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Reaccionesdeoxidoreduccin
Oxidacin prdidadeelectrones
Reduccin gananciadeelectrones
Lasreaccionesdeoxidoreduccintienenlugar
medianteintercambiodeelectrones
Ej.:Zn(s) +2H
+
(ac) Zn
2+
(ac)+H
2
(g)
Oxidacin Zn(s) Zn
2+
(ac)+2e

Reduccin2H
+
(ac)+2e

H
2
(g)
La oxidacin y la reduccin ocurren a la vez, en la
misma reaccin. No se puede producir una sin la
otra.
No hay cambio neto de e

en una reaccin redox.

Los e

aparecen a la derecha de la semireaccin de

oxidacin; y a la izquierda en la semireaccin de
reduccin.
NMERODEOXIDACIN
Representalacargaquetendrauntomosilos
electronesdeenlaceseasignasenarbitrariamenteal
elementomselectronegativo.
H
+1
Cl
-1
H
2
+1
O
-2
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Reglas para asignar nde oxidacin
1. El n de oxidacin de un elemento es una sustancia elemental
es 0 (cero). Ej.: Cl
2
; Fe
2. El n de oxidacin de un elemento en un in monoatmico es
igual a la carga del in.
En Na
+1
Cl
1
; Al
2
O
3
(iones Al
3+
; O
2
)
3. Ciertos elementos tienen el mismo n de oxidacin en todos o
casi todos sus compuestos:
L M l d l G 1 1 G 2 2 Los Metales del Grupo 1: +1; G 2 : +2
El oxgeno: 2
Excepcin en perxidos ( Na
2
O
2
1
)
El Hidrgeno : +1.
Excepcin: hidruros metlicos (NaH
1
)
4. La suma de los ns de oxidacin de todos los tomos de
una especie neutra es 0 (cero); en un in es igual a la carga del
in.
Na
+1
2
S
+6
O
2
4
; (Mn
+7
O
4
)

4x (2) + x = 1 x = +7
oxidacinprdidadee aumentoenndeoxidacin
reduccin gananciadee disminucinndeoxidacin
oxidante: oxida otra especie le quita e

se reduce a s misma
AGENTE
reductor: reduce otra especie le cede e

se oxida a s misma.
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AJUSTE DE REACCIONES REDOX
1. Dividir la reaccin en 2 semirreacciones: una de oxidacin
y otra de reduccin.
2. Ajustar las 2 hemirreacciones separadamente:
respecto a masa y carga.
3. Se combinan de tal manera que obtengamos una ecuacin
total en la cual no haya cambio neto del nmero de
electrones.
Ej C
3+
( ) + Cl ( ) C ( ) +Cl ( ) Ej: Cr
3+
(ac) + Cl
-
(ac) Cr(s) + Cl
2
(g)
2 (Cr
3+
(ac)+3e

Cr(s))
3(2Cl

(ac) Cl
2
(g)+2e

)
2 Cr
3+
(ac)+6 Cl

(ac) 2 Cr(s)+3 Cl
2
(g)
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Endisolucincida (H
+
)
Ej.:MnO
4

(ac) +Fe
2+
(ac) Mn
2+
(ac)+Fe
3+
(ac)
+7 +2 +2 +3 +7+2+2 +3
1) Reconocer las especies que se oxidan y las que se
reducen las 2 semirreacciones
2) Ajustar cada una :
Ajuste *del oxgeno con H
2
O
*del Hidrgeno con H
+
*carga con e

3) Se combinan de manera que desaparezcan los e

de la
reaccin global.
5(Fe
2+
(ac) Fe
3+
(ac)+1e)
MnO
4

(ac) +8H++5e Mn
2+
(ac)+4H
2
O
MnO
4
-
(ac) +5Fe
2+
(ac) +8H
+
Mn
2+
(ac)+5Fe
3+
(ac) +4H
2
O
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ELECTROQUMICA
ConversindeenergaelctricaEnergaQumica
ld l l CeldasElectrolticas
Proceso ELECTRLISIS
Conversindeenergaqumicaenergaelctrica
PILASGALVNICAS S G S
Reaccionesespontneasdeoxidorreduccin
CONDUCTORES
de primera especie
la conduccin se efecta por el libre
movimiento de los e

