Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
1 PB PDF
1 PB PDF
Una solucin prctica a un problema de contaminacin, en el cual se cumplen ms de los objetivos previstos ya que la "Joda gastada" se puede reutilizar en varias plantas. Para este fin se realiz una caracterizacin de las "sodas gastadas sulfhidrica s" y tres tratamientos a nivel de laboratorio y planta piloto: neutralizacin, aireacin catallzada y oxidacin catalizada.
ALEJANDRO FIERRO FRANCO JOSE GUILLERMO LEON FLOREZ JAVIER RODRIGUEZ GONZALEZ ALFONSO CONDE COTES. Ing. Quimico, M. Se., Ph.D. en Ing. Qca. Universidad Nacional
Investigacin
bibliogrfica
En la que se adquieren los conceptos bsicos y la terminologa propia de este tpico poco tratado; se obtienen patentes y artculos de revistas de otros
Ingeniera e Investigacin 63
INC;LNIEHIA
OUIMICA
pases Cabe destacar el libro AOUEDUS WASTES de R. Beychok, el cual fu bsico en el desarrollo de todo el proyecto. Caracterizacin En la que se determinan las corrientes a tratar, concentraciones, parmetros de contaminacin y volmenes vertidos por cada planta. Tratamientos Con los datos que arroja la caracterizacin se hace el diseo, construccin, y puesta en marcha de la planta piloto, para la oxidacin de las sodas gastadas y paralelamente se adelantan los tratamientos de neutralizacin y aireacin catalizada a nivel de laboratorio. Conclusiones
cambio
correspondiente
A continuacin se enumeran los anlisis torio que conforman la caracterizacin, fueron hechos por duplicado.
y recomendaciones
dando
Elaboracin de un informe final y exposicin a conocer los resultados obtenidos. DESARROLLO Caracterizacin (Ref. 2, 9)
Densidad (picnmetro) Porcentaje de gastado (titulacin doble indicador) Alcalinidad total (titulacin) Bases dbiles (titulacin) Bases fuertes (titulacin) Sulfuros y mercaptanos (potencimetro) Demanda qumica de oxgeno (dicromato de potasio) Fenoles. tiofenoles tota les (es pectrofotometra UV) pH (potencimetro) Hidrocarburos (espectrofotometra infrarrojo) Slidos suspendidos y sedimentables (gravimetra) Slidos totales (gravimetra) Nitrgeno amoniacal (destilacin y titulacin) Los resultados de la caracterizacin se recopilan en la Tabla 11.de la cual se puede destacar lo siguiente: 1. El contenido de sulfuros y mer captanos. expresados como porcentaje en peso de azufre, es en promedio 2%; siendo apreciable el alto conteninido en las muestras de la Planta de Tratamiento del Hidrgeno de Carga en la Planta de Aromticos y en el Tratamiento de Propano (Ruptura cataltica) que sobrepasan el 8%. 2. La demanda qumica de oxgeno DOO de todas las corrientes superan ei valor de 25.000 partes por milln (ppm); alcanzando valores tan altos como 250.000 ppm. en la corriente de prelavado de la nafta de la Unidad de Viscorreduccin, aunque este efluente representa slo el 6.2% del volumen total. 3. El contenido de fenoles y tiofenoles totales alcanzan valores de 15.000 y 25.000 ppm. en las muestras del tratamiento de naftas vrgenes
Los volmenes de soda gastada disponibles se encuentran en la Tabla 1, mostrndose el promedio mensual producido por cada planta. El total promedio es aproximadamente de 2.100 barriles/mes. TABLA Planta Ruptura cataltica N 1 Ruptura cataltica N 2 Etileno N 2 Ruptura cataltica N 3 Tratamiento con soda y planta de disolventes Planta de alquilbenceno 12 Aromticos (unid hidrogenacin) I BPM %
A todos los efluentes se les hizo cuatro muestreos en diferentes vas y en el momento de hacer el
TABLA 11 Caracterizacin
Parmetros
Arcar. 7 %wNaOH
Bes. F
%wNaOH
8as.Deb
%wNaOH
000 ppm
Dens. gr/cc
Fenotl T ppm
Hidrol.
