Energa de activacin

Los combustibles son sustancias que producen gran cantidad de energa cuando se queman. Lo fue el coque en el caso del horno. Lo son los gases domsticos utilizados tanto para calentar como para cocinar en tu casa. Sin embargo, no basta que el gas y el oxgeno del aire se pongan en contacto para que empiece el calentamiento de la olla sobre la cocina, es necesaria una chispa para que se inicie la reaccin. Una vez comenzada la reaccin exotrmica, sta producir tanta energa que la combustin continuar hasta que se interrumpa el suministro de combustible o de oxgeno. A la energa que hace falta para que se inicie una reaccin se la llama energa de activacin. Este trmino fue introducido en 1888 por el qumico sueco Svandte Arrhenius. Las energas de activacin generalmente tienen valores menores que 400 kJ. Mientras menor sea la energa de activacin, ms fcilmente ocurrir la reaccin.

Parados de izquierda a derecha: Heydweiller, Rasch, Svante Arrhenius y Walther Nernst; (sentados) Palazzo, Friedrich Kohlrausch y Sheldon. Instituto de Fsica, Universidad de Wrzburg, semestre invernal 1886/1887.
Fuente: Ernst H. Riesenfeld. Svante Arrhenius. Akademische Verlagsgesellschaft, Leipzig, 1931. http://www.nernst.de/ kohlrausch1887.htm

El mundo de la qumica

Captulo VI: Las transformaciones qumicas Los valiosos catalizadores

Reducir la energa de activacin para que una reaccin ocurra ms rpidamente es una de las bsquedas ms interesantes de la qumica. Los catalizadores son sustancias qumicas que disminuyen la energa de activacin de las reacciones qumicas y logran que la reaccin ocurra ms rpidamente. Recuerdas el problema sobre cmo reducir la cantidad de contaminantes en la atmsfera producidos por los automviles? All el monxido de carbono era eliminado hacindolo reaccionar con dioxgeno para formar dixido de carbono. Bien, la ecuacin termoqumica correspondiente es: CO(g) + 1/2 O2(g) CO2(g); q = -282,7 kJ

A pesar de que la reaccin produce suficiente energa como para continuar tan pronto se inicie, ella tiene una elevada energa de activacin que la hace muy lenta. Ahora bien, si en el interior del tubo de escape se coloca un catalizador con platino (Pt) o rodio (Rh) disperso sobre el soporte adecuado, la reaccin ocurre muy rpidamente, pues en la superficie de estos metales el CO y el O2 se absorben con facilidad y reaccionan. El CO2 formado se desprende de la superficie dejndola libre para que se fijen ms el CO y el O2, continuando as la reaccin.

Un convertidor cataltico es un dispositivo para tratar los gases producidos por los automviles y disminuir la contaminacin que ellos provocan. Estos gases se generan durante la combustin de la gasolina. Los carros modernos provistos de estos convertidores deben utilizar gasolina sin plomo, pues este elemento envenena al convertidor anulando su accin benfica.

Fascculo 18

Imprescindibles enzimas
Los catalizadores biolgicos son vitales dentro de nuestro cuerpo. Estos catalizadores se denominan enzimas. Mientras los otros catalizadores son mayormente metales u xidos, las enzimas generalmente son protenas producidas dentro de las clulas. Las enzimas son sustancias altamente especficas y eficientes que participan prcticamente en todo lo que ocurre en nuestro organismo. Las enzimas no slo aumentan la rapidez de las reacciones qumicas, sino que permiten que ocurran a temperaturas mucho ms bajas de las que se requeriran en su ausencia. Basta un sencillo ejemplo para ilustrar lo anterior: la combustin de la sacarosa (C12H22O11) que se representa por la siguiente ecuacin: C12H22O11(s) + 12 O2(g) 12 CO2(g) + 11 H2O(l); q = -643,4 kJ

Molcula de sacarosa

Sabas que...?
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En Francia y en el Reino Unido ms de 30% de la produccin de sacarosa es destinada a la fabricacin de bebidas gaseosas, mientras que en Australia, Mxico y Brasil ms del 50% de la sacarosa tiene ese destino.

