Introduccin a la Ingeniera Qumica

Dpto. de Ingeniera de Procesos y Gestin Industrial

FACET - UNT


Ing. Carlos Correa, Dra. Norma Barnes, Dra. Dora Paz

Balance de Materia con Reaccin Qumica
Previo a introducirnos en el tema vamos a recordar (y aprender) conceptos bsicos
relacionados a las reacciones qumicas.
1) Estequiometra: Se refiere a la proporcin en que se combinan ciertos reactivos
para dar los productos. Ej:
2A + B C + 3D
Significa: 2 mol de A + 1 mol B 1 mol C + 3 mol D
O sea que la relacin estequiomtrica: mol A/mol B = 2, es decir, siempre ser
necesario el doble de moles de A que de B para que se produzca la reaccin.
Cociente estequiomtrico: mol A/ mol B = relacin de coeficientes
estequiomtricos.
Coeficiente estequiomtrico: es el n mnimo de moles de 1 especie dada que
debe ponerse en juego en una reaccin qumica para asegurar el balance
atmico.
Los nmeros que preceden a cada especie molecular son los coef.
estequiomticos y los denominamos con la letra griega , o sea el coef. Esteq. de
A
A
= 2
Otra lectura de la ecuacin estequiomtrica referida los productos es: se
consumen 2 mol de A para producir 3 mol de D.
2) Conversin () : Ya hemos visto en Qumica General que una reaccin qumica
no necesariamente se produce en un instante y tambin que no necesariamente se
produce en su totalidad; es decir que no desaparecen totalmente los reactivos y
slo obtengo productos al terminar la reaccin.
En otras palabras, no es prctico disear un reactor que consuma totalmente los
reactivos.
Definimos entonces conversin como:

E
i
S
i
E
i
N
N N
dos suministra moles
consumidos moles

. 100 = porcentaje de conversin

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3. Exceso: Recordemos el concepto de reactivo limitante: es el reactivo que desaparece
cuando se lleva a cabo una reaccin. Ej:
2A + B C + 3D
Ingreso: 200 moles A + 150 moles B
Podemos ver que en caso que la reaccin se produzca totalmente se consumir todo
el A y sobrarn 50 moles de B. O sea A es el reactivo limitante.
El o los reactivos que no son limitantes (en este caso, B) se conoce como reactivo en
exceso .
Definimos entonces Exceso como:

tericos moles
tericos moles ingresan que moles
Ex
En nuestro caso:
Ex (B) = (150 100)/100 = 0,5
Ex * 100 = 50% (porcentaje de exceso)
4. Grado de Avance () : Es una medida de la extensin en que se ha completado la
reaccin qumica consumiendo los reactivos. Es una variable dimensional, cuyas
unidades pueden ser: mol, lbmol, etc.
Veamos un ejemplo: Ejemplo 11
2A + B C + 3D
Supongamos que parto de proporciones estequiomtricas de reactivos y a la salida
del reactor tengo los siguientes resultados:




Qu pas?
De B slo han reaccionado 50 mol, ya que quedaron 50 mol sin reaccionar. Esto quiere
decir que la reaccin avanz slo 50 mol de B (se consumieron 50 mol B; y si miro a A
slo 100 mol de A (
A
.50= 2. 50= 100 mol A).
El grado de avance de esta reaccin es: = 50 mol.
Veamos cmo escribir esto matemticamente, usando la estructura de balance:
2 1
B B
n n 0
2 1
B B
n n

R
200 mol A
100 mol B
1 2
50 mol C
150 mol D
50 mol B
100 mol A
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2
2 1
A A
n n 0 2
2 1
A A
n n
2
C
n
0
2
C
n
3
2
D
n 0 3
2
D
n
Veo ahora: Entra Sale + Genera = 0
Genera =
i
.
Donde:
i
<0 si es de reactivos (consume (-): Sale del sistema)

i
>0 si es de productos (produce (+): Ingresa del sistema)
Obviamente tendremos tantos como reacciones qumicas.