ppm
Marcapt %wS
N. Amon.
ppm
pH
S. S~. SO %w
Sol. Tot. %w
Sulfur. %wS
198 19.9 20 1 12 2 21 O
i
25088 46913 61098 1272 13 148168 134229 24J542 633796 28864 35134 107320
975 926 2677 75962 15087 681 161100 466 1560 1195 1434
1.03 0.37 089 0.78 430 141 0.36 213 1 20 '1 33 2.33
O O O O O 159 O O O O O
1.04 1.50 1.24 1.36 1.98 1.36 081 101 0.90 1 37 1.05
7 8 53
4280
26995 1417 1126 1318 1053
A B C
64 Ingenieria e Investigacin
INGENIERIA QUIMICA
ji
' I,~
- to-5
OA
0.2 0.1 0.1 0.1
'-----
1\
~
~t
II
11
I
.,
1,
1I
Soda gastada
la de
4. El contenido de fenoles es proporcional al de hidrocarburos: las corrientes con mayor cantidad de hidrocarburos son: Tratamiento de la Nafta de la Unidad de Viscorreduccin con 161.000 ppm. y en la de Naftas Vrgenes con 76.000 ppm. La primera de stas presenta hidrocarburos pesados separables por decantacin, en las dems slo hay hidrocarburos livianos y solubles en la soda. 5. En lo que hace referencia al porcentaje de gastado se puede observar un amplio rango en los valores de las diferentes muestras: 60% o ms en la muestra de soda de la Unidad de Ruptura Cataltica N 3 y en la Planta de Aromticos: 30 a 50% en la mayora: y 20% o menos en el tratamiento del gas licuado del petrleo (GLP) de la Planta de Ruptura Cataltica N 2 y tratamiento de GLP de la Planta de Alquilbencenos. 6. La nica muestra que presenta nitrgeno amoniacal es la soda de tratamiento de propano en la Planta de Ruptura Cataltica N 1. Neutralizacin (Ref. 1, 2) El objetivo de este tratamiento es la remocin del sulfuro de sodio, al reaccionar con el cido sulfrico concentrado, produciendo la liberacin de cido sulfhdrico gaseoso al cual es necesario determinar la calidad, para poder recomendar su disposicin final. que puede ser el envio a la Planta de Recuperacin de Azufre o a la de Produccin de Acido Sulfrico. Este es un tratamiento muy utilizado en refineras de USA que poseen los medios adecuados para la disposicin de los gases que se liberan. Este tratamiento se llev a cabo a nivel de laboratorio, en un sistema cerrado, consistente en un frasco
de vidrio donde se produce la reaccin al ser agregado muy lentamente el cido sulfrico concentrado, ste se conecta con dos burbujeadores colocados en serie los cuales contienen soda fresca del 30% en peso, con el objeto de retener los gases liberados para su posterior anlisis. El cido utilizado es de dos calidades: fresco y gastado. El primero es el que alimenta a la planta de alquilacin, utilizado como catalizador mientras el segundo es el cido que ya ha sido utilizado. Las muestras seleccionadas para este tratamiento son: soda de tratamiento de propano (Ruptura Cataltica N 1), soda de prelavado de la Nafta de la Unidad de Viscorreduccin y la soda de la Planta de Etileno N 2. El criterio de seleccin de las muestras se hizo con base en la caracterizacin, es decir, se tomaron las muestras ms representativas en cuanto a la concentracin de contaminantes: la de mayor contenido de sulfuros, la de mayor cantidad de fenoles e hidrocarburos y la de menor grado de contaminacin. Una vez terminada la reaccin seaprecia la formacin de un lodo compuesto por hidrocarburos, fenoles y slidos, principalmente: este lodo puede separarse muy fcilmente por filtracin, ya que se produce en pequea cantidad de consistencia muy fina. En la Figura 1, se aprecia un esquema simplificado del montaje hecho para este tratamiento. En la Tabla 111.se consignan los resultados obtenidos, de los cuales se destaca: 1. La remocin de sulfuros es en todos los casos del 100%, mientras que la de mercaptanos slo alcanza este porcentaje luego de haber filtrado el efluente final. los pocos mercaptanos que quedan en el lodo son aproximadamente el 6% del removido. 2. Las diferencias entre los porcentajes de remoIngeniera e Investigacin 65
INGENIERIA
QUIMICA
DOO
mgr.
Fenal T mgr
Hidroc.
lit.
Mercap gr.
000
mgr
Fenal f mgr
Hiaroc. lit
DOO
mgr
Fenol T. mgr
Hidroc. lit
Mercap. gr
Sulfur. gr
% Remocin % Volumen
Gas neutral
Acido Sulfrico Soda Inicial Ef. sin fllt % Remocin El. filtrado % Remocin
fresco
% Volumen
Gas neutral.
