3-1

3. Ferromagnetismo: fundamentos fsicos

3.1 Orden ferromagntico.
3.2 Orden ferrimagntico
3.3 Orden antiferromagntico.
________________________

Los materiales ferromagnticos y ferrimagnticos presentan un momento dipolar
magntico espontaneo en ausencia de campo magntico aplicado observndose este
fenmeno solo por debajo de una temperatura dada. Su comportamiento es, por ello,
distinto al de los materiales paramagnticos, cuyos dipolos elementales han de ser
orientados por una campo magntico para exhibir momento magntico.

Los fenmenos que se tratarn en este captulo son debidos a interacciones de
naturaleza cuntica entre iones magnticos. Estas interacciones son lo suficientemente
fuertes como para producir el alineamiento mutuo de los momentos magnticos. La
interaccin alineadora entre iones magnticos slo ser importante si es grande
comparada con los mecanismos que pueden alterar la ordenacin, especialmente la
energa trmica vibracional que naturalmente tender a desordenar el material. Los
tipos de ordenaciones de spins electrnicos que dan lugar a un momento magntico
espontneo (excepto en el caso del antiferromagntico simple) son los siguientes


Ferromagnetismo
sencillo
Antiferromagnetismo
sencillo
Ferrimagnetismo
Antiferromagnetismo Disposicin helicoidal
de spin
Banda de energa
ferromagntica


3-2
3.1 Orden ferromagntico

3.1.1 Observaciones experimentales

Las principales observaciones experimentales asociadas a los materiales
ferromagnticos son las siguientes:
a) En los materiales ferromagnticos se observa una imanacin espontanea M
s

en ausencia de campo magntico externo.
b) La imanacin espontanea vara con la temperatura alcanzando un mximo
para T=0 K y presentando una disminucin continua al aumentar la temperatura hasta
caer a 0 para una temperatura T
c
denominada temperatura de Curie ferromagntica.
c) Para T>T
c
el material experimenta una transicin de fase ferromagntica-
paramagntica con una susceptibilidad en la fase paramagntica dada por la relacin


) (
c
T T
C

modificacin de la ley de Curie para materiales paramagnticos en la cual no est
definida para T<T
c
donde el material presenta imanacin espontanea.
d) Un material ferromagntico no tiene una imanacin espontanea en la misma
direccin a lo largo de todo su volumen sino que presenta regiones ms pequeas de
imanacin de direccin uniforme llamadas dominios magnticos con orientacin al
azar unas respecto a otras.
e) Los nicos elementos ferromagnticos son: hierro (Fe), cobalto (Co), Niquel
(Ni), gadolinio (Gd) y disprosio (Dy).

3.1.2 Aproximacin del campo medio

Consideramos un material paramagntico con N iones de spin S donde
aceptamos el siguiente postulado: para que un material sea ferromagntico, es decir,
presente un momento dipolar magntico en ausencia de campo, ha de existir una
interaccin interna que tienda a alinear paralelamente los momentos magnticos. Esta
interaccin se denomina campo de canje B
E
o campo de Weiss (el subndice E
procede del ingls exchange). El movimiento trmico es contrario a la tendencia
alineadora del campo de canje y por ello a temperaturas elevadas se destruye el
ordenamiento de los spins y desaparece el ferromagnetismo.
Asumimos que
E
B
r
es proporcional a la imanacin M
r
en equilibrio trmico a la
temperatura T . Si hay dominios magnticos, fenmeno posteriormente analizado, M
r


3-3
se refiere a la imanacin dentro de un dominio. En la aproximacin del campo
medio se considera que cada tomo magntico est sometido a un campo
E
B
r

proporcional a la imanacin

M B
r r

E
[3.1]

con constante independiente de T.

Es decir, se asume que cada tomo siente la imanacin media de los otros
spins en forma de un campo
E
B
r
; veremos como en realidad slo interacciona con sus
vecinos prximos, pero se trata de una simplificacin conveniente para una 1
aproximacin. La temperatura de Curie T
c
es la temperatura por encima de la cual
desaparece la imanacin espontnea:

T < T
c
fase ordenada ferromagntica,
T > T
c
fase paramagntica desordenada.

Analizemos la relacin entre T
c
y considerando en la fase paramagntica un
campo aplicado B
a
que originar una imanacin finita M
r
. A su vez, y aceptada la
aproximacin del campo medio, esta imanacin provocar un campo finito de canje
B
E.
Siendo
P
la susceptibilidad paramagntica tenemos

) (
0 E a P
B B M + [3.2]

Si el material est en fase paramagntica, su susceptibilidad viene dada por la
ley de Curie
P
= C/T con C= constante de Curie y tenemos ) (
0
M B C MT
a
+ .
Por tanto la susceptibilidad de este material es igual a


) / (
0
0

C T
C
B
M
a

[3.3]

presentando la susceptibilidad una singularidad en T
c
= C/
0
. A esta temperatura y
por debajo existe imanacin espontnea y . La ecuacin [3.3] y [3.4] se
conocen como ley de Curie-Weiss:


) (
c
T T
C

[3.4]

3-4
con T
c
= C/
0
. La expresin [3.4] reproduce la variacin experimental observada de
la susceptibilidad en la regin paramagntica por encima de T
c
en materiales
ferromagnticos

Para temperaturas prximas a T
c
, los resultados experimentales, figura 3.1,
muestran una dependencia de la susceptibilidad con la temperatura de la forma

33 , 1
) (
1
c
T T
[3.5]

Figura 3.1. Recproca de la susceptibilidad por gr de Ni cerca de T
c


De hecho, experimentalmente se tiene que cuando TT
c
para T>T
c
, la
susceptibilidad (T T
c
)

y para T<T
c
la imanacin M
s
(T
c
T)

tal y como se
observa en la tabla 3.1, En la aproximacin del campo medio = 1 y = 0,5.