a travs de la red
cristalina metlica.
(activos: Cu, Zn; inertes: Pt, grafito)
desegundaespecie
lasustanciaconductoraesunasolucinelectroltica:
los iones conducen la electricidad losiones conducenlaelectricidad
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ELECTRLISIS
Proceso en el cual el paso de electricidad a travs de una
solucin suministra energa para dar lugar a una reaccin de
oxidoreduccin no espontnea.
Durante la conduccinelectroltica : Durante la conduccin electroltica :
los e
-
fluyen a travs del alambre exterior
los iones fluyen a travs de la solucin
Seproducenreacciones
qumicasenloselectrodos
ANODO
haydeficienciadee

losiones()depositan
e

seoxidan
CATODO tieneexcesodee

losiones(+)recogenlose

ysereducen.
Todo el movimiento inico y las reacciones en los
electrodos se producen manteniendo la neutralidad
elctrica:

elctrica:
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Electrlisis del NaCl (fundido)
CTODO
NODO
+
_
+
+
+
+
+
+
-
-
-
-
-
-
Na
+
Cl
-
nodo: 2 Cl
-
Cl
2
+2e
-
oxidacin
Ctodo: 2 ( Na
+
+1e
-
Na) reduccin
2 Cl
-
+ 2 Na
+
Cl
2
+2 Na
2
ELECTRLISIS EN SOLUCIN ACUOSA
ElH
2
Opuedeoxidarseoreducirse
Oxidacin 2 H
2
O O
2
+ 4 H
+
+ 4 e

Reduccin 2 H
2
O + 2 e

H
2
+ 2 OH

El li i d l N Cl ( ) Electrlisis del NaCl (acuoso)

Reaccionesandicasposibles2Cl

Cl
2
+2e

2H
2
O O
2
+4H
+
+4e

Reaccionesdereduccinposibles
Na
+
+ 1e

Na Na
+
+1e Na
2H
2
O+2e

H
2
+2
OH
ExperimentalmenteesmsfcilreducirelaguaqueNa
+
y
elCl

seoxidamsfcilmentequeelagua.
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Aspectoscuantitativosdelaelectrlisis
Faraday relaciona la cantidad de corriente empleada y el
alcance del cambio qumico que tiene lugar en los electrodos.
Ej Ej.:
Ag
+
(ac) + 1e

Ag(s)
1 mol de e

reacciona con
1 mol de iones Ag
+
para dar 107,8 g de Ag slida
Lacantidaddeelectricidadquehayquesuministraralacelda
paraqueencualquierreaccindeoxidoreduccinreaccione
1moldee

sellamaFaraday(F)
Carga de 1 mol de e

= carga de 1 e

x N
A
= 1,6 10
19
C . 6,02. 10
23
= 96500 C
A
+
1 A i i t 1 F d i 107 d A Ag
+
+ 1e

Ag se suministr 1 F para pruducir 107 g de Ag.

1F=1moldee

=96500C
Coulombio [C] unidad de electricidad
Cantidaddecargaquepasaatravsdeunpuntodadodeun
circuito,cuandocirculaen1segundo,unacorrientede1
Ampere.
Q=Ixt
1C=1A.s
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Ejemplo: Au
3+
+ 3e

Au (s)
para depositar 1 mol de tomos de Au en el ctodo.
Q = 3 F = ne

F
Durante una electrlisis la MASA de un elemento
liberado o depositado, sobre un electrodo es ~ a la
cantidad de carga que pasa a travs del sistema lquido.
m ~ Q m~ Q

Para convertir la carga transportada en moles de electrones transferidos, se usa la
constante de Faraday, F, que es la magnitud de la carga por mol de electrones:
molesdeelectrones=Carga/F=Ixt/F
Constantede
Faraday
Masamolar,
Volumenmolar
Estequiometra
Cantidadde
electricidad
Molesde
electrones
Molesde
Masao
volumende
electricidad
electrones
producto
producto
Combinando el nmero de moles de e requeridos con la relacin molar a partir
de la estequiometra de la hemirreaccin, se puede deducir la cantidad de
producto obtenido.
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Ejemplo:
En una celda electroltica cuntos gramos de cobre a partir
de una solucin de CuSO
4
, se depositarn, si se suministra una
corriente de 1,5 A durante 2 horas?
Cu
2+
+2e