Conversin: Dado el siguiente esquema, definimos:






Conversin por paso:
A
(por paso) =
2
3 2
A
A A
n
n n


Conversin global:
A
(global) =
1
3 1
A
A A
n
n n

Balances atmicos:
Nos pongamos de acuerdo: SIEMPRE LA MASA ES CONSTANTE.
Sin reaccin qumica: se conservan las molculas (las especies moleculares no cambian)
Con reaccin qumica: se conservan los tomos, desaparecen especies moleculares
(reactivos) y aparecen nuevas (productos).
Veamos un ejemplo: Ejemplo 12



M

R
1 2 3
4
A
B
A
B
C
D
A
B
C
D
A
B
C
D

R
1 2
1
N
2
. 20%
H
2
. 70%
NH
3
. 10%
N
2

H
2

NH
3
. 57%
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El cambio en el % de NH
3
se debe a la reaccin qumica que se produce.
Hagamos los balances atmicos:
tomos N) N
sale
N
entra
= 0
N
sale
= 2. N
2
)
2
+ 1. NH
3
)
2
N
entra
= 2. N
2
)
1
+ 1. NH
3
)
1

N
sale
N
entra
= 2. N
2
)
2
+ 1. NH
3
)
2
(2. N
2
)
1
+ 1. NH
3
)
1
)= 0
= 2. [N
2
)2 N
2
)1] + 1.[NH
3
)2- NH
3
)1] = 0

N
2
NH
3

N
sale
N
entra
= 2. N
2
+ 1.

NH
3
= 0 - 2. N
2
= 1.

NH
3
tomos H) H
sale
H
entra
= 0
H
sale
=2. H
2
)
2
+ 3. NH
3
)
2

3 1 2
2 2 3
H N NH

H
entra
= 2. H
2
)
1
+ 3. NH
3
)
1

H
sale
H
entra
= 2. H
2
+ 3.

NH
3
= 0 - 2.
2
= 3.

NH
3

Sistema lineal homogneo indeterminado, por lo tanto cualquiera de los incrementos
puede ser desplazado al 2 miembro como trmino independiente.
Puedo escribir:
2
3
2
NH
N
2
3
3
2
NH
H
Tengo 2 ecuaciones con 3 incgnitas; por lo tanto tengo una variable independiente.
3 1 2
2 2 3
H N NH


Los denominadores son los coeficientes esteq.
i
de la ecuacin qumica que los
combina, y que me permite relacionar los moles.
1 N
2
+ 3 H
2
2 NH
3

Esta ecuacin resume la solucin del balance atmico.
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Desde el punto de vista del balance, los coeficientes estequiomtricos de los reactivos
son negativos.
Observemos que los incrementos moleculares son directamente proporcionales a sus
coeficientes estequiomtricos y del mismo signo en una misma reaccin.

Grado de avance: para desacoplar los incrementos moleculares y manejarlos por
separado se introduce el concepto de GRADO DE AVANCE (psi) de la reaccin-
Veamos del ejemplo anterior:
i
ni
comn valor
H N NH
" "
3 1 2
2 2 3

Este valor comn se denomina grado de avance y mide el nmero de veces que la
reaccin produce o consume (genera) una cantidad estequiomtrica de moles de c/u de
los productos y reactivos respectivamente.
Generalizando escribimos que:
i
ni
. i ni Si < 0, indica que la reaccin se est produciendo al
revs.
Recordar:
Incremento: cantidad final cantidad inicial

i
de los reactivos es < 0.
Estructura del trmino Generacin.
Vemos ahora que:
ni = [ Sale(i) Entra (i)] = Genera (i) =
i
.
Genera (i) =
i
. Molar:
i
.
Msico:
i
..PM
i


Si en un sistema se produce ms de 1 reaccin qumica, c/u tendr su propio .
Si una especie molecular (i) participa en ms de una reaccin dentro del sistema,
su incremento ni resultar de sumar los incrementos parciales que produce
cada reaccin en la que participa.
ni = =
i1
.
1
+
i2
.
2
+.+
in
.
n
=
r
n
r
ir
.
1


El problema de cuantificar los incrementos moleculares n
i
se reduce a determinar los
grados de avance
r
de cada una de las reacciones qumicas dentro del sistema.
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Veamos ahora el siguiente ejemplo: Ejemplo 13







Desconocemos cuantas reacciones qumicas se producen.

