I) Biomolculas

3) Glcidos

I-3 GLCIDOS

CONCEPTO, CARACTERSTICAS Y FUNCIONES GENERALES DE LOS GLCIDOS Los glcidos son compuestos orgnicos constituidos por carbono, hidrgeno y oxgeno; en algunos casos pueden tener adems otros elementos qumicos como nitrgeno o azufre !e les ha llamado hidratos de carbono porque algunos responden a la frmula general "n#$% &'m y azcares por su sabor dulce, aunque slo los de ba(a masa molecular lo tienen Concepto: )umicamente son polihidroxialdehdos, polihidroxicetonas, sus deri*ados o sus polmeros #ms adelante se explicarn estos conceptos' +lgunos son mol,culas de relati*amente ba(a masa molecular; la glucosa tiene una -m ./01 da &tros, como el almidn, tienen masas moleculares de ms de /11 111 da y son grandes mol,culas, mac omo!"c#!a$ !us propiedades fsicas y qumicas son muy *ariadas 2 en cuanto a sus funciones biolgicas3
Fig. 2 Fig. 1 glucosa.

$ ".& $-"-&-$ $-&-"-$ $-"-&-$ $-"-&-$ $-"-&-$ $

Frmula lineal de la D-

"$%&$ & $ $ &$ $ &$

&$

&$

Frmula cclica de la D-

glucosa. -La glucosa, sacarosa, glucgeno y almidn son sustancias energ,ticas Los seres *i*os obtienen energa de ellas o las usan para almacenar energa 4sta energa est contenida en determinados enlaces que unen los tomos de estas mol,culas

-"elulosa y quitina son estructurales 5orman parte de las paredes de las c,lulas *egetales #celulosa' o de las cubiertas de ciertos animales #quitina' -6ibosa y desoxirribosa forman parte de los cidos nucleicos

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3) Glcidos

4stos son slo algunos e(emplos que nos pueden ilustrar sobre las funciones que cumplen los glcidos

CLASIFICACI%N DE LOS GLCIDOS +tendiendo a su comple(idad se clasifican en3 +' &ono$ac' ()o$ # o$a$3 !on los ms sencillos 9o son hidrolizables; esto es, no se pueden descomponer por hidrlisis en otros glcidos ms simples "onstituyen los monmeros a partir de los cuales se forman los dems glcidos :' %$()o$: 5ormados por la unin de *arios monosacridos mediante enlaces ;&-glicosdicos;, pudiendo poseer en su mol,cula otros compuestos diferentes de los glcidos !on hidrolizables, descomponi,ndose en los monosacridos y dems compuestos que los constituyen !e di*iden en3 < *o!+$()o$ !on aquellos que estn constituidos por carbono, hidrgeno y oxgeno, exclusi*amente + su *ez se subclasifican en3 -&ligosacridos, formados por entre % y /1 monosacridos unidos -=olisacridos, formados por un gran nmero de monosacridos < *ete +$()o$ 5ormados por osas y otros compuestos que no son glcidos =or lo tanto, adems de carbono, hidrgeno y oxgeno, contienen otros elementos qumicos

LOS &ONOSAC,RIDOS CONCEPTO Y NATURALE-A .U&ICA Concepto: )umicamente son polihidroxialdehdos, polihidroxicetonas o sus deri*ados !e caracterizan por no ser hidrolizables >n polihidroxialdehdo es un compuesto orgnico que tiene una funcin aldehdo en el primer carbono y en los restantes carbonos una funcin alcohol Las polihidroxicetonas en lugar de una funcin aldehdo tienen una funcin cetona, normalmente en el carbono % Los monosacridos que tienen funcin aldehdo se llaman a!)o$a$ y ceto$a$ los que tienen una funcin cetona Los monosacridos responden a la frmula emprica "n#$% &'n, de aqu pro*iene el nombre de hidratos de carbono 4l *alor de n normalmente est comprendido entre ? y @

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!egn el nmero de tomos de carbono se clasifican en 3 Ariosas Aetrosas =entosas $exosas $eptosas n.? n.B n .C n.D n.@

$ ".& $-"-&-$ $-&-"-$ $-"-&-$ $-"-&-$ $-"-&-$ $

A

$ $-"-&-$ ".& $-"-&-$ $-"-&-$ $-"-&-$ $

4

+s, un monosacrido con D tomos de carbono y con la funcin aldehdo ser una a!)o/e0o$a; si tiene cuatro tomos de carbono y una funcin cetona, ser una cetotet o$a, y as sucesi*amente

Fig. 3 A) La glucosa, una aldohexosa; B) la ribulosa. , una cetopentosa.

