El nitrato de amonio El nitrato de amonio [6484-52-2], NH 4 NO 3, frmula en peso 80,04, es el compuesto de amonio am comercialmente ms importante tanto en trminos de volumen

de produccin y el uso. Es el componente principal de la mayora de los explosivos industriales y composiciones de voladura no militares: howeyer, se utiliza principalmente como fertilizante nitrogenado. El nitrato de amonio no se produce en la naturaleza, ya que es muy soluble. Fue descrita por primera vez en 1659 por el cientfico alemn Glauber, que lo prepar por reaccin de carbonato de amonio y cido ntrico. Lo llam flammans nitrio debido a que su llama amarilla (a partir de rastros de sodio) era diferente de la de nitrato de potasio. Fertilizante de nitrato de amonio incorpora nitrgeno en ambas de las formas adoptadas por los cultivos siguientes: amonaco y el ion nitrato. Fertilizantes (qv) que contienen slo nitrgeno amoniacal son a menudo menos eficaz, ya que muchos cultivos importantes tienden a ocupar principalmente nitrgeno en forma de nitrato y los iones de amonio deben ser transformados en nitrato por los organismos del suelo antes de que el nitrgeno es fcilmente disponible. Esta transformacin es lenta en lugares frescos, solis zonas templadas. Por lo tanto, nitrato de amonio es una fuente preferida de nitrgeno fertilizante en algunos pases. Una desventaja general de los fertilizantes nitrogenados, y nitrato de amonio en particular, es que el in nitrato es ms propenso a la lixiviacin a travs del perfil del suelo y entrar en el agua subterrnea. La presencia de nitrato en el agua subterrnea se convirti en un importante problema ambiental en la dcada de 1980 (vase el monitoreo de aguas subterrneas). Los esfuerzos de los agricultores para hacer frente a este problema se han centrado en la mejora de las tcnicas de gestin, tales como mltiples aplicaciones o retardada, la colocacin precisa y eficiente, y el uso de cultivos de cobertura de tomar el nitrgeno residual y reducir la erosin. El control de la disolucin y liberacin de nitrato de amonio en el suelo por de fertilizante recubierto de resina de trementina (17) Tambin se ha sugerido. Propiedades fsicas y qumicas. Nitrato de amonio es una sal blanca cristalina, d 20 4 = 1.725, que es altamente soluble en agua, tal como se muestra en el cuadro 3 (7). A pesar de que es muy higroscpico, no forma hidratos. Este carcter higroscpico complica su uso en explosivos, y hasta alrededor de 1940, fue un serio impedimento a su amplio uso en fertilizantes. La sal slida recoge agua del aire cuando la presin de vapor de agua supera la presin de vapor de una solucin de nitrato de amonio acuoso saturado (vase la tabla 4) TABLA 3

TABLA 4 El punto boling de soluciones de nitrato de amonio-agua, dada en la tabla 5, se indican las temperaturas requeridas para la eliminacin de agua (18). TABAL 5

Accurs nitrato de amonio slido en cinco formas cristalinas diferentes (19) (tabla 6) detectables por las curvas de enfriamiento de tiempo-temperatura. Debido a que todos los cambios de fase implican o bien la contraccin o expansin de los cristales, no puede haber un efecto considerable sobre la condicin fsica del material slido. Esto es particularmente cierto en el C punto de transicin 32.3, que es tan cercana a la temperatura normal de almacenamiento durante el tiempo caliente. TABLA 6

El calor especfico de nitrato de amonio -fase slida es 1,70 J / g (0,406 cal / g) entre 0 y 31 C; los calores especficos de NH acuosa 4 NO 3 soluciones se muestran en la tabla 7 (8,20). El coeficiente de expansin es 0.000920 a 0 C, 0,000982 a 20 C, y de 0,001113 a 100 C; el calor de formacin de los elementos es 364 kJ / mol (87,1 Kcal / mol). Tabla 7

