CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS

Lic. Lidia Iigo

Dijimos en el tema anterior que los coeficientes estequiomtricos dan la proporcin en la que reaccionan los reactivos expresada en moles y la proporcin que se obtiene de productos tambin en moles. Esa proporcin o relacin se llama relacin estequiomtrica, y de acuerdo con la ley de Proust es constante para una determinada reaccin. Al conocer la relacin estequiomtrica dada por los coeficientes estequiomtricos se puede calcular cuanto de uno o de ms productos se obtiene a partir de una determinada cantidad de reactivos, o a la inversa, si se quiere obtener una determinada cantidad de producto, de que cantidad de reactivos se debe partir. Estos son los clculos estequiomtricos, que es muy importante reali ar, tanto en el laboratorio como en la industria.

De ms est decir que para cualquier clculo estequiomtrico se parte de la base de la relacin estequiomtrica y que para ello la ecuacin debe estar balanceada. Es totalmente incorrecto hacer un clculo estequiomtrico con una ecuacin que no est balanceada.

!i"uiendo con el ejemplo de la s#ntesis de amon#aco$

3 H 2 + N2

2 NH3

%a relacin estequiomtrica nos dice que & moles de 'idr"eno reaccionarn con ( mol de nitr"eno para formar dos moles de amon#aco. )onociendo esta relacin podemos, mediante una simple proporcin *re"la de tres simple+, 'acer cualquier clculo que necesitemos. %os primeros problemas de la ,u#a de Ejercitacin son para que practiques esto, antes de profundi ar en el tema.

En el ejemplo anterior: qu pasara si los reactivos que se ponen a reaccionar no estn en la relacin estequiomtrica !or ejemplo si se ponen a reaccionar 3 moles de "idr#eno con dos moles de nitr#eno$ se %ormar ms producto

Para que compruebes si realmente entendiste cmo una ecuacin representa la reaccin qu#mica que ocurre te proponemos que 'a"as el si"uiente ejercicio.

&ados los si#uientes esquemas en los que ' representan respectivamente tomos de "idr#eno ' de cloro$ seleccionar entre las ecuaciones que %i#uran a continuacin la o las que corresponden a la reaccin representada en los mismos( E)plicar en los casos en que no es correcta la ra*n por lo cual no lo es(

a+ ,l + H b+ - ,l2 + - H2 c+ 0 ,l2 + - H2 d+ ,l2 + H2

H,l ./ H,l ./ H,l + 3 ,l2 2 H,l

Reactivo Limitante (RL)

Acabamos de ver que cuando los reactivos se colocan a reaccionar en una relacin distinta de la estequiomtrica 'ay un reactivo que se consume totalmente y uno o ms reactivos que quedan en exceso. El reactivo que se consume totalmente es el reactivo limitante, y es el que est en defecto con respecto a la relacin estequiomtrica. -o necesariamente tiene que ser el que est en menor cantidad en masa o en moles, observ que en el ejemplo de la s#ntesis de amon#aco, en la pre"unta (, se pon#an a reaccionar & moles de 'idr"eno con . moles de nitr"eno y sin embar"o el reactivo limitante era el 'idr"eno. El concepto de reactivo limitante es exactamente el mismo que se utili a en cocina cuando queremos 'acer cualquier preparacin. !i queremos 'acer una torta y tenemos menos cantidad de al"uno de los in"redientes, no podemos 'acer la receta completa, debemos ajustar las proporciones a ese in"rediente y 'acer una torta ms c'ica.

1upon#amos que queremos preparar triples de jamn ' queso( ,ada snd2ic" necesita una %eta de jamn$ una %eta de queso ' tres tapas de pan( 1i disponemos de 2. tapas de pan$ ./ %etas de jamn ' .- %etas de queso ,untos snd2ic"es podremos preparar ,ual es el in#rediente que limita la cantidad de snd2ic"es obtenida

!or qu es tan importante el reactivo limitante 3u es lo que limita !odemos "acer un clculo estequiomtrico a partir de cualquiera de los reactivos indistintamente

!i las cantidades de reactivos no estn en la relacin estequiomtrica debemos averi"uar quin es el reactivo limitante, y 'acer los clculos estequiomtricos a partir de ste. En "eneral no es fcil darse cuenta a simple vista y 'ay que calcular cul es el reactivo limitante. Esto se 'ace en base a la relacin estequiomtrica como cualquier otro clculo. Expliqumoslo a partir de un ejemplo. De acuerdo con la reaccin siguiente calcular la masa de Cu formada si se ponen a reaccionar 20 g de amonaco con !0 g de Cu"#

Mr

17

79,5

63,5

Relac. Esteq. "atos e #$c%g.

2 NH3 + 3 CuO 2 mol 3 mol 34 g 23 g 2! g 15! g

N2 + 3 H2O + 3 Cu 1 mol 3 mol 3 mol 19!,5 g m&'

/bserv que se plante un cuadro a partir de la ecuacin. !e escribi la relacin estequiomtrica en moles y se dej el lu"ar para ponerla en masa si es necesario. Debajo se colocaron los datos y las inc"nitas. Esta forma de plantear los problemas que puede parecer innecesaria en este ejemplo sencillo, es muy 0til en los problemas ms complicados, porque cuando 'ay muc'os datos es necesario ser ordenado, de lo contrario uno siempre termina olvidndose de al"o. Adems tiene la ventaja de que al tener la relacin estequiomtrica tanto en moles como en masa se puede plantear el clculo para obtener el resultado directamente en la forma que se pida, moles con moles, moles con "ramos, etc. Debemos calcular primero quin es el reactivo limitante$

1i

34 # NH3 5((reaccionan con55((( 230 # ,u6 2/ # NH3 5((reaccionarn con5((( .4/ # ,u6

En esta re"la de tres lo que se calcul es la cantidad de )u/ que 'abr#a que tener para que todo el amon#aco que se puso reaccionara. Para que el total del amon#aco reaccionara se necesitar#a tener (12 ", pero la cantidad que se puso en realidad de )u/ es (32 ", esto si"nifica que el )u/ est en exceso y que el reactivo limitante es el -4&. Podr#amos 'aber planteado el clculo al revs, pero se lle"ar#a a la misma conclusin$

1i 230 # ,u6 5((reaccionan con5(((((((( 34 # NH3 .-/ # ,u6 5((reaccionarn con5(( 2.$4 # NH3
Para que todo el )u/ que pusimos reaccionara se necesitar#a tener .(,1 " de -4&, pero slo se pusieron a reaccionar .2 ", con lo cual el -4& es el reactivo limitante. Es mu$ importante que interpretes este ra%onamiento para calcular correctamente el reactivo limitante# 5na ve calculado el reactivo limitante se 'acen los clculos estequiomtricos a partir del mismo, en la forma acostumbrada.

&ure%a de Reactivos
Es prcticamente imposible tener una sustancia que sea absolutamente pura, a0n los mejores reactivos tienen impure as. En los reactivos que se venden comercialmente estn especificadas, no solamente la cantidad de impure as sino cuales son las mismas. %a pure a de los reactivos se da como porcentaje, si se dice que un reactivo tiene 62 7 de pure a, eso si"nifica que por cada (22 " que se tomen 'abr slo 62 " que corresponden al reactivo y (2 " son de impure as. 'o se puede (acer un c)lculo estequiomtrico con un reactivo que est impuro* porque estar#amos 'aciendo el clculo como si todo lo que ponemos fuera reactivo puro, cuando en realidad no lo es. !i se conoce la pure a del reactivo el clculo es muy sencillo, si"uiendo con nuestro ejemplo, si a'ora los (32 " de )u/ tuvieran un 82 7 de pure a simplemente 'ay que calcular el 827 de (32.

Mr

17

79,5

63,5

Relac. Esteq. "atos e #$c%g.