Tabla 3.1. Exponentes experimentales y para ferromagnticos en el punto crtico:

T
c
(K)
Fe 1,33 t 0,015 0,34 t 0,04 1043
Co 1,21 t 0,04 1388
Ni 1,35 t 0,02 0,42 t 0,07 627,2
Gd 1,3 t 0,1 292,5
CrO
2
1,63 t 0,02 386,5
CrBr
2
1,22 t 0,02 0,368 t 0,005 32,56
EuS 0,33 t 0,015 16,50


3-5
De [3.4] y de la definicin de constante de Curie obtenemos la relacin entre T
c

y


2 2
0
) 1 (
3
B
c B c
S S Ng
T k
C
T

+
[3.6]

Para el Fe tenemos T
c
1000K, g 2, S 1. Esto implica que 510
-4

kg m C
-2
y para la imanacin espontanea del Fe, M
s
1,710
6
A/m, el campo de
canje es igual a B
E
M (510
-4
)(1,710
6
) 10
3
T. El campo de canje B
E
en el
Fe es mucho ms fuerte que el campo real debido a los otros iones magnticos del
cristal. El campo que origina un ion magntico en un nudo prximo de la red es

0

B
/4a
3
0.03 T. La energa magntica de interaccin entre los dos dipolos
magnticos ser E
0

B
2
/2a
3
3.1x10
-24
J; esta energa magntica es equivalente
a una temperatura T=E/k=0,22 K. Por tanto no podemos acudir a la existencia de un
campo magntico interno para explicar el orden ferromagntico.

Estas consideraciones implican que debe de existir una interaccin no clsica
entre momentos magnticos dentro del cristal que justifique la existencia del orden
magntico.

3.1.3 Interaccin de canje

La interaccin de canje es una consecuencia de la naturaleza cuntica del
sistema. Si las funciones de onda de dos tomos se solapan, deber existir una
correlacin entre los spins de los electrones de los dos tomos ya que pueden
intercambiar sus papeles. Normalmente, el sistema tiene menor energa si los spins
son antiparalelos. Slo en los materiales ferromagnticos la orientacin paralela tiene
menor energa. La magnitud de la interaccin de canje depende del grado de
solapamiento de las funciones de onda de los electrones. El campo de Weiss es una
representacin clsica aproximada de la interaccin de canje en la mecnica cuntica.

Se demuestra que la energa de interaccin de canje de 2 tomos i, j de spins
S
r
i
, S
r
j
contiene un trmino

U
ij
= 2J S
r
i
S
r
j
[3.7]

con J definida como la integral de canje y relacionada con el solapamiento de
funciones de onda de los tomos i y j. En los tomos de Fe, Co y Ni, la integral de

3-6
canje tiene un valor positivo. Para que la integral de canje J tenga un valor positivo y de
lugar, por ello, a una alineacin de spins , la relacin entre el espaciado atmico y el
dimetro del orbital 3d debe estar en el rango entre 1,4 a 2,7 como muestra la figura
3.2



Figura 3.2. Valor de la integral de canje en funcin de la razn a/d

As se entiende que el Fe, Co y Ni sean ferromagnticos, mientras que el Mn y el
Cr son antiferromagnticos. La ecuacin [3.7] recibe el nombre de modelo de
Heisenberg. La distribucin de carga de un sistema de 2 spins depende de que estos
sean , ya que el principio de Pauli excluye que 2 electrones con el mismo spin
ocupen el mismo lugar al mismo tiempo, pero no excluye 2 electrones con spin
opuesto, es decir, la energa electrosttica de un sistema depende de la orientacin
relativa de los spins. La diferencia de energa entre un sistema con spins
define la energa de canje.

Busquemos ahora la relacin aproximada entre la integral de canje J y la
temperatura de Curie T
c
. Supongamos que el tomo considerado tiene z vecinos ms
prximos conectados con el tomo central por la interaccin J. Para vecinos ms
distantes tomamos J = 0. La energa necesaria para invertir el spin del tomo
considerado en presencia de los dems spins, despreciando las componentes de S
r

perpendiculares a la imanacin media, es

U = 4JzS
2
= 2B
E
= 2(M
s
) = 2(N) [3.8]

con S : valor medio de S
r
en la direccin paralela a la de la imanacin,
N : densidad atmica
: momento magntico medio de un spin = g
B
S

y despejando


3-7

2 2
2
B
Ng
Jz

[3.9]

que, junto a la ecuacin [3.6], nos da el valor para la integral de canje J

) 1 ( 2
3
+

S zS
T k
J
c B
[3.10]

Para el Fe (S=1, z(BCC)=8 y T
c
=1043 K), J 0,02 eV valor comparable con la
energa trmica a temperatura ambiente igual a 0,026 eV. Mejores aproximaciones dan
resultados algo diferentes.

