I) Biomolculas

4) Glcidos

I-4 GLCIDOS

CONCEPTO, CARACTERSTICAS Y FUNCIONES GENERALES DE LOS GLCIDOS

Los glcidos son compuestos orgnicos constituidos por carbono, hidrgeno y oxgeno; en algunos casos pueden tener adems otros elementos qumicos como nitrgeno o azufre. e les ha llamado hidratos de carbono porque algunos responden a la frmula general !n"#$ %&m y azcares por su sabor dulce, aunque slo los de ba'a masa molecular lo tienen.
Concepto: (umicamente son polihidroxialdehdos, polihidroxicetonas, sus deri)ados o sus polmeros "ms adelante se explicarn estos conceptos&.

# !-% #1!1%1# #1%1!1# #1!1%1# #1!1%1# #1!1%1# #

Fig. 1 Frmula lineal de la Dglucosa.

*lgunos son mol+culas de relati)amente ba'a masa molecular; la glucosa tiene una ,m-./0 da. %tros, como el almidn, tienen masas moleculares de ms de .00 000 da y son grandes mol+culas, mac omo!"c#!a$. us propiedades fsicas y qumicas son muy )aria1 das. 2 en cuanto a sus funciones biolgicas3

!#$%# % # # %# # %#

%#

%#

glucosa. 1La glucosa, sacarosa, glucgeno y almidn son sustancias energ+ticas. Los seres )i)os obtienen energa de ellas o las usan para almacenar energa. 4sta energa est contenida en determinados enlaces que unen los tomos de estas mol+culas.

Fig. 2 Frmula cclica de la D-

1!elulosa y quitina son estructurales. 5orman parte de las paredes de las c+lulas )egetales "celulosa& o de las cubiertas de ciertos animales "quitina&. 16ibosa y desoxirribosa forman parte de los cidos nucleicos.

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4) Glcidos

4stos son slo algunos e'emplos que nos pueden ilustrar sobre las funciones que cumplen los glcidos.

CLASIFICACI%N DE LOS GLCIDOS

*tendiendo a su comple'idad se clasifican en3 *& &ono$ac' ()o$ # o$a$3 on los ms sencillos. 9o son hidrolizables; esto es, no se pueden descomponer por hidrlisis en otros glcidos ms simples. !onstituyen los monmeros a partir de los cuales se forman los dems glcidos. :& %$()o$: 5ormados por la unin de )arios monosacridos mediante enlaces ;%1 glicosdicos;, pudiendo poseer en su mol+cula otros compuestos diferentes de los glcidos. on hidrolizables, descomponi+ndose en los monosacridos y dems compuestos que los constituyen. e di)iden en3 < *o!+$()o$. on aquellos que estn constituidos por carbono, hidrgeno y oxgeno, exclusi)amente. * su )ez se subclasifican en3

1%ligosacridos, formados por entre $ y .0 monosacridos unidos. 1=olisacridos, formados por un gran nmero de monosacridos. < *ete +$()o$. 5ormados por osas y otros compuestos que no son glcidos. =or lo tanto, adems de carbono, hidrgeno y oxgeno, contienen otros elementos qumicos.

LOS &ONOSAC,RIDOS CONCEPTO Y NATURALE-A .U&ICA Concepto: (umicamente son polihidroxialdehdos, polihidroxicetonas o sus deri)ados. caracterizan por no ser hidrolizables.

>n polihidroxialdehdo es un compuesto orgnico que tiene una funcin aldehdo en el primer carbono y en los restantes carbonos una funcin alcohol. Las polihidroxicetonas en lugar de una funcin aldehdo tienen una funcin cetona, normalmente en el carbono $. Los monosacridos que tienen funcin aldehdo se llaman a!)o$a$ y ceto$a$ los que tienen una funcin cetona. Los monosacridos responden a la frmula emprica !n"#$ %&n, de aqu pro)iene el nombre de hidratos de carbono. 4l )alor de n normalmente est comprendido entre ? y @.

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egn el nmero de tomos de carbono se clasifican en 3 Ariosas........n - ? Aetrosas.......n - B =entosas.......n -C #exosas........n - D #eptosas.......n - @ *s, un monosacrido con D tomos de carbono y con la funcin aldehdo ser una a!)o/e0o$a; si tiene cuatro tomos de carbono y una funcin cetona, ser una cetotet o$a, y as sucesi)amente.