2 NH3 + 3 CuO 2 mol 3 mol 34 g 23 g 2! g 15! g !( )

N2 + 3 H2O + 3 Cu 1 mol 3 mol 3 mol 19!,5 g m&'

si el .//7 (((((((son5(( .-/ # el 0/7 5555((( .2/ #

8a pre#unta que sur#e es !odemos calcular el reactivo limitante con un reactivo impuro En este caso ,ul es el reactivo limitante

Rendimiento de Reaccin
En la prctica tambin es imposible que en una reaccin se obten"a el total de producto calculado tericamente a partir de la relacin estequiomtrica. Esto sucede por muc'as ra ones$ Puede ser que no se cono ca la pure a de un reactivo9 en ese caso la 0nica posibilidad es tomarlo como si fuera puro, si en realidad no lo est se obtendr menos producto del calculado. Puede ser que aunque en el envase est especificada la pure a, sea un reactivo que se descompone, y entonces si el reactivo tiene al"0n tiempo de comprado la pure a indicada ya no es la real. Puede suceder que la reaccin no solamente de el producto que nos interesa, sino que por reacciones laterales se formen productos minoritarios. )omo se estn "astando reactivos en la formacin de productos minoritarios que no tenemos en cuenta, la cantidad de producto obtenida ser menor a la calculada.

/tra ra n por la cual no se obtiene el total del producto calculado es que el sistema en el que ocurre la reaccin lle"ue a un equilibrio. Es el tema que estudiaremos a continuacin en Equilibrio :u#mico. )uando el sistema lle"a al equilibrio, es como si la reaccin se parara antes de terminar9 quedan reactivos sin reaccionar y se obtiene menos producto del calculado. Adems todos los imponderables que sucedan al reali ar la reaccin tambin se en"loban dentro del rendimiento de reaccin. Por ejemplo que se derrame una peque;a cantidad9 o si el producto es un "as, que debe reco"erse en un recipiente cerrado, que 'aya una fu"a en el recipiente y se pierda al"o del "as. Aunque nin"una de todas estas cosas suceda, el producto se obtiene dentro de un medio de reaccin, y 'ay que aislarlo y purificarlo. Este proceso implica, necesariamente, la prdida de al"o de ese producto. El rendimiento de reaccin se indica normalmente como porcentaje. Ese porcentaje es respecto al total calculado tericamente. !i decimos que una reaccin tiene un rendimiento del 62 7, eso si"nifica que por cada (22 " de producto que indicara el clculo terico que debemos obtener, en realidad se obtienen 62 ". !i se conoce el rendimiento de la reaccin el clculo es muy sencillo, lo que 'ay que 'acer es calcular la cantidad de producto que se obtendr#a con un (22 7 de rendimiento y en 0ltimo trmino calcular lo realmente obtenido con el rendimiento dado como dato. )ontinuando con nuestro ejemplo, si a'ora la reaccin tuviera un rendimiento del 62 7, una ve calculado el <% calcular#amos la masa de cobre formada de la si"uiente manera$

Mr

17

79,5

63,5

Relac. Esteq. "atos e #$c%g.

2 NH3 + 3 CuO 2 mol 3 mol 34 g 23 g 2! g 15! g !( ) 9! ( R

N2 + 3 H2O + 3 Cu 1 mol 3 mol 3 mol 19!,5 g m&'

230 # ,u6 (((((((((((((((( .9/$- # ,u .2/ # ,u6 (((((((((((((((( 9:$/- # ,u

.// 7 rend( ((((((((((((((((((( 9:$/- # ,u 9/ 7 rend( ((((((((((((((((((( 0:$4 # ,u

El rendimiento de la reaccin es "lobal para toda la reaccin, todos los productos obtenidos estn obtenidos con ese rendimiento. !i a'ora quisiramos calcular la cantidad de a"ua formada deber#amos 'acer lo mismo que en el caso del cobre, y as# para todos los productos obtenidos. =sta es la forma de trabajar en lo que se denomina un problema directo. En este tipo de problemas a partir de los datos de los reactivos se debe calcular la cantidad de productos.