Cu(s)1molCu=2molesdee

nmerodecoulombiosquepasanatravsdelacelda:
Q=Ixt=1,5Ax7200s=10800C
C 5 63 ld C 1 l 1
g 5 , 3
molCu 1
gCu 5 , 63
x
molese 2
moldeCu 1
x
C 96500
mole 1
Cx 10800 m = =

CELDAS GALVNICAS O PILAS

Son celdas electroqumicas en las cuales las reacciones de
oxidacin y reduccin espontneas producen energa
electrica.
Zn
+2
CuSO
4
(ac)
Zn
Los iones Cu
2+
son eliminados
4
Elflujodee

seproducecomoresultado
dereaccionesredox espontneas.
Cu
2+
(ac)+2e

Cu
Zn Zn
2+
(ac) + 2e

Los iones Cu
2+
son eliminados
espontneamente y reemplazados
por los Zn
2+
(incoloros).
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No se obtiene flujo til de electrones; slo calor.
Cu (alambre)
N d bi
ZnSO
4
(ac)
No se produce cambio
CELDAVOLTAICASIMPLEdeZnCu(piladeDaniell)
Puente salino
permite el paso lento de iones
mantiene la electroneutralidad de la solucin
permite el contacto elctrico entre las 2 soluciones
Voltaje observado 1 1 V
voltmetro
Flujodeelectrones
Anodo Ctodo
Puentesalino

Zn
Cu
p
Voltajeobservado:1,1V
Semicelda:
contienelasformasoxidadayreducidadeun
elementoencontactomutuo
Oxidacin Reduccin
lamasadeZn
[Zn
+2
]
lamasadeCu
[Cu
+2
]
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A d
Ctodo
Zn Zn
2+
(ac)+2e

NODO()
Cu
2+
(ac)+2e

Cu CTODO(+)
Zn+Cu
2+
(ac)Cu +Zn
2+
(ac)
Anodo
Ctodo Flujodeelectrones
Oxidacin Reduccin
Zn/Zn
2+
//Cu
2+
/Cu
Oxidacin Reduccin
Diagrama simblico de la pila
electrodo (-)
electrodo (+)
especie en contacto
con la superficie del
electrodo
especie en contacto
con la superficie del
electrodo
Celda galvnica estndar
en la cual los reactivos se encuentran en su estado
termodinmico estndar 1 Molar (iones) P
gas
= 1 atm.
E ( ) f d ld (V) f l t t i E(o )=femdeunacelda(V)fuerzaelectromotriz
Volt=J/C medidadelaenergaporunidaddecarga
quesepuedeextraer.
=funcin(naturalezadereactivos,[]
especies
,temperatura)
=E
celda
=potencialdeceldaestndar
tendenciadelasreaccionesaproducirseespontneamente
E
pila
=E
Catodo
E
Anodo
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Potencialestndardeelectrodo
ELECTRODONORMALDEHIDROGENO(ENH)
Todaoxidacindebeiracompaadaporunareduccin
Esimposibledeterminarexperimentalmenteelpotencialde
unsoloelectrodoseestableceunelectrodoestndar
arbitrario
unelectrododereferencia:elENH
2H
+
+2e

H
2
(ctodo)
Alambre de Pt
hoja de Pt
HCl(1M)
H
2
(g)(1atm)
2
( )
H
2
2H
+
+2e

(nodo)
E =0,00V
Se asigna por acuerdo internacional potencial 0,00V
POTENCIALESTANDARDEELECTRODO
Esconvenientesepararelpotencialdeunaceldaenlas
contribucionesindividualesdelas2semireaccionesenlos
electrodos
determinarlastendenciasrelativasquetienendeterminadas
semirreacccionesdeoxidacinoreduccinparaocurrir.
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(+)
( - )
CeldaZnEHE
Se observa:
H
2
(g)(1atm)
HCl(1M)
KCl
Zn
ZnCl
2
Pot. Celda = 0,763 V
masa Zn [Zn
2+
]
[H
+
]
se produce H (g)
Z / Z
2+
(1 0M) // H
+
(1 0M) H (1 )/ P
se produce H
2
(g)
nodo ZnZn
2+
+2e