Ni la sacarosa ni la reaccin arriba sealada te son extraas. La primera (C12H22O11) no es ms que el azcar que consumes normalmente y en cuanto a la reaccin, la has visto ocurrir muchas veces en tu casa, por ejemplo, al hacer el caramelo para un quesillo. Afortunadamente los resultantes de esa reaccin no son los productos que obtienes en tu hogar: un gas (CO2) y agua (H2O). Esto nos dice que tal reaccin es difcil de realizar hasta llegar a esos productos; ni siquiera aumentando mucho la temperatura. Sin embargo, en nuestro organismo las enzimas logran realizarla a slo 37 C (nuestra temperatura corporal). La van realizando en varios pasos, una enzima diferente interviene en cada paso, y toda esa inmensa cantidad de energa va siendo liberada poco a poco. Tal como vimos en el prrafo anterior, un catalizador permite que una reaccin ocurra por un camino diferente, camino que requiere una menor energa de activacin para que la reaccin ocurra ms rpidamente. Adems, los catalizadores no se consumen en las reacciones que catalizan, aunque no siempre es fcil recuperar o conservar su accin.

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Una ocasin para experimentar

Sin saliva Si agregas tintura de yodo a una papa o manzana (pelada) se colorear de azul debido a la reaccin entre el almidn presente en la papa y el yodo. La amilasa es una enzima presente en la saliva que desdobla los almidones en azcares. Toma una papa y crtala en dos. Cubre con saliva una de las mitades. Deja transcurrir unos minutos y agrega yodo a ambas mitades de la papa. Anota tus observaciones. Comparte tu conclusin con tu profesor. Sin saliva Sin saliva

Con saliva

Con saliva Con saliva

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El agua oxigenada o perxido de hidrgeno (H2O2) se descompone muy lentamente en agua y dioxgeno. La luz y las partculas de polvo aceleran esta reaccin, por esto se expende en frascos que no son transparentes y debe mantenerse tapada. La enzima catalasa, presente en la sangre, acelera esta descomposicin. Las bacterias patgenas son anaerbicas, es decir, no pueden vivir en presencia de dioxgeno. Por eso se agrega agua oxigenada en las heridas. Las burbujas blancas que ves son de dioxgeno. Toma un trocito de carne no congelada o un trocito de hgado y deja caer sobre l unas gotas de agua oxigenada. Anota tus observaciones. Comparte tu conclusin con tu profesor.

Apoyo didctico
Un pas petrolero como Venezuela, con su industria petroqumica asociada, est muy interesado en el desarrollo de catalizadores, principalmente para la produccin de polmeros. La revista de la Sociedad Venezolana de Qumica puede ser una ayuda para ilustrar este aspecto (Volumen 26, N 3, por ejemplo) y otros tpicos de relevancia y actualidad en la qumica y, por tanto, en su enseanza. Fundacin Polar ltimasNoticias El mundo de la qumica Captulo VI: Las transformaciones qumicas fascculo 18

Mientras ms concentrado, ms rpido

Seguramente has odo o visto cuas de TV que hablan sobre la conveniencia de adquirir productos comerciales ms concentrados, es decir, que contienen mayor cantidad del ingrediente activo en la misma cantidad de producto. Desde el punto de vista estequiomtrico, esto significa utilizar una menor cantidad del producto comercial para lograr el mismo resultado que con otras marcas. Desde el punto de vista de la rapidez de reaccin, significa utilizar menos tiempo para obtener el mismo resultado. En efecto, la rapidez de reaccin aumenta al incrementar la concentracin de los reaccionantes.

Para pensar
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Consideras que en un reactor cataltico se alcanza un estado semejante a un estado estacionario? Puedes conversar al respecto con tu profesor.

La condicin de estado estacionario

Imagina una manguera en el suelo conectada a una llave de agua. Al abrirla, el agua llenar la manguera, comenzar a salir y lo seguir haciendo mientras la llave est abierta. La diferencia de presin entre el tanque y el suelo produce la energa que har que entre agua a la manguera y salga de ella. El sistema de agua dentro de la manguera es un sistema abierto, pues constantemente est recibiendo energa y materia. Sin embargo, se mantiene invariable, pues lo que ingresa al mismo es igual a lo que egresa. De un sistema as se dice que est en un estado estacionario. Si se acaba el agua o se cierra la llave dejar de fluir el agua. Algo similar ocurre en los altos hornos. Ellos funcionan mientras estn siendo alimentados, es decir, mientras se les estn suministrando las materias primas y la energa para que mantengan la reaccin. A su vez, los productos deben ir saliendo del reactor y hacer espacio para que se continen formando. De esta manera se prolonga en el tiempo una condicin cercana a un estado estacionario, donde prcticamente no hay cambios en el sistema. Si se corta el suministro de reaccionantes o de energa, la reaccin cesar. Los seres vivos tambin somos sistemas abiertos, pero no exactamente en condicin de estado estacionario pues cambiamos con el tiempo. Fundacin Polar ltimasNoticias El mundo de la qumica Captulo VI: Las transformaciones qumicas fascculo 18

