Fisicoqumica CIBEX Gua de Trabajos Prcticos 2010

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Trabajo Prctico N 1

- Presin de Vapor del ter Etlico y Determinacin de la Entalpa Molar de Vaporizacin-

Objetivo: Estudiar de la presin de vapor del ter etlico como una funcin de la temperatura y
determinar la entalpa molar de vaporizacin mediante la aplicacin de la ecuacin de Clausius-
Clapeyron.

Procedimiento
Armar el equipo que se muestra en la Fig. 1.
Fig. 1.

Preparar una mezcla de agua, hielo y sal comn y agitar hasta que alcance una temperatura de unos
diez grados centgrados bajo cero. Llenar el termo a travs de un colador, quitando las dos fases slidas
de la mezcla y colocar el tapn con los elementos que se indican en la Fig. 1, introduciendo finalmente
y muy lentamente la rama corta del manmetro. Golpear suavemente la rama izquierda que se halla
adosada al tablero con el objeto de eliminar el ter ocluido por el mercurio.
Agitar durante 10 a 15 minutos (hasta que la temperatura se estabilice) y efectuar las lecturas en las
escalas milimetradas del tablero. Retirar una cantidad conveniente de agua y agregar la misma
cantidad de agua de la canilla, de manera que la temperatura aumente aproximadamente 2 C.
Agitar hasta que se estabilice la temperatura y volver a efectuar lecturas. De esta manera se procede
hasta temperatura ambiente. La diferencia entre las lecturas en las escalas milimetradas de las ramas es
la tensin de vapor del ter a la temperatura de cada determinacin.

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Actividades Previas a la Realizacin del Trabajo Prctico

Cuestionario Previo
Antes de concurrir al TP, debe resolver el siguiente cuestionario. Para ello, recurra a sus apuntes y libros
del curso de Qumica General.
(1) Esquematice el diagrama de fases p vs T para una sustancia pura cualquiera. Marque la curva
correspondiente al equilibrio lquido- vapor. Entre qu puntos se extiende? Defina esos puntos.
(2) Defina presin de vapor.
(3) Cmo se define la entalpa? Defina entalpa molar de vaporizacin. Es una magnitud
extensiva o intensiva? Qu unidades tiene? cul es su signo y qu indica?
(4) Escriba la ecuacin de Clausius-Clapeyron en forma diferencial. Qu suposiciones se realizan
en la deduccin? En base a ellas, puede aplicarse a cualquier punto de la curva de equilibrio
lquido-vapor del diagrama de fases del punto 1?
(5) Escriba la ecuacin integrada de Clausius-Clapeyron. Qu suposicin se ha realizado para
integrar?

Regresin Lineal
Antes de concurrir al TP debe repasar este tema de sus apuntes del curso de Anlisis de Datos. Recurra
al manual de su calculadora para saber si puede realizar regresin lineal en ella. Realice un resumen de
los paso a seguir para hacer Regresin Lineal en su calculadora. Qu es el coeficiente de correlacin
lineal,
2
r ?

Grficos
Para la realizacin de las actividades en el laboratorio, deben traerse los siguientes grficos. Recuerde
escribir el ttulo de cada eje y las unidades correspondientes. Si va a realiza los grficos en forma
manual, utilice papel milimetrado. En caso de realizar los grficos con algn programa informtico,
asegrese de imprimir tambin la grilla, de manera equivalente a un papel milimetrado.
Grfico 1. (p vs T) Represente los datos de presin de vapor del ter etlico dados en la Tabla I como una
funcin de la temperatura.
Grfico 2. (ln(p) vs 1/T) Represente los datos de ln( ) p en funcin de
1
T

para los datos de la Tabla I.

Grfico 3. (
vap
H vs T) Represente los datos de entalpa de vaporizacin del ter etlico dados en la
Tabla II como una funcin de la Temperatura.

Tabla I. Presin de vapor del ter etlico. Datos extrados del Manual Hodgman, Ed. 1949, pg 1874.
t(C) T (K) 1/T P(mmHg) ln P
- 30 243.2 4.112 10
-3
37.6 3.6270
- 10 263.2 3.800 10
-3
112.3 4.7212
0 273.2 3.660 10
-3
185.3 5.2222
5 278.2 3.595 10
-3
233.2 5.4510
10 283.2 3.531 10
-3
291.7 5.6757
15 288.2 3.470 10
-3
360.7 5.8880
20 293.2 3.410 10
-3
442.2 6.0918
25 298.2 3.354 10
-3
537.0 6.2860
30 303.2 3.298 10
-3
647.3 6.4728
34.6 307.8 3.250 10
-3
760.0 6.6333