Hagamos los balances atmicos:

N) 1. NH
3
+ 2. N
2
+ 1. NO
2
= 0 Sistema lineal homogneo indeterminado:

H) 3. NH
3
+ 2. H
2
O = 0 3 ecuaciones de balance y 5 incgnitas

O) 2. O
2
+ 1. H
2
O + 2. NO
2
= 0 tengo 2 variables independientes.

Elijo variables independientes: NH
3
y . NO
2
Entonces:

1)
2 N
2
= - NH
3
- NO
2
2) 2. H
2
O = - 3. NH
3
Reemplazo 2) en 3)
3) 2. O
2
+ 1. H
2
O = - 2. O
2


2 N
2
= - NH
3
- NO
2
N
2
= -1/2. NH
3
- 1/2. NO
2

2. O
2
= 3/2. NH
3
- 2. O
2
O
2
= 3/4. NH
3
- O
2



2. H
2
O = - 3. NH
3


H
2
O = - 3/2. NH
3

Observo ahora las ecuaciones fijndome en 1 de las variables independientes NH
3
;
queda entonces:

2
3
2
NH
N

4 3
3 2
NH O


2 3
3 2
NH O H


1
2 2 2 3
3
2
3
1 2
O H O N NH


Coeficientes estequiomtricos

R
1 2
1
N
2

O
2

NH
3

N
2

O
2

NH
3

H
2
O
NO
2

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Por lo tanto: 2 NH
3
+ 3/2 O
2
N
2
+ 3 H
2
O


Veamos ahora la otra variable independiente O
2




2
2
2
NO
N



1 1
2 2
NO O



2
2 2 2
2 1 2
O N NO



Coeficientes estequiomtricos

Por lo tanto: N
2
+ 2 O
2
2 NO
2

Obtengo 2 reacciones qumicas independientes: IGUAL N de REACCIONES
QUIMICAS QUE VARIABLES INDEPENDIENTES. Las variables independientes no
pueden estar nunca en la misma reaccin!!!

Veamos ahora qu pasa si tomo como variables independientes N
2
y O
2
.

Antes de efectuar ningn procedimiento matemtico observamos, en funcin de las
entradas y salidas del reactor, que necesariamente debe existir 1 reaccin que involucre
al O
2
y al N
2
, Por lo tanto no se cumplira que las variables independientes no pueden
estar nunca en 1 misma reaccin (sera lo mismo si tomo NH
3
y H
2
O; o O
2
y
H
2
O). Ver balances atmicos.

Tomemos entonces como variables independientes N
2
y NH
3
.

Entonces:

1)
2 N
2
= - NH
3
- NO
2
2) 2. H
2
O = - 3. NH
3
las reordeno dejando las var. indep en el lado
derecho
3) 2. O
2
+ 1. H
2
O = - 2. O
2



1)
1 2 / 1
3 2
2
NH N
NO

A
B
Estas relaciones (A y B) definen 2
ecuaciones estequiomtricas
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2)
3 / 2
3
2
NH
O H

3)
2 1
2 2
2
O H NO
O

Reemplazo en 3, 2 y 1:


7 / 4 2 / 1
) 4 / 3 1 .(
2 / 1 2
)
3 / 2
(
1
)
1 2 / 1
(
3 2
3
2
3 3 2
2
NH N
NH
N
NH NH N
O

Queda entonces:

1)
1 2 / 1
3 2
2
NH N
NO
1
2 2 2 3
4 / 7 2 / 3 1 1
O O H NO NH


2)
3 / 2
3
2
NH
O H

2
2 2 2
1 1 2 / 1
O NO N


3)
7 / 4 2 / 1
3 2
2
NH N
O

Como el agua no puede tener coeficiente fraccionario, multiplico por 2, el
denominador de la 1 ecuacin:

2 NH
3
+ 7/2 O
2
2 NO
2
+ 3 H
2
O


N
2
+ 2 O
2
2 NO
2
idntica la encontrada anteriormente Ec.

