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Repblica Bolivariana de Venezuela Ministerio del Poder Popular para la Defensa Universidad Nacional Experimental Politcnica de la Fuerza Armada

Ncleo Carabobo - Extensin Isabelica

DERIVADOS DEL CIDO SULFRICO

PROFESORA: Ing. Ethaismel Sequera

BACHILLERES: Andrade Yetsi

Benavides Daliuska Carrasquel Pamela Castillo Flores Pea Piango Saa Eudimar Servio Dessire Emilys Yocer

Valero Armendeinys Seccin: Valencia, Noviembre del 2011 I-001D

INDICE

Introduccin cido Sulfrico Propiedades del cido Sulfrico Contenedores y Regulaciones Produccin de cido Sulfrico Proceso de cmaras de plomo Fig. N 1. Diagrama del proceso de cmaras de plomo Proceso de contacto Fig. N 2. Diagrama del proceso de contacto

4 5 5 7 8 9 10 10 11 13 22 23 24 26 26 26 27 28 29 29 29 30 31 31 32
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Proceso de doble-contacto doble-absorcin Fig. N 3. Diagrama proceso de doble-contacto doble-absorcin

Aplicaciones del cido Sulfrico Peligros para la salud de las personas Derivados del cido Sulfrico Superfostatos Simples Produccin de Superfosfato Simple (SFS) Mtodo Discontinuo

Fig. N 4. Diagrama de proceso de superfosfato por mtodo discontinuo Mtodo Continuo

Fig. N5. Diagrama de proceso de superfosfato por mtodo continuo cido Clorhdrico Preparacin del cido Clorhdrico. Mtodo de Glauber Fig. N6. Preparacin del cido Clorhdrico Detergentes Proceso de obtencion

Fig. N 7. Proceso de obtencin de detergentes

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Glosario Conclusin Bibliografia

INTRODUCCIN Enseguida se presenta el resultado de una ardua investigacin basada en el cido sulfrico, desde sus inicios. Se entregar en las siguientes pginas la informacin necesaria para conocer un poco ms acerca de este importante agente de la industria de la qumica orgnica. De este elemento se especificarn caractersticas fsicas y qumicas. Tambin sus usos en la industria y e indirectamente en nuestra vida cotidiana. Se detallar paso a paso su proceso de obtencin y sus derivados. Adems se hallan insertos datos adicionales sobre riesgos para el almacenamiento, manipulacin y sus aplicaciones. El cido sulfrico es importante en casi todas las industrias, y es usada ampliamente en la manufactura de fertilizantes superfosfatos, sales sulfatadas, celofn, rayn, detergentes, cido clorhdrico, cido ntrico, tintes, pigmentos, explosivos, refinacin de petrleo, en el almacenaje de bateras, en el tratamiento de agua industrial, y en el blanqueado de minerales. El proceso de contacto ha sido mejorado en todo detalle y es ahora una de las industrias de bajo costo, con un proceso automtico continuo. Todas las nuevas plantas de cido sulfrico usan el proceso de contacto. Las pocas plantas de pequea capacidad emplean la cmara de procesamiento que representa el 5% de las plantas de cido sulfrico.

CIDO SULFRICO

El cido sulfrico es un cido fuerte que, cuando se calienta por encima de 30 C, desprende vapores y, por encima de 200 C, emite trixido de azufre. En fro, reacciona con todos los metales, incluido el platino; en caliente, su reactividad se intensifica. El cido sulfrico diluido disuelve el aluminio, el cromo, el cobalto, el cobre, el hierro, el manganeso, el nquel y el zinc, pero no el plomo ni el mercurio. Tiene una gran afinidad por el agua, y es por esta razn que absorbe la humedad de la atmsfera y extrae el agua de las materias orgnicas, carbonizndolas.

Descompone las sales de todos los dems cidos, excepto las del cido silcico. El cido sulfrico se encuentra, en estado natural, en las proximidades de algunos volcanes y, sobre todo, en los gases volcnicos. Es el compuesto qumico que ms se produce en el mundo, y en este texto encontrara sus propiedades y principalmente como es su proceso de produccin industrial.

Propiedades del cido Sulfrico

El cido sulfrico puro es un lquido aceitoso incoloro, denso (d=1,834 g/cm ), que se congela a 10,37 C, dando un slido cristalino incoloro que hierve a 317C, temperatura a la que la composicin del mismo es de 98,54% de H2SO4, pues durante el calentamiento desprenden vapores formados al descomponerse en H2O y SO3. Tambin el leum alcanza esta concentracin cuando es calentado.
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El cido sulfrico da todas las reacciones caractersticas de los cidos: reacciona con los xidos e hidrxidos de los metales formando la sal correspondiente, ataca a los metales que se encuentran por encima del hidrgeno en la serie de tensiones, etc.

CaO + H2SO4 2 NaOH + H2SO4 Mg + H2SO4

CaSO4 + H2O Na2SO4 + 2 H2O MgSO4 + H2

Es un cido fuerte. Es dibsico y en disolucin diluida experimenta una ionizacin primaria casi total; la ionizacin secundaria es menos completa, como se observa por los valores de las correspondientes constantes de ionizacin: HSO4- + H3O+ K1=alta SO42- + H3O+ K2=1,04.10-2

H2SO4 + H2O HSO4- + H2O

Debido al elevado punto de ebullicin del cido sulfrico, se utiliza este cido para desplazar de sus sales a cidos que hierven a temperaturas ms bajas, constituyendo, a veces, un excelente procedimiento para obtenerlos, al menos en el laboratorio.