,ul es el orden que se debe se#uir para resolver un problema de estequiometra directo

C)lculo del rendimiento de reaccin

En la prctica no se conoce el rendimiento de reaccin, precisamente porque involucra cualquier imponderable que ocurra en el momento de reali arla. -ormalmente, tanto en el laboratorio como en la industria, lo que se 'ace es medir la cantidad de producto obtenida a partir de una determinada cantidad de reactivos y con ello calcular el rendimiento de reaccin. En los problemas donde 'ay que calcular el rendimiento de reaccin tenemos entonces los datos de los reactivos y el dato de por lo menos uno de los productos obtenidos. El dato del producto es la cantidad real obtenida, y se obtuvo con el rendimiento de reaccin que se pretende averi"uar. Para resolver el problema entonces se debe calcular, a partir de los datos de los reactivos, la cantidad del producto dado como dato, que se 'abr#a obtenido si la reaccin tuviera el (22 7 de rendimiento. )omparando este resultado con el realmente obtenido se puede calcular el rendimiento de la reaccin. >omemos un problema como ejemplo$ +l (acer reaccionar ,0*0 g de una muestra de aluminio (,0*0 - de pure%a) con !*00 dm. de solucin de /Cl 2*00 0 se o1tienen !!*0 dm. de /2 (g) a 2! 2C $ *30 atm# seg4n la ecuacin5 +l 6 /Cl +lCl . 6 /2 (g)# Calcular el rendimiento de la reaccin $ la masa de +lCl. formada# Para empe ar balanceamos la ecuacin y planteamos el problema$

27,!

133,5

2 *l + 2 mol 54,! g

6 HCl 6mol R( & '

2 *lCl3 2 mol 267 g m&'

3 H2 +g, 3 mol

9!,! g 5,!! -m3 9!,! ( ) 2,!! M

55,! -m3 25 .C 1,6! atm.

Exactamente de la misma forma que se 'ace en un problema directo debemos calcular la cantidad de moles de 4. que se obtendr#an si la reaccin tuviera un rendimiento del (227. Primero calculamos la cantidad de reactivos puros$

si el .// 7 5((son(5( 9/$/ # el 9/ 7 5((son((5 0.$/ #

si en . dm3 sc( 5(("a'5(( 2$// mol H,l en - dm3 sc( 5(("a'5(( ./$/ mol H,l

)alculamos el <%$

si -4$/ # ;l 55(reaccionan con55( : mol H,l 0.$/ # ;l 55(reaccionan con55 9 mol H,l

)omo se pusieron a reaccionar (2 mol de 4)l, eso implica que el 4)l est en exceso y el <% es el Al.

-4$/ # ;l 55(producen555((( 3 mol H2 0.$/ # ;l ((55producen55( 4$-/ mol H2

!i la reaccin tuviera un (22 7 de rendimiento 'abr#amos obtenido 1,3 mol 4 .. )alculamos la cantidad obtenida realmente porque no est dada en forma directa.

!( < = n ( > ( ? n =

n = !( < @ > ( ? = 3$:/. mol

.$:/ atm( ( --$/ dm3 /$/02 dm3( atm @ A ( mol ( 290 A

si

4$-/ mol H2 55(se obtienen con55(((( .//7 > 3$:/. mol H2 5(((se obtienen con5(((((( 0/$/ 7 >

!i quisiramos calcular la masa de Al)l& obtenida a partir de los reactivos tendr#amos que tener en cuenta el rendimiento de reaccin calculado. Pero 'ay una forma ms sencilla y se"ura de averi"uarla *ya que no puede 'aber arrastre de error+ y es a partir de la cantidad de 4 ., que est dada como dato. ?a que esa cantidad es la real que se obtuvo y ya tiene en cuenta el rendimiento de la reaccin, no se necesita volver a 'acerlo.

1i cuando se obtienen cuando se obtienen

3 mol H2 5(((se producen5(((( 2:B # ;l,l3 3$:/. mol H2 55se producen(((((( 32/ # ;l,l3

)uando se calcula un producto a partir del dato de otro de los productos, no 'ace falta tener en cuenta el rendimiento de reaccin, porque el dato del producto obtenido es el real, y tiene involucrado el rendimiento de la reaccin.

