Teora cuntica y la estructura electrnica

de los tomos
Naturaleza de la luz y radiacin electromagntica.
Espectros atmicos.
El electrn.
Modelos atmicos. El tomo nuclear.
El tomo de Bohr.
Dos ideas que condujeron a la mecnica cuntica.
Mecnica ondulatoria.
Nmeros cunticos y orbitales de los electrones.
Interpretacin y representacin de los orbitales del tomo
de hidrgeno.
Espn del electrn.
tomos multielectrnicos.
Configuraciones electrnicas.
Configuraciones electrnicas y tabla peridica.
Maxwell (1873), estableci que la luz est formada por ondas
electromagnticas
Emisin y transmisin de
energa por medio de
ondas electromagnticas.
Velocidad de la luz (en el vaco) = 3.00 x 10
8
m/s
Toda radiacin electromagntica
v = c
Radiacin electromagntica
Longitud de onda () es la
distancia que existe entre dos
puntos equivalentes en una serie
de ondas.
Amplitud: Distancia vertical desde
el punto medio de la curva hasta
una cresta (punto mximo) o un
valle (punto mnimo).
Propiedades de las ondas
Frecuencia (v) es el nmero de ondas que pasan por un
determinado punto por unidad de tiempo.

(Hertz = 1 ciclo/seg).
Antecedentes que llevaron al desarrollo de la teora
moderna de la estructura atmica
Los espectros discontinuos de
los elementos
A finales del siglo XIX, una serie de evidencias
experimentales no podan ser explicados con las teoras
clsicas (Maxwell, Newton):
La radiacin del cuerpo negro
El efecto fotoelctrico
Misterio #1, Problema del cuerpo negro
Resuelto por Planck en el ao 1900
La energa y la luz son emitidas o absorbidas en
mltiples unidades llamadas cuantos.
E = h v
Constante de Plank (h)
h = 6.63 x 10
-34
Js
La luz tiene:
1. Naturaleza de onda
2. Naturaleza de partcula
Misterio #2, Efecto fotoelctrico
Resuelto por Einstein en 1905
Un fotn es una partcula de luz
hv
e
-
KE
Energa = E = hv
El potencial de frenado permite
determinar la energa cintica de los
fotoelectrones
mv
2
= eV
s

1

2

A frecuencias mayores de v
o
:
V
s
= k (v - v
o
)
E
o
= hv
o

E
c
= eV
s

v
o
=
eV
o
h

eV
o
, y por tanto v
o
, son caractersticas del metal.
La conservacin de la energa requiere que:
hv

=
mv
2

2

1

E
fotn
= E
c
+ E
unin
E
c
= E
fotn
- E
unin
La energa cintica es cero para v
o
mv
2
=
hv - hv
o
2

1

v
o
= Frecuencia umbral
+ eVo
La luz presenta dualidad de comportamiento
ONDA - PARTICULA
Misterio #3: Espectros atmicos
Los espectros de emisin de los elementos son discontinuos, contienen
lneas discretas a longitudes de onda definidas y especficas de cada
elemento
Espectro de emisin del hidrgeno
Experimentalmente Balmer (1885) comprob que las lneas de la serie
encontrada por el en el espectro de emisin del hidrgeno aparecen a
frecuencias que cumplen la ecuacin:
Otras series del espectro del hidrgeno y otros elementos aparecen a
frecuencias que cumplen relaciones matemticas similares (aunque
ms complejas) a la ecuacin de Balmer.
Donde n es un nmero entero mayor que 2 y R es la cte de Rydberg y
vale 3,29 x 10
15
Hz