PROPIEDADES DEL CIDO SULFRICO

Frmula: H2SO4

Peso molecular: 98.08

Punto de Fusin: 10.49 C

Punto de Ebullicin: se descompone a 340 C

Es soluble en todas las proporciones en agua, produciendo una gran cantidad de calor. Una libra de cido sulfrico al 100 por ciento diluido a 90 por ciento libera 80 Btu y diluido a 20 por ciento libera 300 Btu.

Es muy fuerte y corrosivo para la vida de los materiales estructurales. Posee Pto. de ebullicin alto y se puede emplear para producir cidos voltiles como HCl y HCN.

Es un agente oxidante suave. No se puede usar para preparar HBr o HI. Concentrado y en caliente disuelve al Cu. Es deshidratante. El cido sulfrico es capaz de disolver grandes cantidades de trixido de azufre, produciendo varios grados de leum. Cuando estas soluciones (cido sulfrico-xido sulfrico) es mezclado con agua, el oxido se combina con agua, formando ms cido sulfrico. Grados. Los dos ltimos grados son incoloros y prcticamente libres de impurezas metlicas y otras. La siguiente tabla muestra varios grados que son comercializados para satisfacer los requerimientos de las industrias. Contenedores y Regulaciones. Camiones tanques, barriles, tanques, botellas. El cido sulfrico es intensamente corrosivo y ataca prcticamente todos los metales, las

construcciones que lo contengan deben ser cuidadosamente elegidas. El vidrio es utilizado para todas las concentraciones. Metales semejantes como hierro y acero pueden ser usados para altas concentraciones de cido (ms de 65 Be). Se debe evitar el contacto del cido con el agua y almacenar separado de carburos, cloratos, fulminatos, nitratos, picratos, metales en polvo, materiales oxidantes y combustibles. Tambin se debe almacenar en un lugar aislado, no expuesto a la luz solar y bien ventilado. Almacenar en envases de fierro o polietileno, protegindolo de la humedad. PRODUCCIN DE CIDO SULFRICO El cido sulfrico se encuentra disponible comercialmente en un gran nmero de concentraciones y grados de pureza. Existen dos procesos principales para la produccin de cido sulfrico, el mtodo de cmaras de plomo y el proceso de contacto. El proceso de cmaras de plomo es el ms antiguo de los dos procesos y es utilizado actualmente para producir gran parte del acido consumido en la fabricacin de fertilizantes. Este mtodo produce un cido relativamente diluido (62%-78% H2SO4). El proceso de contacto produce un cido ms puro y concentrado, pero requiere de materias primas ms puras y el uso de catalizadores costosos. En ambos procesos el dixido de azufre (SO 2) es oxidado y disuelto en agua. El dixido de azufre es obtenido mediante la incineracin azufre, tostando piritas (Bisulfuro de Hierro), tostando otros sulfuros no ferrosos, o mediante la combustin de sulfuro de hidrogeno (H2S) gaseoso.

Proceso de cmaras de plomo Es el proceso de cmaras de plomo dixido de azufre (SO 2) gaseoso caliente entra por la parte inferior de un reactor llamado torre de Glover donde es lavado con vitriolo nitroso (cido sulfrico con oxido de nitrgeno (NO) y dixido de nitrgeno (NO2) disueltos en l), y mezclado con oxido de nitrgeno (NO) y dixido de nitrgeno (NO2) gaseosos. Parte de dixido de azufre es oxidado a tritxido de azufre (SO3) y disuelto en el bao cido para formar el cido de torre o cido de Glover (aproximadamente 78% de H2SO4). SO2 + NO2 SO3 + H2O NO + SO3

H2SO4 (cido de Glover)

De la torre de Glover una mezcla de gases (que incluye dixido y tritxido de azufre, xidos de nitrgeno, nitrgeno, oxigeno y vapor) es transferida a una cmara recubierta de plomo donde es tratado con ms agua. La cmara puede ser un gran espacio en forma de caja o un recinto con forma de cono truncado. El cido sulfrico es formado por una serie compleja de reacciones; condensa en las paredes y es acumulado en el piso del la cmara. Pueden existir de tres a seis cmaras en serie, donde los gases pasan por cada una de las cmaras en sucesin. El cido producido en las cmaras, generalmente llamado cido de cmara o cido de fertilizante, contiene de 62% a 68% de H2SO4. NO + NO2 + H2O HNO2 + H2SO3 2.HNO2

H2SO4 (cido de cmara)

Luego de que los gases pasaron por las cmaras se los hace pasar a un reactor llamado torre de Gay-Lussac donde son lavados con cido concentrado enfriado (proveniente de la torre de Glover). Los xidos de nitrgeno y el dixido de azufre que no haya reaccionado se disuelven en el cido formando el vitriolo nitroso utilizado en la torre de Glover. Los gases remanentes son usualmente liberados en la atmsfera.

Fig. N 1. Diagrama del proceso de cmaras de plomo. Fuente: www.textoscientificos.com

Proceso de contacto El proceso se basa en el empleo de un catalizador para convertir el SO2 en SO3, del que se obtiene cido sulfrico por hidratacin.