El nitrato de amonio tiene un calor negativo de disolucin en agua, y por lo tanto se puede utilizar para preparar mezclas de congelacin. La disolucin de nitrato de amonio en amoniaco anhidro, sin embargo, va acompaada de desprendimiento de calor. En solucin diluida al calor de neutralizacin de cido ntrico con amonaco es 51.8 kJ / mol (12.4/mo). La descomposicin y peligro de detonacin. El nitrato de amonio se considera una sal muy estable, a pesar de que las sales de amonio de cidos fuertes generalmente pierden amoniaco y se vuelven ligeramente cido en el almacenamiento. Para el nitrato de amonio, endotrmica disociacin de la reduccin del pH se produce por encima de 169 C.

Cuando la sal se calienta a temperatures 200-230 C, se produce una descomposicin exotrmica (4,21). La reaccin es rpida, pero puede ser controlada, y es la base para la preparacin comercial de xido nitroso [10024-97-2].

Por encima de 230 C, la eliminacin exotrmica de N 2 y NO 2 comienzan.

La reaccin exotrmica violenta definitiva se produce con gran rapidez cuando detona nitrato de amonio.

El nitrato de amonio se clasifica normalmente como un agente oxidante. La sal pura no se clasifica como un explosivo, porque es difcil para la detonacin. Chispa, llama, o la friccin no provocan la detonacin, y el nitrato de amonio es relativamente insensible a los golpes. Sin embargo, una variedad de sustancias, como el cloruro y el aceite, se saben para sensibilizar el material, lo que los fabricantes se esfuerzan por eliminar estas sustancias de sus procesos. Cuando se utiliza en la limpieza, nitrato de amonio se mezcl con aceite de combustible y, a veces sensibilizadores tales como aluminio en polvo. Se prefiere el nitrato de amonio Baja densidad de la formulacin de explosivo, debido a que absorbe el aceite ms eficazmente. Cuando deton, estas mezclas tienen un poder explosivo de 40 a 50% de la de TNT (ver EXPLOSIVOS Y PROPELENTES). Fabricacin. Histricamente, nitrato de amonio fue fabricado por un mtodo de doble descomposicin usando nitrato de sodio y, o bien sulfato de amonio o cloruro de amonio. Los procesos comerciales modernos, sin embargo, se basan casi exclusivamente en la neutralizacin de cido ntrico (qv), producido a partir de amoniaco a travs de la oxidacin catalizada, con amonaco. Los fabricantes suelen utilizar amoniaco en el sitio, aunque algunos de nitrato de amonio se hace a partir de amonaco comprada. Productos slidos utilizados como fertilizante ha sido la predominante de produccin. Sin embargo, la venta de nitrato de amonio es un componente de la urea-nitrato de amonio fertilizante lquido se ha convertido en donde aproximadamente la mitad del de un nitrato de amonio producida se comercializa realmente como una solucin. Tres pasos son esenciales para la fabricacin de nitrato de amonio: la neutralizacin de cido ntrico con amonaco para producir una solucin concentrada; evaporacin para dar una masa fundida, y el procesamiento por granulacin o de formacin de perlas para dar el producto slido comercial. La neutralizacin. La reaccin de amoniaco y cido ntrico es altamente exotrmica y el calor liberado se evapora el agua, ms comnmente la concentracin de la mezcla de reaccin a 83-87% de nitrato de amonio.Ambos reactivos tambin son voltiles a las temperaturas resultantes, por lo tanto es necesario para evitar la prdida de material de cierre de control de las condiciones del reactor. Estricta regulacin de la temperatura en todo el reactor, normalmente logrado mediante la regulacin de la evaporacin, o la evaporacin de agua adicional. Para evitar el sobrecalentamiento localizado, reactores tambin estn diseados para una excelente mezcla y utilizar el control automtico de pH.