3.1.4 Influencia de la temperatura en la saturacin
magntica

Se puede utilizar la aproximacin del campo medio tambin por debajo de T
c

para encontrar la dependencia de la imanacin con la temperatura. Procedemos igual
que para materiales paramagnticos, pero utilizando la expresin completa de la
imanacin dada en el captulo 2, en vez de ley de Curie (B << k
B
T) dado que el
campo de canje es muy alto.

Para spin M = N tanh(B/k
B
T), ecuacin [2.20]. Si despreciamos el
campo magntico externo, siempre mucho menor que el campo de canje que es del
orden de 1000 T, y reemplazamos B por B
E
= M tenemos

M = N tanh (M/k
B
T) [3.11]

Esta ecuacin admite soluciones de M distintas de cero en el rango de
temperaturas entre T y T
c
. Si expresamos la ecuacin [3.11] en funcin de la
imanacin reducida m M/N = M(T)/M(0) y la temperatura reducida t
k
B
T/N
2
= T / T
c



m = tanh (m/t) [3.12]

Representando los dos miembros de la ecuacin [3.12] por separado como
funciones de m obtenemos la siguiente grfica

3-8
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
m
m
tanh(m/t )
para t = 0,5
para t = 1
para t = 2

La interseccin de las dos curvas nos da el valor de m a la temperatura que nos
interesa. Cuando t0 m1 y a la temperatura crtica, t = 1, tenemos que T
c
=
N
2
/ k
B
que concuerda con [3.6] para S = . Las curvas obtenidas de esta manera
reproducen aproximadamente los resultados experimentales, figura 3.3.


Figura 3.3. Imanacin de saturacin del Ni en funcin de la temperatura. La curva terica viene dada por
la aproximacin del campo medio para S = .

Al aumentar T la imanacin disminuye suavemente hasta cero para T = T
c

demostrando que la transicin ferromagntico-paramagntico es una transicin de 2
orden.

La teora del campo medio no describe bien la variacin de M a temperaturas
muy bajas donde m1 y T << T
c
, es decir m >> t ; desarrollando la tangh

m = tanh (m/t) 1 2e
2m/t
[3.13]

3-9
Considerando la desviacin de la imanacin M= M(0) M(T), y teniendo en
cuenta que a estas bajas temperaturas m1, la ecuacin [3.13] se transforma en

M 2N exp (2
2
/k
B
T ) = 2M(0)exp (-2T
c
/T) [3.14]

dado que el argumento de la exponencial en la ecuacin [3.14] es igual a

2
2
/k
B
T = 2 T
c
/T

Esto implica que, por ejemplo, para T= 0,1T
c,
M/M(0) 410
-9
. En cambio,
los resultados experimentales demuestran que la variacin de M con T a bajas
temperaturas es mucho ms rpida que la predicha por [3.14]. En el caso del Ni se
observa que en T= 0,1T
c
, M/M(0) 210
-3


Figura 3.4. Disminucin con T
3/2
de la imanacin del Ni con la temperatura

Experimentalmente se observa que el trmino principal de M para bajas
temperaturas es de la forma


2 / 3
) 0 (
AT
M
M

[3.15]

con A una constante que vale 7,5 t 0,210
-6
K
-3/2
para el Ni y 3,4 t 0,210
-6
K
-3/2

para el Fe. La explicacin de esta desviacin entre teora [3.14] y experimento [3.15] y
figura 3.4 vendr dada por la teora de las ondas de spin.

3-10
3.1.5 Imanacin de saturacin en el cero absoluto.

En la tabla 3.2 se incluyen valores representativos para algunos materiales ferro-
ferrimagnticos de la imanacin de saturacin M
s
a temperatura ambiente y 0 K, la
temperatura ferromagntica de Curie T
C
, y el nmero efectivo de magnetones, n
B
,
definido como M
S
(0) = n
B
N
B
donde N es el nmero de tomos molculas por
unidad de volumen. Resaltar que no se debe confundir n
B
con el n efectivo de
magnetones paramagnticos, p.

Tabla 3.2. Cristales ferro-ferrimagnticos


Imanacin de saturacin
M
s
/10
7
A/m

n
B
(0 K)
Temperatura
de Curie
Sustancia Temp. amb. 0 K por
molcula
en K
Fe 0.1707 0,174 2,22 1043
Co 0,14 0,1446 1,72 1368
Ni 0,0485 0,051 0,606 627
Gd - 0,206 7,63 292
Dy - 0,292 10,2 88
MnAs 0,067 0,087 3,4 318
MnBi 0,062 0,068 3,52 630
MnSb 0,071 - 3,5 587
CrO
2
0,0515 - 2,03 386
MnOFe
2
O
3
0,041 - 5,0 573
FeOFe
2
O
3
0,048 - 4,1 858
NiOFe
2
O
3
0,027 - 2,4 858
CuOFe
2
O
3
0,0135 - 1,3 728
MgOFe
2
O
3
0,011 - 1,1 713
EuO - 0,192 6,8 69
Y
3
Fe
5
O
12
0,013 0,02 5,0 560

Se observa que n
B
no siempre presenta valores enteros como cabra esperar
en, por ejemplo, los metales que presentan bloqueo del momento angular y n
B
=gS,
nmero siempre entero. Adems se observa que el valor n
B
no coincide con el
deducido de la estructura electrnica del tomo. Asumiendo bloqueo del momento
angular queda que la imanacin es M
S
(0) = g
B
SN y por ejemplo para el caso del Fe,
con estructura electrnica [3d
6
4s
2
], el S(terico)=2 y en cambio n
B
2 que corresponde
a S(experimental) 1.