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2 SO2 + O2 SO3 + H2O

2 SO3 H2SO4

Fig. N 2. Diagrama del proceso de contacto. Fuente: www.textoscientificos.com En este proceso, una mezcla de gases secos que contiene del 7 al 10% de SO2, segn la fuente de produccin de SO2 (el valor inferior corresponde a plantas que tuestan piritas y el superior a las que queman azufre), y de un 11 a 14% de O2, se precalienta y una vez depurada al mximo, pasa a un convertidor de uno o ms lechos catalticos, por regla general de platino o pentxido de vanadio, donde se forma el SO3. Se suelen emplear dos o ms convertidores. Los rendimientos de conversin del SO2 a SO3 en una planta en funcionamiento normal oscilan entre el 96 y 97%, pues la eficacia inicial del

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98% se reduce con el paso del tiempo. Este efecto de reducciones se ve ms acusado en las plantas donde se utilizan piritas de partida con un alto contenido de arsnico, que no se elimina totalmente y acompaa a los gases que se someten a catlisis, provocando el envenenamiento del catalizador. Por consiguiente, en ocasiones, el rendimiento puede descender hasta alcanzar valores prximos al 95%. En el segundo convertidor, la temperatura vara entre 500 y 600C. Esta se selecciona para obtener una constante ptima de equilibrio con una conversin mxima a un coste mnimo. El tiempo de residencia de los gases en el convertidor es aproximadamente de 2-4 segundos. Los gases procedentes de la catlisis se enfran a unos 100C aproximadamente y atraviesan una torre de leum, para lograr la absorcin parcial de SO3. Los gases residuales atraviesan una segunda torre, donde el SO3 restante se lava con cido sulfrico de 98%. Por ltimo, los gases no absorbidos se descargan a la atmsfera a travs de una chimenea. Existe una marcada diferencia entre la fabricacin del SO 2 por combustin del azufre y por tostacin de piritas, sobre todo si son arsenicales. El polvo producido en el proceso de tostacin nunca puede eliminarse en su totalidad y, junto con las impurezas, principalmente arsnico y antimonio, influye sensiblemente sobre el rendimiento general de la planta. La produccin de cido sulfrico por combustin de azufre elemental presenta un mejor balance energtico pues no tiene que ajustarse a los sistemas de depuracin tan rgidos forzosamente necesarios en las plantas de tostacin de piritas.

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Proceso de doble-contacto doble-absorcin La produccin comprende tres etapas principales: Oxidacin del Azufre (Combustin): Azufre lquido y aire seco se llevan a un horno donde se realiza la combustin del azufre con l oxigeno contenido en el aire, bajo la siguiente reaccin: S (liq) + O2 (gas) SO2 (gas)

Oxidacin Cataltica de Oxigeno de Azufre (conversin de SO 2 a SO3). El gas producido en el horno se enfra y se lleva al reactor. En 4 etapas, se produce la reaccin entre el dixido de azufre y el oxgeno en presencia de un catalizador a base de pentxido de vanadio. 2SO2 (gas) + O2 (gas) 2SO3 (gas)

Absorcin de Trixido de Azufre con cido Sulfrico: El gas de salida del reactor, es absorbido con cido sulfrico al 98% en concentracin en torres empacadas mediante un mecanismo de absorcin con reaccin. SO3 (gas) + H2O (liq) H2SO4 (liq)

A continuacin se presenta una descripcin ms detallada del proceso dividido en las siguientes fases: 1. Circuito de Gas. 2. Circuito de Acido leum 3. Recuperacin de Calor.

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1. Circuito de gas: Compresin de aire. Secado de aire. Combustin de azufre. Enfriamiento de los Gases Conversin de dixido de azufre (SO2). Enfriamiento de los Gases de SO3. Absorcin de trixido de azufre (SO3): o Absorcin Intermedia o Absorcin Final Compresin de aire: El aire que se alimenta a la planta entra al filtro para retirar el material particulado presente. De all pasa a la turbina que alimenta al ventilador principal. El ventilador succiona el aire y lo descarga a una presin de 0,42 Kg/cm2 (de diseo) y a una temperatura alrededor de los 60-70C a la torre de secado. Se dispone de la vlvula mariposa en la descarga del ventilador que permite regular la presin de salida del mismo. Secado de aire El aire descargado por el ventilador entra a la Torre de Secado por la parte inferior. En la operacin, el aire hmedo se pone en contacto (a

contracorriente) con cido sulfrico al 96%, que entra a la torre a una temperatura de 45C. El cido inyectado se pone en contacto ntimo con el aire mediante el dispositivo de relleno de la torre (sillas intalox). El aire seco sale por el tope de la torre distribuyndose en una lnea principal y una secundaria. La lnea principal de aire seco entra al cabezal del quemador de azufre para ser utilizado en la combustin del azufre lquido. La lnea secundaria va al

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convertidor para ser utilizada como enfriamiento en la salida del segundo paso. El arrastre de cido en la corriente de aire se elimina por medio de eliminadores de neblina.

