Método de variaciones continuas en reacciones de

precipitación(II)

Formación de dos precipitados con un mismo agente precipitante

gente precipitante
aquirant@yahoo.es

1) Descripción del modelo

Se aplica el método de variaciones continuas al estudio de la reacción de

precipitación un agente precipitante M con una mezcla de dos reactivos X e Y
con los que forma sendas reacciones de precipitación del tipo

M + X MX(s) M + Y  MY(s)

La evolución de curva de variaciones continuas se seguirá mediante una

representación gráfica de los moles por litro de precipitado formados ( moles
de MX más moles de MY) frente al cociente de volumen de mezcla reactiva y
volumen total de reacción.

2) Parámetros y variables

El estudio a seguir hará uso de los siguientes parámetros:

Concentraciones iniciales

C0M concentración de M en la disolución original de agente precipitante

C0X concentración de X en la disolución original de mezcla de reactivos

XeY

C0Y concentración de Y en la disolución original de reactivos X e Y

Constantes de equilibrio

KMX = [M][X] (1) K MY = [M][Y] (2)

Junto a estos parámetros básicos se utilizarán las siguientes variables:

CX, CY, CM: Concentraciones totales de los componentes X, Y, y M en cada

una de las mezclas de reacción

Vr, VM: volumen de la mezcla de reactivos R y M utilizado en la reacción de

precipitación

VM: volumen de la disolución de M utilizado en la reacción de precipitación

X: fracción VXY en la mezcla total de reacción Vr/(Vr + VM) (abcisa de la

 curva de variaciones continuas)

P: moles por litro de precipitados formados ( MX + MY)

3) Estudio del modelo

Para orientar el estudio del proceso de una forma determinada supondremos

que las condiciones de concentración y productos de solubilidad son tales que
el primer precipitado formado sea MX y que el compuesto MY inicia su
precipitación superado el punto de equivalencia de M con X.

Ilustraremos la discusión con un caso concreto adaptado a estascondiciones

con los siguientes valores de los parámetros de partida

log C0M = -2,5 log C0X= -3 log C0Y= - 3

log KMX = -9 log KMY = -7

Seguiremos la evolución del precipitado fornado P con la variable x en las

siguientes etapas:

A) CX<CM (con precipitación de MX)

B) CX<CM<CX+CY (sin coprecipitación)
C) CX<CM<CX+CY (con coprecipitación)
D) CX + CY<CM (con coprecipitación)

A) CX<C

En este caso las concentraciones [M] y [X] son lasproporcionadas por la mezcla
de los reactivos:

[X] = (COX) x (5) [M] = C0M(1-x) (6)

En este caso la estequiometria de la reacción de precipitación permite poner

C0M(1-x) - [M] = (COX) x - [X] (7)

Al ser en este caso X la especie predominante utilizaremos la siguiente

expresión como guía del proceso iterativo de cáculo de [X]

[X]= (COX) x - C0M(1-x) + KMX/[X] (8)

Una vez obtenido un valor satisfactorio de [X] por aproximaciones sucesivas

obtendremos el valor de los moles por litro de precipitado formado por la
expresión

P = C0M(1-x) - KMX/[X] (9)

B) CX<CM<CX+CY (sin coprecipitación)

En este caso sigue siendo válido el balance de materia proporcionado por la
ecuación (7). La especie predominante en este caso pasa a ser M, por lo que la
expresión guía del proceso iterativo de cálculo será la siguiente

[M] = C0M(1-x) - (COX) x + KMX/[M] (10)

Una vez obtenido un valor satisfactorio de [X] por aproximaciones sucesivas

obtendremos el valor de los moles por litro de precipitado formado por la
expresión

P =(COX) x - KMX/[M] (11)

C) CX<CM<CX+CY (con coprecipitación)

Para decidir el límite inferir de x de esta etapa se precisa un criterio de inicio de

precipitación de MX. Este criterio viene dado por la condición

[M] (COY) x > KMY

o bien

(COY) x - KMY/[M] > 0 (12)

donde [M] es el valor obtenido en la ecuación (10). En el intervalo de x en el

que se cumple este requisito el balance de materia del componente M debe
modificarse de acuerdo con la ecuación

CM = [M] +CX – [X] + CY – [Y] (13)

Siendo Y la especie predominante en esta etapa la ecuación equivalente

anterior que admite una adecuada resolución por iteraciones sucesivas será la
siguiente

[Y] = xC0X+xC0Y-(1-x)C0M +KMY/[Y] – (KMX/ KMY)[Y] (14)

Una vez determinado el valor de [Y] por iteraciones sucesivas de forma

satisfactoria obtendremos el valor de los moles por litro de precipitado formado
por la expresión

P = xC0X-(KMX/ KMY)[Y] + xC0Y - [Y] (15)

A) CX + CY<CM (con coprecipitación)

El balance de materia en este caso también es el dado por la ecuación (13). Se

modifica tan solo la especie predominante que pasaa ser [M], que se podrá
obtener mediante un proceso iterativo de cálculo de acuerdo con la ecuación

[M] = (1-x)C0M- xC0X-xC0Y +( KMX/[M]) + (KMY/[M]) (16)

Finalizado el procedimiento iterativo de cálculo, el valor de los moles por litro
de precipitados formados vendrá dado por la expresión

P = CX – [X] + CY – [Y] = xC0X – (KMX/[M]) + xC0Y - (KMY/[M])

4)Resultados

La tabla y gráfica siguientes muestran los resultados obtenidos para

laaplicación del procedimiento anteriormente expuesto a los
parámetrosseleccionados para aplicar el modelo

0,000304
0,3
728
0,000404
0,35
728
0,000518
0,4
991
0,000618
0,45
991
0,000718
0,5
991
0,000818
0,55
991
0,000918
0,6
991
0,001016
0,65
181
0,000773
0,7
508
0,000732
0,75
707
0,000728
0,76
124
0,000626
0,8
689
0,000471
0,85
698
0,000316
0,9
703