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3 CN
Qumica orgnica
Alquenos
Tambin llamados olefinas, son hidrocarburos que presentan en sus molculas por lo menos un
enlace covalente doble entre dos tomos de carbono ( C=C). El hidrocarburo ms sencillo es el
eteno o etileno
C C
H
H
H
H
Estas distancias y nulos de enlace se pueden e!plicar admitiendo que
los dos tomos de carbono que forman el doble enlace presentan una
hidridaci"n sp# y que el doble enlace est constituido por un enlace
sima y un enlace pi. El enlace sima se forma por solapamiento de los
orbitales sp# de cada tomo de carbono. Cada uno de los enlaces C$% se
forma por solapamiento de un orbital h&brido sp# del carbono con el
orbital 's del hidr"eno.
El solapamiento de los orbitales p es menos efica( que el solapamiento
frontal por el que se forman los orbitales sima. )or consiuiente un
enlace pi es ms dbil que un enlace sima.
*os alquenos responden a la f"rmula eneral+
C
n
H
2n
Nomenclatura de los alquenos.
)ara nombrar sistemticamente a los alquenos hay que seuir una serie de relas que se indican
a continuaci"n.
',. -eleccionar la cadena principal de carbono ms lara que contena el doble enlace (o el
mayor n.mero de dobles enlaces). El nombre fundamental del alqueno se enerar cambiando
la terminaci"n /ano, correspondiente al alcano con el mismo n.mero de carbonos, por la
Estructura.
*os alquenos son hidrocarburos con enlaces dobles carbono$carbono. -e
les denomina tambin olefinas. El alqueno ms simple es el etileno cuya
f"rmula molecular es C#%0. El doble enlace se representa, en una
estructura de *e1is, mediante dos pares de electrones entre los tomos de
carbono. *a lonitud del enlace C=C en el etileno es de '.22 3, mucho
ms corto que el enlace simple C$C del etano que es de '.40 3. *a
lonitud del enlace C$% en el etileno es de '.56 3, lieramente menor
que el enlace C$% en el etano que es de '$57 3. *os nulos de enlace de
C$C% y %$C$% son de '#'.89 y '':.:9 respectivamente.
terminaci"n /eno (propeno, buteno, octeno, etc).
#,. ;umerar la cadena principal empe(ando por el e!tremo ms pr"!imo al doble enlace, e
indicar la posici"n del doble enlace por el n.mero que corresponda al primer carbono del
mismo ('$penteno, #$penteno, etc).
2,. <ndicar el n.mero de rupos alquilo y su posici"n de uni"n a la
cadena principal.
Isomera de alquenos
=os compuestos son is"meros cuando presentan la misma f"rmula molecular pero difieren en sus
propiedades f&sicas y>o qu&micas
En el caso de los alquenos podemos observar los siuientes tipos de isomer&a+
a) ismeros de cadena (ver unidad : correspondiente a alcanos) donde los tomos de
carbono se disponen formando distintas cadenas.
1-hepteno
3,4-dimetil-1-penteno
b) ismeros de posicin : la cadena carbonada tiene la misma lonitud pero difieren en la
ubicaci"n del doble enlace o de al.n otro rupo funcional.
2-penteno
1-penteno
c) ismeros geomtricos: di!erencia de lo "ue ocurre en los enlaces simples# en los
enlaces do$les C%C no &a' li$re rotacin. Este es el origen de la isomera cis(trans.
)or lo tanto estos is"meros se diferencian en la distribuci"n espacial de los tomos, con
respecto al doble enlace.
trans-2-buteno
cis-2-buteno
? Cules son los is"meros eomtricos del 2$metil$#$penteno@
d) ismeros de !uncin: de los cicloalcanos
CH2%CH(CH3

C3H) C3H)
Ciclopropano propeno
Propiedades Fsicas
-on poco solubles en aua, (aunque son considerablemente ms solubles que los alcanos,
debido a que la mayor concentraci"n de electrones en la doble liadura produce una mayor
atracci"n del e!tremo positivo del dipolo de la molcula de aua), tienen baAos puntos de
fusi"n y ebullici"n.
En condiciones ambientales el eteno, el propeno y el buteno son ases, los siuientes hasta
'6 tomos de carbono son l&quidos y los trminos superiores son s"lidos.