Veamos ahora si tomamos como variables independientes N
2
y NO
2
.

1)
2 / 1 1
2 2
3
N NO
NH

2)
3 / 2
3
2
NH
O H

3)
2 1
2 2
2
O H NO
O

Reemplazando 1) y 2) en 3):

*
*
C
D
B
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3 / 2 7 / 4
.
2
3
.
4
7
2 / 1 1 4
3
1
2 2
2 2
2 2 2
2
N NO
N NO
N NO NO
O

Queda entonces:
1)
2 / 1 1
2 2
3
N NO
NH

2)
3 / 1 3 / 2
2 2
2
N NO
O H

3)
3 / 2 7 / 4
2 2
2
N NO
O

Si NO
2
= 2 NH
3
= -2 H
2
O = 3 O
2
= -7/2

2NH
3
+ 7/2 O
2
2 NO
2
+ 3 H
2
O

Si N
2
= 1 NH
3
= -2 H
2
O = 3 O
2
= -3/2

2NH
3
+ 3/2 O
2
N
2
+ 3 H
2
O


Observamos que:

=

=

=


Podemos concluir entonces:

El sistema involucra 2 reacciones qumicas: tantas reacciones qumicas como especies
moleculares independientes haya en el balance atmico.
Las 2 reacciones pueden elegirse de cualquier modo y escribirse en cualquier sentido.
La nica condicin es que intervengan todas las especies reactivas.
Cualquier combinacin lineal que mantenga el n correcto de ecuaciones
estequiomtricas es otra solucin vlida para el balance atmico-
No es posible fusionar las ecuaciones esteq. en una sola porque se crean proporciones
forzosas (arbitrarias) entre los incrementos.
La solucin correcta del balance depende del n de ecuaciones esteq., pero no de
cules sean estas ecuaciones.



E
F
A F
B D
C E
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Por lo tanto, de ahora en ms, trabajaremos con ecs. esteq. y tendremos siempre en
cuenta que:
n reacciones qumicas = n especies moleculares n especies atmicas

Cada reaccin qumica incrementa una incgnita: su grado de avance; por lo que
ahora el n de ecuaciones de balance disponibles para compensar los pesos ser:
n ecuaciones de balance = n especies moleculares - n reacciones qumicas

O lo que es lo mismo: n ecuaciones de balance = n especies atmicas

Volvamos al Ejemplo 12:







n reacciones qumicas = n especies moleculares n especies atmicas

n reacciones qumicas = 3 2 = 1

n ecuaciones de balance = n especies moleculares - n reacciones qumicas

n ecuaciones de balance = 3 1 = 2; o bien:

n ecuaciones de balance = n especies atmicas

n ecuaciones de balance = 2

GL = 3 -2 = 1 Base = 0

N
2
+ 3 H
2
= 2 NH
3


NH
3
) 0,10.F
1
-0,57.F
2
+ 2 = 0

N
2
) 0,20.F
1
X
N2
. F
2
- = 0

H
2
) 0,70.F
1
X
H2
. F
2
3 = 0


= F
1
F
2
= 2 = -
i
..

n moles = F
2
- F
1
=
i
..





R
2

222
1 2
1
N
2
. 20%
H
2
. 70%
NH
3
. 10%
N
2

H
2

NH
3
. 57%
1 2
1
2
3
4
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Base: F
1
= 100 moles/h

Reemplazo en 4): 100 F
2
- 2 = 0 F
2
= 100 - 2

Reemplazo en 1):
10 0,57 .F
2
+ 2 = 0

10 0,57 .(100 - 2 ) + 2 = 0

10 57 + 1,14. + 2 = 0 = 47/3,14 = 15 mol/h

F
2
= 100 - 2 (15) F
2
= 70 mol/h

X
N2 =
(0,20.100 15 )/70 X
N2
= 5/70 X
N2
= 0,0714

X
H2
= (0,70.100 3. 15)/70 X
H2
= 35/70 X
H2
= 0,3571

Se podra calcular tambin como:

X
NH3
+ X
N2
+ X
H2
=1 X
H2
= 1- 0,57 0,0714 X
H2
= 0,3586


Sntesis para resolver los balances de materia con reaccin qumica:












Veamos el otro ejemplo: Ejemplo 13










n reacciones = n especies moleculares n especies atmicas = 5 3 = 2

n ecuaciones = n especies moleculares n reacciones = 5 2 = 3; o bien:

PROBLEMA
Formular
Balances
Atmicos
Sustituir las
variables del
problema
Resolucin
matemtica
Estructurar las
ecuaciones
estequiomtricas
uiometricas
Formular
Balances
Moleculares

Calcular
Sustituir las
variables del
problema
1 2
1
N
2
30%
O
2
50%
NH
3
20%
N
2

O
2

NH
3
9% % molares
H
2
O
NO
2
15%
1 3

R
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n ecuaciones = n especies atmicas = 3

GL = 4 3 = 1 Base = 0

Reacciones:

2NH
3
+ 3/2 O
2
N
2
+ 3 H
2
O
1

N
2
+ 2 O
2
2 NO
2

2

Balances:

NH
3
) 0,2.F
1
-0,09.F
2
-2
1
= 0

N
2
) 0,3.F
1
X
N2
.F
2
-
2
+
1
= 0

O
2
) 0,5.F
1
X
O2
.F
2
-3/2.
1
- 2.
2
= 0

NO
2
) -0,15.F
2
+ 2.
2
= 0

H
2
O) X
H2O
.F
2
+3
1
= 0

Analizando veo que conviene poner la base en la corriente 2:

F
2
= 100 mol/h

de NO
2
)
2
= 15/2
2
= 7,5 mol/h

BT) F
1
F
2
+1/2.
1
-
2
= 0

F
1
100 + 1/2.
1
- 7,5 = 0 F
1
= 107,5 -1/2.
1


NH
3
) 0,2.F
1
-0,09.100 -2
1
= 0 F
1
= 9/0,2 + (2/0,2). F
1
= 45 + 10.
1

Igualando ambas ecuaciones:

107,5 -1/2.
1
= 45 + 10.
1

1
= 62,5/10,5
1
= 5,952 mol/h

F
1
= 45 + 10. (5,952) F
1
= 104,52 mol/h

X
H2O
=3
1
/F
2
X
H2O
= 3. (5,952/100) X
H2O
=0,1786

X
N2
=(0,3.F
1
-
2
+
1
)/ F
2
X
N2
=(0,3. 104,52 7,5 + 5,952)/100 X
N2
= 0,298

X
O2
= 1 - X
N2
- X
H2O
X
NH3
X
NO2
= 1 0,298 0,1786 0,09 -0,15 X
O2
= 0,2834


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Reactor incluido en una Caja Negra

Veamos el siguiente ejemplo: Ejemplo 14



















Ecuacin complementaria:
3
2
4
5
F
F


Reacciones qumicas:


A + B 2 C
1


A + C D
2


PM
A
= 60 g/mol Por Lavoisier: PM
C
= 50 g/mol
PM
B
= 40 g/mol PM
D
= 110 g/mol

Calcular:
1- Composicin de corriente 1
2- Conversin global de A
3- Conversin por paso de B

