TABLA I

PASOS PARA LA INTERPRETACIN DE UN ESPECTRO DE MASAS

1. Examine el aspecto general del espectro para ver si es interpretable
2. Seleccione un candidato para el ion molecular (M

+
). Base su seleccin en los criterios de la
tabla II.
3. Examine el espectro buscando patrones isotpicos caractersticos (tabla III, fig. 1 y tabla IV).
4. Evale el candidato a M , buscando seales correspondientes a prdidas razonables (tablas V,
complementar con tablas VI, VII).

+
5. Identifique el pico base del espectro y observe si puede proponerlo como un fragmento del in
molecular (M-x, tablas V-VII), o puede identificarlo como un fragmento de masa caracterstica
(tabla VIII).
6. Busque otros fragmentos de masa pequea caractersticos.
7. En base a las conclusiones anteriores proponga una estructura para el compuesto.
8. Verifique su propuesta con informacin de otras tcnicas.
9. Compruebe su interpretacin obteniendo el espectro de un estndar del compuesto propuesto en
las mismas condiciones, o cuando menos compare contra un espectro de referencia.

TABLA II
CRITERIOS PARA RECONOCER EL ION MOLECULAR

1. Si el compuesto es conocido, el in molecular tendr una razn m/z igual a la suma de las masas
atmicas de los istopos mas abundantes de los elementos que forman la molcula.
2. Si el compuesto contiene solamente C,H, O, Si, P y halgenos, la razn m/z nominal del in
molecular deber ser un nmero par.
Los iones fragmento obtenidos por fisin homoltica (los mas probables), tendrn una razn
m/z non. (ver tablas Va y VI)
Los iones fragmento obtenidos de la expulsin de fragmentos neutros (H
2
O, CO, etileno,
etc., tabla Vb y VII) tendrn una masa (m/z) par, estos fragmentos ocurren en procesos con
rearreglo.
3. REGLA DEL NITRGENO: Los compuestos que contienen un nmero non de tomos de
nitrgeno en su molcula, tendrn un peso molecular non.
Este compuesto se fragmentar para generar iones de masa par, a menos que se pierda un
nmero non de tomos de nitrgeno.
Un nmero par de tomos de nitrgeno producir un in de masa nominal par.

TABLA III
ABUNDANCIA ISOTPICA DE COMBINACIONES CLORO-BROMO

Combinacin X X+2 X+4 X+6 X+8 X+10

Cl 100.0 32.5
Cl
2
100.0 65.0 10.6
Cl
3
100.0 97.5 31.7 3.4
Cl
4
76.9 100.0 48.7 10.5 0.9
Cl
5
61.5 100.0 65.0 21.1 3.4 0.2
Cl
6
51.2 100.0 81.2 35.2 8.5 1.1

ClBr 76.6 100.0 24.4
CI
2
Br 61.4 100.0 45.6 6.6
CI
3
Br 51.2 100.0 65.0 17.6 1.7

ClBr
2
43.8 100.0 69.9 13.7
Cl
2
Br
2
38.3 100.0 89.7 31.9 3.9
Cl
3
Br
2
31.3 92.0 100.0 49.9 11.6 1.0

ClBr
3
26.1 85.1 100.0 48.9 8.0
Cl
2
Br
3
20.4 73.3 100.0 63.8 18.7 2.0

Br 100.0 98.0
Br
2
51.0 100.0 49.0
Br
3
34.0 100.0 98.0 32.0
Br
4
17.4 68.0 100.0 65.3 16.0
Figura 1.- Representacin grfica de la abundancia isotpica relativa de iones
conteniendo diferente nmero de tomos de Cl y Br.

Cl Cl
2
Cl
3
Cl
4
Cl
5
Cl
6



ClBr Cl
2
Br Cl
3
Br ClBr
2
Cl
2
Br
2
Cl
3
Br
2



ClBr
3
Cl
2
Br
3
Br Br
2
Br
3
Br
4

TABLA IV
PESOS ATOMICOS Y ABUNDANCIAS ISOTPICAS NATURALES

Elemento Smbolo Masa
nominal
Masa
exacta
Abundancia Factor
X+1
Factor
X+2
H 1 1.0078 99.99
Hidrgeno
D 2 2.0141 0.01
12
C 12 12.0000 98.91
13
C 13 13.0034 1.10 1.1n
C
Carbono
14
C 14 0.006 0.006n
C
2

14
N 14 14.0031 99.60
Nitrgeno
15
N 15 15.0001 0.40 0.37n
N

16
O 16 15.9949 99.76
17
O 17 16.9991 0.04 0.04n
O
Oxgeno
18
O 18 17.9992 0.20 0.20n
O

Flor F 19 18.9984 100.
28
Si 28 27.9679 92.20
29
Si 29 28.9765 4.70 5.1n
Si
Silicio
30
Si 30 29.9738 3.10 3.4n
Si

Fsforo P 31 30.9738 100.
32
S 32 31.9721 95.02
33
S 33 32.9715 0.76 0.8n
S
Azufre
34
S 34 33.9679 4.22 4.4n
S

35
Cl 35 34.9689 75.77
Cloro
37
Cl 37 36.9659 24.23 32.5n
Cl

79
Br 79 78.9183 50.50
Bromo
81
Br 81 80.9163 49.50 98.0n
Br

Iodo I 127 126.9045 100.

TABLA V
PRDIDAS MAS COMUNES DEL IN MOLECULAR
MASA ORIGEN FRMULA
A. PRDIDAS DE RADICALES
M-1 Prdida de radical hidrgeno M-H
M-15 Prdida de radical metilo M-CH
3
M-29 Prdida de radical etilo M-CH
2
CH
3
M-31 Prdida de radical metoxilo M-OCH
3
M-43 Prdida de radical propilo M-CH
2
CH
2
CH
3
M-45 Prdida de radical etoxilo M-OCH
2
CH
3
M-57 Prdida de radical butilo M-(CH
2
)
3
CH
3
B. PRDIDAS DE FRAGMENTOS NEUTROS
M-2 Prdida de hidrgeno M-H
2
M-18 Prdida de agua M-H
2
O
M-28 Prdida de CO o de etileno M-CO M-C
2
H
4
M-32 Prdida de metanol M-CH
3
OH
M-44 Prdida de CO
2
M-CO
2
M-60 Prdida de cido actico M-CH
3
COOH
M-90 Prdida de silanol: HO-Si(CH
3
)
3
M-[Si(CH
3
)
3
-OH]
PRDIDAS IMPOSIBLES DEL IN MOLECULAR
Las siguientes no son prdidas razonables del in molecular. De ocurrir significa que se asign
incorrectamente el in molecular, que alguna de las dos seales es ruido, o que se trata de una mezcla
de compuestos.
Prdidas ilgicas:
M-3
M-6
M-7
M-21
PRDIDAS POCO PROBABLES DEL IN MOLECULAR
Las siguientes son prdidas poco probables del in molecular. Si bien tiene un origen aparentemente
lgico (tablas VI y VII), en general no ocurren, por lo que indican que probablemente se asign
incorrectamente el in molecular, que alguna de las dos seales es ruido, o que se trata de una mezcla
de compuestos.
Prdidas poco probables:
M-14
M-26

TABLA VI
PRDI DAS DEL I N MOLECULAR
LIBERADAS COMO FRAGMENTOS
NEUTROS CON ELECTRONES NON Y
ESTRUCTURAS INICIALES PROBABLES.
Fragmento Origen Masa
CH
2
SH metilsulfuros,
steres de
tiolcidos, tioles
primarios
M-47
CH
2
Cl M-49
CHF
2
M-51
CH
2
CH
2
CN Nitrilos M-54
C
4
H
7
M-55
C
3
H
3
O M-55
C
4
H
9
cadena aliftica,
buscar serie X-
14n
C

M-57
C
3
H
5
O Etilcetonas M-57
C
3
H
8
N M-58
C
2
H
4
NO Amidas M-58
CNS M-58
C
3
H
7
O Dimetilcarbinoles M-59
COOCH
3

CH
2
COOH
Metilsteres,
acetatos, cidos
M-59
C
2
H
5
S Tioles primarios,
metilsulfuros (junto
con M-47)
M-61
C
5
H
5
M-65
C
4
H
6
N Nitrilos (ver M-54 y
M-40)
M-68
C
5
H
9
M-69
CF
3
M-69
C
5
H
11
cadena aliftica,
buscar serie X-14n
C

M-71
C
4
H
7
O Cetonas M-71
C
3
H
5
O
2
M-73
C
3
H
7
S Etilsulfuros M-75
C
6
H
5
M-77
Br nota: debe aparacer
la prdida M-81,
con la misma altura.
M-79
C
6
H
7
M-79
C
6
H
9
M-81
C
5
H
5
O M-81
C
6
H
11
M-83
C
6
H
13
cadena aliftica,
buscar serie X-14n
C

M-85
C
5
H
9
O Cetonas (ver M-71) M-85
C
4
H
7
O
2
steres M-87
C
7
H
7
M-91
C
7
H
13
M-97
C
7
H
15
M-99
C
6
H
14
N Aminas alifticas
primarias
M-100
C
8
H
9
Fenilalquilos M-105
C
7
H
5
O Benzoilos M-105
I M-127













TABLA VII
PRDI DAS DEL I N MOLECULAR
LIBERADAS COMO FRAGMENTOS NEUTROS
CON ELECTRONES PAR POR PRODUCTO DE
PROCESOS DE FRAGMENTACIN CON
REARREGLO.

nota: las prdidas mas comunes aparecen en negritas.






































Fragmento Origen Masa
H Aldehdos, acetales,
fenoles,
metilaromticos,
aminas alifticas.
M-1
CH
3
M-15
NH
2
Amidas M-16
OH Alcoholes, cidos,
aromticos o-
sustitudos en los que
un sustituyente
contiene oxgeno y el
otro hidrgeno.
M-17
NH
3
M-17
F M-19
CN M-26
C
2
H
3
M-27
CH
2
N M-28
C
2
H
5
cadena aliftica,
buscar serie X-1-
14n
C

M-29
CHO Aldehdos, fenoles M-29
CH
3
NH
CH
2
NH
2

Aminas alifticas
primarias.
M-30
NO M-30
CH
3
O
CH
2
OH
steres metlicos,
teres, alcoholes
primarios.
M-31
ONH
2
M-32
SH M-33
CH
2
F M-33
H
2
O+CH
3
M-33
Cl nota: debe aparacer la
prdida M-37, con 1/3
de altura.
M-35
C
3
H
3
M-39
CH
2
CN Nitrilos M-40
C
3
H
5
M-41
C
2
H
4
N M-42
CNO M-42
C
3
H
7
cadena aliftica,
buscar serie X-14n
C

M-43
CH3CO M-43
NHC
2
H
5
M-44
CH
2
NO Amidas primarias M-44
C
2
H
5
O steres etlicos,
teres,
metilcarbinoles
M-45
COOH cidos M-45
NO
2
M-46
(CH
2
)
3
CH
3
cadena aliftica,
buscar serie X-14n
C

M-57





TABLA VIII
PRDIDAS NO CONTEMPLADAS EN LAS TABLAS ANTERIORES



Fragmento Masa Fragmento Masa
H
2
M-2 C
2
H
4
O M-44
CH
2
M-14 CO
2
M-44
O M-16 C
2
H
7
N M-45
NH
3
M-17 C
2
H
6
O M-46
H
2
O M-18 CH
4
S M-48
HF M-20 C
4
H
6
M-54
C
2
H
2
M-26 C
4
H
8
M-56
HCN M-27 C
3
H
4
O M-56
C
2
H
4
y homlogos M-28, M-42, ...,
(M-14n)
C
3
H
6
O M-58
CO M-28 C
3
H
9
N M-59
(NO) M-30 C
3
H
8
O M-60
CH
2
O M-30 C
2
H
4
O
2
M-60
CH
5
N M-31 C
2
H
6
S M-62
CH
4
O M-32 SO
2
M-64
H
2
S M-34 C
3
H
6
O
2
M-74
HCl M-36 C
6
H
4
M-76
C
2
H
2
O M-42 C
6
H
6
M-78
C
3
H
6
CHNO
M-42
M-43
HBr
Si(CH
3
)
3
OH
M-80
M-90
HI M-128

TABLA IX

ALGUNOS IONES FRAGMENTO DE MASA PEQUEA CARACTERSTICOS

M/Z Fragmento Origen
18 NH
4

28 N
2

41 [CH
2
=C=NH]

+
McLafferty de nitrilos
42 [CH
2
=CH(CH
3
)]

+
McLafferty de olefinas
44 [CH
2
=CH(OH)]

+
McLafferty de aldehdos
44 [O=CHCH
2
(H)]

+
McLafferty de teres vinlicos
46 [O=CH(OH)]

+
McLafferty de steres carboxlicos
50 C
4
H
2
Fenilos, piridilos
51 C
4
H
3
Fenilos, piridilos
52 C
4
H
4
Fenilos, piridilos
55 C
3
H
3
O Ciclohexanonas
55 C
3
H
5
N Nitrilos con metilos en
56 C
3
H
6
N Ciclohexilaminas
58 [CH
2
=C:CH
3
(OH)]]

+
McLafferty de cetonas
58 [CH
2
=CH(NHNH
2
)]

+
McLafferty de hidrazonas
59 [CH
2
=C:NH
2
(OH)]

+
McLafferty de amidas carboxlicas
59 [CH
2
=CH(NHOH)]

+
McLafferty de oximas
60 [CH
2
=C:OH(OH)]

+
McLafferty de cidos carboxlicos
60 C
2
H
4
S Sulfuros cclicos
60 CH
2
NO
2

68 C
5
H
8
Ciclohexenos, ciclohexanoles
70 C
4
H
8
N Pirrolidinas
71 C
4
H
7
O Tetrahidrofurfurilos
72 C
4
H
8
O Aldehdos con etilos en
73 C
3
H
7
NO Amidas con metilo en
74 [CH
2
=C:OCH
3
(OH)]

+
McLafferty de steres carboxlicos
74 C
3
H
6
S Sulfuros cclicos
78 C
5
H
4
N Piridinas
80 C
5
H
6
N Pirrolil-CH
2
81 C
5
H
5
O Furil-CH
2
81 C
4
H
3
S Tienilos
84 C
4
H
4
O
2
steres de cidos carboxlicos alifticos dibsicos
mayores al cido pimlico
84 C
5
H
10
N Piperidinas
85 C
4
H
5
O
2
-lactonas
88 C
4
H
8
O
2
steres metlicos con metilo en
91
Tropilio:
+

McLafferty de alquilbencenos
92
[
CH
2
C CH(H)
C
2
H
4
]

++
McLafferty de arilalcanos
92 C
6
H
4
O Salicilatos
92 C
6
H
6
N Piridil-CH
2
93 C
6
H
5
O Fenilteres(y steres)
94
[
O C CH(H)
C
2
H
4
]

+
McLafferty de ariloxialcanos
94 C
5
H
4
NO Pirrolil-CO
95 C
6
H
4
F
95 C
5
H
3
O
2
Furil-CO
97 C
5
H
5
S Tienil-CH
2
98 C
5
H
6
O
2
steres de cidos carboxlicos alifticos dibsicos
mayores al cido pimlico
99 C
5
H
7
O
2
-lactonas
103 C
8
H
7
Estirenos, cinnamatos
107 C
7
H
7
O Metoxifenilos y benziloxi-
108 C
6
H
6
NO n-metil-pirrolil-CO-
111 C
6
H
4
Cl
111 C
5
H
3
OS Tienil-CO-
119 C
9
H
11
Fenilalquilos, toluilalquilos
119 C
8
H
7
O Toluoilos
120 C
7
H
4
O
2
Salicilatos
121 C
7
H
5
O
2
Hidroxibenzolos, salicilatos
122 C
6
H
4
NO
2

123 C
7
H
4
FO Fluorobenzolos
126 C
7
H
10
O
2
steres de cidos carboxlicos alifticos dibsicos
mayores al cido pimlico
127 C
10
H
7
Naftilos
131 C
9
H
7
O Cinnamatos
135 C
8
H
7
O
2
Metoxibenzolos
139 C
7
H
4
ClO Clorobenzolos
149 C
8
H
5
O
3
Ftalatos de dialquilo
150 C
7
H
4
NO
3
Nitrobenzolos
155 C
6
H
4
Br