico. Nos encontramos, sin embargo, el no bajo peso molecular del cido carboxlico con
un punto de ebullicin muy bajo de 50C. En la mesa de puntos de ebullicin de los aldehdos, por otro lado, revela
que la acrolena (CH2 = CH - CHO) tiene un punto de ebullicin de 52C. Tambin tiene un olor penetrante. Los datos
son todos compatibles con este compuesto que nos hace asumir que el enlace OH es una consecuencia del agua en
la muestra.
17.5. El espectro de la figura 17.22 es de una sustancia que contiene nitrgeno y que hierve a 97C. De qu
compuesto se trata?
La intensa banda a 2250 cm-1 es caracterstica de un nitrilo o un grupo alquino. No hay pruebas que se encuentra en
el rango de 1600-1450 cm-1 para una estructura aromtica. Por lo tanto, las bandas a aproximadamente3000 cm-1 son
probablemente debidas a hidrgenos alifticos. El par de absorciones entre1425 y 1475 cm-1 es compatible con uno
o ms grupos de alcano. Se observ ninguna evidencia de grupos amina o amida. Por lo tanto, parece probable que el
compuesto es un nitrilo de alquilo. Propanonitrilo (CH3CH2C N) hierve a 97 C y parece ser un candidato probable
17.6. Por qu los mtodos analticos cuantitativos que utilizan radiacin del infrarrojo cercano parecen ser ms
precisos y exactos que los que utilizan radiacin del infrarrojo medio?
Para las mediciones en el infrarrojo cercano, se utiliza a menudo instrumentacin similar a espectrofotmetros UVvisible. El trayecto a las celdas son con frecuencia ms largos que en la mitad del infrarrojo y los detectores son ms
sensibles. Mientras que las bandas son anchas y superpuestas, en el software quimiomtrico el infrarrojo cercano es
usado para la calibracin multivariante.
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17.10. Una celda vaca present 11.5 franjas de interferencia en la regin comprendida entre 1050 y 1580 cm -1.
Cul es la longitud de trayectoria de la celda?
(
17.11. Determine el espesor de la pelcula de poliestireno que origin el espectro que se muestra en la figura 6.1.
Entre 2700 cm-1 y 2000 cm-1, hay 11 mnimo
Por lo tanto
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