Combustin de azufre El azufre lquido se bombea desde la fosa de sedimentacin hacia el tanque; desde ah es enviado, de forma atomizada, a travs de la bomba a dos quemadores ubicados en el horno de combustin de azufre. La

atomizacin del azufre lquido permite una mejor combustin del mismo, ya que mejora el contacto con el aire seco que viene del ventilador. Aqu se hace reaccionar el azufre con el aire seco (en exceso), proveniente de la torre de secado, para producir dixido de azufre (SO2) a una temperatura aproximada de 1.100-1.150C. La produccin de SO2 est regida por el equilibrio adiabtico de quemador de azufre. S (liq) + O2 (gas) SO2 (gas) la temperatura de la llama en el

El quemador de azufre solamente consume parte del oxgeno que entra al horno. La composicin del gas que sale del est determinada por la relacin molar aire/combustible (1,5/2,5 aire/azufre, por diseo) que se haya quemado. La temperatura y composicin de los gases a la salida del horno que establece el diseo son:

SO2 O2 N2

12% 9% 79%

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Temperatura

1.100-1.150C

Los gases de combustin salen del quemador a travs de un ducto, y se enfran en la caldera de calor residual. Enfriamiento de los Gases: Los gases de combustin se enfran en la caldera de calor residual HB-02B pasando a travs de los tubos de la misma (piro tubular) e intercambiando calor con el agua desmineralizada proveniente del tambor de vapor SR-05, generando vapor de agua saturado. La caldera posee un sistema de desviacin de los gases de proceso, lo que permite controlar la temperatura de los mismos a la entrada del sobrecalentador alrededor de los 500C. El sobrecalentador externo enfra la corriente de gases de combustin desde los 500C hasta 430C, a travs de una corriente de vapor. Una vez ajustada la temperatura, los gases pasan al convertidor. Conversin del Dixido de Azufre (SO2): El Convertidor es el equipo que realiza la oxidacin cataltica del dixido de azufre, a travs de un proceso de doble contacto. A diferencia de la instalacin 215, el filtro encargado de retirar la ceniza y polvo presentes en la corriente de gas se encuentra por encima de la entrada a la primera etapa de la conversin. Realizada la filtracin, los gases libres de material particulado pasan a la primera etapa de conversin. La reaccin que se verifica en el equipo es: 2SO2 (gas) + O2 (gas) 2SO3 (gas)

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En la reaccin se combina, de manera definida, el dixido de azufre con cierta cantidad de oxgeno remanente para formar trixido de azufre (SO3). La reaccin se lleva a cabo en presencia de un catalizador de

pentxido de vanadio (V2O5). El convertidor se encuentra dividido en cuatro (4) etapas

independientes de catalizador: 1er. Lecho: El primer lecho de catalizador se encuentra debajo del filtro, y est ubicado en la parte inferior del convertidor. Los gases penetran a esta etapa a una temperatura aproximada de 430C, oxidndose aproximadamente el 55% del SO 2, y

aumentndose la temperatura de salida de los gases hasta 615C. La temperatura de entrada al 1er. lecho se regula utilizando el desvo de los gases de la caldera H-02B. Actualmente ste se encuentra en modificacin por lo que no est operativo. elevar la temperatura se abre el desvo; cerrar. Se debe manipular con cuidado este desvo, ya que un pequeo cambio tiene un efecto inmediato en la temperatura de entrada del filtro. No debe permitirse que permanezca durante mucho tiempo una temperatura de salida del 1er. paso mayor a 615C, ya que se pueden daar las piezas del equipo. 2do. Lecho: Los gases de salida del 1er. lecho salen del convertidor y pasan al equipo F-03, que es un intercambiador gasgas de alta temperatura; aqu la corriente gaseosa se enfra hasta alcanzar una temperatura de 435C. Luego de alcanzar esta Para

para bajarla se debe

temperatura entran al 2do. lecho, ubicado en el tope del equipo. La temperatura de salida de esta etapa es de unos 522C. La

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conversin del SO2 a SO3 que se alcanza en el lecho es de un 80% aproximadamente 3er. Lecho: Los gases de salida del 2do. lecho entran a la 3era. etapa, ubicada debajo de la 2da. Entre estos lechos, los gases calientes se enfran con la ayuda de una corriente de aire fro, proveniente de la torre de secado de aire. La conversin que se alcanza en esta etapa es del 91,5%. temperatura de 487C. 4to. Lecho: Los gases de salida del 3er. lecho salen del convertidor para enfriarse en el economizador, alcanzando una temperatura de 200C aproximadamente. La corriente gaseosa pasa a la seccin de absorcin intermedia; a la salida de la Los gases salen a una

seccin se calientan a travs de los intercambiadores (de baja y alta temperatura, respectivamente) y entran a la 4ta. etapa de conversin a una temperatura de 425C. conversin final de 99,7%, Se alcanza una

asegurando que se cumplan las

regulaciones sobre contaminacin ambiental. Los gases salen de esta etapa a 450C. Enfriamiento de los Gases de SO3: Los gases de SO3 que salen de la ltima etapa de conversin se enfran en el evaporador, alcanzando una temperatura aproximada de 350C, incrementando la produccin de vapor. Este gas se enfra posteriormente hasta 180C en el intercambiador gas-gas de baja temperatura, donde se calientan a su vez los gases provenientes de la torre de absorcin intermedia C-02. Alcanzados los 180C, la corriente gaseosa pasa a la ltima etapa de produccin de cido sulfrico.