# !-% #1!1%1# #1%1!1# #1!1%1# #1!1%1# #1!1%1# #

A

# #1!1%1# !-% #1!1%1# #1!1%1# #1!1%1# #

4

Fig. 3 A) La glucosa, una aldohexosa; B) la ribulosa. , una cetopentosa.

PROPIEDADES FSICAS Y .U &ICAS DE LOS &ONOSAC,RIDOS

1 P op(e)a)e$ 12$(ca$: Los monosacridos son slidos, cristalinos, incoloros o blancos, de sabor dulce. !omo los grupos hidroxilo son polares, los monosacridos son muy solubles en agua, pues se establecen enlaces polares con las mol+culas de agua. 1 P op(e)a)e$ 3#2m(ca$: 4l grupo carbonilo reduce fcilmente los compuestos de cobre "licor 5ehling& y de plata oxidndose y pasando a grupo cido. 4sta propiedad es carac1 terstica de estas sustancias y permite reconocer su presencia, pues la reduccin de las sales cpricas del licor de 5ehling a cuprosas hace )irar el reacti)o del azul al ro'o ladrillo.

!uE E 1111111 !uE azul ro'o

# !-% $ #1!1%1#
.

# #1!1%1#
$ ? .

F%R&ULA LINEAL DE LOS &ONOSAC,RIDOS

#1%1!1# #1!1%1# #1!1%1#

C B

!-%

#1!1%1# #1!1%1# #1!1%1# #

4
C B

DIASTEREOISO&ERA

#1!1%1# #
A

Las frmulas lineales de los monosacridos se escriben con el carbono ., el carbono que lle)a la funcin aldehdo o el carbono ms prximo a la funcin cetona, en la parte superior y el resto

Fig. 4 Numeracin de los tomos de carbono en A) una aldosa y en B) una cetosa.

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de los carbonos en orden descendente. Los monosacridos tienen tomos de carbono asim+ tricos "carbonos que tienen B sus1 tituyentes diferentes& por lo que presentan )(a$te eo($ome 2a "ismeros pticos&. Los diastereoismeros se diferencian en su formulacin en la colocacin de los # y %# de cada carbono asim+trico a un lado u otro del esqueleto carbonado de la mol+cula.

1!1 #1!1%1# 1!1

1!1 #1%1!1# 1!1

Fig. 5 Diferenciacin en la posicin de los -OH en los carbonos asimtricos de los monosacridos.

4l nmero de ismeros pticos, para un mono1 sacrido dado, es de $ n, siendo n el nmero de tomos de carbono asim+ tricos que tenga. La glucosa con cuatro tomos de carbono asim+tri1 cos tendr $ B - .D ismeros pticos. Fe los $ n ismeros posibles de un monosacrido, la mitad Fig. 6 Disposicin de los sustituyentes pertenecen a la serie F, y la otra mitad son sus alrededor de un carbono asimtrico. imgenes especulares y pertenecen a la serie L. Los monosacridos que tienen el %# del ltimo tomo de carbono asim+ trico a la derecha pertenecen a la serie F, los de la serie L lo tienen a la izquierda. 4n los seres )i)os nor1 malmente slo aparece una de las formas. =or con)enio, se ha decidido que esta forma es la F.

* C O * C O* * C O* * C O* *
7

* C O *O C * * C O* * C O* *
8

* C O * C O* *O C * * C O* *
9

* C O *O C * *O C * * C O* *
4

Fig. 7 Diastereoismeros de una aldotetrosa. Las formas 1 y 2 son D; las formas 3 y 4 son L. 1 y 4 son enantimeras al se una la imagen especular de la otra. Lo mismo ocurre con 2 y 3.

EL *E&IACETAL INTRA&OLECULAR5 CICLACI%N DE LA &OL6CULA

i las aldopentosas y las hexosas se disuel)en en agua, o si forman parte de los disac1 ridos o polisacridos, el grupo carbonilo "1!-%& reacciona con el grupo hidroxilo " 1!1%1#& del carbono B, en las aldopentosas, o del carbono C, en las hexosas, formndose un /em(aceta! "reaccin entre un alcohol y un aldehdo& o un /em(ceta! "reaccin entre un alcohol y una cetona& y la mol+cula forma un ciclo.

