AMINAS Y LA ANILINA

I.-FUNDAMENTO TEORICO

Amina, nombre que reciben los compuestos producidos a menudo en la
descomposicin de la materia orgnica, que se forman por sustitucin de uno o varios
tomos de hidrgeno del amonaco por grupos orgnicos.

El nmero de grupos orgnicos unidos al tomo de nitrgeno determina que la molcula
sea clasificada como amina primaria (un grupo orgnico), secundaria (dos grupos) o
terciaria (tres grupos).

La mayora de las aminas tienen un olor desagradable y son solubles en agua. Sus
puntos de ebullicin son superiores a los hidrocarburos de anloga masa molecular e
inferiores a los correspondientes alcoholes.

Las aminas tienen carcter bsico; son bases ms fuertes que el agua y, en general, que
el amonaco. El principal mtodo de obtencin de estos compuestos es la reaccin entre
el amonaco y un halogenuro de alquilo. Una de las aminas ms importantes es la
anilina, la amina aromtica ms sencilla.

Fenilamina o Anilina, lquido incoloro, soluble en disolventes orgnicos y
ligeramente en agua, de frmula C6H5NH2.
Fue preparado por primera vez en 1826 como uno de los productos obtenidos al calentar
ail a alta temperatura. El trmino anilina proviene del nombre especfico ail, el cual se
deriva de la palabra snscrita nila (ndigo).

En 1856, el qumico britnico William Henry Perkin, al intentar sintetizar quinina, trat
anilina impura, como entonces se la denominaba, con dicromato de potasio y obtuvo
una sustancia violeta que serva como tinte. Perkin llam malva a este material y puso
en marcha una fbrica para su produccin. La empresa fue un gran xito. En poco
tiempo, otros tintes sintticos elaborados a partir de la fenilamina y de derivados del
alquitrn de hulla, estaban ya compitiendo con los tintes naturales.

El modo ms asequible de preparar la fenilamina para su uso comercial consiste en
reducir el nitrobenceno mediante hierro y cido clorhdrico. Tambin se puede preparar
comercialmente a travs de la accin del amonaco a alta presin sobre el clorobenceno
en presencia de un catalizador. En ambos casos la materia prima se obtiene a partir de
benceno.

Actualmente, el principal uso de la fenilamina es la produccin de una clase importante
de plsticos llamados poliuretanos. Tambin tiene otras importantes aplicaciones como
la elaboracin de tintes, medicinas (la sulfanilamida, por ejemplo), explosivos y otros
muchos productos sintticos.

La fenilamina tiene un punto de fusin de -6,2 C y un punto de ebullicin de 184,3 C.



En esta experiencia se estudiarn algunas de las propiedades caractersticas de la
familia. Debido al solapamiento de los electrones p del tomo de nitrgeno de la anilina
con los electrones del ncleo bencnico, la anilina posee una energa de deslocalizacin
(energa de resonancia) apreciablemente mayor que el benceno mismo. Sin embargo,
cuando un protn se une al grupo amino, e paraelectrnico, originalmente no
compartido, del tomo de nitrgeno ya no quede libre para solaparse con la nube de
electrones del anillo. En este caso, la energa de deslocalizacin del in anilinio es
aproximadamente igual a la del benceno y apreciablemente menor que la de la anilina.

Consecuentemente, la anilina posee una tendencia menor a aceptar un protn para
formar su cido conjugado que una mina primaria aliftica. En otras palabras. La
anilina es una base ms dbil que una amina aliftica tpica. A pesar de esto, la anilina
conserva el carcter bsico necesario para experimentar varias de las reacciones tpicas
de las aminas primarias en general, tales como la acilacin con cloruro de acetilo,
anhdrido actico y cloruro de bencenosulfonilo. La anilina tambin reacciona
fcilmente con reactivo tales como el isocianato de fenilo y el isotionato del fenilo.

Estas reacciones encuentran aplicacin por cuanto que permiten la preparacin de
derivados slidos de la anilina y otras aminas primarias (o secundaria) lquida tanto de
la serie aliftica como aromtica.

Derivados slidos de la anilina
La anilina y otras aminas lquidas que pueden transformar rpidamente en alguno de sus
derivados slidos, los cuales se pueden identificar por sus puntos de fusin y sus puntos
de fusin mixtos con muestras conocidas.

A. Acefanilida:
El derivado acetilado de la anilina, la acetamilida, se puede preparar fcilmente por
acetilacin de la anilina con cloruro de acetilo o con anhdrido actico

B. Benzanilida
El derivado benzoilado de la anilina, la benzanilida se puede preparar fcilmente por la
reaccin de Schollen Baumann, que consiste en una benzoilacin en medio alcalino.