PROPIEDADES FSICAS Y .U&ICAS DE LOS &ONOSAC,RIDOS - P op(e)a)e$ 12$(ca$: Los monosacridos son slidos, cristalinos, incoloros o blancos, de sabor dulce "omo los grupos hidroxilo son polares, los monosacridos son muy solubles en agua, pues se establecen enlaces polares con las mol,culas de agua - P op(e)a)e$ 3#2m(ca$: 4l grupo carbonilo reduce fcilmente los compuestos de cobre #licor 5ehling' y de plata oxidndose y pasando a grupo cido 4sta propiedad es caracterstica de estas sustancias y permite reconocer su presencia, pues la reduccin de las sales cpricas del licor de 5ehling a cuprosas hace *irar el reacti*o del azul al ro(o ladrillo

"uE E azul

------- "uE ro(o

$

F%R&ULA C,RIDOS

LINEAL

DE

LOS

&ONOSA-

".& % $-"-&-$ $-&-"-$ $-"-&-$

B ?

$ $-"-&-$
% ? /

".&

$-"-&-$ $-"-&-$ $-"-&-$ $

4
C B

DIASTEREOISO&ERA Las frmulas lineales de los monosacridos se escriben con el carbono /, el carbono que lle*a la funcin aldehdo o el carbono ms prximo a la funcin cetona, en la parte superior y el resto de los carbonos en

$-"-&-$ $-"-&-$ $
A
D

Fig. 4 Numeracin de los tomos de carbono en A) una aldosa y en B) una cetosa.

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orden descendente Los monosacridos tienen tomos de carbono asim, tricos #carbonos que tienen B sustituyentes diferentes' por lo que presentan )(a$te eo($ome 2a #ismeros pticos' Los diastereoismeros se diferencian en su formulacin en la colocacin de los $ y &$ de cada carbono asim,trico a un lado u otro del esqueleto carbonado de la mol,cula

-"$-"-&-$ -"-

-"$-&-"-$ -"-

Fig. 5 Diferenciacin en la posicin de los -OH en los carbonos asimtricos de los monosacridos.

4l nmero de ismeros pticos, para un monosacrido dado, es de % n, siendo n el nmero de tomos de carbono asim, tricos que tenga La glucosa con cuatro tomos de carbono asim,tricos tendr % B . /D ismeros Fig. 6 Disposicin de los sustituyentes pticos Fe los % n ismeros posibles de un alrededor de un carbono asimtrico. monosacrido, la mitad pertenecen a la serie F, y la otra mitad son sus imgenes especulares y pertenecen a la serie L Los monosacridos que tienen el &$ del ltimo tomo de carbono asim, trico a la derecha pertenecen a la serie F, los de la serie L lo tienen a la izquierda 4n los seres *i*os normalmente slo aparece una de las formas =or con*enio, se ha decidido que esta forma es la F

* C O * C O* * C O* * C O* *
7

* C O *O C * * C O* * C O* *
8

* C O * C O* *O C * * C O* *
3

* C O *O C * *O C * * C O* *
9

Fig. 7 Diastereoismeros de una aldotetrosa. Las formas 1 y 2 son D; las formas 3 y 4 son L. 1 y 4 son enantimeras al se una la imagen especular de la otra. Lo mismo ocurre con 2 y 3.

EL *E&IACETAL INTRA&OLECULAR5 CICLACI%N DE LA &OL6CULA !i las aldopentosas y las hexosas se disuel*en en agua, o si forman parte de los disacridos o polisacridos, el grupo carbonilo #-".&' reacciona con el grupo hidroxilo # -"-&-$' del carbono B, en las aldopentosas, o del carbono C, en las hexosas, formndose un /em(aceta! #reaccin entre un alcohol y un aldehdo' o un /em(ceta! #reaccin entre un alcohol y una cetona' y la mol,cula forma un ciclo