Estructura de la materia y partculas elementales
Los electrones
Aprox. 1850, descubrimiento de los rayos catdicos por M. Faraday
Los rayos catdicos tienen propiedades que son independientes de la
sustancia emisora utilizada, y responden a campos elctricos y
magnticos como si tuvieran carga elctrica negativa
1897, J.J. Thomson mide la relacin carga/masa de las partculas que
constituyen los rayos catdicos. Los denomina electrones
1906-1914, R. Millikan mide la carga del electrn
Primeros experimentos sobre la estructura atmica
Tubo de rayos catdicos
Modelo de Rutherford (1911)
A partir de los hallazgos del experimento.
Casi el 100% de la masa
atmica (protones y
neutrones) del tomo se
encuentra en el ncleo
El ncleo ocupa un
volumen muy pequeo
comparado con el
volumen ocupado por los
electrones
El ncleo concentra la carga positiva (protones).
El conjunto del tomo es elctricamente neutro
Conclusiones:
Resumen de las propiedades de las partculas elementales
Partculas Smbolo Carga* Masa / g
electrones e- -1 9.109 10
-28
protones p +1 1.673 10
-24
Neutrones n 0 1.673 10
-24
*Las cargas se dan como mltiplos de la carga del protn,
que en unidades del SI es 1.6 10
-19
C
La masa del protn corresponde a 1.0073 unidades
atmicas de masa (1 u.m.a.)
1 u.m.a. = 1/12 masa de un tomo de Carbono 12
Nmero atmico y nmero de masa
Nmero Atmico,
Z = nmero de protones en el
ncleo = nmero de electrones en el
tomo (neutralidad del tomo)
Las propiedades qumicas de un
elemento dependen de Z
Nmero de masa,
A = nmero de protones y
neutrones en el ncleo
Normalmente se expresa en
unidades de la masa de un
protn (aprox. 1 u.m.a.)
Un elemento qumico viene definido por su nmero atmico
porque ste determina el nmero de electrones que tienen
sus tomos.
Nmero atmico y elementos qumicos
El nmero de electrones determina la estructura electrnica
La estructura electrnica determina las propiedades qumicas del
elemento
El modelo atmico de Bohr.
En 1913 Niels Bohr utiliz la teora cuntica de Planck-Einstein para proponer
un modelo de tomo que explicaba las lneas que aparecen en el espectro de
emisin del tomo de hidrgeno.
Postulados del Modelo de Bohr
El modelo de Bohr implica que el tomo no
puede estar en cualquier estado de
energa
El tomo slo puede absorber, emitir fotones
por trnsitos entre estados (rbitas permitidas)
Eso explicara la aparicin de lneas a
frecuencias fijas en los espectros
1. El electrn se mueve en rbitas circulares alrededor del ncleo.
2. No todas las rbitas son permitidas. Slo aquellas para las que el momento
angular es un mltiplo entero de h/2
3. El electrn solo absorbe o emite energa cuando pasa de una rbita permitida
a otra. En una rbita dada el electrn no emite energa.
Definiendo a
o
(radio de Bohr)
como:

y definiendo la unidad atmica
de energa, hartree, como:
Dualidad onda-corpsculo
La explicacin de la emision de radiacion por un cuerpo negro y del efecto
fotoelctrico mostraba que la radiacin electromagntica tiene una doble
naturaleza de onda y corpsculo
Tienen las partculas de materia tambin doble naturaleza de onda
y corpsculo?
En 1924 Luis De Broglie propuso esa posibilidad
Ecuacin de Einstein:
E = m c
2
(c velocidad de la luz)
= h / p
Ecuacin de Planck:
E = hv
Combinando ambas ecuaciones Luis De Broglie propuso que una
partcula pequea que se mueve posee asociada una onda de longitud
de onda, , igual a:
en que h es la constante de Planck y p
es el momento de la partcula
2 r = n
= h / p
Porqu la energa de los electrones est cuantizada?
n = 1, 2, 3,
Cul es la longitud de onda de De Broglie (en nm) de una
pelota de ping-pong de 2.5 gramos de masa que tiene una
velocidad constante de 15.6 m/s?
= h/mv
= 6.63 x 10
-34
/ (2.5 x 10
-3
x 15.6)
= 1.7 x 10
-32
m = 1.7 x 10
-23
nm
m en kg h en Js v en (m/s)
DIFRACCION DE ELECTRONES
(Experimento de G.P.Thomson)
El Patrn de difraccin, con electrones, corresponde al
mismo que se obtendra con rayos X, si la longitud de
onda del haz incidente fuera:
Indicios:
1. Las partculas de materia tienen una doble naturaleza de corpsculo
y onda. Hasta qu punto tiene sentido definir una posicin y una
velocidad para lo que es una onda?
2. La medicin de la posicin y velocidad de una partcula implica
interaccionar con dicha partcula (por ejemplo con un fotn de luz).
Para partculas muy pequeas ello implicara una indeterminacin
en la medicin de su posicin debido a esta interaccin.
Principio de incertidumbre de Heisenberg y Mecnica Cuntica
Heisenberg (1927): Es imposible conocer la
posicin y el momento lineal de una partcula
simultneamente
p x > h/4

p = incerteza en el
momento
x = incerteza en la
posicin
El error en la determinacin de la posicin de una bala
de 1g cuya velocidad se conoce con una precisin de 1
mm s
-1
es de 5 10
-26
m.