Los neutralizadores pueden ser de tres diseos, dependiendo de la temperatura en la zona del reactor. Pueden operar bajo, exactamente en, o por encima del punto de ebullicin atmosfrico de la solucin de nitrato de amonio contenida. Procesos de flash de vaco, que operan bajo el punto de ebullicin atmosfrico de la solucin, incluyen el proceso de Farbenindustrie Uhde-IG y el proceso de Kestner estrechamente relacionados (22). En estos, amoniaco, cido ntrico, y la solucin de nitrato de amonio recirculado se introducen en el neutralizador . Desbordamientos solucin caliente a un depsito intermedio y luego a un evaporador rpido atrapada a 18-20 kPa (0,18 a 0,2 atm) de presin absoluta. La evaporacin parcial del agua en este punto se enfra y se concentra la solucin; parte de la cual se enruta a la evaporacin. El resto se distribuy al neutralizador. El proceso de ICI es un ejemplo de neutralizacin a la presin atmosfrica. De alimentacin de cido ntrico se precalienta por parte de los vapores producidos en el neutralizador y luego se dividi en dos corrientes.Reciclado, producto insuficiente se disuelve en una corriente, el material acondicionado en el otro. Las corrientes recombinados se aaden a un neutralizador de dos etapas a lo largo de con amonaco y la solucin recirculada para dar 87 a 89% de alimentacin de nitrato de amonio para la evaporacin. El proceso de C & I-Girdler-Cominco es similar en principio, el (23) Proceso Printsch-Bamag utiliza un neutralizador de dos etapas sin recirculacin. El proceso Fauser (24), que opera por encima de la presin atmosfrica, fue un primer intento de aprovechar al mximo el calor de neutralizacin. La zona de neutralizacin del reactor cerrado opera a 500-600 kPa (5 a 6 atm). Reactantes entran en la parte inferior de esta cmara y las corrientes de nitrato de amonio calientes hacia arriba, donde es discharget continuamente en un recipiente exterior operado a presin atmosfrica. La solucin llegando pierde parte de su agua; posteriormente ms se recircula a travs del recipiente exterior para el espacio de neutralizacin ms bajo, mientras que parte se retira para su posterior procesamiento.Corrientes de alimentacin de cido ntrico y amoniaco se precalientan por la utilizacin parcial del vapor de agua desde el exterior del vaso sanguneo. Las variaciones del proceso de Fauser se utilizan ampliamente en la URSS; entre estos son los ITR, GIAP-Kemerova, y los procesos de TGL. El Stamicarbon (22) y procesos de alta concentracin Kaltenbach estn diseados para utilizar el agua evaporada vapor producido por neutralizacin de presin para calentar el evaporador utilizado para la concentracin.El neutralizador Kaltenbach funciona a 350 kPa (3,5 bar) y 175 C, y produce vapor utilizado para concentrar la solucin al 95% en un evaporador de vaco. Una variacin reciente utiliza un evaporador atmosfrica final para producir una masa fundida de 99,7% (22). Otros procesos, incluyendo la Socit Belge del Azote y Unin Chimique Belge (22) estn diseados para lograr la recuperacin de calor an mayor, que es inherentemente posible a travs del uso de la neutralizacin presin. Concentracin. Procedimientos de evaporacin dependen de la concentracin de la solucin producida durante la neutralizacin y el contenido de agua necesario para la posterior produccin de producto slido.Neutralizador soluciones pueden contener tan poco como 2% y tanto como 25% de agua; alimenta al tambor granuladores pueden contener 5% de agua, torres de prill 0,3 a 0,5% de agua. Desde alrededor de 1965, evaporadores de vaco eficientes se han utilizado en la mayora de las plantas. En segundo lugar evaporadores etapa, donde el nitrato de amonio se concentra a ms de 99%, estn diseados para retener slo un pequeo volumen de la masa fundida, tienen tiempos de residencia cortos, y estn protegidos contra el sobrecalentamiento y la contaminacin por sensibilizadores. La cada de unidades de pelcula son especialmente adecuados para esta aplicacin. Producto slido acabado. El paso final en la fabricacin de fertilizantes de nitrato de amonio es la produccin de un tamao uniforme, a la abrasin y resistente al aplastamiento, y el slido de flujo libre que