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Las frmulas c clicas de la hexosas se representan, segn la p o:ecc(+n )e *a;o t/, con el plano del anillo perpendicular al plano de escritura, los carbonos % y ? dirigidos hacia delante, el carbono C y el oxge no del anillo hacia detrs Los &$ que en la frmula lineal estaban a la derecha se ponen por deba(o del plano y los que estaban a la izquierda se ponen hacia arriba 4n la formas F el -"$% &$ se pone por encima y en las L por deba(o !i las frmulas c clicas forman un anillo pentagonal reciben el nombre de 1# ano$a$, mientras que si ,ste es hexagonal se denominan p( ano$a$ 4n ,stas ltimas, a su *ez, el anillo puede adoptar dos disposiciones diferentes3 de $(!!a, si el carbono / y el B estn a ambos lados del plano formado por los carbonos %, ? y C, y de <ote o na=e si estn a un mismo lado

Fig. 8

Pirano y furano.

* C * * O * * * C C C C C * O O * O O O * * * * * *-O * O * * *

* C C C C C C * O * O * O * O *

Fig. 9 Formacin de un hemiacetal en una aldohexosa. Dentro del crculo el OH hemiacetlico.

FOR&AS : > "uando se produce la ciclacin de la mol,cula aparece un nue*o tomo de carbono asim,trico, el carbono / en las aldosas o el % en las cetosas 4ste carbono recibe el nombre de carbono anom" (co 4l &$ de este carbono, -&$ /em(acet'!(co, puede estar a uno u otro lado del plano de la mol,cula originndose dos nue*os ismeros pticos "ada uno de estos ismeros se distingue mediante los smbo los y G #formas y G' La forma se representa situando el &$ hemiacetlico por deba(o del plano de la mol,cula; en la forma G se sita por encima Las formas y G de un monosacrido reciben el nombre de formas an+me a$/
1

$&

$ "$%&$ $ & $ $& $ &$ $& $ $ $& $ "$%&$ & $ &$ &$ $

$& $

Fig. 10 glucosa.

Formas de bote o silla de la

C*8O*

C
* *

O
O*

C
O* O* *

C
*

C
*

C
O*

Fig. 11 glucosa.

Forma cclica de la D

Curiosidad: Al aparecer un nuevo tomo de carbono asimtrico cambia el ngulo con el que el monosacrido desva el plano de la luz polarizada. Por ejemplo:

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NO&ENCLATURA CCLICAS

DE

LAS

FOR&AS
C*8O*

C*8O*

C
O*

Fig. 12 Frmula de la D fructofuranosa.

ORIENTACI%N DE LAS F%R&ULAS CCLICAS DE LOS &ONOSAC,RIDOS 9ormalmente, las frmulas cclicas de los monosacridos se representan con el carbono anom,rico hacia la derecha, el resto de los carbonos del ciclo por orden en el sentido de las agu(as del relo( 9o obstante, la mol,cula puede representarse bien ?( a)a #giro de /01 o segn el e(e 2' o =o!tea)a #giro de /01 o segn el e(e H' 4n los esquemas se ha representado la -F-fructofuranosa en posicin normal #a', girada #<' y *olteada #c'

C*8O*

O*
7 C* O* 8 9 3

C
*

C
O* C*8O*

O*
8

C
*
9

C C
*O O* *

*O*8C
8

C C
*O * *

O*

C O

CA
*

*O*8C
3

a@

<@

c@

D-glucosa a 201C desva el plano +112.2 1 D-glucosa a 201C " " +18.7 1 La mezcla de y " " +52.7 1

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O*

O*

C
*

O*

=ara nombrar la forma cclica de un monosacrido, se indica en primer lugar si es o G, a continuacin, si es F o L y, por ltimo, el nombre del monosacrido y el tipo de anillo =or e(emplo3 -Fglucopiranosa, G-F-fructofuranosa

C C

C
O*

C*8O*

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ECE&PLOS DE &ONOSAC,RIDOS DE INTER6S 4IOL%GICO

C*8O*

C
* *

O
O*

C*8O*

C*8O*

C
*

C C
O* O* * O*

C
O* O* *

C
*

C
*

C
O*

C
*

Glucosa: Sustancia muy difundida tanto entre los vegetales (uvas) como entre los animales. Forma parte de muc os disac!ridos y polisac!ridos. Importante fuente de energ"a de las clulas. #n la sangre ay un uno por mil de glucosa procedente de la digesti$n.
C*8O*

Fructosa: %eto e&osa. Sustancia muy difundida entre las plantas' so(re todo en sus frutos' y en la miel. #n el sacarosa. "gado se transforma en glucosa. )unto con la glucosa forma el disac!rido

O*

C*8O*

O*

C
*

C C
O* * * *
C*8O*

C
*

C C
O* * * *
C*8O*

C
O*

C
*

Ribosa: *ldopentosa. Forma parte de muc as sustancias org!nicas de gran inters (iol$gico' como el *+, o el *-..

