UNIVERSIDAD PRIVADA DEL NORTE

FACULTAD DE INGENIERIA Y ARQUITECTURA ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL DE INGENIERA DE MINAS

CURSO

QUMICA ANALTICA

DOCENTE

LUIS A. VARGAS PORTALES

ALUMNO

RAMN V. SALAZAR ANTAURCO

CICLO

III

TEMA

: REACTIVOS Y REACCIONES EN LA MARCHA ANALTICA DE CATIONES GRUPO I.

Cajamarca, Octubre 20 de 2012

1. Introduccin:
El anlisis cualitativo es un rea de la qumica analtica que contempla la determinacin de las especies qumica en una muestra. La dificultad que se puede presentar en un anlisis cualitativo depende de la naturaleza de la muestra. Para la determinacin de elementos en muestras complejas tales como de origen biolgico, o desechos industriales, requieren el uso de tcnica analticas ms modernas y experimentadores ms experimentados. Pero en el caso del rea minera, a pesar de tener tcnicas y maquinaria de ltima generacin, las tcnicas clsicas son las ms utilizadas por los ingenieros de ejecucin por su sencillez y rapidez. A esta tcnica de separacin y determinacin de iones que se encuentran en una muestra dada, se conoce como marcha analtica.

2. Fundamento terico:
Qumica analtica: La Qumica Analtica puede definirse como la ciencia que desarrolla y mejora mtodos e instrumentos para obtener informacin sobre la composicin y naturaleza qumica de la materia. Dentro de la Qumica Analtica se incluye el Anlisis Qumico que es la parte prctica que aplica los mtodos de anlisis para resolver problemas relativos a la composicin y naturaleza qumica de la materia. Reactivo analtico: El procedimiento general para la identificacin de una sustancia por el mtodo clsico de anlisis consiste en provocar en la misma un cambio en sus propiedades que sea fcilmente observable y que corresponda con la constitucin de dicha sustancia. El agente que suscita el cambio se llama reactivo, porque generalmente, reacciona qumicamente con el producto que se quiere reconocer. Marcha analtica: La marcha analtica es el procedimiento por el cual identificamos los aniones o cationes que se encuentran en una muestra. Una marcha analtica involucra una serie pasos basados en reacciones qumicas, en donde los iones se separan en grupos que poseen caractersticas comunes. Luego estos grupos de iones pueden ser tratados qumicamente para separar e identificar reacciones especficas selectivas de cada uno de los iones que la componen. La separacin y anlisis de cationes en solucin siguen patrones determinados por las diferencia de solubilidad de varios tipos de compuestos de los iones metlicos. Los cationes son clasificados en cinco grupos de acuerdo a su comportamiento frente a ciertos reactivos, principalmente frente al cido clorhdrico, sulfuro de hidrgeno, sulfuro de amonio y carbonato de amonio. La clasificacin se basa en si la reaccin entre los cationes y el reactivo promueve o no la formacin de un precipitado, es decir, se basa en la diferencia de solubilidades de los cloruros, sulfuros y carbonatos formados. Los cinco grupos que constituyen la marcha analtica de cationes son los siguientes:

Grupos analticos de cationes Grupo I: Este grupo est constituido por iones plata (Ag +), mercurio (Hg 2+) y plomo (Pb 2+), los cuales se caracterizan por formar precipitados en presencia de cido clorhdrico diluido. Grupo II: Los iones que conforman ste grupo generan precipitados, al hacerlos reaccionar con sulfuro de hidrgeno en un medio ligeramente cido. Los cationes que integran el mismo son: mercurio (Hg 2+), cobre (Cu2+), bismuto (Bi3+), cadmio (Cd2+), antimonio III y V(Sb3+y Sb5+), arsnico III y V (As3+y As5+) y estao II y IV (Sn2+y Sn4+). A su vez, dichos cationes se clasifican en dos subgrupos: El subgrupo IIA que incluye los primeros cuatro cationes y el subgrupo IIB que incluye los seis cationes restantes. Esta sub clasificacin responde a la diferencia de solubilidad que tienen ambos grupos en presencia de sulfuro de amonio. El grupo IIB se caracteriza por ser soluble en dicho reactivo mientras que el grupo IIA no lo es. Grupo III: Este grupo est integrado por los iones cobalto (Co 2+), nquel (Ni2+), hierro II y III (Fe2+y Fe3+), cromo (Cr3+), aluminio (Al3+) , zinc (Zn2+) y manganeso (Mn2+). En ste grupo los cationes precipitan al hacerlos reaccionar con sulfuro de amonio en medio neutro o amoniacal. Grupo IV: En conformado por los cationes calcio (Ca2+), estroncio (Sr2+) y bario (Ba2+) los cuales reaccionan con carbonato de amonio en presencia de cloruro de amonio en medio neutro o ligeramente cido para generar un precipitado. Grupo V: Este grupo est conformado por aquellos cationes comunes que no reaccin con los reactivos mencionados en los grupos anteriores. Estos cationes son: el litio (Li+),el magnesio (Mg+2), el sodio (Na+), el potasio(K+), el hidrgeno (H+)y el ion amonio (NH4+). Reactivos qumicos: Los reactivos qumicos se clasifican en generales y especiales. Los reactivos generales son comunes a un nmero grande de especies y se utilizan habitualmente para separaciones en grupos inicos como acontece en las denominadas Marchas Analticas. Los reactivos especiales actan sobre muy pocas especies qumicas y se emplean para ensayos de identificacin o reconocimiento. Los reactivos especiales pueden ser: selectivos o especficos, segn que acte sobre un grupo pequeo de especies o bien sobre una sola. Los reactivos especficos son muy escasos, pero un reactivo que tenga una selectividad definida puede hacerse especfico variando convenientemente las condiciones del ensayo. Los reactivos generales son casi todos inorgnicos. Los reactivos especiales son, generalmente, de naturaleza orgnica. Adems de estos dos tipos de reactivos existen otros que se usan espordicamente y que podemos englobar en la denominacin comn de reactivos auxiliares.