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Las frmulas c clicas de la hexosas se repre1 sentan, segn la p o:ecc(+n )e *a;o t/, con el plano del anillo perpendicular al plano de es1 critura, los carbonos $ y ? dirigidos hacia delan1 te, el carbono C y el oxge no del anillo hacia detrs. Los %# que en la frmula lineal estaban a la de1 recha se ponen por deba'o del plano y los que estaban a la izquierda se ponen hacia arriba. 4n la formas F el 1!#$ %# se pone por encima y en las L por deba'o. i las frmulas c clicas forman un anillo penta1 gonal reciben el nombre de 1# ano$a$, mientras que si +ste es hexagonal se denominan p( ano$a$. 4n +stas ltimas, a su )ez, el anillo puede adoptar dos disposiciones diferentes3 de $(!!a, si el carbono . y el B estn a ambos lados del plano formado por los carbonos $, ? y C, y de <ote o na=e si estn a un mismo lado.

Fig. 8

Pirano y furano.

* C * * O * * * C C C C C * O O * O O O * * * * * *-O * O * * *

* C C C C C C * O * O * O * O *

Fig. 9 Formacin de un hemiacetal en una aldohexosa. Dentro del crculo el OH hemiacetlico.

FOR&AS : >

#%

# !#$%# # % # #% # %# #% # # #% # !#$%# % # %# %# #

!uando se produce la ciclacin de la mol+cula aparece un nue)o tomo de carbono asim+trico, el carbono . en las aldosas o el $ en las ceto1 sas. 4ste carbono recibe el nombre de carbono anom" (co. 4l %# de este carbono, 1%# /em(acet'!(co, puede estar a uno u otro lado del plano de la mol+cula originndose dos nue)os isme1 ros pticos. !ada uno de estos ismeros se distingue mediante los smbo los y G "formas y G&. La forma se representa situando el %# hemiacetlico por deba'o del plano de la mol+cula; en la forma G se sita por encima. Las formas y G de un monosacrido reciben el nombre de formas an+me a$. .
1

#% #

Fig. 10

Formas de bote o silla de la glucosa.

C*8O*

C
* *

O
O*

C
O* O* *

C
*

C
*

C
O*

Fig. 11

Forma cclica de la D glucosa.

Curiosidad: Al aparecer un nuevo tomo de carbono asimtrico cambia el ngulo con el que el monosacrido desva el plano de la luz polarizada. Por ejemplo: D-glucosa a 201C desva el plano +112.2 1 D-glucosa a 201C " " +18.7 1

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NO&ENCLATURA CCLICAS

DE

LAS

FOR&AS

C*8O*

C*8O*

C
*

C C
O* O* *
O*
8

Fig. 12

Frmula de la D fructofuranosa.

ORIENTACI%N DE LAS F%R&ULAS CCLICAS DE LOS &ONOSAC,RIDOS

9ormalmente, las frmulas cclicas de los monosacridos se representan con el carbono anom+rico hacia la derecha, el resto de los carbonos del ciclo por orden en el sentido de las agu'as del relo'. 9o obstante, la mol+cula puede representarse bien ?( a)a "giro de ./0 o segn el e'e 2& o =o!tea)a "giro de ./0 o segn el e'e H&. 4n los esquemas se ha representado la 1F1fructofuranosa en posicin normal "a&, girada "<& y )olteada "c&.

C*8O*

O*
7 C* O* 8 4 9

C
*

C
O* C*8O*

C
*
4

C C
*O O* *

*O*8C
8

C C
*O * *

O*

C O

CA
*

*O*8C

a@

<@

c@

La mezcla de y "

"

+52.7 1

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O*

O*

C
*

C 9

=ara nombrar la forma cclica de un monosacrido, se indica en primer lugar si es o G, a continuacin, si es F o L y, por ltimo, el nombre del monosacrido y el tipo de anillo. =or e'emplo3 1F1glucopiranosa, G1F1fructofuranosa

O*

C*8O*

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ECE&PLOS DE &ONOSAC,RIDOS DE INTER6S4IOL%GICO

C*8O*

C
* *

O
O*

C*8O*

C*8O*

C
*

C C
O* O* * O*

C
O* O* *

C
*

C
*

C
O*

C
*

Glucosa: Sustancia muy difundida tanto entre los vegetales (uvas) como entre los animales. Forma parte de muc os disac!ridos y polisac!ridos. Importante fuente de energ"a de las clulas. #n la sangre ay un uno por mil de glucosa procedente de la digesti$n.
C*8O*

Fructosa: %eto e&osa. Sustancia muy difundida entre las plantas' so(re todo en sus frutos' y en la miel. #n el "gado se transforma en glucosa. )unto con la glucosa forma el disac!rido sacarosa.