TABLA IV Aireacin
Tiempo Contenido O horas
% Remocin
8 horas
% Remocin
16 horas
% Remocin
24 horas
% Remocin
48 horas
% Remocin
4 das
% Remocin
6 das
% Remocin
8 das
% Remocin
10 das
Parmetros
DOO
mgr Fenoles mgr T.
13500/ /13500 1891/ /1891 6000/ /6000 0.29/ /0.29 0.33/ /0.33
48.1/ /37.0 26.7/ /3.2 30.0/ 175 94.2/ /15.0 100/ /80A
61.1/ /48.1 32.3/ /11 O 35A/ /183 95.0/ 173.3 100/ /100
71.5/
/-
70A/
/-
70.5/
/-
79A/
/-
48.3/
/-
49.3/
/-
48.7/
/-
467/
/-
Hidr ocarb.
lit Mercaptanos gr. Sulfuros gr.
35.0/
/--
32.5/
/-
325/
/-
32.5/
/-
97.6/
/-
97.8/
/-
97.6/
/-
97.6/
/-
100/
/-
100/
/-
100/
/-
100/
/-
NOTAS: Catalizador utilizado KMnO en concentraciones de 10/30 ppm. FlUJO de aire O S ht z rnin. - Volumen de soda en cada ensayo 449 mi. Los smbolos - indican la no realizacin de estos ensayos
de los efluentes sin filtrar y filtrados son marcadas. principalmente en parmetros como DOO. cuando la muestra contiene en proporcin fenoles e hidrocarburos ya que los que componen el lodo residual. de fenoles en la comparada con
completa liberacin del H2S. usualmente da como resultado la adicin de ms cido del necesario. Esto se aprecia al ver los valores de pH en el efluente final. oscilando entre 1 y 2. Se sabe que el H2S es completamente liberado cuando el pH est abajo de
3. En todos los casos la remocin muestra filtrada es muy superior la muestra sin filtrar. Comentarios Las reacciones
Na2S + H2SO NaSH + H2SO 2 Fenolato-Na 2 Cresolato-Na 2 Xilenolato-Na
4.0.
El gas producido en la reaccin (equivalente a 118.000 pies cbicos por mes a nivel industrial) si bien es rico en H2S. contiene cantidades apreciables de hidrocarburos y fenoles livianos que son despojades. io que hace que las especificaciones estn fuera de las permitidas con respecto a los gases de H2S que alimentan a la Planta de Produccin de-cido S ulfrico y a la de Recu peracin de Azufre. Sin embargo. debido a los pequeos volmenes producidos comparados con los cargados a estas plantas en la actualidad. es posible que se pueda Inyectar a stos; haciendo mnimo el Inconveniente que presentan los compuestos indeseables
qumicas
de la neutralizacin
son
H2S H2S + H2SO 2 Fenal + H2SO -------7 2 Cresol + H2SO ---7 2 Xilenol estequiorntricos cido necesario
e Investigacin
INGEN!ERIA OUIMICA
Una parte importante en este tratamiento es el retiro del lodo formado. que se hace por filtracin; limpiando apreciablemente el efluente final y removiendo principalmente fenoles y slidos. En todos los casos el lodo es una pequea proporcin del efluente. lo que hace ms viable su retiro. pero implicando su disposicin final. A nivel industrial este sistema requiere condiciones especiales de metalurgia. seguridad, equipos. y un sistema de refrigeracin en el reactor. Aireacin (Ref. 1. 2, 3) Este tratamiento busca oxidar los sulfuros y mercptidos de sodio a formas ms estables y menos contaminantes; a la presin atmosfrica y temperatura ambiente. Consiste simplemente en el burbujeo de aire a travs de un recipiente que contiene soda gastada. procurando un buen contacto lquido-gas. haciendo que la burbuja sea lo ms fina posible. La reaccin de oxidacin es efectiva slo si se agrega un catalizador como el permanganato de potasio o el sulfato de manganeso. en cantidades de partes por milln, (Ref. 3). Se debe anotar la gran formacin de espuma durante el proceso. sta sin embargo. puede ser eliminada por un antiespumante que no aumente la DOO. Usandosilicona y un producto antiespumante se encuentra un aumento muy apreciable en la
FIGURA 3. Diagrama general de la planta piloto de oxidacin de las "sodas gastadas sulfhldricas"
DOO. por esto es preferible la recoleccin de la espuma desbordada para su posterior adicin de nuevo al recipiente donde se hace la aireacin; este es un factor importante que debe tenerse en cuenta en el diseo industrial. El flujo de aire para tratar 400 mi de soda gastada es de 0.05 litros/minuto, estando el sistema a 22C. Entre los dos catalizadores utilizados. el de mejores resultados es el KMn04 en cantidades de 10 ppm. En la Figura 2. se aprecia el montaje de dicho tratamiento. En la Tabla IV. se aprecian los resultados obtenidos y de los cuales se destaca: 1. La remocin de sulfuros es del 100% al cabo de 8 horas de operacin. momento en el cual es apreciable el cambio de color de la soda gastada. de negro a amarillo claro. que es signo de tal remocin y con una apreciable disminucin en el olor desagradable. 2. La disminucin de mercaptanos en la DOO es cercana al 50% y la es del 94% al cabo de 8 horas.