3-11
Entre las posibles causas de este fenmeno caben apuntar la interaccin spin-
rbita que aade o resta una parte del momento magntico orbital, la imanacin local
de los electrones de conduccin alrededor de un ion paramagntico el agrupamiento
de los spins en un cristal ferrimagntico. si por cada tomo con spin S hay dos
tomos con spin +S, el spin promedio es
1
3
S

El modelo ms apropiado para describir el ferromagnetismo de los metales de
transicin Fe, Co, Ni es el modelo de bandas de electrones itinerantes. Consideremos
por ejemplo el Cu metlico [3d
10
4s] en donde los 11 electrones de sus capas ms
externas se reparten en promedio en el material de acuerdo a la figura 3.5. El Cu no es
ferromagntico, ya que las dos subbandas 3d y 3d estn llenas.

Figura 3.5. Esquema de las bandas 4s y 3d en el Cu metlico

El Ni [3d
8
4s
2
], con un electrn menos que el Cu en sus capas ms externas,
puede tener un estado vacante en la banda 3d. Los 10 electrones de la capa externa,
como media en el conjunto del metal, y debido a la itinerancia de los electrones,
ocupan en el esquema de bandas y segn la temperatura:
A T > T
c
tenemos segn este modelo 2x4,73=9,46 electrones (2 0.27
= 0,54 huecos) en la banda 3d y 0,46 electrones en la 4s. El momento
magntico resultante de la banda d igual a 0 ya que tenemos igual nmero de
huecos en las bandas 3d y 3d.
A T = 0 el Ni es ferromagntico, con n
B
= 0,6 magnetones de Bohr por
tomo. La razn es que la banda 3d , debida a la interaccin de canje est
llena y la banda 3d contiene 4,46 electrones y 0,54 huecos dando lugar a un
momento magntico resultante de 0,54
B
. Teniendo en cuanta la contribucin
del movimiento orbital de los electrones al momento magntico se obtiene un
n
B
cercano a 0,6.

3-12

Figura 3.6
a) Esquema de bandas del Ni para T > T
c
b) Bandas del Ni a T = 0

Lo nicos aislantes ferromagnticos sencillos cuyos spins sean todos paralelos
en el estado fundamental hasta ahora conocidos son el CrBr
3
, EuO y EuS.

3.1.6 Ondas de spin o magnones

Un ferromagntico simple en su estado fundamental tendr todos los spins
paralelos como se muestra en el esquema

a


Supongamos N spins de valor S cada uno en una lnea o anillo, spin total NS,
separados una distancia a y acoplados con vecinos ms prximos por la interaccin de
Heisenberg

N
p
J U
1
1 + p p
S S 2
r r
[3.16]

J : integral de canje
h
p
S
r
: Momento angular de spin en lugar p

Si consideramos los spins
p
S
r
como vectores clsicos, en el estado
fundamental
2
1 + p p
S S S
r r r
. La energa del estado fundamental ser U
0
= 2NJS
2
. El
1 estado excitado consistir en la inversin de un spin como se muestra en el
esquema

3-13

a


y segn [3.16] la energa se incrementa en 8JS
2
U = U
0
+ 8JS
2


Existen excitaciones posibles de energa mucho menor que son aquellas en las
que la inversin se reparte homogneamente a todos los spins

a


Las excitaciones elementales de un sistema de spins tienen carcter ondulatorio
dando lugar a ondas de spin o magnones (en analoga a las vibraciones de las redes
o fonones)

a


Por tanto un magnn es una onda de spin cuantizada de tal forma que por cada
magnn disminuye en una unidad el spin total del sistema de N spines pasando de NS
a NS-n
k
siendo n
k
el nmero total de magnones. La orientacin de los spins oscila
peridicamente con respecto a la red y visto desde arriba se aprecia la longitud de
onda asociada a la onda de spin

Busquemos las ecuaciones que rigen esta onda de spin y la relacin de
dispersin, que liga frecuencia y longitud de onda, de los magnones (deduccin
clsica). Los trminos de [3.16] que engloban el spin p-simo son

U
p
= ) S + S ( S 2
1 + p 1 + p p
r r r
J [3.17]

El momento magntico en el lugar p es
p

r
g
B
p
S
r
, que sustituido en
[3.17] da lugar a

U
p
= [ ] ) S + S )( / 2 (
1 1 p+ p B p
g J
r r
r

[3.18]

3-14

La ecuacin 3.18 es de la forma
p p
B
r
r
campo magntico efectivo o
campo de canje que acta sobre spin p-simo:

) S + S )( / 2 (
1 1 p+ p B p
g J
r r r

[3.19]