posee buenas propiedades de almacenamiento. Adems de ser higroscpico, nitrato de amonio est sujeta a la degradacin, o "adicin de sacarosa", que se produce durante el almacenamiento ya que las temperaturas fluctan a travs del C de cambio de fase de cristal 32.1. La mayora de los fabricantes de tratar de superar este ltimo problema mediante la adicin de un agente estabilizador a la masa fundida. Estos aditivos incluyen nitrato de magnesio, de Mississippi Chemical Corporation Permalene-34 y C & I-Girdler de NucloADD. Granulado, descamacin, y pulverizacin, todo se han utilizado para hacer que las partculas de nitrato de amonio slido. La mayora de las plantas han adoptado diversas pulverizacin o de procesos de granulacin.Nitrato de amonio cristalizado se ha producido de vez en cuando en pequeas cantidades para su uso en explosivos de la especialidad. La Autoridad del Valle de Tennessee desarrollado y operado un proceso de cristalizacin de vaco (25), pero los cristales relativamente pequeas no fueron bien recibidos como fertilizante. El proceso fue posteriormente modificado para granulacin en cubeta (26). Proceso de formacin de perlas. Formacin de perlas es la formacin de un slido redondeado, granular, permitiendo gotitas fundidas a caer a travs de un medio de enfriamiento lquido. Granulacin de nitrato de amonio consiste en rociar la solucin concentrada (96% o 99% +) en la parte superior de una torre grande. Las gotitas descendente son enfriados por un flujo ascendente de aire, solidificarse en prill esfrica que se recogen en la parte inferior. El proceso produce partculas que varan en tamao dependiendo de la humedad residual de la solucin, temperatura del aire, y la tasa de flujo. La solucin de nitrato de amonio 96-97% se pulveriz en torres de 33 a 60 m de altura para producir baja densidad de 770 kg / m 3 (48 libras / pie 3) prills favorecidos para su uso en agentes de voladura de aceite de nitrato de amonio-fuel. Se requiere una etapa de secado despus de la formacin de perlas. Este producto porosa promueve la propagacin de la detonacin y permite una ms alta carga de aceite combustible. Las soluciones de 99,7 a 99,8% son rociados en las torres de slo 20 a 30 m de altura (27) para dar de alta densidad de 860 kg / m 3 (54 libras / pie 3) prill preferido por la industria de los fertilizantes. Estos prill, que requieren enfriamiento, pero no se seca, a veces se recubri usando 2,5-3% de arcilla activada o tierra de diatomeas, aunque algunos productores aaden aditivos qumicos a la masa fundida, dando un producto que no necesita acondicionador de superficie. Los procesos de granulacin. A principios de la dcada de 1970, la produccin de nitrato de amonio en gran partcula mediante el proceso de granulacin spheroidizer fue adoptado por varios fabricantes. Este proceso, desarrollado por Cominco Ltd. (Canad) y el C & I es una adaptacin del que se utiliza para PF produccin de otros fertilizantes (28). Nitrato de amonio se acoda en la moda piel de cebolla en partculas pequeas de semillas por pulverizacin de una solucin de 99% en una densa cortina de conexin en cascada de los grnulos. Este proceso se lleva a cabo en un dimetro de 3.5 a 4.5 m por 14-18 m tambor giratorio que tiene vuelos especialmente diseados. Las partculas bien redondeadas producidas se tamizan y se enfran, dar grnulos que tienen un contenido de humedad de aproximadamente 0,1%; que no requieren un acondicionador. Estos grnulos tienen tambin una resistencia al aplastamiento superior a prill, y estn menos sujetos a la degradacin en el almacenamiento y la manipulacin El proceso es utilizado por varios productores de nitrato de amonio en los Estados Unidos;. Ms nitrato de amonio calcio [39368-85-9] y nitrato de amonio sulfato [12436-94-1] productores fuera de los Estados Unidos tambin utilizan esta tcnica de granulacin. Un proceso de granulacin en lecho fluido desarrollado por Nederlandse Stikstor Maatschappij (NSM) tambin est disponible (29). Los grnulos crecen a partir de partculas individuales de semillas. Estos se alimentan a un desconcertado, recipiente rectangular. En caso de que se fluidizan por un flujo de aire precalentado. Una solucin de nitrato de amonio 97% se pulveriza hacia arriba dentro de este lecho de partculas, continuamente recubrimiento ellos. Contacto con el aire eficiente durante el tiempo de residencia de 15 min permite la evaporacin del agua como las partculas crecen en tamao. Los grnulos