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Absorcin de Trixido de Azufre (SO3). La absorcin de SO3 en la instalacin 218 se realiza en dos etapas: o Absorcin Intermedia. o Absorcin Final. o Absorcin Intermedia: La torre de absorcin intermedia absorbe el trixido de azufre formado en las tres primeras etapas de conversin, mediante el contacto a contracorriente con cido sulfrico al 98,5%. Los gases que salen de la 3ra. etapa de conversin se enfran en el economizador hasta los 200C; parte de esta corriente se desva hacia la torre de leum donde es absorbido el SO 3 contenido en ella, el resto

contina hacia la torre de absorcin intermedia y antes de entrar a la torre, la corriente se mezcla nuevamente con otra corriente gaseosa que proviene de la torre de leum. El gas entra por la parte inferior de la torre y se ponen en contacto con una corriente de H2SO4 al 98,5%. Durante el ascenso de los gases al tope de la torre el cido sulfrico absorbe el SO 3, reaccionando con el agua contenida en el cido, generando H2SO4. SO3 (gas) + H2O (liq) H2SO4 (liq)

A la salida de la torre, el gas entra a la cuarta etapa de conversin pasando primero por un intercambiador gas-gas de baja temperatura y luego por el intercambiador gas-gas de baja temperatura, en los cuales es calentado desde 70 hasta 450C. El cido que se produce por el proceso de absorcin pasa por un proceso de ajuste de concentracin, enfriamiento y recirculacin.

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o Absorcin Final: La torre de absorcin final, absorbe el trixido de azufre formado en la ltima etapa de conversin, mediante el contacto a contracorriente con cido sulfrico al 98%. Los gases de la 4ta. etapa se enfran en el evaporador hasta 350C y luego, a travs del intercambiador gas-gas de baja temperatura, alcanzan una temperatura de 180C para entrar a la torre de absorcin. La corriente entra por la parte inferior de la torre y se ponen en contacto con una corriente de H2SO4 al 98%. El mecanismo de absorcin del SO3 es el mismo que se da en la absorcin intermedia: los gases que ascienden por la torre se ponen en contacto con el cido sulfrico, absorbiendo el SO3: SO3 (gas) + H2O (liq) H2SO4 (liq)

Al igual que en la torre de absorcin intermedia se produce un ajuste de concentracin, un enfriamiento y una recirculacin del cido. El exceso recirculado en la torre de absorcin final, correspondiente al exceso de cido en el circuito completo de recirculacin, es extrado como cido de produccin, el cual es enfriado hasta 40C en el enfriador y enviado a los tanques de almacenamiento. 2. Circuito de cido y leum Sistema de cido:

El cido que se forma en las torres de absorcin (absorcin media y final), al igual que el utilizado en la torre de absorcin, pasan por un proceso de ajuste de concentracin y temperatura para poder ser retornados al proceso. El H2SO4 en exceso que deja la torre de absorcin final, y que corresponde al exceso en el circuito completo de recirculacin, es extrado como cido de produccin.

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Sistema de leum

La formacin de leum, se lleva a cabo por la absorcin del trixido de azufre en una corriente de leum recirculado a travs de la torre de leum. La corriente gaseosa que sale de la 3ra. etapa del convertidor se enfra en el economizador y se desva una parte de esta, por medio de la vlvula, hacia la torre de leum; aqu se pone en contacto a contracorriente con leum recirculado. El leum que sale de la torre se enfra en el equipo y a

recirculacin, el exceso se extrae como produccin y se enva a los tanques de leum. 3. Recuperacin de calor. El enfriamiento del gas que proviene del horno, antes de entrar a la primera etapa de conversin, se realiza en la caldera y el sobrecalentador, donde se produce vapor a una presin de 30Kg/cm 2 y una temperatura de 400C. La caldera de recuperacin se alimenta con agua desgasificada proveniente del tambor de vapor. Esta se calienta inicialmente en el

economizador, donde el gas de la tercera etapa de conversin es enfriado. El calentamiento del agua de alimentacin permite un ahorro de energa en la caldera y en el evaporador, ya que todo el calor que se suministra al agua se utilizar en la generacin de vapor y no en el incremento de su temperatura. Por ltimo, el evaporador se usa para enfriar el gas de proceso despus de la ltima etapa de conversin, y se utiliza para generar un vapor adicional al producido por la caldera. El evaporador est conectado directamente al tambor de vapor de la caldera. El vapor saturado generado en el evaporador y en la caldera se sobrecalienta en el sobrecalentador y se enva a la red interna de la planta.
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ATM

SR-01A (AZUFRE) T=1100-1150c F-05 H-02B F-09 500c 430c HB-01

Agua Desmineralizada

T=140c P= 4kg/cm2 70c Vapor 30 Kg/cm2 400C 45c

AIRE

PC02A/B SR-04

FI-05 2 LECHO 3 LECHO 4 LECHO 246c F-04 F-03 70c ATM 45c 60-70c C-03 EA-02 C-02 40C EA-04 C-04 F-01 F-02 180c FI-04 1 LECHO

C-01

VV-01

60C PC05A/B EA-01 210c

64c

SR-16/17/18 (H2SO4 98%)

45c

EA-05

70c

EA-03

SR-19/20 (LEUM 106,7%) 87c PC-07

63c PC-08 414c

100c PC06A/B

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Fig. N3. Diagrama de bloque de la planta de cido sulfrico. Fuente:

APLICACIONES DEL CIDO SULFRICO Abonos: Una gran parte del cido sulfrico que se fabrica se destina

a la obtencin de diversos fertilizantes, como son el sulfato amnico y derivados y los superfosfatos: Ca3(PO4)2 + H2SO4 ---- Ca(H2 PO4)2 + 2 CaSO4 Superfosfatos Obtencin de productos qumicos: El cido sulfrico se emplea

como materia prima en la obtencin de numerosos productos qumicos, como, por ejemplo, los cidos clorhdrico y ntrico.