Propiedades qumicas:
B diferencia de los alcanos son muy reactivos. *a unin es ms dbil que la mayor&a de
los enlaces entre tomos de carbono y tomos de otros elementos.
*a labilidad de los electrones del enlace pi permite la adici"n de dos tomos o radicales
monovalentes , transformndose la doble liadura en una uni"n simple. =e all& que los
alquenos se caracteri(an por dar reacciones de adici"n. Cna reacci"n de adici"n
enerali(ada puede representarse as&+
C=C D BE C C
B E
I) Adicin de grupos idnticos o simtricos:
!" #idrogenacin :
El hidr"eno puede ser adicionado a los alquenos en presencia de catali(adores (;i F )t
y>o )d), para llevar adelante la misma se inyecta hidr"eno a una leve presi"n en un
recinto que contiene el alqueno con el catali(ador finamente dividido
.
C%
#
C%
C%
2
D %
#
C%
2
C%
#
C%
2
)t
El catali(ador reduce la ener&a de activaci"n, de modo que pueda proceder rpidamente a
temperatura ambiente. ;o modifica el cambio neto de ener&a del proceso total, s"lo rebaAa
el m!imo enertico entre reaccionantes y los productos. *os reactivos se adsorben en la
superficie del metal dividido finamente. -e cree que la superficie del metal rompe el
enlace (pi* del alqueno antes que ste se combine con el hidr"eno.
*a hidroenaci"n de compuestos no saturados es de ran valor industrial ya permite
transformar los aceites veetales en rasas s"lidas, las cuales constituyen la manteca
artificial conocida com.nmente como mararinas.
$"#alogenacin:
El cloro y el bromo se adicionan muy bien a los alquenos a temperatura ambiente , con
desprendimiento de calor+
C=C D Er# C C
Er Er
-i se hace burbuAear eteno en aua de bromo, de color roAi(o, sta se decolora rpidamente
por la formaci"n del ',#$dibromoetano , compuesto incoloro. *a presencia de un doble
enlace en la molcula se reconoce por esta reacci"n( caracter&stica de los alquenos). El
yodo reacciona con dificultad, produciendo una reacci"n reversible. El fl.or reacciona en
forma violenta y el cloro reaccionan con mayor rapide( que el bromo. )or lo tanto la
reactividad con los hal"enos ser+
<# G Er# G Cl# G H#
%ecanismo de la halogenacin:
*a adici"n de hal"enos en los alquenos no se produce en una sola etapa, sino en diferentes
momentos+
Bl estar pr"!imos los electrones a un e!tremo de la molcula de hal"eno se polari(a el
enlace, los electrones de la molcula de bromo se despla(an hacia el otro e!tremo. -e oriina
una (ona con baAa densidad electr"nica sobre uno de los tomos de bromo.
R CH CH R
Br
Er
Er
$
D
C C
Br
-e forma un compuesto intermedio, donde el bromo se encuentra unido a los dos tomos de
carbono del doble enlace conocido como ion &romonio cclico . *a molcula de bromo sufre una
ruptura &eteroltica formando un ion bromuro ( Er
$
) con 6electrones, y un ion bromonio ( Er
D
)
con : electrones. Este cati"n bromonio, reacti+o electro!lico ( captador de electrones) se une al
centro de alta densidad electr"nica de la molcula de eteno formando el compuesto intermedio. El
ion bromuro, reacti+o nucleo!lico# se unir entonces al carbono deficiente en electrones
formando el producto final.
C C
Br
D Er
$
C C
Br
Br
II) ) Adicin de compuestos asimtricos:
!"Adicin de hidr'cidos:
*os hidrcidos dan reacciones de adici"n con los alquenos , formando derivados
monohaloenados de los alcanos.
*os hidrcidos son cidos fuertes, y por lo tanto se disocian totalmente. *os iones hidr"eno
(especies deficientes de electrones y por ello aentes electrof&licos) se orientan hacia el doble
enlace. =e este ataque resulta una cara positiva + un ion carbonio, que lueo se estabili(a al
unirse con un ani"n (cloruro o bromuro).