ms grandes, finalmente, se asientan y el flujo desde la parte inferior del recipiente. Control de la contaminacin se efecta por un lavador hmedo y presenta algunos problemas. Blungets y equipo clsico granulador de tambor tambin se han adaptado a la produccin de nitrato de amonio granular. En el Norsk Hydro fertilizante, LTD. Procesar una solucin de 92-95% se pulveriza sobre un lecho de finos reciclados dentro de un granulador de tambor (30) Granulador temperaturas se llevan a cabo entre 85 y 100 C;. Una pequea cantidad de amonio tambin se alimenta a la cama de rodadura. Material descargado del granulador se seca ya sea por aire calentado o indirectamente por un buner gas. Procesos de granulacin ofrecen una serie de ventajas importantes. Los ms significativos son los problemas de contaminacin y disminucin de la capacidad para producir grnulos de casi cualquier tamao razonable permitir que cerca del tamao a juego con los fosfatos de amonio granular y el cloruro de potasio en la elaboracin de fertilizantes NPK (26). Calidad de Producto. El nitrato de amonio, comnmente a partir de materias primas sintticas puras, es en s mismo de alta pureza. Es el producto est destinado para su uso en explosivos, que debe ser al menos 99% de nitrato amnico y contener no ms de 0,15% de agua. Debe contener slo pequeas cantidades de material, sulfatos y cloruros insoluble en agua y soluble en ter, y no debe contener nitritos. El producto slido debe estar libre de ti alcalinidad, aunque slo sea ligeramente cido. Si la produccin es para ser utilizado en la fabricacin de xido nitroso, se requiere un gas anestsico, de una pureza no inferior al 99,5%. La sal debe ser casi completamente libre de contaminacin de la materia orgnica, hierro, sulfato y cloruro. Consideraciones de seguridad. El nitrato de amonio se puede considerar un material seguro si son tratados y peligros properly.Potential handley incluyen aquellos asociados con el fuego, la descomposicin acompaada por la generacin de humos txicos, y explosin. Aunque el nitrato de amonio no se quema en s, que es un fuerte oxidante capaz de soportar la combustin de numerosas sustancias cuando se calienta. Puede apoyar e intensificar un incendio, incluso cuando se excluye el aire. Los incendios que implican nitrato de amonio tambin presentan un riesgo txico de la liberacin de xidos de nitrgeno, a pesar de que el slido en s generalmente se considera no ser txico. Nitrato de amonio puro es un material explosivo relativamente insensible, requiere alta energa de iniciacin, pero cuando deton puede tener aproximadamente el 70% de la fuerza disruptiva de nitroglicerina. En 1947, despus de los incendios vigorosos, dos explosiones ocurrieron en cargueros cargados con pesados recipientes de papel de nitrato de amonio grado fertilizante. Estas explosiones dieron lugar a la propuesta de las precauciones para el manejo y transporte de nitrato de amonio (31) Por lo tanto, el nitrato de amonio debe ser considerado como un potente explosivo bajo las tres condiciones siguientes: fortalecimiento de un explosivo de alta velocidad, el confinamiento a elevadas temperaturas, y la presencia. de materiales oxidables. Aspectos y usos econmicos. Antes de la Segunda Guerra Mundial se utiliz ms nitrato de amonio como un ingrediente en explosivos de alta potencia. Posteriormente su uso como un fertilizante creci rpidamente, absorbe aproximadamente el 90% de la produccin en 1975.Consumption de nitrato de amonio para todos los usos alcanz su punto mximo en los Estados Unidos en 1981 en 8,95 millones de toneladas mtricas; en 1986, el consumo aparente se redujo a slo 6,31 millones de toneladas mtricas , de los cuales el 75% se utiliza como fertilizante En 1990, el consumo haba aumentado ligeramente a 6,64 millones de toneladas,. capacidad total anual de EE.UU. en 1990 fue de 7.770.000 toneladas mtricas. Capacidad de nitrato de amonio Mundial en 1985 fue de unos 66 millones de toneladas mtricas, mientras que el consumo reportado fue de unos 44 millones de toneladas mtricas.