Desoxirribosa: /erivada de la ri(osa. 0e falta el grupo alco ol en el car(ono 1. Forma parte del */..

C
*O *

O C
O* * *

C
* *

O C
*

C
* O*

C
O* O* *

C
*

C
O*

C
*

C
N* CO C*3

Galactosa: )unto con la glucosa forma la lactosa' disac!rido de la lec e.

N-acetilglucosamina: /erivado de la glucosa. Se encuentra en las paredes de las (acterias y es tam(in el mon$mero 2ue forma el polisac!rido 2uitina presente en el e&oes2ueleto de los insectos y las paredes celulares de muc os ongos.

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O*

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LOS OLIGOSAC,RIDOS5 EL ENLACE O-GLICOSDICO5 Los oligosacridos estn formados por la unin de /1 monosacridos mediante un enlace O-?!(co$2)(co o menos de /1

+s, si reaccionan el -&$ del carbono anom,rico de un monosacrido con otro -&$ de otro monosacrido, ambas sustancias quedarn unidas mediante un enlace O?!(co$2)(co "omo consecuencia de la unin se forman un )($ac' ()o y una mol,cula de agua "D $/% &D E "D $/% &D "/% $%% &// E $% & 4l -&$ o los -&$s que inter*ienen en la unin pueden encontrarse bien en forma o G, lo que dar lugar a sustancias diferentes
C*8O* O * * O* * * * * O* * C*8O* O *

O*

O*

O*

O*

O* *8O C*8O*

O*

C*8O* O * * * * O O* * O *

* * O* O*

O*

O*

O*

Fig. 13

Formacin de maltosa, disacrido reductor, mediante la unin 1 4 de dos molculas de glucosa.

Los disacridos son sustancias de propiedades similares a las de los monosacridos +hora bien, si los -&$ de los carbonos anom,ricos de ambos monosacridos inter*ienen en el enlace &glicosdico, en!ace )(ca <on2!(co, el disacrido no ser reductor, pues no tiene ningn &$ hemiacetlicoIhemicetlico libre y es este &$ el que les da las propiedades reductoras Los oligosacridos se encuentran, (unto a lpidos y protenas, en la membrana plasmtica donde actan como ecepto e$ de muchas sustancias y como mol,culas que sir*en para que las c,lulas se reconozcan entre s La hidrlisis de los oligosacridos proporciona los correspondientes monosacridos3 "/% $%% &// E $% & "D $/% &D E "D $/% &D
Fig. 14 Modelo de esferas de la sacarosa, un disacrido.

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ECE&PLOS DE DISAC,RIDOS DE INTER6S 4IOL%GICO

O* C*8O* * * O O* O* * O *OC*8 * O* * O * * *O C*8O*

Sacarosa: Formada por -D-glucosa y -D-fructosa (enlace 12), unidas por los OH de los carbonos anomricos y por lo tanto no reductor. Es el azcar de mesa. Se encuentra en la caa de azcar y en la remolacha.
C*8O* O *O * O * O* * * * O* O* * O* * * C*8O* O *

O*

Lactosa: Formada por -D-galactosa y D-glucosa, unidas 1 mamferos.

C*8O* * * O* * O * *

4 . Reductor. Se encuentra en la leche de los

C*8O* O * O* * *

O*

O*

O*

O*

Maltosa: Formada por dos D-glucosas unidas por un enlace 1

4. Reductor. Se obtiene por hidrlisis del

almidn y del glucgeno. Aparece en la germinacin de la cebada empleada en la fabricacin de la cerveza. Tostada se emplea como sucedneo del caf (malta).
C*8O* * * O O* O* * * * O* O* * * O * * C*8O* O O*

O*

Celobiosa: Formada por dos D-glucosas unidas por un enlace 1 4. Reductor. Se obtiene por hidrlisis de la celulosa.