C. Carbanilida (difenilurea)

D. Diocarbonilida (difeniltiourea)


II.- PARTE EXPERIMENTAL Y RESULTADOS

SINTESIS DE LA ANILINA

En un tubo de ensayo colocar 1gr de hierro en polvo, 5ml de agua destilada, 1ml de HCl
concentrado, se agita y se aade 2ml de nitrobenceno y se calienta en bao Mara por 20
minutos aproximadamente agitando continuamente, hasta que no desprende olor a
nitrobenceno.

Despus que el nitrobenceno se haya transformado en anilina, este se encuentra bajo la
forma de cloruro de anilinio.
Se aparta del sistema bao Mara y se enfra. Despus neutralizar con una solucin de
NaOH ( libera fenilamina ).

Luego se filtra para retener el xido frrico.


Reaccin: NO
2
NH
2




HCl
+9Fe +4H
2
O 4 +3 Fe
3
O
4




PROPIEDADES DE LAS AMINAS ( ANILINA)

1.- Colocar en un tubo de ensayo solucin de sulfato de cobre y agregar anilina, se
observara una coloracin verdosa.

Reaccin: NH
2
NH



+Cu SO
4
+





2.- Colocar una gota de solucin de amina en papel tornasol. Note el cambio de color a
azul debido a que las aminas son sustancias bsicas.

3.- A 2ml de FeCl
3
agregar 2ml de solucin de una amina hasta que aparezca un
precipitado. Observe ppdo. Rojo.

Reaccin: NH
2



+FeCl
3
Fe +3HCl

NH NH






4.- Aadir unas cuantas gotas de amida en 3ml de agua aproximadamente, luego
agregar 3ml de K
2
CrO
7
y despus aadir HCl concentrado. Observar la coloracin
verde oscura-azulada.
Oxida para formar quinonas.

Reaccin: NH
2
O


HCl
+ K
2
CrO
7
CrCl
3
+NH
4
Cl


(verdosa)
O


5.- Colocar gotas de amina en una luna de reloj y mezclarlo con igual cantidad de HCl
conc.Repetir la prueba utilizando cido sulfrico conc.
Las aminas son bases por lo que reaccionan con los cidos minerales, a estas sales se les
llama sales de amoniaco cuaternario.

Reaccin: NH
2
NH
3
+

Cl
-




+HCl Cloruro de fenilamonio




NH
2
NH
3
+

HSO
4
-




+ H
2
SO
4
Sulfuro de fenilamonio





6.- En un tubo de ensayo colocar bromato de potasio , KBr y HCl, Luego agregarla a
una muestra de anilina y agua preparada en otro tubo de ensayo.
Observaremos la halogenacin de las aminas.

Reacciones:

KbrO
3
+ KBr +HCl Br
2
+KCl +H
2
O



NH
2
NH
3




+H
2
O +OH
-
(Insoluble)




NH
2
NH
2

Br Br


2 +3Br
2
2






Br

7.- En un tubo de ensayo agregar anilina mas leja , nos dara un precipitado negro
(rojizo).

Br
Br
NH
2
Br

NH
2
+ Br
2










III.- CONCLUSIONES

Las reacciones que realizan las aminas son muy semejantes a las que realiza el
amoniaco, esto se debe a que el nitrogeno tambin posee un par de electrones no
compartidos.

Las aminas aromticas se oxidan fcilmente con el aire por eso se les encuentra
generalmente coloreadas por productos de oxidacin, son incoloros en estado puro.

Las aminas en general son muy toxicas.

La anilina se emplea en la industria de las materias colorantes.

Las aminas alifticas menores tienen olores desagradables caractersticos, que
recuerdan al amoniaco y al pescado poco fresco. Por ejemplo: En la descomposicin
del pescado se libera trimetilamina; en la descomposicin de la carne se produce
1,4-diaminobutano (Putresina), y 1,5-diaminopentano (Cadaverina)


IV.- BIBLIOGRAFIA

QUMICA Salcedo L. Alfredo

QUMICA EXPERIMENTAL Carrasco Venegas Luis

Enciclopedia Microsoft Encarta 2002. 1993-2001 Microsoft Corporation.
Reservados todos los derechos.



SALES DE DIAZONIO

I.- Fundamento terico

Diazocompuestos

Compuestos orgnicos que contienen un grupo de dos tomos de nitrgeno unidos entre
s. El nombre se aplica ms comnmente a tres grupos de compuestos muy
relacionados; slo los compuestos de uno de esos grupos se llaman tcnicamente
diazocompuestos, los otros dos se conocen como azocompuestos y compuestos de
diazonio. En los tres grupos, los dos tomos de nitrgeno estn unidos por un doble o
triple enlace, y al menos uno de los tomos de nitrgeno est unido a un ncleo
aromtico. Los tres grupos fueron descubiertos en torno a 1860 por el qumico britnico
nacido en Alemania, J ohann Griess. Todos esos grupos proceden del tratamiento de
aminas aromticas primarias con cido nitroso; este proceso se conoce como
diazotizacin.