3. Parte experimental
Fundamentos para su precipitacin y separacin

1 Reactivo general del grupo: HCI diluido al 20 % (= 6N) que da iones cloruro CI- e hidrogeniones H+ (El CI- es el precipitante y el H+ mantiene las sales de bismuto y antimonio, si las hay, en solucin, evitando su precipitacin como oxicloruros blancos).

2 Precipitacin de los cationes al estado de cloruros.

AgCl. (Blanco) PbCl2 (Blanco) Hg2Cl2. (Blanco) 3 Separacin del PbCl2 por su solubilidad en agua hirviendo, ya que:
Solubilidad en agua a 20C del PbCl2 = 11 g/l.

Solubilidad en agua a 100C del PbCl2 = 33,4 g/l.

4 Separacin del AgCl por su solubilidad en solucin de amonaco con formacin de la sal compleja soluble cloruro diaminoargntico: [Ag(NH3)2]Cl

5 El tratamiento con amonaco produce la transformacin del Hg2Cl2 en un compuesto tambin insoluble de cloruro amiduromercrico blanco Hg1NH2Cl y Hg libre negro, constituyendo la llamada mezcla negra.

6 Disolucin en agua regia de la mezcla negra mercurio-mercrica con formacin del complejo mercrico: [HgCl4] tetracloromercuriato.

Procedimiento Las solubilidades y productos de solubilidad a 20C de los cloruros precipitados correspondientes al grupo I son: Solubilidad

Precipitado

gramos/litro

moles/litro

Producto de Solubilidad

AgCl PbCl2 Hg2Cl2

1,5 x 10-3 11 3,8 x 10-7

1,1 x 10-5 3,9 x 10-2 8 x 10-7

[Ag+][Cl-] = 1,2 x 10-10 [Pb+2][Cl-] = 2,4 x 10-4 [Hg2+2][Cl-]2 = 2 x 1015

1. Tomar en tubo de ensayo 6 ml de la solucin a investigar y aadir 3 gotas de HCl diluido, agitar. Si no aparece turbidez o precipitado no hay cationes de este grupo y se pasa al siguiente. Si se forma precipitado aadir 15 gotas ms de cido agitando. Calentar suavemente y dejar enfriar completamente. Filtrar.

Filtrado: Contiene los cationes del II grupo en adelante. Comprobar si la precitacin fue completa adicionando 1-2 gotas de HCl diluido. Precipitado: Contiene los cloruros del grupo I. Se lava con 1 ml de agua fra a la que aadi 2 gotas de HCl diluido.
2. Calentar a ebullicin 2 ml de agua destilada e hirviendo aadir al precipitado sobre el mismo filtro dejndola pasar sola. El filtrado se calienta de nuevo y se repite la operacin. Tomar una porcin de filtrado y aadir 2 gotas de cido actico y 3 cromato de potasio. Si aparece precipitado amarillo indica presencia de Pb+2 (No todo el Pb+2 precipita como PbCl2 ya que el Kps de este compuesto es alto y la precipitacin puede ser incompleta. As es que algo de PbCl2 en solucin pasa en el filtrado de grupo I, debindose investigar en el grupo II de cationes, donde con el H2S precipitar totalmente como PbS con un valor de Kps muy bajo: KpsPbS = [Pb+2][S=] = 4 x 10-28). Si existe el catin Pb+2, se trata nuevamente el precipitado con 2 ml ms de agua en ebullicin, repitiendo el proceso hasta que el filtrado no de reaccin con unas gotas de H2SO4 concentrado.

3. Sobre el resto de precipitado obtenido en el primer paso, en ausencia ya de PbCl2, sin sacarlo del filtro, aadir 1-2 ml de NH3 diluido, dejando que pase lentamente. El filtrado se pasa 2 o 3 veces ms para conseguir la disolucin completa del AgCl. Tomar una porcin del filtrado amoniacal, aadir gotas de HNO3 concentrado, hasta acidez agitando. La formacin de un precipitado o turbidez indica presencia de Ag+. 4. Si al aadir NH3 sobre el precipitado en el paso 3 ste se pardea o ennegrece, es suficiente seal de la existencia de in Hg2+2. Si se desea, se confirma ste catin trasladando el precipitado a una cpsula donde se trata con 6 gotas de HCl concentrado ms 2 gotas de HNO3 concentrado (se forma as agua regia). Se calienta a ebullicin sin llegar a sequedad, se diluye con 1 ml de agua y se aaden gotas de SnCl2. La formacin de un precipitado blanco, gris o negro, indica presencia de Hg2 +2.

ECUACIONES

Reconocimiento de los Cationes del Grupo I en adelante, Reacciones de Identificacin para los siguientes Iones.