3. El tiempo durante el cual se realiz el tratamiento fue de 10 das observndose que al cabo de dos das no se obtienen mejores resultados. En la Figura 3 se consignan las curvas de remocin de fenoles y DOO con sus respectivas regresiones que tratan de establecer su comportamiento.
Venteo
Vcpo-
j----------------------~-___,
Aguo 12 30
f--{;:><J--++---'
_u __
~_u _ !I
i TI[
_j~~~_lL_
EMPACADA DE CON CAL~ SILLAS DE
_ _l _ _L__
IN,. ALOX Tl.8JS CONCENTRICO$ !aI~. 'f 112"
~=========================i===~============~==~~_::__
I~
9 lO
11 12
TORRE
suce
ION DE LA 80_"
I~
1lI
N R PI TI
INTERCAM8IAOOR
SEPARADOR
GAS -
LIMITE
I 1l r
CE
DE NIVEL 0-
SQ(),A 50011.
CRUDA
TRATADA
LA
VALYULA
DE
9E6URI)AO
~!I
25 26
i
~~I
DE
LA
BOMBA
HACIA
TAN-
"E' &fAllIAMIENTO
DE LA DE DE TORRE SODA SODA CON FLUJO (y
I.A'IAool
ENFFlIAIIIIENTO ENF"R1AllltENTO
CONTRACCJfRIENTE
FLUJO R:l.RALELC
ca ...
11
TANQUE
DESCAI!iGtl MENAJE
DEL
INTE"RCA"'SIAOOR
CIJIIQ)LANOO C~ANDO
EN EN DE
CCJrfTRACOPAAAl.ElD LA !lOCA
2000
FT!lSTANOAR/Hr 0-100 0-
13
""'NlE
A
27
1
AL
LJNIDO
DE
DEL
lNTERCAM
"AOM
28 29 30
~I
SODA
PREStON;
P"
300
Iq r y
0~OOOF
DE TEMPERATURA
15 16
17
DEL
DEI.
VENTEO DIRECTO DE
VAL.VULAS
DE
CONEXION
ORENAJE
A LOS
DE DE DE lDS
IN
IN TANQUES BOMBA DE 'OOA
LA
TORRE
GLOBO ;LOBO
PARA AlRA OE DE
EL EL
41111E:
YAPOR DE DE LA LAS TORA!:
I!