0,763V
ctodo 2H
+
+2e

H
2
0,00V
Zn +2H
+
Zn
2+
+H
2
0,763V
E
Zn/Zn
2+
(1,0M)//H
+
(1,0M);H
2
(1atm)/Pt
Potencial estandar de reduccin
Tabulados para semirreaccciones de reduccin
(por convencin internacional) indican las tendencias
de los electrodos a comportarse como ctodos con respecto p p
al ENH
Li
+
+ 1e
-
Li -3,04 V
Zn
2+
+2e
-
Zn -0,763 V
2H
+
+2 H 000 V
Tendenciaaexistircomocatin
Actancomonodosfrentea
ENH
Los E
Actan como ctodos frente a
ENH
2H
+
+2e
-
H
2
0,00 V
Cu
2+
+2e
-
Cu 0,34 V
F
2
+2e
-
2F
-
2,87 V
Aumenta la fuerza como oxidante
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Potencialestndardecelda
E
celda
=E
Catodo
E
Anodo
Sonpotencialesestndardereduccin
Ejemplo:
PiladeZn/Cu
ECu
2+
/Cu=0,34V
EZn
2+
/Zn= 0,76V
E =0,34V (0,76)V=1,10V
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ECUACIN DE NERNST
ECUACIN DE NERNST
Efecto de la concentracin sobre el potencial de electrodo
E E RT l [ d id ] Para una semirreaccin E =E - RT ln [reducida]
ajustada como reduccin nF [oxidada]
F =96500coul
l 2 303l
E =E - 0,059 log [reducida]
n [oxidada]
T =25 C
ln =2,303log
R =8,314J /K mol
Cu
2+
+2eCu
E=0,34V 0,059log1
2[Cu
2+
]
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PILASSECASYBATERAS
BATERA: celda electroqumica, o varias celdas electroqumicas q , q
conectadas en serie, que pueden ser usadas como una fuente
de corriente elctrica directa a un voltaje constante.
Tipos
a)Pilasprimarias:
lareaccinocurreunasolavezluegoseagota.
b)Pilasoceldasvoltaicassecundarias:serecargaporel
pasodeunacorrienteelctrica
NODO : Zn
Pila seca (de Leclanch)
CTODO: de carbono
Pasta hmeda NH
4
Cl, ZnCl
2
y MnO
2
Zn(s) Zn
2+
(ac)+2e

2NH
4
+
+2MnO
2
(s)+2e

Mn
2
O
3
(s)+H
2
O(l)+2NH
3
Zn(s)+2NH
4
+
+2MnO
2
(s)Zn
2+
(ac)+Mn
2
O
3
(s)+H
2
O+NH
3
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NODO ( ) CTODO de
Aislante
Pila de Hg (relojera, audfonos etc)
Anodo (-) amalgama Zn(Hg)
NODO (-)
Recipiente de Zn
CTODO de
acero
Pasta de carbn
con HgO(s)
Pasta de KOH y ZnO electrlito
Z 2 OH Z O( ) 2 O Zn +2 OH
-
ZnO(s) +2e
-
+H
2
O
Catodo (+) H
2
O +HgO +2e
-
Hg(l) +2HO-
Zn +HgO ZnO(s) + Hg(l)
PILASECUNDARIAAcumuladordePb
Ctodo
nodo (-)
Consta de 6 celdas idnticas unidas en serie.
En la descarga:
Pb Pb
2+
+2e
-
Anodo (-)
H
2
SO
4
(38%)
(+)
PbO
2
( )
Pb
Pb
2+
+SO
4
2-
PbSO
4
(s)
Pb(s) +SO
4
2-
PbSO
4
(s)+2e
-
Ctodo(+) PbO
2
+4H
+
+2e- Pb
2+
+2H
2
O
Pb
2+
+SO
4
=
PbSO
4
(s)
PbO
2
+4 H
+
+2e- +SO
4
PbSO
4
(s) +2 H
2
O
PbO
2
+Pb(s) +2 H
2
SO
4
(l) 2PbSO
4
(s) +2 H
2
O
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Celda de Ni-Cd (1,4V)
Anodo: de Cd
Ctodo: lmina de metal conteniendo NiO
2
electrlitodeKOH
A()Cd(s)+2OH

Cd(OH)
2
(s)+2e

C(+)NiO
2
(s)+2e

+2H
2
O Ni(OH)
2
(s)+2OH

descarga
carga
Cd (s) +2 H
2
O Cd(OH)
2
+Ni(OH)
2
(s)