&ro1lemas 7nversos
)uando se debe calcular al"o sobre un reactivo a partir del dato de al"0n producto obtenido eso es lo que se denomina un problema inverso. !e llama as# porque los pasos que se deben se"uir para resolverlo son en el orden inverso al de un problema directo. Estos son los 0ltimos problemas que aparecen en la ,u#a de Ejercitacin. !on ejemplos de problemas inversos cuando se pide calcular la pure a de un reactivo, o cuando se debe calcular la masa de un reactivo impuro *de determinada pure a+ que se necesita para obtener una determinada cantidad de producto. )omo el dato que se tiene es de un producto, y es la cantidad real obtenida, el primer paso antes de poder calcular de qu cantidad de reactivo provino es averi"uar lo que se 'abr#a obtenido de ese producto si la reaccin tuviera (22 7 de rendimiento. )omo ves, el primer paso es el rendimiento de la reaccin, el 0ltimo en un problema directo. %ue"o se calcula de qu cantidad de reactivo puro provino esa cantidad de producto y por 0ltimo se calcula la pure a del reactivo o la cantidad de reactivo impura. @eamos un ejemplo numrico$ 8e ponen a reaccionar , g de una muestra impura de Cu con e9ceso de /'". $ se o1tienen 2:*: g de /2" con un rendimiento del :0*0 - seg4n la reaccin indicada a1a;o# Calcular la pure%a de la muestra de Cu utili%ada $ el n4mero de moles de '" formados#

63,5

3 Cu + 3 mol 19!,5 g

HNO3 mol R & !,! (

2 NO +g, + 3 Cu +NO3,2 + 4 H2O 2 mol 3 mol 4 mol 72 g $&' 2 , g

119 g +#m), e/c. (0&'

1i con 0/$/ 7 > 55se obtuvieron55 20$0 # H26 con .// 7 > 55se obtendran55((( 3: # H26

1i B2 # H26 55se %orman a partir de55 .9/$- # ,u 3: # H26 55se %orman a partir de55 9-$2- # ,u

%a masa de )u calculada *63,.3 "+ es la masa de )u que reaccion, por lo tanto es la cantidad que se encuentra en los ((6 " de muestra impura.

En ..9 # muestra 55"a'55 9-$2- # ,u en .// # muestra 55"a'5((5 0/$/ # ,u

0/$/ 7 !

)omo en el ejemplo anterior es mejor calcular el n0mero de moles de -/ obtenidos a partir del dato de la cantidad de 4./, ya que incluye el rendimiento de reaccin.

,uando se obtienen cuando se obtienen

B2 # H26 55se %orman55 2 mol N6 20$0 # H26 5((se %orman5(( /$0 mol N6

1e "abra podido resolver este problema si el ,u no %uera el reactivo limitante

&reguntas tericas
En los problemas suelen aparecer pre"untas tericas como por ejemplo si al variar la cantidad de un reactivo o al variar su pure a la cantidad de producto obtenida es la misma o cambia. Para contestar dic'as pre"untas, tanto en este como en otros temas, no 'ace falta ms que un ra onamiento l"ico. Puede ser que al principio te cueste, pero con la prctica tambin se adquiere la capacidad deductiva. En el caso que acabamos de dar como ejemplo 'ay que tener en cuenta que el <% es el que limita la cantidad de producto obtenida, si se aumenta la cantidad o la pure a del <% aumentar la cantidad de producto formado. Pero si se aumenta la cantidad de un reactivo que est en exceso, simplemente se lo"rar tener un exceso mayor, pero la cantidad de producto obtenida ser la misma. De i"ual forma si se disminuye la cantidad de reactivo en exceso, la cantidad de producto ser la misma mientras no se disminuya tanto que pase a ser l el <%. !i se disminuyera en una cantidad tal que pasara a ser el <%, entonces la cantidad de producto obtenida ser#a menor.