I
5 I
LD'S
LA
ce
!lOO'"
18 1
19
AGUA
CARGA
UWAOO
.ooA
IltIs1
TUBERIA
RECIRCULACION
120
Pl.Nr'D.s
112"
3/4"
1"
Ingeniera e Investigacin 67
INGENIERIA OUIMICA
Comentarios Este es un buen tratamiento para las sodas sulfhdricas gastadas debido a su bajo costo, facilidades de operacin y a la sencillez de los equipos a usar. La remocin de los diferentes contaminantes satisfactoria hasta las 48 horas de operacin. partir de este momento las reacciones no continan. es A se
Los elementos
constitutivos
de la planta
piloto
son:
Se realizaron ensayos con diferentes flujos de aire: entre 0.05 y 0.3 litros/minuto, sin obtener diferencias significativas en los rendimientos a lo largo de los diferentes tiempos de operacin, por tal razn se escogi el menor. El volumen de la piscina de oxidacin se estima en 27 metros cbicos y debe estar cubierta para evitar que la alta lIuviosidad de la regln ocasione derrames. Se debe procurar que el tamao de la burbuja sea mnimo. Boquillas de 1/32 de pulgada y la relacin de profundidad a dimetro d~1 tanque debe ser de 8. Oxidacin (Ref. 1, 2, 4, 5, 6, 7, 8) Es un proceso en el que se somete la soda gastada a una reaccin de oxidacin, a ciertas condiciones de temperatura y presin, usando aire como medio oxidante y vapor como medio de calentamiento. Una torre empacada para facilitar la transferencia de masa y el uso de un catalizador son parte importante en el tratamiento. Las etapas tratamiento seguidas fueron: para el desarrollo de este
a. Torre empacada: construida en acero al carbn capaz de soportar 8 atmsferas de presin y 120C. Rellena con sillas INTALOX de cermica qumica de 3/4". Su altura es de 3.2 m. y tiene aproximadamente 30 cm. de dimetro. Posee sus respectivos distribuidores y redistribuidores para lquido y gas, adems de las facilidades para cambio del relleno. Puede trabajar con flujo paralelo o en contracorriente. b. Dos tambores, cada uno con capacidad para 420 litros, en los cuales se almacenan la carga o el producto, con sus respectivos indicadores de nivel y facilidades para drenado y limpieza. c. Una bomba proporcionad ora, con capacidad hasta 455 litros/hora, la cual se puede graduar para obtener 68 litros/hora que es el flujo de operacin del equipo. d. Un intercambiador de calor 3/4" el tubo interno y 1 1/2" longitud total de 7.5 metros de doble tubo de el externo, con una y 5 pasos.
e. Un tambor separador de gas-lquido de 20.3 cm. de dimetro y 90 cm. de alto, construido en acero al carbn. f. Lneas de vapor, agua de enfriamiento, industrial, ventees. drenajes y medidores flujo presin y temperatura. Los parmetros de operacin de la planta son: Flujo de la soda de carga: 68 litros/hora. Temperatura en el fondo de la torre: 94C. Presin: 4 atmsferas manomtricas. Tiempo de residencia a este flujo: 2 horas. Flujo de aire 6.800 litros standard/hora. aire de
a. Revisin bibliogrfica de artculos, libros y patentes. b. Clculos para los equipos requeridos: diseo de la planta piloto. La forma de operar el equipo es la siguiente: la soda c. Ingeniera de detalle: diseo de las partes es inicialmente cargada a una caneca con capaciinternas de los equipos. dad de 210 litros, en forma manual, que pasa luego d. Construccin y montaje. al tanque V (ver Figura 3) por medio de la bomba, en e. Pruebas de resistencia a la presin y temperatu. este punto es donde se agrega el catalizador; de ah ra de diseo. se alimenta a la torre y una vez llena sta se inyecta el f. Corridas, anlisis de laboratorio y resultados. vapor hasta obtener la temperatura de operacin en
TABLA V Oxidacin
Parmetros
000 ppm
Fenal T
Hidroc.
Mercap.
Sulfur.
ppm
KMnO
ppm
%wS
%wS
000 ppm
Fenol T.
Hidroc.
Mercap.
Sulfur.
ppm
ppm
%wS
%wS
000 ppm
FenalT ppm
KMnO
Hidroc. ppm
Mercap.
Sulfur.
%wS
%wS
Cataliz. Contenido
10 ppm paralelo
KMnO = 50 ppmparalelo 1.74 81.0 100 100 33280 20.7 28.9 52.5 3690 24.5 26.9 34.7 19900 6.3 14.3 16.7 1.48 15.8 37.9 78.7 1.26 813 100 100 38720
50 ppm contracorriente
4 horas
% Remocin
6 horas ceteua. Contenido O horas % Remocin 2 horas % Remocin 4 horas % Remocin 6 horas 34560 1.6 43.9 63.4 FeCI= 30 ppmparalelo 4606 2.7 4.0 7.1 19000 23.2 40.9 49.8 1.46 36.1 83.6 90.4 1.32 21.4 92.0 100 41600 54.2 73.4 80.3 FeCI= 60 ppmparalelo 3380 3.8 15.1 21.4 18000 33.0 59.4 60.6 1.26 38.1 96.7 91.0 0.97 90.1 100 100 35200 11.2 30.6 41.9
FeCI
90 ppm paralelo
68 Ingenieria e Investigacin
INGENIERIA QUIMICA
el fondo; momento en el cual se comienza la inyeccin del aire al flujo indicado. Al cabo de dos horas se obtiene la primera muestra de soda tratada y se sigue almacenando la soda producto. en el tanque VI. Una vez recolectada toda la soda. se procede a repetir la operacin con el objeto de someter la soda a otras dos horas de residencia. lo .que da como resultado una soda con cuatro horas de tratamiento. Repitiendo esto una vez ms se obtiene la llamada soda con 6 horas tiempo de residencia. Los catalizadores usados son: cloruro frrico en concentraciones de 30. 60 Y 90 ppm. y permanganato de potasio de 10 y 50 ppm. En la Tabla V se presentan los resultados entre los cuales se destacan: obtenidos.