*a facilidad en la adici"n depende de la fuer(a del cido por lo que para soluciones
concentradas +
%< I %Er I %Cl I %H
)ara esta reacci"n podr&amos suerir las siuientes etapas
El cido se encuentra disociado se.n + %Cl $$$$$$ %
D
D Cl
$
E!perimentalmente se demuestra que en presencia de un alqueno asimtrico se obtiene en mayor
proporci"n el is"mero monohaloenado, donde el hal"eno est unido al carbono menos
hidroenado, en el caso aqu& planteado se forma #$cloropropano.
)odemos plantear la siuiente interpretaci"n+
*a naturale(a inductiva del rupo metilo, produce un despla(amiento de los electrones de la
uni"n covalente desde el carbono 2 hacia el carbono # ( efecto inductivo). =e esta forma el
carbono # aumenta su densidad electr"nica y de esta forma despla(a los electrones del enlace
hacia el carbono '. Este efecto se llama mesomrico. Como resultado de esto el carbono #
adquiere una cara parcial positiva, y el carbono' una cara parcial neativa. Esto e!plica que el
ion hidr"eno lo haa al carbono ' donde hay mayor densidad electr"nica, y el ion cloruro se
adicione preferentemente al carbono # que tiene deficiencia de electrones
CH
3
C C
H
H
H
+
H
+
CH
3
C C
H
H
H
H
1)
CH
3
C C
H
H
H
H
+ Cl
- CH
3
C C
H
H
H
H
Cl
2)
*a e!plicaci"n a este comportamiento observado e!perimentalmente fue enunciada en '685 por
,arco-nico!! dando luar ala rela que hoy lleva su nombre+
(egla de %arco)nico**
Cuando una molcula polar se adiciona a una doble liadura carbono $ carbono, la parte
positiva de dicha molcula polar se adiciona al carbono ms hidroenado.
+l e,tremo m's positi-o se une al car&ono m's hidrogenado
$"Adicin de 'cido sul*.rico +
Bl me(clar un alqueno con cido sulf.rico a temperatura ambiente se produce la adici"n con
formaci"n de los sul*atos 'cidos de alquilo is"meros, cumplindose en el caso de los alquenos
asimtricos la rela de Jarco1nicof

K$-K2%
C%2$ %C=C%# D %#-K0 C%2 $C /C%2
%
-ulfato cido de isopropilo
Estos sulfatos cidos sufren hidr"lisis dando los alcoholes correspondientes
K$-K2%
C%2 $C /C%2 D %#K C%2$C%K%$C%2 D %#-K0
%
B medida que aumenta el n.mero de tomos de carbono y las ramificaciones la adici"n se
produce ms fcilmente.
/"(eacciones de o,idacin:
a" (eaccin de 0ae1er
*os alquenos reaccionan con soluciones diluidas de permananato de potasio (LJnK0), en
medio neutro o bsico, formando alcoholes dihidro!ilados o glicoles
2C%#=C%# D # LJnK0 D 0 %#K 2C%#$C%# D # JnK# D # LK%
K% K%
Etanodiol
( etilenglicol*
Esta reacci"n permite diferenciar los hidrocarburos no saturados de los saturados, ya que estos
.ltimos no decoloran las soluciones diluidas de permananato de potasio.
&" Adicin de o2ono:
*os alquenos reaccionan con el o(ono para formar un compuesto c&clico
denominado o("nido primario o molo("nido. El molo("nido tiene dos
enlaces per"!ido y es bastante inestable y se transpone inmediatamente,
aun a muy baAas temperaturas, para enerar un compuesto denominado
o("nido, como se pone de manifiesto en el siuiente esquema+
*os o("nidos son inestables y e!plosivos , por lo eneral no se los a&sla. *a o(oni(aci"n
permite reconocer la ubicaci"n del doble enlace. En efecto el o("nido tiende a hidroli(arse,
rompindose la molcula entre los dos carbonos del enlace primitivo del alqueno y
formndose dos aldeh&dos o cetonas ( adems aua o!ienada).
%
C%2$C%#$C% =C%# D K2 C%2 /C%# / CMK$$$C%# o("nido del '$buteno
K K
%
C%2 /C%# / CMK$$$C%# D %#K C%2$C%#$C=K D K=C D %#K#
K$$K % %
)ropanal metanal
<dentificando los compuestos formados, se determina la estructura del alqueno y la posici"n del
doble enlace.