Los compuestos de diazonio en forma pura y seca son generalmente inestables y se han
empleado como explosivos. Expuestos a la luz, se descomponen rpidamente, por lo
que se han utilizado en procesos fotogrficos similares al fotocalco. En ausencia de luz
fuerte, son estables en disolucin si se mantienen a temperaturas cercanas al punto de
solidificacin del agua.

Reacciones de aminas con acido nitroso

Las aminas aromticas se dividen, anlogamente a las alifticas, en tres clases: aminas
primarias, secundarias y aminas terciarias.

Cada tipo de amina genera un producto diferente al reaccionar con acido nitroso,
HONO. Este reactivo inestable se genera en presencia de ola amina por accin de un
cido mineral sobre nitrito de sodio. Estas son:


A) Las aminas primarias alifticas tambin reaccionan con cido nitroso para dar sales
de diazonio, lo que constituye una de las reacciones ms importantes de la qumica
orgnica.

Ar-NH
2
+ NaNO
2
+2HX Ar-N
2
+
X + 2H
2
O
Una sal diazonio


B) Las aminas primarias alifticas tambin reaccionan con acido nitroso y dan sales de
diazonio, pero al ser estas muy inestables y descomponerse para crear una mezcla
compleja de produ8ctos orgnicos.

R-NH
2
+ NaNO
2
+2HX [ R-N
2
+
X]H
2
O N
2
+mezcla de alcoholes
y alquenos
El valor sinttico de esta reaccin es prcticamente nulo. Sin embargo, dado que
desprende cuantitativamente nitrgeno, es de cierta importancia para aminocido y
protenas.


C) Las aminas secundarias, tanto alifticas como aromticas, reaccionan con acido
nitroso generando N-Nitroso amida.


CH
3
CH
3


- N - H +NaNO
2
+HCl - N - N =O +NaCl +H
2
O

N-metilanilina


D) Las aminas aromaticas sufren sustitucin en el anillo para dar sustancias en un
grupo nitroso, -N- nitroso amida.

0 A 10 C
( CH
3
)
2
N- +NaNO
2
+HCl ( CH
3
)
2
N- - N =O

p- nitroso-N, N-dimelanilina





II.- Parte experimental

Diazotacin:

Se coloca en un vaso con hielo un tubo de ensayo y luego se agrega anilina; cido
clorhdrico(cc) y nitrito de sodio, se formar precipitado color amarillo.


NH
2
N
2
Cl
0C
+NaNO
2
+HCl +NaCl +H
2
O
(cido nitroso)


HNO
2



cloruro de
benceno diazonio


Se separa este precipitado en 5 tubos de ensayo.


Copulacin:

- Luego al siguiente tubo agregamos fenol.


N
2
Cl OH


N=N OH
+

+ NaCl +H
2
O

NaOH


- Luego al segundo tubo agregamos naftol y se torna anaranjado con coloracin
roja en la superficie.

N
2
Cl OH


N=N OH
+










- Luego al tercer tubo agregamos resorcina y se torna una coloracin mostaza, todo
esto en medio bsico.


N
2
Cl OH N=N OH

OH

+

OH
NaOH






- Luego al cuarto tubo le agregamos Pirocatequina









N=NCl +

N=N


HO
OH
OH
OH
Colorante
azoico

III.-Cuestionario

Usos de los colorantes azoicos:
Loa colorantes azoicos se emplean, generalmente, para teir las fibras textiles. Algunos
de ellos se usan para el teido del cuero. Se emplean tambin en artes grficas y en la
industria de barnices y pinturas .
El colorante azoico anaranjado de metil se usa ampliamente como indicador en qumica
analtica.
Los tintes azoicos al contrario que otras materias colorantes, las azoicas (o colorantes de
hielo) no se preparan como los tintes, sino que tienen que producirse directamente en la
fibra por medio de combinacin de sus partes esenciales. Hay varios mtodos de
aplicacin, pero el ms sencillo consiste en tratar la tela con una solucin de naftol e
imprimirla, luego con una solucin diazonalizada.

IV.- Conclusiones

Los diazocompuestos experimentan fcilmente una amplia gama de reacciones, por
lo que tienen mucha importancia en la sntesis orgnica.

La reaccin ms importante producida por los compuestos de diazonio es la reaccin
de copulacin, que tiene lugar cuando se mezcla una disolucin de un compuesto de
diazonio con una disolucin de fenol o una amina aromtica. Las dos molculas se
acoplan formando una molcula grande en la que los dos ncleos aromticos estn
unidos por un grupo diazo, 8N9N8. El nuevo compuesto formado de este modo se
denomina compuesto azoico o colorante azoico, y es estable y fuertemente
coloreado.

V.- Bibliografa

QUMICA Salcedo L. Alfredo

QUMICA ORGANICA Menger Goldsmith Mandell

Enciclopedia Microsoft Encarta 2002. 1993-2001 Microsoft Corporation.
Reservados todos los derechos.