O*

C*8O*

O*

C
*

C C
O* * * *
C*8O*

C
*

C C
O* * * *
C*8O*

C
O*

C
*

Ribosa: *ldopentosa. Forma parte de muc as sustancias org!nicas de gran inters (iol$gico' como el *+, o el *-..

Desoxirribosa: /erivada de la ri(osa. 0e falta el grupo alco ol en el car(ono 1. Forma parte del */..

C
*O *

O C
O* * *

C
* *

O C
*

C
* O*

C
O* O* *

C
*

C
O*

C
*

C
N* CO C*9

Galactosa: )unto con la glucosa forma la lactosa' disac!rido de la lec e.

N-acetilglucosamina: /erivado de la glucosa. Se encuentra en las paredes de las (acterias y es tam(in el mon$mero 2ue forma el polisac!rido 2uitina presente en el e&oes2ueleto de los insectos y las paredes celulares de muc os ongos.

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O*

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LOS OLIGOSAC,RIDOS5 EL ENLACE O-GLICOSDICO5

Los oligosacridos estn formados por la unin de .0 o menos de .0 monosacridos mediante un enlace O-?!(co$2)(co. *s, si reaccionan el 1%# del carbono anom+rico de un monosacrido con otro 1%# de otro monosacrido, ambas sustancias quedarn unidas mediante un enlace O-?!(co$2)(co. !omo consecuencia de la unin se forman un )($ac' ()o y una mol+cula de agua. !D #.$ %D E !D #.$ %D !.$ #$$ %.. E #$ % 4l 1%# o los 1%#s que inter)ienen en la unin pueden encontrarse bien en forma o G, lo que dar lugar a sustancias diferentes.
C*8O* O * * O* * * * * O* * C*8O* O *

O*

O*

O*

O*

O* *8O C*8O*

O*

C*8O* O * * * * O O* * O *

* * O* O*

O*

O*

O*

Fig. 13 Formacin de maltosa, disacrido reductor, mediante la unin 14 de dos molculas de glucosa.

Los disacridos son sustancias de propiedades similares a las de los monosacridos. *hora bien, si los 1%# de los carbonos anom+ricos de ambos monosacridos inter)ienen en el enlace %1glicosdico, en!ace )(ca <on2!(co, el disacrido no ser reductor, pues no tiene ningn %# hemiacetlicoIhemicetlico libre y es este %# el que les da las propiedades reductoras.
Fig. 14 Modelo de esferas de la sacarosa, un Los oligosacridos se encuentran, 'unto a disacrido. lpidos y protenas, en la membrana plasmtica donde actan como ecepto e$ de muchas sustancias y como mol+culas que sir)en para que las c+lulas se reconozcan entre s.

La hidrlisis de los oligosacridos proporciona los correspondientes monosacridos3 !.$ #$$ %.. E #$ % !D #.$ %D E !D #.$ %D

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ECE&PLOS DE DISAC,RIDOS DE INTER6S4IOL%GICO

O* C*8O* * * O O* O* * O *OC*8 * O* * O * * *O C*8O*

Sacarosa: Formada por -D-glucosa y -D-fructosa (enlace 12), unidas por los OH de los carbonos anomricos y por lo tanto no reductor. Es el azcar de mesa. Se encuentra en la caa de azcar y en la remolacha.
C*8O* O *O * O * O* * * * O* O* * O* * * C*8O* O *

O*

Lactosa: Formada por -D-galactosa y D-glucosa, unidas 1 4 . Reductor. Se encuentra en la leche de los mamferos.
C*8O* * * O* * O * * * O* * C*8O* O *

O*

O*

O*

O*

Maltosa: Formada por dos D-glucosas unidas por un enlace 1 4. Reductor. Se obtiene por hidrlisis del almidn y del glucgeno. Aparece en la germinacin de la cebada empleada en la fabricacin de la cerveza. Tostada se emplea como sucedneo del caf (malta).
C*8O* * * O O* O* * * * O* O* * * O * * C*8O* O O*

O*

Celobiosa: Formada por dos D-glucosas unidas por un enlace 1 4. Reductor. Se obtiene por hidrlisis de la celulosa.