El error en la determinacin de la velocidad de un
electrn en un espacio unidimensional de anchura 2a
0
,
es 500 kms
-1
.
A principios de la dcada de 1920, era evidente que era
necesaria una nueva mecnica, ya que las tentativas de
introducir condiciones cunticas a la mecnica de
Newton no resultaban satisfactorias. Esta nueva
mecnica debera considerar la naturaleza dual de las
partculas elementales. A esta nueva mecnica se le
llama Mecnica Cuntica o Mecnica Ondulatoria.
MECANICA CUANTICA
2L

n

Los nodos no sufren desplazamiento alguno.
Ondas estacionarias:
=
n = 1, 2, 3
2 r = n
La funcin, , psi, que describe el sistema se llama funcin
de onda:
Corresponde a una onda estacionaria dentro de los lmites
del sistema descrito.
|
.
|

\
|
=
L
x nt
sin
L
2

Aunque la funcin de onda no tiene

un sentido fsico, su cuadrado
representa la probabilidad de
encontrar a la partcula en el
espacio.
EL TOMO DE HIDRGENO
El tomo de hidrgeno es el nico que se puede resolver
exactamente, el resto solo se puede resolver en forma aproximada.
Para ello se utilizan las funciones de onda encontradas para el tomo
ms simple: el hidrgeno.
Entonces, la funcin de onda que es
solucin, se puede expresar en funcin
de las coordenadas polares:
Schrdinger, 1927 H = E
De la resolucin de la ecuacin de Schrdinger para el tomo de
hidrgeno aparecen ciertos nmeros que llamamos nmeros cunticos
que definen la funcin de onda y cuantizan los estados de energa
permitidos.
n = nmero cuntico principal que determina la energa del electrn en
el tomo de hidrgeno, y puede tomar los valores 1, 2, 3, ...
l = nmero cuntico azimutal que cuantiza el momento angular orbital, y
puede tomar valores de 1, 2, 3,....(n-1).
m
l
= nmero cuntico magntico que cuantiza la componente del
momento angular a lo largo del eje z, y puede tomar los valores de l, l-1,
l-2, ...0, -1, -2, ....-l.
Una funcin de onda, puede entonces especificarse en trminos de los
valores de los nmeros cunticos que las definen.
+(r,|,) = +(n,l,m
l,
m
s
)
Nmero cuntico n
n = 1, 2, 3, 4, .
n=1
n=2
n=3
Distancia desde e
-
hasta el ncleo
Nmero cuntico del momento angular l
Dado un valor n, l = 0, 1, 2, 3, n-1
n = 1, l = 0
n = 2, l = 0 o 1
n = 3, l = 0, 1, o 2
volumen de espacio que ocupan los e
-

l = 0 orbital s
l = 1 orbital p
l = 2 orbital d
l = 3 orbital f
l = 0 (orbitales s)
l = 1 (orbitales p)
l = 2 (orbitales d)
Nmero cuntico magntico m
l

Dado un valor de l
m
l
= -l, ., 0, . +l
Orientacin del orbital en el espacio
Si l = 1 (orbitales p), m
l
= -1, 0, o 1
Si l = 2 (orbitales d), m
l
= -2, -1, 0, 1, o 2
nmero cuntico de spin m
s

m
s
= + o -
m
s
= - m
s
= +
FORMA ANALTICA DE LOS ORBITALES ATMICOS.
A cada estado de movimiento definido por la funcin de
onda + le corresponde una determinada energa.
+ = fn(n, l, m
l
, m
s
)
El electrn en el tomo de hidrgeno queda descrito
entonces por su funcin de onda.
Para el tomo de hidrgeno la energa depende slo del
nmero cuntico n, y queda dada por:
E
n
=

-
1
2
Z
2
n
2
Unidades atmicas de energa
E
n
=

-
1

n
2
[Hartree]
1 [Hartree] = 4,36 x 10
-18
J
R
H
R
H
= 2,18 x 10
-18
J
H = E
Energa en los orbitales con un solo electrn
La energa de un electrn es proporcional al nmero cuntico n
n=1
n=2
n=3
E
n
=

-
1

n
2
R
H
Nivel electrones con el mismo valor de n
Subnivel electrones con el mismo valor de n y l
Orbital electrones con el mismo valor de n, l, y m
l

Para describir completamente un electrn en un tomo se requieren
cuatro nmeros cunticos: n. l, m
l
y m
s