Segn la mecnica clsica, la derivada con respecto al tiempo del momento
angular, h
p
S
r
, es igual al momento de giro que acta sobre el spin,
p p
B
r
r
:

p p
p
dt
d
B
S r
r
r
h [3.20]
( )
1 1
S S S S
2
B S
S
+
+

,
_

,
_

p p p p p p
B
p
J g
dt
d r r r r
h
r r
h
r

[3.21]

En coordenadas cartesianas:

( ) ) ( ) (
2
1 1
1 1
y
p
y
p
z
p
z
p
z
p
y
p
x
p
S S S S S S
J
dt
dS
+
+
+ +

,
_

h
[3.22]

(anlogamente dt dS
y
p
/ y dt dS
z
p
/ ). Ecuaciones no lineales, ya que contienen
productos de componentes de spin. Si la amplitud de la excitacin es pequea (es
decir, si
y
p
x
p
S S , << S) se puede linealizar aproximadamente el sistema de ecuaciones
tomando S S
z
p
= y despreciando los trminos que contienen el producto de
y
p
x
p
S S y
y las ecuaciones linealizadas quedan


( )
( )
0
) 2 )
) 2 )
1 1
1 1

/ (2
/ (2
+
+
dt
dS
S S S JS
dt
dS
S S S JS
dt
dS
z
p
x
p
x
p
x
p
y
p
y
p
y
p
y
p
x
p
h
h
[3.23]

En analoga con fonones, buscamos soluciones en forma de ondas no
estacionarias:


3-15
[ ] ) ( exp t pka i u S
x
p
[ ] ) ( exp t pka i S
y
p
[3.24]

con u, : constantes, p : entero y a : constante de la red.

Sustituyendo en 3.23 :


( )
( ) ) cos 1 ( = 2
) cos 1 ( = 2
u ka
JS
u e e
JS
i
ka
JS
e e
JS
u i
ika ika
ika ika

,
_

,
_

,
_

,
_

h h
h h

[3.25]

sistema con solucin si el determinante de los coeficientes u, = 0 :

0
) cos 1 (
) cos 1 (

,
_

,
_

i ka
JS
ka
JS
i
h
h
[3.26]

h = 4JS (1 cos ka) [3.27]

La ecuacin [3.27],
graficada en la figura adjunta,
nos da la relacin de
dispersin (k) para ondas
de spin en una dimensin,
teniendo en cuenta nicamente
la interaccin con vecinos ms
prximos (idnticos resultados
a partir de la mecnica
cuntica). El vector de onda k
mximo es igual a
a
k

max

correspondiente a un desfase
entre spines consecutivos.

Con esta solucin, =
iu , que corresponde a una precesin circular de cada spin alrededor del eje z :
tomando las partes reales de [3.24] e igualando y iu se tienen las ecuaciones de
la onda de spin
0
1
2
0 1 2 3 4
ka
h

/
4
J
S

3-16


cte
z
p
S
?t) (pka u
y
p
S
?t ) (pka u
x
p
S

sin
cos
[3.28]

Para longitudes de onda largas, es decir pequeos ngulos de desfase entre
spines consecutivos, ka << 1, la relacin de dispersin [3.27] se convierte en

h (2JSa
2
)k
2
[3.29]

Esto implica que k
2
, mientras que en el mismo lmite para los fonones
k. Se puede demostrar que para una red ferromagntica cbica (sc, bcc, fcc) con
interacciones entre vecinos ms prximos la relacin de dispersin es:


1
1
]
1

) k cos( 2
r r
h z JS [3.30]

donde la sumatoria se extiende a los z vectores (denotados por ) que unen el tomo
central con los vecinos ms prximos. Para ka << 1 se tiene para las 3 redes cbicas:

h = (2JSa
2
)k
2
[3.31]

k
2
puede obtenerse con precisin por resonancia de ondas de spin en lminas
delgadas.

Cuantizacin de las ondas de spin. Los valores del nmero cuntico del spin
total de N spines S son NS, NS-1, NS-2,. de acuerdo con la mecnica cuntica del
momento angular. En el estado fundamental ferromagntico, el nmero cuntico de spin
total es NS con todos los spines paralelos. La excitacin de una onda de spin hace
descender el spin total al no ser todos los spines paralelos. Segn [3.28] la
componente de spin perpendicular a z es u, independientemente de la posicin p y del
tiempo t con lo que la componente z de un spin es

S
u
S u S S
z
2
) (
2
2
1
2 2

[3.32]


3-17
para pequeas amplitudes donde
S
u
<<1. La componente z del spin total cuando se
excita una onda de spin k es NS-n
k
con lo que


S
Nu
n
S
Nu
NS NS
k
k
k
z
2
2
2
2

[3.33]

donde n
k
es un nmero entero igual al de magnones de vector de onda k que estn
excitados. Cada magnn hace disminuir en una unidad la componente z del spin total.

