Estructura Atmica

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TEMA 1


ESTRUCTURA ATMICA



1. INTRODUCCIN

Las propiedades y el comportamiento de un material son consecuencia de su estructura.
La estructura a nivel atmico, cristalino y granular condicionan el comportamiento de los
materiales. El conocimiento detallado de estas estructuras son la base de la denominada
Ciencia de Materiales. En ste captulo se va a estudiar la estructura atmica y las distintas
formas de unin entre tomos como factor de influencia en la formacin de los slidos y en el
comportamiento de los mismos.

El conocimiento de las leyes que rigen el movimiento de los electrones en el tomo, es
la base para la explicacin detallada de la unin de los tomos entre s. La ecuacin de Schro-
dinger describe la probabilidad de movimiento de un electrn en una rbita, y explica por qu
se produce una disminucin de energa cuando un electrn se acerca a ms de un tomo. Se
puede decir que los tomos tienden a unirse entre si para buscar el estado de mnima energa.
La formacin de los enlaces qumicos, por tanto, ocurre debido a que los tomos en este estado
estn en condiciones ms estables de energa que al estar separados.

Los enlaces se producen debido a la existencia de fuerzas interatmicas que mantienen
unidos a los tomos, en general los enlaces los podemos dividir en dos grupos dependiendo de
la magnitud de las fuerzas interatmicas que se desarrollan, stos son los denominados:

a) Enlaces primarios

b) Enlaces dbiles secundarios y moleculares.

Los enlaces primarios son aquellos en los cuales las fuerzas interatmicas son relati-
Estructura Atmica



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vamente grandes y se subdividen a la vez en tres tipos :

- Enlace inico

- Enlace covalente

- Enlace metlico

El enlace inico es aquel que se forma por transferencia de electrones de un tomo a
otro y posterior atraccin electrosttica de los iones formados. Es un enlace fuerte y no direc-
cional.

El enlace covalente se produce por comparticin de electrones de valencia, de forma
que tratan de completar los tomos de su ltima capa. Es un enlace fuerte y direccional.

El enlace metlico se produce por la agrupacin de los tomos compartiendo su nube
electrnica. Es un enlace no direccional y relativamente fuerte.

Los enlaces secundarios los podemos dividir en dos grupos:

- Dipolos

- Enlaces fluctuantes

Los dipolos son enlaces intermoleculares dbiles.

Los enlaces fluctuantes son enlaces muy dbiles que tienen lugar debido a la distribu-
cin asimtrica de la nube electrnica de los tomos, son enlaces que cambian de direccin
continuamente con el tiempo.

Cuanto ms fuerte es el enlace mayor es la energa necesaria para romperlo. Anloga-
mente puntos de fusin y ebullicin altos son indicios de fuerzas interatmicas grandes.


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2. ENLACE INICO

Este enlace se forma entre elementos muy electropositivos (metales) y muy electrone-
gativos (no metales). El enlace se produce por la formacin de iones al ceder los elementos
electropositivos sus electrones a los elementos electronegativos, producindose dos iones
cargados con signo opuesto. Los iones formados por esta transferencia se unen debido a la
atraccin electrosttica o de coulomb, producindose una disminucin neta de energa poten-
cial de los iones en la unin de ambos.

Para que el enlace inico tenga lugar es necesario que un orbital de valencia del tomo
receptor sea mucho ms estable, que otro orbital de valencia del tomo dador. La formacin de
los iones requiere un aporte de energa, la unin electrosttica entre ellos produce sin embargo
una disminucin de energa potencial que compensa la energa necesaria para ionizar los
tomos formndose un enlace inico estable.

La estructura de la capa ms externa de los iones que participan en el enlace inico es
idntica a los gases nobles, la ltima capa esta llena, y consecuentemente los tomos tienen
una simetra electrnica esfrica. Como consecuencia la fuerza de atraccin electrosttica de
cargas simtricamente esfricas es independiente de la orientacin de las cargas, unindose
solamente por razones de atraccin de cargas de distinto signo.