(total)
=
(n,l,m)
m
s

El nico electrn en el tomo de hidrgeno, en el estado de
ms baja energa o estado basal (estado fundamental),
queda descrito por la funcin de onda u orbital 1s.
Se dice que la configuracin electrnica del hidrgeno en su
estado basal es 1s
1
.
Los nmeros cunticos asociados son:
n = 1; l = 0; ml = 0; ms = + o -.
TOMOS POLIELECTRNICOS Y CONFIGURACIN
ELECTRNICA.
La funcin de onda, , de un tomo de N electrones puede
expresarse como el producto de las N funciones de onda
de cada uno de esos electrones (orbitales)
Se describen los electrones en tomos multi-electrnicos a
travs de las mismas funciones de onda encontradas para
la descripcin del electrn en el tomo de hidrgeno. Esta
descripcin de los electrones se denomina: configuracin
electrnica.
Cmo son las distribuciones electrnicas en los
tomos polielectrnicos?
Principio de construccin (aufbau o building-up):
En los tomos polielectrnicos en su configuracin
electrnica fundamental, las funciones de onda de sus
diferentes electrones son aquellas que corresponden a los
orbitales de menor energa.
Como vara la energa de los orbitales en un tomo con
ms de un electrn?
Cuntos electrones se pueden describir a travs de la
misma funcin de onda? o Cuntos electrones pueden
ocupar un orbital?
Principio de exclusin de Pauli cada electrn en un
tomo tiene sus propios nmeros cunticos, y no pueden
existir dos e
-
en el mismo tomo con los mismos valores
Si n, l, y m
l
estn definidos, entonces m
s
= o -
+ = (n, l, m
l
, ) o + = (n, l, m
l
, -)
Por lo tanto un orbital puede contener solo 2 electrones
Como vara la energa de los orbitales en un tomo con
ms de un electrn?
La energa depende de n + l
n=1 l = 0
n=2 l = 0
n=2 l = 1
n=3 l = 0
n=3 l = 1
n=3 l = 2
n=4 l = 0
Por qu esta dependencia de la energa?
El efecto pantalla
Llenado de orbitales en tomos con ms de un electrn.
H 1 electrn
H 1s
1

He 2 electrones
He 1s
2

Li 3 electrones
Li 1s
2
2s
1

Be 4 electrones
Be 1s
2
2s
2

B 5 electrones
B 1s
2
2s
2
2p
1

C 6 electrones
? ?
La configuracin electrnica
Regla de Hund
C 6 electrones
C 1s
2
2s
2
2p
2

N 7 electrones
N 1s
2
2s
2
2p
3

O 8 electrones O 1s
2
2s
2
2p
4

F 9 electrones F 1s
2
2s
2
2p
5

Ne 10 electrones Ne 1s
2
2s
2
2p
6

El arreglo ms estable de electrones en los subniveles se
logra cuando se tiene el mayor nmero de spins paralelos.
Algunas configuraciones electrnicas:
Cr [Ar]4s
1
3d
5
y no [Ar]4s
2
3d
4

Cu, Ag, Au: [ ] ns
1
(n-1)d
10
y no [ ] ns
2
(n-1)d
9

Ni [Ar] 4s
2
3d
8

Pd [Kr] 5s
1
4d
9
Pt [Kr] 5d
10
Ni
2+
[Ar] 4s
0
3d
8
Ni
2+
[Ar] 3d
8

En general las situaciones de capa llena o semillena son
de mayor estabilidad y de menor energa.
La diferente distribucin radial
de los diferentes orbitales hace
que las constantes de pantalla
dependan de cada tipo de
orbital y por tanto los orbitales
con igual valor de n y distinto
valor de l dejan de ser
orbitales degenerados.
Orbitales hidrogenoides modificados
Z
i
= Z
ef,i
2
2
,
n
Z
R E
i ef
i
=
Energa del orbital i :
Los electrones ms externos de un tomo constituyen sus:
ELECTRONES DE VALENCIA
El resto de sus electrones constituyen su:
Ncleo Electrnico o Electrones Internos

El nmero de electrones de valencia de un tomo condiciona su:
Valencia Qumica (capacidad para combinarse con otros elementos)

Si un tomo tiene toda su capa de valencia completa se dice que tiene
configuracin de capa cerrada o de Gas Noble. Gran estabilidad qumica.

En su combinacin con otros elementos (formacin de molculas), la tendencia del
tomo es hacia la adquisicin de su configuracin en capa completa, cediendo
electrones, aceptando electrones o compartiendo electrones con los otros
elementos.

Elementos representativos: forman los electrones de valencia los ns y los np
Elementos del bloque d: forman los electrones de valencia los ns y los (n-1)d.
Elementos del bloque f: forman los electrones de valencia los ns, el (n-1)d y los (n-
2)f.