La energa de canje depende del coseno del ngulo que forman los spines de
los lugares p y p+1. La diferencia de fase en el
mismo instante t entre dos spines sucesivos es,
de acuerdo a [3.28], de ka radianes. En el
esquema adjunto se observa como los extremos
de los dos vectores de spin estan separados por
una distancia
2
2
ka
usen , de forma que el ngulo
entre los vectores de spin es

ka sen
S
u
sen
2
1
2
1
[3.34]

y para
S
u
<<1, ka sen
S
u
2
1
2 1 cos
2
2

,
_

Por tanto la energa de canje dada por
[3.17] es igual a


) cos 1 ( 2 2
2
1
4 2 ) cos ( 2
2 2
2 2 2 2
ka JNu JNS
ka sen JNu JNS S JN U
+
+
[3.35]

y la energa de excitacin de una onda de spin de amplitud u
k
y de vector de onda k es
) cos 1 ( 2
2
ka JNu
k k
. Utilizando la relacin de dispersin [3.27] queda


k k k
n h
[3.36]
S
p
S
p+1
u
ka

z
2usen(ka/2)


3-18

es decir la energa de las ondas de spin est cuantificada de igual modo que estaba
cuantificada para otras partculas fundamentales como son los fotones los fonones.

Excitacin trmica de magnones. En el equilibrio trmico a la temperatura T y
dado que trabajamos con oscilaciones armnicas, el valor medio de n
k
viene dado por
la distribucin de Planck:


1 ) / exp(
1

T k
n
B k
k
h
[3.37]

El nmero total de magnones excitados a temperatura T :

d n D n ) ( ) (
k
k

r
r
[3.38]

con D() : n de estados de magnones por unidad de frecuencia

La integral en [3.38] se extiende a todos el rango permitido de )
a
(0, k

r
en la
1 zona de Brillouin. A temperaturas bajas (h
k
>> k
B
T ) la integral puede extenderse
de 0 a , ya que 0 ) ( n exponencialmente cuando . Los magnones
tienen una nica polarizacin para cada valor de k
r
.

En tres dimensiones el nmero de modos por unidad de volumen de un vector
de onda < k es (1/2)
3
(4k
3
/3) y nos da el nmero de magnones con frecuencias
entre y + d :

D() d = (1/2)
3
(4k
2
)(dk/d) d .

Para la aproximacin dada por la ecuacin [3.29] se tiene


2 / 1
2 / 1
2 2
2
2
4

,
_

h h
JSa k JSa
dk
d

y por tanto la densidad de modos de magnones viene dada por:


2 / 1
2 / 3
2 2
2 4
1
) (

,
_

JSa
D
h
[3.39]


3-19
y la ecuacin [3.38] toma la forma


2 / 3
2
0
2 / 1
2 / 3
2 2
0
/
2 / 1
2 / 3
2 2
k
k
2
0587 , 0
1 2 4
1
1 2 4
1

,
_

,
_

,
_

JSa
T k
dx
e
x
JSa
T k
d
e JSa
n
B
x
B
kT

h
r
r
h
[3.40]

dado que el valor de la integral definida es (0,0587)(4
2
).

Esta ecuacin [3.40] nos d en nmero total de magnones que tenemos en el
ferromagntico a la temperatura T siempre que T<<T
c


La variacin relativa de la imanacin viene dada por M/M(0) = n
k
/NS , ya
que M(0)=g
B
SN y M(T)=(NS-n
k
)g
B
. Sustituyendo el nmero total de magnones dado
por [3.40] queda


2 / 3
2
0587 , 0
) 0 (

,
_

JS
T k
SQ M
M
B
[3.41]

donde el nmero de tomos por unidad de volumen N ha sido sustituido por N = Q/a
3

con Q = 1, 2, 4 para redes SC, BCC y FCC respectivamente.

Este resultado terico de conoce como ley en T
3/2
de Bloch y, por tanto, la ley
experimental T
3/2
, ecuacin [3.15], que rega la variacin relativa de la imanacin a
bajas temperaturas queda demostrada tericamente.


3-20
3.1.7 Dispersin magntica de neutrones.

Los fotones de rayos X interaccionan con la distribucin espacial de carga de
los electrones sin percibir si la densidad de carga est imanada o no. En cambio el
neutrn interacciona tanto con la distribucin de ncleos como con la distribucin de la
imanacin electrnica, es decir, el momento magntico del neutrn interacciona con los
momentos magnticos de los electrones. La seccin eficaz de la interaccin n-e
-
es del
mismo orden de magnitud que la interaccin neutrn-ncleo. Esto implica que la
difraccin de neutrones permite el estudio de la distribucin, direccin y orden de los
momentos magnticos. Adems, el neutrn puede ser difundido inelsticamente por la
estructura magntica con la consiguiente creacin-absorcin de un fonn.

Por tanto, l a dispersin magntica elstica de neutrones revela la estructura
magntica de igual modo que la dispersin no-magntica elstica de neutrones revela
la distribucin espacial de iones. Anlogamente, la dispersin inelstica magntica de
neutrones revela el espectro de magnones, mientras que la dispersin inelstica no-
magntica revela el espectro de fonones.


Figura 3.7. Diagrama de difraccin de neutrones
del Fe. Las reflexiones observadas satisfacen la
regla de ndices para una estructura BCC

Figura 3.8. Espectro magnn de una aleacin FCC
de Co (92%Co-8%Fe) a temperatura ambiente. La
lnea continua representa la expresin terica de
dispersin, ecuacin 3.31, para vectores de onda
ka<<1



3-21
3.2 Orden ferrimagntico

En muchos cristales magnticos la imanacin de saturacin a 0 K no
corresponde a una alineacin paralela de momentos magnticos de los iones
paramagnticos que los componen; ni siquiera en aquellos cristales en los que cada
ion paramagntico posee su momento magntico normal. El ejemplo ms conocido es
la magnetita Fe
3
O
4
FeOFe
2
O
3
.

