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Apuntes Bachillerato Quimica Cinetica Equilibrio Quimico
Apuntes Bachillerato Quimica Cinetica Equilibrio Quimico
La cintica qumica estudia la velocidad con que se llevan a cabo las reacciones qumicas y el modo en que lo hacen.
1. Velocidad de reaccin
Consideremos una reaccin qumica : N2 (g) + O2 (g) 2NO (g) La velocidad de reaccin se define como la cantidad de producto que se forma por unidad de tiempo. Estas cantidades se expresan en forma de concentracin (mol/L). Segn esto la velocidad de reaccin se mide en : v =
v=
d N2 dt
[ ] = d[ O ] = 1 d[ NO]
2
mol = mol L 1 s 1 Ls
[X]= concentracin de la sustancia X
dt
dt
El signo - se debe a que la concentracin de los reactivos disminuye con el tiempo, para que de esa forma la velocidad venga dada por una cantidad positiva.
Temperatura
La temperatura influye en gran medida en la velocidad de reaccin por dos motivos. 1. A mayor temperatura, mayor es la velocidad de las molculas y mayor la frecuencia de los choques. 2. Al aumentar la temperatura la energa cintica de las molculas aumenta y, por consiguiente, aumenta tambin el nmero de molculas que pueden reaccionar por ser su energa igual o superior a la energa de activacin. Arrhenius, estudiando diferentes reacciones, entre la constante de velocidad y la temperatura dedujo la siguiente expresin :
K = Ae
Ea R T
ln K = ln A
Ea RT
Catalizadores
Los catalizadores modifican en gran medida la velocidad de reaccin. Se caracterizan por : 1. Se recuperan ntegros al final de la reaccin. 2. Pequeas cantidades de catalizador son suficientes para modificar sensiblemente la velocidad de la reaccin. 3. No alteran el equilibrio de la reaccin ni modifican las constantes termodinmicas (H, G). 4. Son especficos de cada reaccin y actan de orientadores de las mismas. Se cree que actan disminuyendo la energa de activacin mediante la formacin de otros compuestos intermedios. Afectan por igual a la velocidad de la reaccin inversa. Segn el estado fsico de los catalizadores y reactivos se distinguen dos tipos de catlisis : a) Catlisis homognea : los reactivos y los catalizadores tienen el mismo estado fsico. Se llaman catalizadores portadores. Es una catlisis muy poco especfica (un mismo catalizador puede catalizar muchas reacciones). SO2 + O2 SO3 Lenta SO2 + NO2 SO3 + NO Rpida NO + O2 NO2 Rpida SO3 Global : SO2 + O2 b) Catlisis heterognea o de contacto : los catalizadores y los reactivos tienen distinto estado fsico (ej. : catalizador slido y reactivos gases). Las molculas del reactivo se adsorben en determinados puntos de la superficie del catalizador, llamados puntos activos. Ah se debilitan los enlaces y se produce la reaccin. Es una catlisis muy especfica. H2 + O2 H2O G = -113 kcal/mol espontnea Si se utiliza platino o paladio como catalizador la reaccin es explosiva a temperatura ambiente. Los catalizadores de contacto suelen ser metales de transicin finamente divididos u xidos de estos metales (Ni, Pt, Pd, Cr2O3, U2O5). c) Biocatalizadores o enzimas : catalizan los procesos qumicos que tienen lugar en el organismo de los seres vivos. Aunque la catlisis tiene lugar en disolucin acuosa, por lo que es homognea, se caracteriza por ser muy especfica. Son macromolculas que poseen algunos
puntos activos en los que se cataliza la reaccin. Estos puntos activos cambian de una enzima a otra, por lo que son tan especficos.
5. Mecanismos de reaccin
Consideremos la reaccin : NO2 + CO NO + CO2 Si aplicamos la ley de masas, la velocidad de reaccin ser : v = K [NO2] [CO], pero en realidad es : vexp = K [NO2]2 Actualmente se cree que las reacciones no transcurren tal como indica la ecuacin estequeomtrica, sino que tienen lugar a travs de una serie de etapas simples llamadas procesos elementales a cuyo conjunto se le llama mecanismo de reaccin. El ms lento de los procesos elementales determina la velocidad de reaccin, y se le llama etapa determinante de la velocidad. Para la reaccin anterior : 1) NO2 + NO2 NO3 + NO Lenta 2) NO3 + CO NO + CO2 Rpida NO + CO2 Global : NO2 + CO En las etapas simples s se cumple la ley de accin de masas. La etapa lenta es la que dice la velocidad total : v1 = K [NO2]2 El nmero de molculas de reactivos que intervienen en un proceso elemental se llama molecularidad.
Equilibrio : vd = vi
K d [ C ] e [ D] e = b K i [ A] a e [ B] e
c
Kc
d [C ] c e [ D] e = b [ A]a e [ B]e
KP
(P ) = (P ) P
2
SO3
P V = n R T
2 2
PX =
nX RT =[X]R T V
2
SO2
O2
KP
KP = KC ( R T)
En general :
K P = KC ( R T )
][ ]
Al aadir catalizadores se alcanza antes el estado de equilibrio, pero ste no se desplaza hacia ningn lado.