Estado de equilibrio
Imagina que luego de apagar un automvil cerramos ambos extremos del convertidor cataltico de manera que no entre ni salga materia de l pero s energa (sistema cerrado); el convertidor se ir enfriando hasta alcanzar la temperatura ambiente. Despus de un tiempo, parecera que ya no estuviera ocurriendo ningn cambio con la pequea cantidad de gases que estn dentro del convertidor. Sin embargo, esto no es as. Lo que ocurre es que, paulatinamente, la velocidad con que se est transformando CO y O2 en CO2 (reaccin directa) se iguala con la velocidad con que se transforma CO2 en CO y O2 (reaccin inversa), de forma tal que las cantidades de cada una de estas tres sustancias permanecern constantes en el tiempo. Se dice as que se ha alcanzado un estado de equilibrio, un estado estable que se mantendr mientras no se cambien las condiciones. 2CO(g) + O2(g) 2 CO2(g)

Cmo saber si en el estado de equilibrio predominan el CO y O2 o el CO2?

Antes de dar respuesta a esta pregunta, comenzaremos por decir que para cada reaccin existe una constante de equilibrio (K) cuya expresin depende de las sustancias participantes en la reaccin y de sus coeficientes en la ecuacin balanceada. As, para la reaccin anterior: K = P(CO2)2 / [P(CO)2 x P(O2)] donde P representa la presin para cada gas en el recipiente. El valor de K depende tanto de la reaccin particular como de la temperatura. K toma valores positivos mucho menores que 1 para las reacciones con el equilibrio muy prximo a los reaccionantes, y valores mucho mayores que 1 cuando el equilibrio est cercano a los productos. Para la reaccin anterior, a 25 C, K = 1 x 1090. ste es un nmero gigantesco, casi impensable, por supuesto K > 1. Luego, el gas dentro del convertidor debe ser casi todo CO2. Sin embargo, esta reaccin es extremadamente lenta por lo que requiere de un catalizador. El estado de equilibrio ha sido estudiado ampliamente por los qumicos debido a sus muchas aplicaciones industriales y biolgicas. En el prximo captulo vers su utilidad al estudiar los equilibrios que ocurren en un medio acuoso. Ahora bien, la gran mayora de los sistemas no se encuentra en condicin de equilibrio, los seres humanos somos un ejemplo. Nuestra temperatura corporal (37 C) es diferente a la del medioambiente (normalmente, en Venezuela, entre 20 y 30 C). Mantener esa diferencia de temperatura implica un consumo de energa, la cual proviene de reacciones qumicas bajo la indispensable presencia de las enzimas. Hay reacciones que tienen una constante de equilibrio tan pequea a temperatura ambiente que, independientemente de las condiciones de trabajo, no ocurren en forma apreciable ni utilizando catalizadores: Ellos son maravillosos pero no milagrosos! Los catalizadores slo permiten que las reacciones por ocurrir lo hagan ms rpido. Hay muchas reacciones que pueden ocurrir y no ocurren. Por ejemplo, todos los compuestos de carbono deberan entrar en combustin en presencia de oxgeno debido a que tienen K muy altas pero no lo logran a temperatura ambiente (Y menos mal, pues qu sera de nosotros!), ya que la alta energa de activacin de las combustiones nos protege. Fundacin Polar ltimasNoticias El mundo de la qumica Captulo VI: Las transformaciones qumicas fascculo 18
Imgenes de un sensor de temperatura corporal utilizado en medicina

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Es importante conocer los trminos relacionados con las transformaciones de la materia?

Al final de todo esto podras preguntarte qu tan importantes son los conceptos de estequiometra, rapidez de reaccin, calor de reaccin, estado estacionario, equilibrio, catalizadores, etc. Es importante la estequiometra? Mencionaremos un ejemplo. El grado de contaminacin ambiental en buena parte depende de ella. Los automviles modernos deben mantener una relacin entre el oxgeno del aire y la gasolina que produzca la combustin completa para procurar que slo se obtenga N2, H2O y CO2. Sobre los catalizadores, despus de lo presentado en este fascculo, creemos que no te queda duda alguna sobre su importancia.
La NASA, utilizando un espectmetro, elabor esta imagen tridimensional que representa el agujero en la capa de ozono sobre la Antrtica.