Los iones Fe
3+
tienen spin S = 5/2 y momento orbital= 0, es decir cada ion
contribuye con 5
B
al momento de saturacin. Los iones Fe
2+
tienen spin S = 2 y por
tanto contribuye con 4
B
al momento de saturacin, adems de una posible
contribucin residual del momento orbital. El nmero efectivo de magnetones de Bohr
por molcula de Fe
3
O
4
debera ser (25) + 4 = 14, si todos los spins fueran paralelos;
en cambio el valor observado segn la tabla 3.2 es 4,1. Esta discrepancia puede
explicarse si los momentos magnticos de los iones Fe
3+
son antiparalelos entre ellos y
el momento magntico observado proviene nicamente de los iones Fe
2+
tal y como se
esquematiza en la siguiente figura en donde se han tenido en cuenta los iones Fe
presentes en la celda unidad de la magnetita de estructura espinela.

Fe O
3 4
8Fe
3+
S = 5/2
S = 2
8Fe
3+
8Fe
2+
posiciones
tetradricas A
posiciones
octadricas B


L. Nel estudi las consecuencias de esta estructura de spins, especialmente
en los xidos magnticos conocidos como ferritas. El trmino ferrimagnetismo fue
utilizado originariamente para designar el orden de spins ferromagnticos de las
ferritas y por extensin, de todas las sustancias con ordenacin de spins similar. La
frmula qumica general de una ferrita es MOFe
2
O
3
donde M es un catin de valencia
2 como Zn, Cd, Fe, Ni, Co, Cu Mg. Muchos ferrimagnticos son malos
conductores de la electricidad dando lugar a muchas aplicaciones prcticas como por
ejemplo ncleos de transformadores.


3-22
Las ferritas cbicas presentan una estructura espinela, mostrndose en la figura
3.9 su celda unidad. sta tiene 8 posiciones tetradricas (A) y 16 octadricas (B) y una
constante de la red 8 . La caracterstica bsica de espinelas, y que justifica el
ordenamiento ferrimagntico de spines, es que las integrales de canje J
AA
, J
AB
y J
BB

son negativas, es decir, integral de canje antiferromagntica. Como la interaccin AB
es la ms fuerte, los spins A son paralelos entre s y lo mismo los B entre s mientras
que los spins A son antiparalelos a los B.

Figura 3.9. Estructura cristalina del mineral espinela MgAl
2
O
4
. Los iones Mg
2+
ocupan lugares
tetradricos, rodeados de 4 O
2-
y los iones Al
3+
ocupan lugares octadricos rodeados de 8 O
2-


Vamos a ver como estas 3 interacciones antiferromagnticas pueden originar
un comportamiento ferrimagntico. Los campos medios de canje que actan sobre las
redes de spins A y B son


B A B B A A
M M B M M B
r r r r r r
[3.42]

con , , : constantes positivas y donde los signos ponen de manifiesto la
interaccin antiparalela. La densidad de energa media de la interaccin es igual a


2
2
1
2
2
1
2
1
+ M M ) M B M B (
B B A A B B A A
M M U
r r r r r r
+ + [3.43]

y para reducir la energa del sistema debe darse que
A
M
r
a
B
M
r


y adems debe cumplirse que ) + (
2 2
2
1
B A B A
M M M M > [3.44]

para que en el estado fundamental exista ordenamiento ferrimagntico dado que M
A
=
M
B
=0 es solucin con U =0

3-23
3.2.1 Temperatura de Curie y susceptibilidad de los
ferrimagnticos

Analizemos ahora el comportamiento paramagntico, T>T
C
, de los materiales
ferrimagnticos. Definamos para las posiciones A y B dos constantes de Curie
distintas C
A
y C
B
y supongamos que todas las interacciones son nulas excepto la
interaccin antiparalela entre las posiciones A y B, es decir tenemos unos campos de
canje en las posiciones A y B dados por
A B B A
M B y M B
r r r r
( > 0). En la
aproximacin del campo medio y en la zona paramagntica se tiene


0
M
A
T = C
A
(B
ext
M
B
)
0
M
B
T = C
B
(B
ext
M
A
) [3.45]

con B
ext
: campo aplicado. El sistema de ecuaciones tiene una solucin 0 para M
A
y
M
B
en un campo aplicado nulo si 0
0
0

T C
C T
B
A


, es decir la temperatura
ferrimagntica de Curie es igual a

T
c
= (/
0
)(C
A
C
B
)

[3.46]

Para obtener la susceptibilidad a T > T
c
resolvemos [3.45] para M
A
y M
B

obteniendo una dependencia de la susceptibilidad con T
-2
de acuerdo con los
resultados experimentales tal y como se muestra en la figura 3.10.


) (
2 ) (
2 2
0
0
0
c
B A B A
ext
B A
T T
C C C C T
B
M M

[3.47]


Figura 3.10. Recproca de de la magnetita FeOFe
2
O
3
para T > T
c


3-24
3.3 Orden antiferromagntico

La figura 3.11 muestra los digramas de difraccin de neutrones del xido de
manganeso, MnO, a 80 K y a 293 K. En esta figura se observa para 80 K un diagrama
de difraccin asociado a una celda cbica de parmetro de red a = 8,85 . Mientras
que para 293 K, el diagrama arroja una celda cbica de parmetro a = 4,43 .
Trabajando con rayos x, el parmetro de red para las dos temperaturas resulta ser 4,43
, es decir, el parmetro de la celda qumica unidad es 4,43 .