Colorantes y drogas: El cido sulfrico es, asimismo, la sustancia de

partida de la fabricacin de muchos colorantes, algunos de cuyos pigmentos son sulfatos metlicos. Asimismo tiene un amplio uso en la obtencin de drogas, desinfectantes, etc.

Refinado del petrleo: En la industria petroqumica se emplea el

cido sulfrico para eliminar diversas impurezas de muchas de las fracciones del destilado del petrleo, tales como gasolinas, disolventes y otros.

Siderurgia: En esta industria el cido sulfrico se emplea,

fundamentalmente, en el decapado del acero (tambin se usa en este proceso el HCl) antes de someterlo a procesos finales, como son los diversos recubrimientos.

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Usos diversos: Otros usos, no de menor importancia que los

anteriores, son, por ejemplo, la fabricacin de seda artificial, plsticos de diversa naturaleza, explosivos, acumuladores, etc. PELIGROS PARA LA SALUD DE LAS PERSONAS Efectos de una sobre exposicin aguda: El cido sulfrico es

corrosivo para todos los tejidos del cuerpo. La cantidad fatal para un adulto vara entre una cucharadita de t y seis gramos del cido concentrado. Aun pocas gotas pueden ser fatales si el cido alcanza la trquea. Puede haber perforacin gstrica y peritonitis. Las que pueden ser seguidas por colapso circulatorio. Es comn que la causa inmediata de la muerte sea el shock circulatorio. Inhalacin: La inhalacin de los vapores puede causar dao

pulmonar grave. Se debe llevar a la vctima en forma urgente al aire libre. Si existen los medios administrarle oxgeno. Conseguir atencin mdica inmediata. Contacto con la piel: El contacto con la piel puede causar necrosis

(gangrena) grave de los tejidos. Las personas que hayan tenido contacto con el cido sulfrico debern lavar las partes afectadas con abundante agua corriente y retirar las ropas lo ms rpido posible. Como complemento puede usarse jabn para lavar las partes afectadas. Conseguir atencin mdica inmediata. Contacto con los ojos: El contacto del cido sulfrico con los ojos

puede resultar en la prdida total de la visin. Se deben irrigar los ojos con abundante agua corriente, por lo menos durante quince minutos. Los prpados deben mantenerse abiertos durante la irrigacin, para asegurar el

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contacto del agua con los tejidos de la regin. Si despus de la irrigacin continan las molestias, se necesitar una segunda irrigacin por otros quince minutos. Tambin se podr aplicar dos a tres gotas de un anestsico lquido protegiendo los ojos despus con un parche. No se debe aplicar aceites ni ungentos oleosos. Conseguir atencin mdica inmediata. Ingestin: El contacto del cido sulfrico con los rganos internos del

cuerpo corroe las membranas mucosas de la boca, garganta y esfago, con dolor agudo y dificultad para tragar. Puede haber tambin hemorragia gstrica y vmitos. la El vmito puede a contener ingerir sangre fresca. Si

accidentalmente

persona

llega

cido

sulfrico

debe

administrrsele abundante agua o leche, con el objeto de reducir la concentracin, y una vez hecho sto puede drsele a tomar leche de magnesia o agua de cal para neutralizar el cido. No debe provocrsele el vmito. Conseguir atencin mdica inmediata. Efectos de una sobre exposicin crnica: Puede causar

trqueobronquitis, estomatitis, conjuntivitis y gastritis. Peligro para el medio ambiente: El cido sulfrico es daino para la

vida acutica en concentraciones muy bajas. Peligros especiales del producto: El cido sulfrico no es inflamable

pero en su concentracin ms alta puede causar combustin al contacto con lquidos y slidos. En contacto con metales genera hidrgeno, gas altamente inflamable. Proteccin Ambiental: El cido sulfrico debe ser usado, si es

posible en circuitos cerrados de caeras, de modo de reducir al mnimo la

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posibilidad de contacto por derrame accidental. No se debe permitir que el cido entre en alcantarillas o fuentes de agua. DERIVADOS DEL CIDO SULFRICO Superfosfato Simple El superfosfato simple es una mezcla de fosfato monoclcico (16 a 24% de P205 soluble en agua y citrato, siendo al menos el 90% soluble en agua) y de sulfato de cal o yeso, aproximadamente, al 50% en peso. Por otro lado, contiene de un 9 a un 12% de azufre y el 28% de CaO, as como pequeas cantidades de mcroelementos (Fe, Zn, Mn, B, Mo). El superfosfato, de 18% P205 es el ms corriente. Se observar que la riqueza del superfosfato simple depende de la calidad del fosfato natural utilizado (no se puede obtener una riqueza de P 205 superior a la cuarta parte del contenido de fosfato triclcico en el fosfato roca natural). Produccin de Superfosfato Simple (SFS)

Llamado tambin fosfato cido se utiliza desde hace ms de un siglo como fertilizantes fosfatado para cultivos y praderas. Este fertilizante,

adems de incorporar fsforo en forma soluble, aporta como elementos secundarios azufre y calcio que en ocasiones escasean en los suelos. ISUSA (Industria Sulfrica Sociedad Annima) utiliza para la produccin de Superfosfato Simple dos componentes bsicos: Roca Fosfatada (Fosforita o Fluorapatito) y Acido Sulfrico.