Un poco de historia
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Wilhelm Ostwald naci el 2 de septiembre de 1853 en Riga, Latvia. Sus contribuciones a la qumica estn estrechamente relacionadas con lo que has aprendido en este captulo. Como se mencion antes, Ostwald introdujo el concepto de mol en la qumica. Fue uno, o quizs el ltimo, de los grandes qumicos que no consider relevante la existencia del tomo, y por tanto, de las molculas. Crea que todo lo que exista era energa, a tal punto que su casa se llam Energa. Sin embargo, despus de los rayos catdicos y de los trabajos de Thomson y Rutherford, acept la existencia de electrones, tomos y molculas. Su dedicacin a organizar y estructurar el conocimiento ha hecho que se le considere entre los fundadores de la fsico-qumica. Fue un excelente docente e investigador. Escribi un buen nmero de textos para la enseanza de la qumica, as como muchos artculos y, adems, fund seis revistas cientficas. Entre sus alumnos, tres obtuvieron el Premio Nobel: Vant Hoff (1901), Arrhenius (1903) y Nernst (1920). l lo recibi en 1909 por sus trabajos sobre catlisis, equilibrio qumico y velocidad (rapidez) de reaccin. Sus contribuciones tambin incluyen trabajos en disoluciones y electroqumica. Adems, se debe a Ostwald el mtodo para obtener HNO3 a partir de NH3, por lo cual lleva su nombre. Desde muy joven, Ostwald se interes por la qumica y por la fsica. Sin embargo, su curiosidad abarc tambin la filosofa, la educacin, la msica y la pintura. Esto explica su inters por las reformas educativas, sus escritos sobre filosofa de la ciencia, su participacin en movimientos pacifistas y el que sus ltimos aos los haya dedicado intensamente al estudio del color, de tal forma que escribi sobre teora e historia del color e, incluso, fabric colores.
Calendario ao 1933, homenaje a Ostwald. Alemania.

Muri el 4 de abril de 1932, en Alemania. Haba adquirido la nacionalidad alemana en 1888.

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Qu decir de la energa de activacin?

Veamos este ejemplo. Seguramente has odo o ledo sobre el agujero en la capa de ozono y sus implicaciones. El ozono es nuestro escudo contra los peligrosos rayos ultravioleta. Se forma y se destruye naturalmente, de modo tal que se mantiene una condicin de equilibrio (si consideramos a la estratosfera como un sistema cerrado) o de estado estacionario (si, ms acertadamente, la consideramos como un sistema abierto). Pero los compuestos cloroflorcarbonados, debido a los rayos ultravioleta, producen tomos de Cl. Recuerda que los tomos libres son muy reactivos por su inestabilidad. El conjunto de reacciones que ocurre en la estratosfera es bastante complejo. Podemos generar un pequeo ejemplo ilustrativo considerando solamente lo que pasa entre el ozono y un par de tomos (O y Cl). La menor energa de activacin de la reaccin ubicada ms a la derecha, determina que esa reaccin se produzca ms rpidamente. Es decir, la eliminacin del ozono provocada supera a la natural. Esto se agrava pues el ClO formado puede reaccionar con el O natural para producir O2 y ms Cl libre que destruir ms ozono. Ello te permite comprender el porqu es necesaria una drstica disminucin de la produccin y empleo de los cloroflorcarbonados. H en el diagrama representa la energa involucrada en la reaccin. Como en ambos casos los productos tienen menor energa que los reaccionantes, significa que se ha desprendido energa y calor. Son reacciones exotrmicas. En cuanto al CO2 producido por los automviles, es cierto que no es un contaminante venenoso como lo son el NO y el CO, tampoco destruye la capa de ozono, sin embargo, algunos piensan que podran ser parcialmente responsables de buena parte del calentamiento global de nuestro planeta. Seguramente comprendes ahora el porqu de la bsqueda de otras fuentes de energa distintas a la de los combustibles tradicionales y el porqu de la firma del protocolo de Kioto (Japn, 1997)!
Energa Energa de activacin Energa de activacin

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O + O3
Energa

Cl + O3 H

H ClO + O2

O2 + O2
Progreso de reaccin Progreso de reaccin

En el mencionado protocolo, los pases se comprometieron a disminuir la emisin de los gases que provocan alteraciones climticas y que inciden en daos al ambiente y la salud. Por ejemplo, en lo que se refiere al CO2 implicara, entre otras medidas, la proteccin forestal dado que las plantas absorben este gas durante la fotosntesis. Podras investigar sobre estas medidas. Fundacin Polar ltimasNoticias El mundo de la qumica Captulo VI: Las transformaciones qumicas fascculo 18

Captulo VII: