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2.SO2 + O2 2.SO3
rR = k
a) Calcule el orden de reaccin.
CACBCD CR
b) Para explicar las experiencias cinticas han sido propuestos los dos mecanismos siguientes que implican la formacin de un compuesto intermedio activo:
K1 A + B X * +R K2
MECANISMO I
K3 D + X * S
K1 A + D Y * +R K2
MECANISMO II
K3 B + Y * S
5. Se cree que la descomposicin trmica del etano a etileno, metano, butano e hidrogeno,
procede por el siguiente mecanismo. Iniciacin
k1 * (1) C2 H 6 2CH 3
donde
k1 = k1(C2 H 6 )
Propagacin
k2 * * (2) CH 3 + C2 H 6 CH 4 + C2 H 5 k3 * (3) C2 H 5 C2 H 4 + H *
* k4 (4) H * + C2 H 6 C2 H 5 + H2
Terminacin
(5)
k5 * 2C2 H 5 C4 H10
donde
k5 = k5(C H * )
2 5
k2 = 2.3*106
Con una concentracin inicial de etano de 0.1 mol/dm3 Qu concentracin de etileno habr al transcurrir 9 s la reaccin?
6. Sea la reaccin
CA [M] T [s]
0.700 0
0.570 1800
0.482 3600
0.418 5400
0.330 9000
0.250 14400
(CH 3 ) 2 O CH 4 + H 2 + CO
Con el objeto de determinar la expresin cintica que gobierna esta descomposicin se llev a cabo una experiencia en un reactor tanque discontinuo a volumen constante y el avance de la reaccin se sigui midiendo la evolucin de la presin total del sistema. La experiencia fue isotrmica a 497 C Y el ter se carg puro a 250 mmHg. Los resultados obtenidos fueron:
450 327
900 391
1400 450
3700 624
2 N 2 + O2
Calcular la presin parcial del N2O y la del inerte al cabo de 1 minuto de operacin cuando se carga un reactor discontinuo de volumen constante con una mezcla gaseosa compuesta por 80% de N2O, 10% inertes y 10% N2, a una presin inicial de 1 atmsfera. Asimismo, calcular la conversin de N2O alcanzada en ese tiempo.
k1 H3C CH2 OH k2
H2O
Se realiza en presencia de agua y cido clorhdrico (que acta como catalizador). La velocidad de esterificacin est dada por: Donde, k1 = 4,76.10
-4
-rA = k1 CA CB - k2 CC CD
discontinuo que opera a 90 C con 380 lt de una solucin acuosa que contiene 90 kg de cido actico, 180 kg de alcohol etlico y una concentracin de HCl igual a la empleada para obtener las constantes de velocidad. La densidad puede suponerse constante e igual a 1,042 g/cm3. Para el clculo de las concentraciones se supone despreciable el HCl. Se desea conocer: a) conversin al cabo de 120 min. b) conversin de equilibrio.
11. Los datos de la siguiente tabla corresponden a la descomposicin en fase gaseosa del
reactivo A puro en un reactor a volumen constante.
t [min] pA [atm]
0 1
20 0,37
La estequiometra de la reaccin de primer orden es: 2 A R + S Se desea producir R en un reactor discontinuo de 200 lt de capacidad, operando a 100 C, el que se alimenta con una mezcla de 80% de A y 20% de inertes. Teniendo en cuenta que se requieren 8 minutos para carga y descarga del reactor, determinar en que caso se obtendr una mayor produccin horaria de moles de R: a) con una conversin de A del 90%, o b) con una del 80%.