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La reaccin qumica que ocurre cuando se mezclan la fosforita finamente molida junto con el cido es:

Ca10F2 (PO4)6 + 7H2SO4 + 3H2O

3Ca(H2PO4).H2O + 7CaSO4 + 2HF +

El cido fluorhdrico (HF) se desprende en forma gaseosa, por lo que se deben filtrar los gases en un depurador de humos. Los gases se hacen pasar por una cortina de agua en contracorriente que elimina completamente el HF. El licor cido que se obtiene en este depurador se neutraliza luego con cal (CO3Ca): CO3Ca + H20 CO2 + Ca(OH)2

En ISUSA se fabrica el SFS por dos mtodos: continuo y discontinuo. En ambos casos, los procesos constan de las siguientes etapas: Molienda de la roca. Dilucin del cido (se libera calor). Mezcla de la roca con cido sulfrico. Solidificacin de la mezcla producida (en una cmara). Estacionamiento de la mezcla para aumentar el fsforo soluble (p 205). Granulado posterior para facilitar su almacenamiento y aplicacin en el campo. Mtodo Discontinuo Las etapas indicadas se pueden lograr con el siguiente equipamiento:

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Fig. N4. Diagrama de proceso de superfosfato por mtodo discontinuo. Fuente: http://www.isusa.com.uy La fosforita y el cido se pesan (balanzas) y descargan en un mezclador de bandeja, de 1 a 2 toneladas por tanda. El mezclado dura 2 minutos. La mezcla se descarga luego en una cmara de vagn montada sobre carriles, con capacidad para 10 a 40 toneladas. Al cabo de una hora, luego de muchas mezclas, la cmara se llena.

Se retira uno de las paredes laterales de la cmara y sta se hace pasar hacia un cortador, que corta finas rebanadas y las descarga en un elevador. El elevador lleva las rebanadas a las pilas de estacionamiento donde luego de algunos das se obtiene el Superfosfato Simple pronto para granular.

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Mtodo Continuo El siguiente es el esquema de la planta de produccin continua de Superfostato Simple de ISUSA. Aqu el cortador se sustituye por un rodillo desintegrador y la mezcla es llevada hacia l por una banda transportadora circular de tablillas de madera. En lugar de las balanzas se utiliza un tornillo medidor. El Ntese el purificador (SFS) es de luego humos granulado ya antes descrito. de ser

producto

terminado

comercializado, para evitar que se aglomere y apelmaze.

Fig. N5. Diagrama de proceso de superfosfato por mtodo continuo. Fuente: http://www.isusa.com.uy cido Clorhdrico Es una disolucin acuosa del gas cloruro de hidrgeno (HCl). Es muy corrosivo y cido. Se emplea comnmente como reactivo qumico y se trata

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de un cido fuerte que se disocia completamente en disolucin acuosa. Una disolucin concentrada de cido clorhdrico tiene un pH inferior a 1; una disolucin de HCl 0,1 M da un pH de 1.

Preparacin del cido Clorhdrico. Mtodo de Glauber

Se carga el matraz con NaCl, conectando a continuacin un frasco lavador con cido sulfrico concentrado y finalmente una probeta para recoger el gas. Al agregar el cido sulfrico concentrado sobre el cloruro de sodio (por el tubo de seguridad) se produce la reaccin.

NaCl(S) + H2SO4 Calentando suavemente, se

HCl(g) + NaHSO4 logra una corriente gaseosa

prcticamente continua. Como se ve por la reaccin, en esta forma solo se reemplaza uno de los hidrgenos del acido sulfrico. En la industria, la operacin se lleva a cabo de manera de poder calentar al final a temperaturas ms elevadas, con lo cual se consigue completar la reaccin:

HNaSO4 + NaCl

HCl(g) + Na2SO4

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Fig. N6. Preparacin del cido Clorhdrico. Fuente: http://books.google.co.ve/books Detergentes Los detergentes son una mezcla compleja de muchas sustancias que incrementan el efecto limpiador del agua en los objetos slidos. Los detergentes varan en su composicin, dependiendo del efecto limpiador deseado. Los detergentes son utilizados para aseo personal, lavandera, limpieza de superficies duras y limpieza industrial especializada. Los detergentes contienen varios tipos de ingredientes tales como los surfactantes que disminuyen la tensin superficial del agua. Otro tipo de ingrediente utilizado en esta produccin son los agentes reforzadores, sales inorgnicas o lcalis que realzan el efecto limpiador de los surfactantes. Los

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detergentes tambin contienen agentes auxiliares que incrementan las caractersticas de rendimiento de los materiales. Proceso de obtencin de detergentes Esta planta incluye las siguientes etapas: Sulfatado y neutralizado Seccin de preparacin de la pasta. Seccin de secado. Seccin de perfumado y transporte. Seccin de empaque. Sulfatado y neutralizado La seccin de sulfatado y neutralizado est diseada para permitir a las materias primas, alquilobenceno, leum (cido sulfrico fumante) y solucin de sosa custica ser contenidas en tanques de alimentacin, respectivamente; las materias primas son suministradas a travs de una mquina dosificadora, la cual contiene bombas volumtricas de seis pistones, hacia el reactor. La seccin de sulfatado presenta tubera, reactor, y un intercambiador de temperatura. La mquina dosificadora (bombas proporcionales) enva el alquilobenceno por medio de las tuberas hacia el contenedor de reactor. El agente de sulfatado (cido sulfrico), que es suministrado por su respectiva bomba volumtrica, tambin es transportado al reactor. El cido sulfatado entra al circuito de neutralizacin que consiste de un reactor, un intercambiador de temperatura, y tuberas de circulacin para

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trasladar la mezcla al tanque de ajuste de pH. La solucin de sosa custica es bombeada al reactor. El tanque de ajuste de pH hace que el producto neutralizado tenga una composicin uniforme y homognea. El producto neutralizado es controlado por un medidor continuo de pH a travs de unos electrodos colocados en la cmara de fluido y en el indicador de pH.