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POLISAC,RIDOS

>no de los monosacridos de la maltosa presenta libre su %# hemiacetlico y podr unirse mediante un nue)o enlace %1glicosdico al %# alcohlico de otro monosacrido. 4ste proceso puede repetirse y formarse un compuesto constituido por la unin de muchos monosacridos al que llamaremos po!($ac' ()o.

O HO O HO OH O O HO

O O HO O O OH HO OH OH O O O

OH

Fig. 15

Fragmento de almidn. El almidn es un polisacrido compuesto por molculas de glucosa.

Los polisacridos son sustancias inspidas, amorfas e insolubles en agua, algunos, como el almidn, pueden formar dispersiones coloidales. *unque los polisacridos podran estar constituidos por diferentes monosacridos, lo normal es que sea un slo monosacrido el que forma la mol+cula. Los polisacridos son mac omo!"c#!a$, mol+culas de ele)ada masa molecular, miles o centenares de miles de dal1 tons. =or e'emplo, cada mol+cula de celulosa, polisacrido )egetal, contiene de ?00 a ? 000 mol+culas de glucosa y tiene un peso molecular que oscila entre CB 000 y CB0 000 da. *lgunos polisacridos presentan ramificaciones. 4s de destacar que los polisacridos, al tener un slo 1%# hemiacetlico por mol+cula libre, presentan un carcter reductor tan pequeJo que se puede considerar como que no son reductores.

POLISAC,RIDOS DE INTER6S4IOL%GICO

Los polisacridos de mayor importancia biolgica estn formados por un slo tipo de monosacrido. e trata, por lo tanto de /omopo!($ac' ()o$. Keamos algunos e'emplos3

Fig. 16

Fragmento de amilosa. La amilosa es uno de los componentes del almidn.

4l a!m()+n3 polisacrido con funcin energ+tica. 4s sintetizado por los )egetales. 4st

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formado por miles de mol+ culas de glucosa en unin . 11 B. La mol+cula adopta una disposicin en h+lice, dando una )uelta por cada D mol+culas de glucosa, adems, cada .$ glucosas, presenta ramificaciones por uniones . 11 D. 4l almidn se reconoce fcilmente por teJirse de )ioleta con disoluciones de iodo "solucin de Lugol&. 4l ?!#c+?eno3 =olisacrido de reser)a energ+tica en los animales. e encuentra en el hgado y en los msculos donde se hidroliza transformandose en glucosa. u estructura es similar a la del almidn, aunque ms ramificado y su masa molecular es mucho mayor.

Fig. 17 Estructura helicoidal del almidn y del glucgeno. 1) Ramificaciones producidas por las uniones 1-6.

La ce!#!o$a3 intetizada por los )egetales, tiene funcin estructural, formando parte importante de la pared celular. 4st formada por la unin .G 11 B de )arios millares de mol+culas de glucosa. Febido al tipo de enlace cada mol+cula de glucosa est girada ./0 o respecto a la anterior, lo que le da a la celulosa una estructura lineal pero ;retorcida;. 4sta disposicin permite que se formen gran cantidad de puentes de hidrgeno entre cadenas yuxtapuestas, lo que produce muy fibras resistentes.

C*8O* O O * O* * * * O* * *

C*8O* O O * O* * * * O* * *
O

C*8O*

C*8O*

celobiosa

Fig. 18

Fragmento de celulosa.

La 3#(t(na. 5ormada por un deri)ado nitrogenado de la glucosa3 la 91acetil1glucosamina&. !onstituye los exoesqueletos de los artrpodos.

C*8O* * * O O* O* * * * N* CDO C*9 O *

C*8O* O * O* * * * N* CDO C*9 *

C*8O* O * O O* * * * N* CDO C*9 *

C*8O* O * O* * * *

quitobiosa

Fig. 19

Fragmento de quitina.

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* * O *O *

O*

* * O *O *

O*

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Aambi+n podemos encontrar en los seres )i)os otros polisacridos ms comple'os. =or e'emplo3 1 Las pect(na$, de las paredes celulsicas de los )egetales, formadas por la polimerizacin del cido galacturnico, un deri)ado cido de la galactosa 1 Los
p"pt()o?!#cano$ de las paredes bacterianas, formados por polisacridos asociados a cadenas peptdicas.
Fig. 20 Los exoesqueletos de los artrpodos estn formados por quitina y otras sustancias.

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