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POLISAC,RIDOS >no de los monosacridos de la maltosa presenta libre su &$ hemiacetlico y podr unirse mediante un nue*o enlace &-glicosdico al &$ alcohlico de otro monosacrido 4ste proceso puede repetirse y formarse un compuesto constituido por la unin de muchos monosacridos al que llamaremos po!($ac' ()o

O HO O HO OH O O HO

O O HO O O OH HO OH OH O O O

OH

Fig. 15

Fragmento de almidn. El almidn es un polisacrido compuesto por molculas de glucosa.

Los polisacridos son sustancias inspidas, amorfas e insolubles en agua, algunos, como el almidn, pueden formar dispersiones coloidales +unque los polisacridos podran estar constituidos por diferentes monosacridos, lo normal es que sea un slo monosacrido el que forma la mol,cula Los polisacridos son mac omo!"c#!a$, mol,culas de ele*ada masa molecular, miles o centenares de miles de daltons =or e(emplo, cada mol,cula de celulosa, polisacrido *egetal, contiene de ?11 a ? 111 mol,culas de glucosa y tiene un peso molecular que oscila entre CB 111 y CB1 111 da +lgunos polisacridos presentan ramificaciones 4s de destacar que los polisacridos, al tener un slo -&$ hemiacetlico por mol,cula libre, presentan un carcter reductor tan pequeJo que se puede considerar como que no son reductores

POLISAC,RIDOS DE INTER6S 4IOL%GICO Los polisacridos de mayor importancia biolgica estn formados por un slo tipo de monosacrido !e trata, por lo tanto de /omopo!($ac' ()o$ Keamos algunos e(emplos3

Fig. 16

Fragmento de amilosa. La amilosa es uno de los componentes del almidn.

4l a!m()+n3 polisacrido con funcin energ,tica 4s sintetizado por los *egetales 4st formado por miles de mol, culas de glucosa en unin / -- B La mol,cula adopta una

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disposicin en h,lice, dando una *uelta por cada D mol,culas de glucosa, adems, cada /% glucosas, presenta ramificaciones por uniones / -- D 4l almidn se reconoce fcilmente por teJirse de *ioleta con disoluciones de iodo #solucin de Lugol' 4l ?!#c+?eno3 =olisacrido de reser*a energ,tica en los animales !e encuentra en el hgado y en los msculos donde se hidroliza transformandose en glucosa !u estructura es similar a la del almidn, aunque ms ramificado y su masa molecular es mucho mayor

Fig. 17 Estructura helicoidal del almidn y del glucgeno. 1) Ramificaciones producidas por las uniones 1-6.

La ce!#!o$a3 !intetizada por los *egetales, tiene funcin estructural, formando parte importante de la pared celular 4st formada por la unin /G -- B de *arios millares de mol,culas de glucosa Febido al tipo de enlace cada mol,cula de glucosa est girada /01 o respecto a la anterior, lo que le da a la celulosa una estructura lineal pero ;retorcida; 4sta disposicin permite que se formen gran cantidad de puentes de hidrgeno entre cadenas yuxtapuestas, lo que produce muy fibras resistentes

C*8O* O O * O* * * * O* * *

C*8O* O O * O* * * * O* * *
O

C*8O*

C*8O*

celobiosa

Fig. 18

Fragmento de celulosa.

La 3#(t(na 5ormada por un deri*ado nitrogenado de la glucosa3 la 9-acetilglucosamina' "onstituye los exoesqueletos de los artrpodos

C*8O* * * O O* O* * * * N* CDO C*3 O *

C*8O* O * O* * * * N* CDO C*3 *

C*8O* O * O O* * * * N* CDO C*3 *

C*8O* O * O* * * *

quitobiosa

Fig. 19

Fragmento de quitina.

Aambi,n podemos encontrar en los seres *i*os otros polisacridos ms comple(os

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* * O *O *

O*

* * O *O *

O*

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=or e(emplo3 - Las pect(na$, de las paredes celulsicas de los *egetales, formadas por la polimerizacin del cido galacturnico, un deri*ado cido de la galactosa Los p"pt()o?!#cano$ de las bacterianas, formados polisacridos asociados a peptdicas paredes por cadenas

Fig. 20 Los exoesqueletos de los artrpodos estn formados por quitina y otras sustancias.

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