*os o("nidos no son estables y eneralmente se reducen inmediatamente con un aente reductor
como (inc o sulfuro de dimetilo (-Je#). *os productos de esta reacci"n son aldeh&dos y cetonas
3.4Polimeri2acin
El pol&mero es un compuesto de elevado peso molecular, cuya estructura puede considerarse $en
una primera apro!imaci"n $ constituido por muchas partes idnticas ms pequeNas llamadas
monmeros. .os al"uenos se polimeri/an por adicin en presencia de catali/adores.
)or eAemplo, al calentar etileno por encima de los '55 ,C y a presi"n de '55 atm. en presencia de
pequeNas cantidades de o!ieno es convertido en polietileno.
'55 ,C, '55 BTJ
n CH2%CH2 ((CH2(CH2(*n
-iendo n :55 a '555 unidades.
El polietileno es duro, fle!ible aislante elctrico y presenta ran resistencia a los aentes
qu&micos . Es termoplstico, es decir que cuando es calentado se ablanda y fluye porque las
molculas se pueden desli(ar unas sobre otras. En este estado pueden moldearse o transformarse
en hoAas o lminas deladas que , al enfriarse, se solidifican. *os principales usos del polietileno
son la fabricaci"n de hoAas y bolsas para envases, aislamiento de cables, Auuetes , tuber&as,
art&culos para el hoar, etc.
El propeno o propileno es el mon"mero del polipropileno
nCH2%CH(CH3 ((CH2(CH2(CH2(*n
El polipropileno es un material termoplstico resistente, r&ido, liviano, de buena resistencia al
impacto , al calor y a los aentes qu&micos. Con e!celentes propiedades dielctricas. -e lo usa
para equipamiento hospitalario y de laboratorio, pie(as para plantas qu&micas y art&culos
domsticos. En forma de lminas se lo utili(a para embalaAes y envases.. -e lo puede transformar
en filamentos, con los que se reali(an telas para filtros, cuerdas y redes para pesca.
5"6om&ustin:
*os alqueno son combustibles y en estado aseoso arden al aire, con llama luminosa y forman
di"!ido de carbono y aua.
# C%#= C%#$C%2 D7 K# :CK# D : %#K
Preparacin de alqueno
<ndustrialmente se los obtiene por descomposici"n trmica o cracOin de alcanos, por ser stos
materia prima de baAo costo. En los laboratorios se los obtiene por distintos mtodos , siendo
todos ellos reacciones de eliminaci"n. *as mismas consisten en separar dos tomos o rupos
at"micos de carbonos contiuos. *os mtodos ms usuales son+
a$ =eshidrataci"n de alcoholes+
)or este mtodo se puede obtener eteno, calentando a '65,C una me(cla de un volumen de
alcohol et&lico y dos vol.menes de cido sulf.rico concentrado, que act.a como
deshidratante. *a eliminaci"n de una molcula de aua conduce a la formaci"n de eteno+
%K %
%#-K0
%#C $ C%# %#C=C%#
En la deshidroenaci"n como en la deshidrataci"n, si la eliminaci"n puede dar por resultado
la formaci"n de ms de un alqueno , se forma de manera predominante el alqueno ms
estable, que es el ms sustituido con rupos alquilo. Esto se conoce como Regla de Saytzeff
C%#C%#C%C%2 C%2C%=C%C%2 D C%2C%#C%=C%#
K% en mayor proporci"n
b$=eshaloenaci"n de dihaloenuros vecinales+
*os dihaloenuros vecinales son los que poseen los dos tomos de hal"eno sobre tomos de
carbono vecinales. *os tomos de hal"eno se eliminan calentando con polvo de (inc en
soluci"n alcoh"lica. *a reacci"n resulta .til para purificar alquenos de una me(cla con
alcanos que tenan puntos de ebullici"n muy pr"!imos.
*a olefina se transforma en el dihaloenuro con bromo en oscuridad, el dibromuro se separa por
destilaci"n. El alqueno se reenera lueo con (inc y alcohol.
C C
R
R
R
R
Cl Cl
D Pn
C C
R
R
R
R
D PnCl
#