Esta discrepancia se explica recordando el hecho de la dispersin de neutrones
por momentos magnticos Si asumimos que a 80 K los momentos magnticos de los
iones Mn
2+
estn ordenados segn una disposicin antiferromagntica entre planos
(111), figura 3.12, el parmetro de red medido ser doble del de la celda qumica.
Esta disposicin ordenada de spins del MnO es consistente con la difraccin de
neutrones y con las medidas magnticas que no arrojan imanacin espontanea en este
material.

Figura 3.11. Diagrama de difraccin de neutrones del MnO
por encima y por debajo de la temperatura de 120 K de
ordenacin de los spines




Figura 3.12. Disposicin ordenada de los
spines de los iones Mn
2+
en el MnO segn
planos (111). Los spins de un mismo plano
(111) son entre s, los de planos (111)
adyacentes son entre s y a los de
planos adyacentes obteniendo una ordenacin
antiferromagntica


3-25
En los materiales antiferromagnticos, con una integral de canje J<0, tenemos
los spines de los iones dispuestos antiparalelamente por debajo de la temperatura de
Nel, T
N
dando como resultado, al ser los iones magnticos iguales, un momento
magntico cero. Experimentalmente se observa como la susceptibilidad a T = T
N
no
se hace infinita sino que presenta una discontinuidad, figura 3.13.

Antiferromagnetismo Ferromagnetismo
J > 0 J < 0



Figura 3.13. Influencia de la temperatura sobre la susceptibilidad magntica en materiales para, ferro y
antiferromagnticos.

3.3.1 Temperatura de Nel y susceptibilidad de los
antiferromagnticos

La susceptibilidad por encima de T
N
de un antiferromagntico se calcula
considerando a estos materiales como un caso especial de un ferrimagntico en el que
las 2 subredes A y B tienen igual imanacin de saturacin. En [3.45] hacemos C
A
=C
B
y
la temperatura de Nel en la aproximacin del campo medio queda

C T
N
0

[3.48]

donde C se refiere a una subred. Segn [3.47], la susceptibilidad en la regin
paramagntica T > T
N
es igual a


3-26

N
T T
C
C T
C
C T
C CT
+

,
_

,
_

2 2 2 2
0
0
2
2
0
2
0
0

[3.49]

Los resultados experimentales a T > T
N
, tal y como se muestra en la figura
3.13, demuestran una dependencia con la temperatura de la forma

T
C 2
[3.50]

Los valores experimentales de /T
N
difieren con frecuencia bastante de 1 tal y
como se obseva en la tabla 3.3 donde se resumen las propiedades de algunos
materiales antiferromagnticos. Las diferencias se pueden explicar teniendo en cuenta
las interacciones con los segundos vecinos ms prximos.

Tabla 3.3 Materiales antiferromagnticos
Material T
N
(K) (K) /T
N
(0)/(T
N
)
MnO 116 610 5.3 2/3
FeO 198 570 2.9 0.8
CoO 291 330 1.14
NiO 525 2000 4
Cr
2
O
3
307 486 1.58

Para calcular la susceptibilidad por debajo de T
N
, distinguiremos dos casos:
campo magntico aplicado al eje de los spins alineados. Para T = T
N
, es
independiente de la direccin del campo con respecto al eje de los spins.

a) B
ext
al eje de los spins: La densidad de energa segn la ecuacin [3.43],
con M = M
A
= M
B
y considerando de nuevo solo la interaccin antiparalela entre
posiciones A y B, es igual a


[ ]

M B M
U
ext
B A ext B A
2 ) 2 ( 1
) M M ( B M M
2
2
1 2

+
r r r r r
[3.51]

siendo 2 el ngulo entre los spins. El ngulo ser muy pequeo dado que B
ext
es
mucho menor que el campo de canje, con lo que ser vlida la aproximacin sen
La energa respecto al ngulo es mnima cuando

3-27

M
B
M B M
d
dU
ext
ext

2
=
2 4 0
2

[3.52]

y obtenemos una susceptibilidad perpendicular constante, independiente de la
temperatura, figura 3.15.

0
0
2

ext
B
M
[3.53]

2

M
A
M
B
B
ext
B
ext
M
A
M
B


Figura 3.14. Clculo de susceptibilidades a) perpendicular y b) paralela a 0K en la aproximacin del
campo medio

b) B
ext
al eje de spins: La energa magntica no cambia si los sistemas de
spins A y B forman ngulos iguales con el campo, es decir a T = 0 K se debe cumplir
que



(0) = 0 [3.54]

Tal y como se muestra en la figura 15,

aumentar progresivamente con T

hasta T
N
donde vale
0
/

b) B
ext

a) B
ext


3-28

Figura 3.15. Susceptibilidad magntica del MnF
2
paralela y perpendicular al eje tetragonal

Para una muestra policristalina antiferromagntica la susceptibilidad por debajo
de T
N
ser un promedio de

y

dado por

= (

+ 2

)/3 [3.55]