Anlisis de GL:

pesos = 12 GL = 12 11 = 1 1 base = 0
ecuaciones = 10 + 1 = 11

Veamos por equipo: Destilador: GL = 5 - 4 = 1 base = 0



M
3


R
2




D



4
B
1
2
3
2
1
1
1 2
1
2
3
4
5
6
7
A
B
C
(en peso)
A- 20,98%
B 12,91%
C
D
A
B
A
B
C
A-49,6% (en peso)
B
C
D-72,73% (en peso)
C-27,27%
A
B
C
Introduccin a la Ingeniera Qumica
Dpto. de Ingeniera de Procesos y Gestin Industrial
FACET - UNT


Ing. Carlos Correa, Dra. Norma Barnes, Dra. Dora Paz

Base: G
3
= 100 g/h

A) 20,98 0,496.G
4
= 0 G
4
= 20,98/0,496 G
4
= 42,3 g/h

BT) G
3
= G
6
+ G
4
G
6
= G
3
G
4
= 100 42,3 G
6
= 57,5 g/h

B) 12,91 w
B
)
4
. G
4
= 0 w
B
)
4
= 12,91/42,3 w
B
)
4
= 0,305

w
i
)
4
=1 w
C
)
4
= 1 - w
A
)
4
- w
B
)
4
= 1 0,496 0,305 w
C
)
4
= 0,199 = 0,2

w
i
)
4
= w
i
)
5
= w
i
)
7

Para poder usar la ecuacin complementaria:
3
2
4
5
F
F
, debo calcular los flujos molares:

4
4
4
.
G
PM
w
PM
G w
F
i
i
i
i


4
4 4 4
4
.G
PM
w
PM
w
PM
w
F
C
C B
A
A
B


3 , 42 .
50
2 , 0
40
305 , 0
60
496 , 0
4
F

F
4
= 0,84 mol/h

F
5
= (2/3). F
4
F
5
= 0,56 mol/h

C
C B
A
A C
C B
A
A
PM
w
PM
w
PM
w
F
G G
PM
w
PM
w
PM
w
F
5 5 5
5
5 5
5 5 5
5
.
B
B


50
2 , 0
40
305 , 0
60
496 , 0
56 , 0
5
G

G
5
= 28,15 g/h

Bifurcador:

BT) G
4
= G
5
+ G
7
G
7
= G
4
G
5
= 42,3 28,15 G
7
= 14,15 g/h




Introduccin a la Ingeniera Qumica
Dpto. de Ingeniera de Procesos y Gestin Industrial
FACET - UNT


Ing. Carlos Correa, Dra. Norma Barnes, Dra. Dora Paz


Caja Negra












BT) G
1
= G
6
+ G
7
= 57,5 + 14,15 G
1
= 71,65 g/h

D) -0,7273.G
6
+
2
. PM
D
= 0
2
= 0,7273. 57,5/110
2
= 0,38 mol/h

A) -0,2727. G
6
0,20. G
7
+ 2
1
. PM
C
-
2
. PM
C
= 0


1
= (0,2727. 57,5 +0,20.14,15+0,38.50)/(2.50)
1
= 0,375 mol/h

A) w
A1
.G
1
-0,496.G
7
(
1
+
2
).PM
A
= 0

w
A1
=(0,496.14,15 +(0,38+0,375).60)/71,65 w
A1
= 0,73; w
B1
= 0,27

Conversin global de A:

A
= (N
A1
N
A7
)/N
A1
= (
1
+
2
)/N
A1
= (
1
+
2
)/(w
A1
.G
1
/PM
A
)

A
= (0,38 +0,375)/(0,73.71,65/60)
A
= 0,866

Conversin por paso de B:

B
= (N
B2
N
B7
)/N
B2
=
1
/N
B2


Mezclador:

A) (w
B1
.G
1
+ w
B5
.G
5
)/PM
B
= N
B2
N
B2
= (0,2727.71,65+0,3.28,15)/40 N
B2
= 0,7

B
= 0,375/0,70
B
= 0,536


CN
1
6
7
G
1

A
B
G
6
= 57,5 g/h
D-72,73% (en peso)
C-27,27%
G
7
= 14,15 g/h
A-49,6 % (en peso)
B-30,5 %
C-20 %