Seccin de preparacin de la pasta La seccin de preparacin de la pasta est diseada para permitir que el producto neutralizado (sulfato de sodio) y agentes adicionales (como trifosfato de sodio, silicato de sodio, sulfato de sodio, CMC, abrillantador, etc.) sean mezclados por medio de un embrague en un agitador elctrico de baja velocidad. La pasta mezclada es convertida en una pasta homognea a travs de un molino coloidal. Luego esta pasta es pasada por unos filtros para remover las impurezas slidas. Despus de pasar por los filtros, la pasta es transportada a su tanque de almacenamiento. Una vez que la torre de rociado est preparada, la pasta es transportada a los inyectores de rociado (colocados en la parte superior de la torre de rociado) a travs de una bomba triple de alta presin. Los sujetadores, tanques de almacenamiento, filtros y tuberas son calentados por un dispositivo a vapor. Los motores y la temperatura del proceso son manejados por un panel de control central.

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Seccin de secado La seccin de secado consiste de una torre de rociado, un horno generador de aire caliente, y un colector de cicln. El horno genera aire caliente utilizando para su combustin aceite de quemado ligero (o una mezcla de diesel y aceite ligero) El aire caliente es soplado y distribuido en la torre de rociado utilizando un soplador, ubicado al lado del horno. La pasta de detergente es enviada a la torre de rociado y esparcido desde los inyectores cortando el flujo de aire caliente para mantener volmenes pequeos en forma de comprimidos. Luego la pasta desciende suavemente y es secado dentro de dispositivos ahuecados antes de llegar al conducto de descarga de la torre de rociado. Despus de pasar a travs de la torre de rociado, el aire caliente es liberado dentro del colector de cicln, que separa al detergente en un polvo fino, luego este pasa a travs del conducto de aire caliente y es descargado en un lugar abierto. Como el polvo seco, descargado de la torre de rociado, est an caliente entonces ser enfriado en un conducto de transporte neumtico. Luego es separado del aire fro en una cmara de separacin y almacenado en tanques. Seccin de perfumado y transporte El detergente en polvo descender sobre un tamiz vibratorio, separando el polvo fino y grueso y pasando a un aparato de perfumado continuo donde se roca el perfume desde los inyectores, y luego ser transportado a la seccin de empaque.

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Seccin de empaque El detergente en polvo es enviado por medio de un transportador a la mquina automtica de pesado y empaque que es acoplada con una mquina de sellado continuo para sellar el producto en bolsas de plstico. Una vez que las bolsas son selladas, los productos son transportados al almacn para su posterior comercializacin.

Fig. N 7. Proceso de obtencin de detergentes. Fuente: http://turnkey.taiwantrade.com.tw/

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GLOSARIO Absorcin Qumica: Proceso qumico o fsico en el cual tomos, molculas o iones pasan de una fase gaseosa, a una lquida o slida. A diferencia de la adsorcin, no es un proceso de superficie, sino de volumen. cido Sulfrico: Compuesto qumico muy corrosivo, de formula H2SO4, utilizado en parte en la produccin de fertilizantes. Azufre: Elemento qumico no metlico, de color amarillo, presente en pequeas cantidades en los combustibles fsiles. Caldera: Artefacto a presin en donde el calor procedente de cualquier fuente de energa se transforma en energa utilizable, en forma de caloras, a travs de un medio de transporte en fase lquida o vapor. Catalizador: Sustancia capaz de acelerar o retardar una reaccin qumica, permaneciendo l mismo inalterado (no se consume durante la reaccin). Combustin: Reaccin qumica en donde un elemento combustible se combina con otro comburente (generalmente oxgeno en forma de O 2 gaseoso), desprendiendo calor y produciendo un xido. Compresin: Es una presin que tiende a causar una reduccin de volumen. Dixido de Azufre: Gas incoloro de formula SO2, de olor penetrante. leum: cido sulfrico al 106%. (100% H2SO4 + 32% p/p de SO3 disuelto). Trixido de Azufre: Producto de la oxidacin del dixido de azufre con oxgeno. Su frmula es SO3. En presencia de agua reacciona violentamente para formar cido sulfrico.
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CONCLUSIN Al finalizar nuestra investigacin sobre el cido sulfrico pudimos apreciar su gran relevancia tanto dentro de nuestra vida cotidiana (pinturas, papel, detergentes, etc.), como para la economa nacional e internacional, por su indispensable participacin en la obtencin del cobre, ya que Chile y ms especficamente CODELCO es el mayor productor de dicho metal en el mundo. Es un elemento importante en todas las industrias qumicas del mundo. Tambin juega un papel clave en la preparacin de productos pertenecientes los 50 ms importantes de la industria de la qumica orgnica, tales como: cido fosfrico, sulfato de amonio, sulfato de aluminio, dixido de titanio y sulfato de sodio. Por todo lo antes mencionado podemos afirmar que el cido sulfrico es la mayor base de la qumica orgnica.

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BIBLIOGRAFA

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