CONCLUSIONES 1. Con la caracterizacin se comprob que todas las sodas analizadas son sulfhdricas. Algunas de las de mayor volumen presentan altos contenidos de fenoles y alta demanda qumica de oxgeno. 2. Todos los tratamientos realizados son efectivos . pero los ms adecuados son: aireacin a 48 horas de tratamiento y utilizando como catalizador KMn04 en concentracin de 10 ppm. Y la oxidacin a 6 horas de tratamiento. empleando FeCI3 como catalizador. en concentracin de 60 ppm. ~. La conversin a sulfatos cin que en la aireacin. es mayor en la oxida-
1. La remocin de sulfuros es del 100% al completar 4 horas de tiempo de residencia. utilizando el catalizador de FeCI3. con el cual se obtuvieron los mejores resultados. 2. Es notable la disminucin de la DQO al cabo de las 6 horas (80.3%) si se compara con los otros tratamientos. 3. Todos los porcentajes de remocin de contaminantes son bastante buenos. aunque el de fenoles es comparable con el obtenido en aireacin a las 8 horas. 4. La remocin hidrocarburos de mercaptanos es del 90%. de 60% y fenoles del 21 %. Comentarios La soda no afecta el empaque y tampoco presenta ensuciamiento; la torre no presenta taponamiento por presencia de slidos. Al cabo de las cuatro horas de tratamiento la soda pierde su color negro y pasa a amarillo claro. eliminndose adems su desagradable olor. El costo aproximado del catalizador mnimo. (alrededor de $ 500/mes). por mes es de
4. La soda tratada y filtrada mezclada con soda fresca se podra reutilizar en varios procesos. dependiendo de las condiciones de calidad requeridas en cada una de las plantas.
Agradeci mientas:
A todas las personas que en forma efectiva brindaron su apoyo para el cumplimiento de los objetivos de este proyecto. especialmente al personal de los departamentos de Control de Calidad e Ingeniera de Proceso del Complejo Industrial de Barrancaberrneja.
BIBLlOGRAFIA 1 BEYCHOK. Milton R. "Aqueous Wastes From Petroleum and Petrochemical Plants". Edil. John Wlley & Sonso Londres. 1967. 2. "Manual on Disposal 01 Relinery Wastes". Vol. I Waste Water contammq 011. Vol III Cherrucal Wastes. Vol IV Sarnplinc and Analvsis 01 Waste Water. American Petroleum lnsutute. N. Y 1972 3. PASCHKE. Robert A. y otros. "Catalvtic oxidation 01 sulfide wastewater Irom a cellulose sponge-making operation". Journal Water Pollutron Control FederatlOn. December '1977 pp. 2445-2452. 4. SMITH. A.G. "Ridding Process Waters and Caustic Solutions 01 Sulfides ". The 011and Gas Journal July 9. 1956. pp. 95-99 5. THOMAS. Samuel and Samuel YORK. "Oxidation 01 Waste Waters". Canadran Patent Of rce. N 601.035 July 5. 1960. b. THOMAS. Samuel "Traating Liquid Wlth Gas". U S Patent 2 869 884 (Jan 1959) 7 ABEGG. Van Otto and Johannes ELSTER "A Plant For the Oxidation 01 Sullide-containing Relinery Wastes by Air". Erdol Und Kohle Erdgas Petr ocn erruc Hamburg. Sept. 1962 pp.721-722 8. ABBEG. Van Otto and Johannes ELSTER. "A Plant For the Oxidation 01 Sullide-Containing Waste Caustic and Waste Water With Air". Erdol Und Kohle Erdgas Petr ocherrue. Hamburg. Aug 1961. pp. 621-626. 9. ECOPETROL. Departamento de Control de Calidad. Analisis qumicos de los residuos lquidos del CIB. Barr aric aber rneja. '1975
Ingeniera e Investigacin
69