n Si rA = k A .C A
13. Calcule el orden global de la siguiente reaccin irreversible, a partir de los siguientes datos
a volumen constante, empleando cantidades equimoleculares de hidrgeno y monxido de nitrgeno. Donde T=300 K
2 H 2 + 2 NO N 2 + 2 H 2 O PTo [mmHg] T1/2 [s] 200 265 240 186 280 115 320 104 326 67
4,6 360
7,2 372
14,5 383
39,8 396
67,5 406
2,6 360
6,0 372
11,5 383
30,2 396
53,7 406
r = k * (C A ) * (C B ) * (CC )
a partir
r [ Ms 1 ] C A0 CB 0 M M
CC 0
16. En un reactor discontinuo de volumen constante, se han obtenido los siguientes datos
empleando el componente gaseoso puro A:
t [min] pA [mmHg]
0 760
2 600
4 475
6 390
8 320
10 275
2.5 R
12 240
14 215
150
Si T=373 K y la reaccin sigue una cintica elemental, dedzcase la ecuacin cintica que
t [min] CA [mol/dm3]
0 4
3 2.89
5 2.25
8 1.45
10 1
12 0.65
15 0.25
17.5 0.07
18. Para la reaccin A + B C + D, en un experimento llevado a cabo con CA0= 400 mol/cm3
y CB0= 0,4 mol/cm3, se obtuvieron los siguientes datos: tiempo [s] Cc [mol/cm3] 0 0 120 0,20 240 0,30 360 0,35 0,40
En un segundo experimento con CA0 = 0,4 mol/cm3 y CB0= 1000 mol/cm3, se obtuvo: tiempo.10-3 [s] Cc [mol/cm3] 0 0 69 0,20 208 0,30 485 0,35 0,40
PROBLEMAS ADICIONALES
1. Se sabe por experiencia que la descomposicin del Ozono (O3) en fase homognea
transcurre de acuerdo con la reaccin cintica:
rO 3
a) Indique el orden global de la reaccin.
[O ] = k. 3 [O2 ]
b) Sugirase un mecanismo en dos etapas para explicar esta cintica, e indquese como podra comprobarse el mecanismo sugerido.
A * R + S
k3
b) Sin embargo pueden suponerse varios mecanismos para explicar la cintica de primer orden. Para afirmar cual de estos mecanismos es el correcto es necesario aportar argumentos convincentes a su favor. Con este objeto, qu experimentos adicionales se han de realizar y que resultados pueden alcanzarse?
La solucin inicial contena bromuro de n-propilo y trimetil-amina en benceno con 0,1 mol/lt de cada reactivo, mezcladas en un tubo sellado. Se colocaban en el bao, y a intervalos de tiempo se sacaba un tubo y enfriaba para detener la reaccin; luego se analiza el contenido. El anlisis se basa en el hecho de que el producto (sal de amonio cuaternaria) esta completamente ionizado y la concentracin de bromuro, puede ser titulada. La reaccin es:
H 3C CH 3 N CH 3 CH 3
H 3C
CH 2
CH 2
Br
H 3C
CH 2 CH 2 CH 3
Br
CH 3
Dada la baja concentracin de reactivos y por ser la temperatura constante, suponemos densidad tambin constante sin cometer serios errores. Determinar k1 y k2 para las siguientes supuestas ecuaciones de velocidad y definir cual es la ecuacin de velocidad correcta. (6.1) (6.2)
r A = k1 . C A rA = k 2 . C A . C B
a) Hallar el tiempo requerido para alcanzar la mitad de la descomposicin a una presin constante de 1 atmsfera a 791 K. Interpretando que
nA 1 = nA0 2
CA 1 = C A0 2
c) Hallar el tiempo requerido para llegar a la mitad de la descomposicin a volumen constante para una presin de 1 atmsfera a 791 K.
C2H 4 + H 2C = C = O
H 2C
k2
M OCH 2 M N CH 2
+ CO
dCC 4 H 6 O dt
dCC 4 H 6 O dt
a partir de
los datos de McGee y Schleifer a 383 C, para CH 4 H 6O = 6.5 * 10 3 M . t (min) 0.5 0.31*10-5 0.21*10-7 1 0.68*10-5 0.47*10-7 3 1.53*10-5 1.24*10-7 6 2.63*10-5 2.2*10-7
CC 2 H 4 CC 3 H 6
(M ) (M )
8. La vida media para una reaccin dada se duplic cuando se duplic la concentracin inicial
de un reactivo. Cul es n para este componente.
2 Experiencia: CA0= 600 mol/cm3 y CB0=2 mol/cm3 tiempo . 10-3 [s] 8 (1- xB) 20 50 90