Tabla II. Entalpa molar de vaporizacin para el ter etlico en funcin de la temperatura.
t (C) -17.78 -12.22 -6.67 -1.11 4.44 10.00 21.11 26.67 32.22 37.78
H(kJ/mol) 29.461 29.359 29.288 29.185 29.015 28.875 28.497 28.289 28.084 27.824
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Informe del Trabajo Prctico

Ttulo del Trabajo Prctico: Presin de Vapor del ter Etlico

Nombre:____________________________________________________
Turno:_________________________Comisin:______________________
Fecha:_________________________

Objetivo:_______________________________________________________________

Ecuaciones y Leyes empleadas:


Medidas Experimentales
(1) Complete la siguiente tabla con los datos experimentales

Datos experimentales obtenidos por medida directa
P/ mm Hg ln P T / K

T
-1
/ K
-1
P/ mm Hg ln P T / K T
-1
/ K
-1













(2) Agregue sus puntos experimentales al Grfico 1 (p vs T).

A) Clculo
vap m
H a partir de los datos de la Tabla I.

(i) Empleando la relacin diferencial
Determine la relacin diferencial
p
T

a partir del Grfico 1 y calcule el

vap m
H a 280K empleando la
ecuacin de Clausius-Clapeyron en forma diferencial:
2
vap m
H
p
p
T RT

(ii) Empleando el cociente incremental
Para incrementos no demasiado grandes, la derivada puede aproximarse mediante un cociente
incremental.
2
vap m
H
p p
p
T RT T

=

.
Utilice los puntos correspondientes a 5 y 10C y calcule el
vap m
H a 280K.
(iii) Empleando la ecuacin integrada en forma indefinida
(1)Ajuste una recta a los puntos el grfico 2. Determine la pendiente de esta recta de manera grfica y
calcule el
vap m
H a partir de la ecuacin integrada:
1
ln( )
vap m
H
p cte
R T

= +
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(2)Realice regresin lineal con los puntos del grfico 2: Informe el valor de la ordenada al origen, la
pendiente y el coeficiente de correlacin lineal obtenidos. Calcule
vap m
H a partir de la pendiente.

(iv) Empleando la ecuacin integrada en forma definida
Utilice los puntos correspondientes a 5 y 10C y calcule el
vap m
H a 280K empleando la ecuacin en
forma definida:
2
1 2 1
1 1
ln( )
vap
H
p
p R T T
| |
=
|
\


B) Clculo de
vap m
H a partir de los datos obtenido en el laboratorio

Realice regresin lineal de los puntos experimentales de ln( ) p en funcin de
1
T

. Informe la pendiente,
ordenada al origen y coeficiente de correlacin lineal del ajuste. Calcule el
vap m
H a partir de la
pendiente.

C) Comparacin de los Mtodos de Clculo.

(I) Algunos de los mtodos de clculo del punto (a) realizan aproximaciones adicionales a las
de la ecuacin diferencial de Clausius-Clapeyron. Identifique qu aproximaciones se realizan
en cada caso.
(II) Compare los valores de
vap m
H calculados en los punto (i) a (iv) con los de sus compaeros
de comisin. En alguno de ellos existe mucha dispersin de resultados? Qu puede decir
de la precisin de este mtodo?
(III) Utilice el grfico 3 para determinar el valor de
vap m
H del ter etlico a 280K y comprelo con
los calculados en el punto (A).
(IV) Cul de los mtodos cree que tiene menor error? Por qu?

D) Cuestiones Relacionadas al Trabajo Prctico.

(I) Sobre la base de sus resultados, analice si la suposicin de que la entalpa molar de
vaporizacin es un criterio experimental razonable (piense en trminos de la integral
indefinida dada en el inciso (a).
(II) Entonces
vap m
H es independiente de la temperatura? Para responder, calcule con la
integral definida el
vap m
H en todos los intervalos de temperatura resultante de sus
experimentos.
(III) Admitiendo que
( )
, , ,
( ) ( )
vap m p m p m p m
d H C dT C vap C lq dT ( = =

y suponiendo que
, p m
C no depende de la temperatura, integre la ecuacin diferencial de Clausius-Clapeyron
y compruebe que ahora la relacin funcional de la presin de vapor con la temperatura es
1
ln( ) ln( ) p a b c T
T
= + + .
(IV) Resuelva el Problema 3 del Seminario 1.
(V) Utilice el grfico 3 para calcular
, p m
C para el ter etlico a 280K. Ser el mismo a otras
temperaturas?

E) Grficos.
En el informe deben incluirse los grficos 1, 2 y 3.

F) Discusin.
Discuta brevemente los resultados del Trabajo Prctico.