Fertilizante de nitrato de amonio tena un precio de alrededor de $ 137 / t en masa en junio de 1991. La etiqueta DOT requiere es OXY, y el nmero de las Naciones Unidas es la ONU 1842. La mayora de nitrato de amonio fabricado para el mercado de explosivos se usa en agentes de voladura preparados por la adicin de un componente de combustible, tal como aceite diesel, para el producto comprimida.Alrededor del 60% se consume en la minera del carbn, los mercados de explosivos que quedan son la minera de metales, la minera no metlica, la explotacin de canteras y la construccin de carreteras. Un uso pequeo pero importante de nitrato de amonio es en la produccin de xido nitroso; durante el consumo dcada de 1980 para este propsito un promedio de alrededor de 30.000 t. El gas se genera por calentamiento controlado de nitrato de amonio por encima de 200 C. El xido nitroso se usa principalmente como anestsico y como propulsor de aerosoles de productos alimenticios. Nitrato de amonio Limestone Muchas plantas fuera de Amrica del Norte pepita o grnulo una mezcla de nitrato de amonio y carbonato de calcio. La produccin de esta mezcla, a menudo llamado nitrato de amonio calcio, esencialmente elimina cualquier riesgo de explosin. En muchos casos, nitrato de calcio recuperado de acidulacin de la roca de fosfato se hace reaccionar con amoniaco y dixido de carbono para dar un carbonato de calcio-amonio. El nitrito de amonio Nitrito de amonio [13446-48-5], NH 4 NO 2, un compuesto de la estabilidad cuestionable, se puede preparar por reaccin de nitrito de bario y sulfato de amonio acuoso. Despus de la eliminacin del sulfato de bario precipitado por filtracin, el nitrito de amonio se puede recuperar de la solucin. Se dice que la sal para descomponer, a veces explosivamente, a 60-70 c. Sulfato de Amonio El sulfato de amonio [7782-20-2], (NH4) 2 SO4, es una sal blanca, soluble, cristalino que tiene un peso frmula de 132,14 Los cristales tienen una estructura rmbica: d 20 4 es 1,769 Un factor importante en el. cristalizacin de sulfato de amonio es la sensibilidad de su hbito cristalino y tamao a la presencia de otros componentes en la solucin de cristalizacin. Si se calienta en un sistema cerrado sulfato de amonio se funde a 513 + -2 C (14); si se calienta en un sistema abierto, la sal comienza a descomponerse a 100 C, dando dixido de azufre, trixido de azufre, agua, y nitrgeno, en Adems de amoniaco. La solubilidad del sulfato de amonio en 100 g de agua es 70,6 gat 0 Cand 103,8 g en 100 C.It es insoluble en etanol y acetona, no forma hidratos, y deliquesces en slo alrededor del 80% de humedad relativa. El calor integral de la solucin de sulfato de amonio a la saturacin en agua es 6,57 kJ / mol (1.57/mol) a 30 C; en la saturacin a la misma temperatura, el calor diferencial de la solucin es 6,07 kJ / mol (1,45 kcal / mol) .