La fuerza de atraccin entre tomos es electrosttica y es de la forma :

donde Z es el nmero atmico de cada uno de los tomos que forman la unin y a es la
distancia de separacin entre ellos.

La fuerza de repulsin se ha obtenido experimentalmente y es de la forma :
donde b y n son constantes.

a
1 2
2
0
2
F =
Z Z e
4 a
(1)
r
n+1
F = -
b.n
a
(2)
Estructura Atmica



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La distancia de equilibrio entre ambos se produce cuando la resultante entre ambas
fuerzas sea cero.


Donde :

Fa representa las fuerzas de atraccin actuante sobre los tomos.

Fr fuerzas de repulsin

Ft la resultante de ambas fuerzas.

En ambos casos el efecto de las fuerzas de origen magntico es muy dbil y el de las
gravitatorias, prcticamente despreciable.

Figura 1

En la figura 1 se representa la variacin de las fuerzas existentes entre los tomos as
como la resultante en funcin de la distancia de separacin. A medida que la distancia dismi-
nuye las fuerzas de repulsin dominan sobre las fuerzas de atraccin, ocurre lo contrario al au-
t a r F = F + F
(3)
Estructura Atmica



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mentar la distancia. La posicin de equilibrio aparece por tanto cuando ambas fuerzas son
iguales.

Debido a que la fuerza total sobre una partcula es la derivada de la energa potencial
con respecto a la distancia, se deduce que la energa es mnima para la posicin de equilibrio.
Esta energa es la suma de las asociadas a las fuerzas de atraccin y repulsin y ser:

Esta energa representa la energa liberada cuando los tomos en equilibrio se acercan o
separan. Esta es mnima para la distancia de equilibrio a=ao. Fig. 2

Otras condiciones externas
que influyen en las fuerzas de
enlace son la presin y la tempe-
ratura. En el estado slido que es
el que posee inters para nosotros
la presin ejerce muy poca influen-
cia, sin embargo la temperatura
hace aumentar la energa cintica
de las partculas debido al movi-
miento trmico y por tanto aumen-
ta la distancia de equilibrio. El
enlace se rompe cuando la energa
de vibracin sobrepase la energa
del enlace.

Los factores que influyen en la formacin de los slidos inicos, son tanto geomtri-
cos, como la necesidad de preservar la neutralidad elctrica. Cada in positivo atrae a todos los
iones negativos vecinos y viceversa, de manera, que cada in tiende a rodearse de tantos iones

a
b
+
a 4
e Z Z
- = E


da
a
bn
- da
a
4
e Z Z
= da
F
= E
n
o
2
2 1
1 - n
0
2
o
2
2 1
o
T
o

(4)

Figura 2
Estructura Atmica



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de signo opuesto en funcin de la carga del mismo. As en el ClNa cada Cl
-
y Na
+
estarn
rodeados uno del otro de igual nmero de iones, en el F2Ca tiene que haber dos iones fluoruro
por cada in calcio. El tamao de los iones es un factor importante a la hora de la formacin
del slido, Fig. 3

El enlace inico posibilita la formacin de slidos, dado que pueden unirse gran
cantidad de iones de signo contrario sin limitacin de nmero, simplemente por atraccin
electrosttica entre ellos.

Figura 3

La forma de la curva de energa del enlace es una medida de la energa de disociacin
de una pareja de tomos, cuanto ms profunda sea la curva mayor ser la energa necesaria
para romper el enlace, siendo tambin una medida de la temperatura de fusin. El enlace
inico es relativamente fuerte y no direccional, dada su forma de unin este enlace es apto para
la formacin de slidos, pues cada in tiende a rodearse de tantos de signo contrario como lo
permitan sus tamaos y mantenga la neutralidad elctrica, las redes cristalinas que lo forman
pueden ser extremadamente complejas, formando slidos con altas temperaturas de fusin.
Estas van a depender del nmero de electrones que forman parte del enlace y del nmero de
capas de los tomos, a mayor tamao menos ligados estn los electrones de valencia con el
ncleo y menores sern las energas del enlace. En la tabla I se recoge la energa de enlace para
algunos elementos y la temperatura de fusin. La magnitud de la energa del enlace es la
energa que se necesita para separar los tomos de una sustancia, observando los datos de la
tabla I se puede ver que las altas energas de enlace y T de fusin son la caracterstica princi-
pal de este grupo.

Los slidos inicos tienen baja conductividad elctrica pues la conduccin ha de ser
por iones lo que dificulta su movimiento, son frgiles, no permiten desplazamiento de los
iones pues se rompera la neutralidad de carga local y tenderan a separarse los iones entre si.
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3. ENLACE COVALENTE

Mientras que el enlace inico tiene lugar solamente entre tomos fuertemente electro-
positivos y electronegativos, el enlace covalente tiene lugar generalmente entre tomos que
estn muy prximos en la tabla peridica y tienen poca diferencia de electronegatividad, o
entre tomos del mismo elemento. En el enlace covalente los tomos no dan los electrones,
sino que se comparten, generalmente electrones "s" y "p", con otros tomos de manera que
completen la configuracin electrnica de cada uno de ellos. Este enlace se puede formar entre
dos o ms tomos. La disminucin de energa del enlace se debe a la aproximacin de los
electrones a ms de un ncleo, al solaparse los orbitales, y a una mayor aproximacin a su
propio ncleo producida por el propio enlace al interaccionarse los orbitales.

Tabla I
Substancia Energa
Kcal/mol
T Fusin
C
Caractersticas
Inico CaCl
NaCl
LiF
CuF2
Al2O3
155
183
240
617
3618
646
801
870
1360
3500
Baja conductividad elctrica
Frgil. Transparente
Temperatura de Fusin alta
Covalente Ge
GaAs
Si
CSi
Diamante
75
75
84
283
170
958
1238
1420
2600
3550
Baja conductividad elctrica
Muy duro
Alta Temperatura de Fusin
Metlico Na
Al
Cu
Fe
W
26
74
81
97
201
97.5
660
1083
1535
3370
Alta conductividad elctrica y trmica
Muy deformables.
Opacos
V. der Waals Ne
Ar
CH4
Kr
Cl2
0.59
1.8
2.4
2.8
7.4
-248.7
-189.4
-184
-157
-103
Enlace muy dbil
Bajos puntos de fusin y ebullicin
Hidrgeno HF
H2O
7
12
-92
0
Puntos de fusin superiores a Van der
Waals. Tendencia a formar grupos de
Molculas
Estructura Atmica



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Un prerrequisito para la formacin de un enlace covalente fuerte, es que cada tomo
posea al menos un orbital semiocupado, asimismo existe la restriccin de que los electrones
compartidos tengan distinto spin. Cuanto ms se superpongan los orbitales de la unin, ms
disminuir la energa, y por tanto la unin ser ms fuerte. Este enlace es relativamente fuerte y
direccional, consecuencia inmediata de la distribucin de los orbitales atmicos alrededor del
ncleo.

El nmero de orbitales a compartir es
importante en la formacin del slido en ste
tipo de enlace, los elementos del grupo VII
tienen solamente un enlace covalente por
tomo y solo forman molculas diatmicas.
Los elementos de los grupos VI, V y IV
necesitan dos tres y cuatro enlaces covalentes
por tomo respectivamente, pudiendo formar
cadenas o estructuras tridimensionales, fig. 4,
debido a la direccionalidad de los enlaces
pudiendo dar lugar a slidos rgidos y de altas
resistencias. Un elemento que reviste una
gran importancia en el enlace covalente es el
Carbono, ste elemento tiene cuatro enlaces
covalentes idnticos, lo que no se correspon-
de con su estructura electrnica 1s
2
2s
2
2p
2
.
Los dos electrones 2s tienen una funcin de
onda simtricamente esfrica no pudiendo dar
lugar a enlaces fuertemente direccionales.
Solamente los electrones 2p tienen funciones
de onda que pueden dar lugar a enlaces fuertemente direccionales. La explicacin a este
problema tiene su origen en la denominada hibridacin, combinndose las funciones de onda
de los orbitales s y p dando lugar a los orbitales sp
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que forman enlaces en las direcciones de
los vrtices de un tetraedro formando un ngulo entre uniones de 109,5 . La energa combina-
da de los orbitales hbridos es ligeramente superior que en los orbitales normales, ste incre-
mento de energa es compensado por la disminucin de energa que se produce en el enlace.

