CONDUCTIMETRA

CONDUCTIMETRA
Los mtodos conductimtricos estn basados en la conduccin
elctrica de los iones en una disolucin.

-supone la migracin de las especies con carga positiva hacia el
ctodo y las de carga negativa hacia el nodo.

Todos los iones contribuyen al proceso de conduccin, pero la
fraccin de corriente transportada por una especie dada est
determinada por su concentracin relativa y su movilidad
intrnseca en ese medio.

La conductividad es una medida de la concentracin inica
total que tiene una disolucin.

CONDUCTIMETRA
Los iones se mueven bajo la accin del campo elctrico
producido por la diferencia de potencial aplicada entre dos
electrodos.
Ley de Ohm:
V = I R
R resistencia del conductor (en Ohm, )
V diferencia de potencial aplicada (en voltios, V )
I corriente que circula a travs de la disolucin (en amperios, A).
- rea de la superficie de los electrodos
- forma de los electrodos
- posicin de los electrodos entre s en la disolucin
- tipo de especies en la disolucin entre ellos su carga
- concentracin de las especies
- temperatura
CONDUCTIMETRA
Disolucin, entre dos electrodos :





= resistividad (en ohm cm)
l = distancia entre los dos electrodos planos (cm)
A = rea de los electrodos (cm
2
)

Se denomina constante de la celda





Determinacin experimental
A
l
R
A
l
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La magnitud recproca de la resistencia es la conductancia
electroltica (G), cuya unidad es el Siemens (S)= ohm
-1
o mho




Combinando las dos ecuaciones se obtiene:




donde es la conductividad de la disolucin (en S/cm),
definida como la inversa de la resistividad.

R
G
1

l
A
l
A
G

1
La conductividad mide la facilidad con que los portadores de carga, cationes y aniones,
migran bajo la accin de un campo elctrico. El valor de la conductividad depender del
nmero de iones presentes.

conductancia molar ()

donde = S/cm


C es la concentracin molar (mol/L) (electrolito ionizado)
C

1000

La cantidad de corriente que pueden transportar los iones, para un tamao inico dado,
aumenta al aumentar la carga.

conductancia equivalente (
eq
)

(conductancia de un electrolito de concentracin 1 eq. para un volumen de 1 L)
z = carga de la especie
z
eq


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La conductividad aumenta al aumentar la concentracin de los electrolitos hasta
que a partir de un determinado valor de concentracin empieza a disminuir, debido a
que las interacciones entre los iones dificultan la conduccin de la corriente

La conductancia equivalente
eq
disminuye al aumentar la concentracin, debido a
que aumenta la atraccin inter- inica y disminuye la fuerza de repulsin de los iones

Kohlrausch electrolitos fuertes ( Ej. KCl, HCl
,
) disminucin lineal de la conductancia



donde
0
es la conductancia molar lmite o conductancia equivalente a dilucin infinita,
y A es un coeficiente que depende de la naturaleza del electrolito, del disolvente y de la
temperatura.
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C A
0
CONDUCTIMETRA
A dilucin infinita las atracciones entre los iones se anulan
La
0


= suma de las contribuciones de las conductancias inicas de las especies

L
+

(conductancias molares de los cationes y los aniones y z

+
y z
-
es el
nmero de oxidacin de los cationes y aniones respectivamente,


Ley de las Migraciones Independientes de los Iones

= z
+

+

+ z

G = 1/k C
i

0
i


k es la constante de la celda,
C
i
y
0
i
la concentracin y la conductancia molar de las especies inicas

CONDUCTIMETRA
Catin
+

Anin

H
+
349,8 OH
-
199
Na
+
50,1 Cl
-
76,3
K
+
73,5 NO
3
-
71,4
Ca
2+
119 SO
4
2-
160
Conductancias molares a dilucin
infinita (, S cm
2
/mol) a 25 C

es una medida de la movilidad de un in bajo la influencia de un
campo de fuerzas elctricas, siendo as una medida de su capacidad
de transporte de corriente.

Los datos de conductancia inica permiten comparar la
conductividad relativa de varios solutos
Afectado por el tamao y
grado de hidratacin del in
Selectividad: Las medidas conductimtricas directas tienen
poca selectividad ya que cualquier especie cargada contribuye
a la conductividad total de la disolucin. Su principal aplicacin
es la medida de la concentracin total de electrolitos.

Sensibilidad: la sensibilidad es alta, por ello es un
importante instrumento analtico para ciertas aplicaciones
como por ejemplo detectores en cromatografa inica.

Exactitud y precisin: Con estndares apropiados y control
de la temperatura.
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- Ejemplos de Aplicacin:
Contenidos salinos en calderas
Concentraciones de disoluciones cidas utilizadas en procesos industriales
Contaminacin en arroyos y ros
Determinacin del punto final de valoraciones cido-base