Respuestas 1
)omo la proporcin es constante los & moles de 'idr"eno reaccionarn con un mol de nitr"eno y una ve que reaccionaron no puede continuar la reaccin ya que no queda ms 'idr"eno para reaccionar. !e obtendr la misma cantidad de amon#aco *. moles+, pero quedar un mol de nitr"eno sin reaccionar. !i los reactivos se ponen a reaccionar en una relacin que no es la estequiomtrica 'abr un reactivo que reaccione completamente y uno o ms reactivos que queden en exceso.

2
a+ -o es correcta porque el 'idr"eno y el cloro no existen como tomos aislados, sus molculas son diatmicas, como se ve en la representacin. Dijimos que la m#nima unidad de una sustancia es una molcula, por lo tanto se debe escribir en la ecuacin su frmula molecular. b+ Es exactamente lo que se ve representado en el esquema A, pero no es correcta porque si tomramos & moles de cloro ms & moles de 'idr"eno que dieran B moles de 4)l, o C ms siete que dieran (1 'abr#a que escribir una ecuacin diferente. Por ms que la relacin es la misma, los coeficientes estequiomtricos siempre de1en e9presarse en la mnima relacin, cualquier m0ltiplo de la misma si"ue cumplindola. c+ Es exactamente lo que se ve representado en el esquema AA, pero tampoco es correcta. @emos que en este esquema quedan molculas de cloro sin reaccionar. -uevamente tendr#amos que escribir una ecuacin diferente si sobrara ms o menos cloro, o si quedara 'idr"eno en exceso. Por lo tanto el e9ceso de reactivos no de1e incluirse en la ecuacin , porque es un caso particular y la ecuacin de1e representar la reaccin que ocurre en general* a1arcando todos los casos particulares# d+ Es la ecuacin correcta, representa la reaccin que ocurre en "eneral y no en un caso particular. -ot que representa tanto al esquema A como al AA.

3
Podremos preparar solamente C sndDic'es. El in"rediente que limita la cantidad obtenida son las tapas de pan, ya que necesitamos & tapas para cada sndDic'. !obrarn entonces & fetas de jamn y 8 fetas de queso. El Ereactivo limitanteF en este caso son las tapas de pan.

4
El reactivo limitante es tan importante porque es el que limita la cantidad de producto que se obtiene. -o podemos 'acer un clculo estequiomtrico a partir de un reactivo que est en exceso porque se estar#a presuponiendo que reaccion en su totalidad y en realidad no lo 'i o. %a cantidad de producto calculada ser#a incorrecta y mayor a la real.

5
-o se puede calcular el reactivo limitante con un reactivo que est impuro. !i calculamos el <% en este caso vemos que para que reaccionaran totalmente los .2 " de -4& necesitar#amos tener (12 " de )u/. !i lo compararamos con los (32 " de )u/ *impuros+ el )u/ estar#a en exceso y el <% ser#a el -4&, lo cual es incorrecto. En realidad se pusieron a reaccionar (.2 " de )u/ *puros+, con lo cual tenemos menos cantidad de lo que necesitar#amos, El )u/ es el <%. Gijate que si se calcula el <% con un reactivo impuro se puede lle"ar a la conclusin errnea de que el <% es el que en realidad est en exceso.

6
El orden que se debe se"uir para resolver un problema directo es$ (+ @erificar si la ecuacin est balanceada y si no lo est balancearla. .+ >ener en cuenta la pure a de los reactivos. / si la cantidad de reactivo no esta dada directamente, calcularla. &+ )alcular el reactivo limitante. 1+ 4acer los clculos estequiomtricos en base al <%. 3+ >ener en cuenta el rendimiento de la reaccin. <ecin despus de balancear la ecuacin, calcular la cantidad de reactivos puros y calcular el <%, se puede empe ar a resolver el problema.

7
-o, si el )u no fuera el <% no se podr#a resolver el problema9 porque la cantidad que reaccion no corresponder#a al total de )u que 'ay en la cantidad de muestra impura que se puso, y no se podr#a saber cuanto qued sin reaccionar.