Figura 4
Estructura Atmica



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Los enlaces covalentes pueden ser tambin formados por tomos distintos, un ejemplo
muy conocido son los numerosos compuestos de carbono-hidrgeno, fig.5. Los polmeros son
uno de los materiales ms importantes en ingeniera con ste tipo de enlaces, stos estn
formados principalmente por cadenas de carbono, unidos por enlaces de tipo covalente.

Otro grupo de materiales con enlaces covalentes, son los formados por elementos
espaciados simtricamente con respecto al grupo IV en la tabla peridica. Componentes de los
grupos III y V como el AsGa, GaP, InSb etc., son ejemplos de enlaces con estos grupos.
Elementos de los grupos II y VI como SMn son otro ejemplo de materiales con enlace de tipo
covalente. Muchos de los compuestos de los grupos II-VI y III-V tienen estructuras tetradricas
como las de los elementos del grupo IV, pudiendo formar estructuras tridimensionales slidas.

Las energas de los enlaces covalentes son generalmente altas, lo que indica fuertes
enlaces. Sin embargo muchos materiales con enlaces covalentes tienen baja resistencia y
temperatura de fusin. Este comportamiento ocurre en slidos moleculares donde existen
enlaces covalentes fuertes formando molculas, las cuales se unen entre si por enlaces intermo-
leculares dbiles. Hay que tener en cuenta que en este tipo de enlace tiene mucha importancia:

Figura 5
Estructura Atmica



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la direccionalidad del mismo, la posibilidad de formar cadenas tridimensionales y la orienta-
cin espacial, todo ello condicionado por el nmero de tomos que puedan participar en el
enlace. Para la formacin de un slido se necesita la unin entre gran nmero de tomos, s
todos stos enlaces son de tipo covalente, tendremos slidos resistentes, si por el contrario el
slido se forma por enlaces dbiles entre molculas las caractersticas finales sern un material
poco resistente.

Muchos slidos pueden estar formados tanto por uniones inicas como covalentes,
dependiendo de cual sea el mecanismo que conduzca a un valor menor de la energa total y de
la estructura electrnica de los tomos que forman parte del enlace. Es difcil saber en stos
casos que cantidad hay de cada tipo de enlace, comportndose el slido como corresponde a
ambos enlaces. Este enlace lo denominamos mixto.

Los materiales con enlaces covalentes no sern conductores debido a la ligazn de los
electrones en sus orbitales. Por otra parte el carcter direccional los convierte en materiales
frgiles al no permitirse el cambio de posicin de los tomos en el espacio.


4. ENLACE METLICO

Este enlace se produce cuando los
tomos ceden sus electrones y pasan a formar
parte de una gran nube electrnica que amalga-
ma los ncleos de los tomos de los metales
(iones positivos), la unin se debe a la atraccin
electrosttica entre los iones formados y dicha
nube electrnica. Fig. 6.

En este enlace no hay restricciones de
pares de electrones como en el enlace covalente,
ni neutralidad de carga como en el enlace
inico, no perteneciendo los electrones a ningn
tomo en concreto compartindose con todos,
teniendo una movilidad electrnica muy grande.

Figura 6
Estructura Atmica



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Los electrones circulan por las rbitas de cada tomo pasando de la rbita de uno a la de otro,
teniendo por tanto la unin un cierto carcter covalente no direccional.

Es un enlace no direccional que se forma siempre por gran cantidad de tomos,
producindose una disminucin de energa al estar los electrones prximos a ms de un
ncleo, producindose una dispersin de las funciones de onda.

Esta forma difusa de unin es la responsable de la gran deformabilidad de los metales.
En general cuanto menor sea el nmero de electrones de valencia de un tomo y ms libremen-
te se hallan ligado los electrones, ms metlica ser la unin. La gran conductividad elctrica
en los metales se ve justificada por la gran movilidad de los electrones, que no presentan
ligadura con ningn tomo en particular.

Tabla II

Elemento Configuracin
Electrnica
Energa de enlace
Kj/mol Kcal/mol
T Fusin C
K 4s
1
89.6 21.4 63.5
Ca 4s
2
177 42.2 851
Sc 3d
1
4s
2
342 82 1397
Ti 3d
2
4s
2
473 113 1812
V 3d
3
4s
2
515 123 1730
Cr 3d
5
4s
1
398 95 1903
Mn 3d
5
4s
2
279 66.7 1244
Fe 3d
6
4s
2
418 99.8 1535
Co 3d
7
4s
2
383 91.4 1490
Ni 3d
8
4s
2
423 101 1455
Cu 3d
10
4s
1
339 81.1 1083
Zn 4s
2
131 31.2 419
Ga 4s
2
4p
1
272 65 29.8
Ge 4s
2
4p
2
377 90 960

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Sin embargo este modelo de enlace no explica las variaciones de conductividad en los
distintos metales, el Na es un metal monovalente y en cambio es mejor conductor que el Fe
que es metal con mayor valencia. Para justificar esto aparece la teora del enlace covalente
fluctuante. Esta teora supone que se estn formando enlaces covalentes continuamente entre
distintas parejas tomo-electrn. Estos enlaces no son fijos y estn cambiando constantemente.
Este enlace covalente se produce por hibridacin de los niveles dsp, de esta manera un metal
bivalente o trivalente tiene ms posibilidades de enlaces covalentes que uno monovalente,
ligando por tanto ms los electrones a los ncleos y quitndoles movilidad. Cuando los
orbitales interiores se llenan, los electrones ms externos quedarn ms libres aumentando el
carcter metlico y disminuyendo por tanto la temperatura de fusin. Tabla 2.

Difcilmente se puede encontrar una propiedad que sea comn a todos los metales, sin
ser poseda por otra sustancia no metlica.

La propiedad ms caracterstica de los elementos clasificados como metales, quizs sea
la capacidad de deformacin.

El carcter metlico lo dan una serie de factores caractersticos (dependientes o
independientes de la estructura), arquitectura de sus tomos, tipos de enlace etc.

5. UNIONES SECUNDARIAS

Se originan por la atraccin electrosttica de los dipolos teniendo unas uniones muy
dbiles, bsicamente se pueden clasificar en.

a) Puentes de hidrgeno

Son uniones dipolares en las que el hidrgeno es siempre el extremo positivo del
dipolo. Es una unin direccional. Fig. 7.


b) Uniones de Van der Waals

Esta unin se produce cuando en un momento determinado existen ms electrones a un
Estructura Atmica



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lado del ncleo que en otro, no coincidiendo los centros de cargas positivas y negativas,
originndose un dipolo.

Este tipo de unin es muy dbil y es la que se da en los gases nobles. Tienen importan-
cia en la determinacin de la estructura y de algunas propiedades de los polmeros. Estos
enlaces aunque son muy dbiles, son importantes pues permiten la unin entre molculas
covalentes formando lquidos y slidos que de otra forman seran gases. El ejemplo ms
importante es el agua lquida a temperatura ambiente. Los polmeros (algunos) son slidos
debido a estos enlaces, permitiendo la unin entre cadenas de macromolculas.

Interesa desde el punto de vista de la Ingeniera conocer como cada tipo de enlace
puede influir en la formacin de un slido, y como afecta al comportamiento de estos. El
enlace, aunque condiciona a casi todos los comportamientos de los materiales, va a influir
fuertemente en las propiedades elctricas magnticas y trmicas. En general, el comportamien-
to de los slidos depende de la denominada estructura. La estructura de los materiales se puede
entender a tres niveles, a nivel de enlace, denominada estructura atmica, a nivel de unin de
distintas agrupaciones entre si formando los cristales, (estructura cristalina). La unin de los
distintos cristales entre si para formar los slidos forman la denominada estructura granular.
Cada una de estas estructuras condiciona la formacin y comportamiento de los slidos.
Figura 7