Trabajo de Fin de Carrera Licenciado en Fsicas (Plan 2000)

Preparacin y caracterizacin magntica de una aleacin con fuerte correlacin electrnica: YbCo2

Gonzalo Gutirrez Somavilla Director de Proyecto: Jos Ignacio Espeso Martnez Santander, Marzo 2011

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ndice
A. Introduccin A.1. Un repaso a la fenomenologa del magnetismo A.2. Materiales magnticos. Intermetlicos de tierra rara A.3. Sistemas de electrones fuertemente correlacionados A.4. Aleaciones RCo2 y aleaciones de Yb A.5. La difraccin de RX y el mtodo del polvo. -Mtodo Rietveld y FullProf B. Tcnicas experimentales B.1. Sntesis de las muestras B.2. Anlisis estructural por difraccin de RX B.3. Medidas magnticas C. Resultados y anlisis C.1. Sntesis de las muestras C.2. Difraccin de RX C.3. Propiedades magnticas D. Conclusiones E. Referencias Agradecimientos 3 3 7 7 10 13 15 15 16 17 19 19 20 23 32 33 35

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A. Introduccin
A.1. Un repaso a la fenomenologa del magnetismo [1]
Los fenmenos magnticos son conocidos desde la antigedad. Sin embargo, slo a partir del siglo XIX, con el avance y desarrollo del electromagnetismo, y durante el siglo XX, con el de las mecnicas cuntica y estadstica, ha sido posible explicar sus fundamentos. Bsicamente, el magnetismo es consecuencia del ordenamiento de la multitud de imanes microscpicos, o momentos magnticos, que contiene una sustancia o material. El momento magntico es una propiedad vectorial que puede ser imaginada como una espira microscpica de corriente. La alineacin en direccin y sentido de estos momentos en un material da lugar a la imanacin macroscpica. Los responsables de esos momentos magnticos son los electrones. Imaginando un material cristalino como una matriz ordenada de tomos, son los electrones, ya sea localizados en el core de los iones o itinerantes en una estructura de banda, los que aportan sus momento magnticos, en virtud de sus momentos angulares orbitales o de spin. Algunos autores han clasificado el magnetismo en dos tipos, atendiendo al origen de ese ordenamiento. En el primero, a veces llamado magnetismo dbil o de alta temperatura, los momentos se encuentran inicialmente desalineados aleatoriamente a consecuencia de la energa trmica del sistema. Es un campo magntico externo H el que ordena esos momentos, induciendo una imanacin M en el material: A.1 Se llama a la susceptibilidad magntica. Dentro del magnetismo dbil, si la susceptibilidad de un material es positiva, se habla de paramagnetismo, mientras que si es negativa, se habla de diamagnetismo. Curie estudi empricamente el ordenamiento en los momentos magnticos localizados en iones, demostrando que la susceptibilidad magntica depende de la temperatura, segn la denominada ley de Curie:

Curie =

n 0 3k BT

A.2

donde n es la densidad de momentos atmicos de magnitud , kB es la constante de Boltzmann y 0 es la permeabilidad magntica del vaco. Esta ley describe el llamado paramagnetismo de Curie. Cuando el ordenamiento afecta a los momentos de los electrones itinerantes, el magnetismo se puede explicar dentro del marco del gas de electrones. En ese modelo, el paramagnetismo, llamado de Pauli, sigue una ley independiente de la temperatura:
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Pauli = N (E F ) 0 B 2

A.3

donde N(EF) es en este caso la densidad de estados electrnicos en el nivel de Fermi y B es el magnetn de Bohr, frecuentemente utilizado como unidad de momento magntico de un electrn. En el caso del diamagnetismo, la susceptibilidad es, como se ha dicho, negativa. La imanacin consiste en la induccin de momentos magnticos opuestos a los flujos magnticos externos. En el caso de electrones localizados en el core:

dia

n 0 e 2 r 2 = 6m

A.4

donde m es la masa de esos electrones y <r> es el valor medio de sus rbitas. Cuando afecta a los electrones itinerantes, se habla del diamagnetismo de Laundau y la susceptibilidad toma un valor:

Landau = Pauli

1 3

A.5

Todas las sustancias son diamagnticas, pero la intensidad de este efecto se ve eclipsada en los materiales que son adems paramagnticos o ferromagnticos, a los que se hace mencin ms adelante.

Fig. A1: dependencia con la temperatura de la susceptibilidad paramagntica y diamagntica.

El magnetismo de baja temperatura, o intenso, se basa en la alineacin espontnea de momentos magnticos. Este fenmeno se produce como consecuencia combinada de la interaccin electrosttica y el principio de exclusin de Pauli: se encuentra que la energa electrosttica de un sistema de fermiones (como por ejemplo, electrones) es menor cuando mantienen sus espines paralelos.
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El ahorro energtico viene determinado por la llamada integral de canje J, de naturaleza electrosttica. El efecto de esta energa es equivalente al que pudiera ejercer un campo superintenso del orden de 103 T, lo que proporciona una idea de la diferencia de intensidad entre el magnetismo ordenado y el paramagnetismo, donde los campos naturales o de laboratorio son del orden de 1 T. A ese campo se le llama campo molecular. Considerando una matriz de iones con momento localizado, existe una temperatura Tc a la que el campo molecular vence el desorden trmico del sistema, originando el alineamiento de los momentos atmicos. En rgimen de alta temperatura, un sistema como ste sigue una ley de Curie modificada o de Curie-Weiss.

Curie =

n 0 3k B (T Tc )

A.2

Al descender por debajo de la temperatura de orden Tc, la energa libre del sistema se minimiza adoptando la configuracin ordenada, de baja entropa. El magnetismo espontneo tambin afecta a los electrones itinerantes de banda. En este caso, la configuracin ordenada se da cuando se cumple el llamado criterio de Stoner. ste est basado en una descripcin de gas de electrones y consiste en el trasvase de electrones desde una subbanda de spin hacia la subbanda de spin opuesto. Inicialmente estas subbandas estn igualmente pobladas, pero la energa de intercambio favorece que una cierta cantidad de electrones, prxima al nivel de Fermi, se alinee con la banda opuesta (ver fig. A.2)

Fig. A.2. desplazamiento de subbandas electrnicas y formacin de momento magntico en metales

Cuando esa cantidad de electrones es grande, esto es, cuando la densidad de estados en el nivel de Fermi N(EF) es grande, y la interaccin electrosttica de intercambio, U, tambin lo es, la energa de orden vence a la energa trmica y se produce el orden. El criterio de Stoner se formula como: N(EF)U > 1 A.6

El magnetismo intenso se divide a su vez en ferromagnetismo, antiferromagnetismo, ferrimagnetismo, helimagnetismo, etc, dependiendo de la naturaleza de la interaccin de

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intercambio, la cual hace que las direcciones de los momentos se alineen de forma paralela, antiparalela, etc.

Fig A.3: Dependencia con la temperatura de la susceptibilidad en sistemas ordenados: ferromagnetismo, ferrimagnetismo y antiferromagnetismo.

Por ltimo, cabe mencionar otra propiedad fundamental de los materiales magnticos (aquellos que presentan magnetismo intenso) y es la que atae a los procesos de imanacin. A pesar del ordenamiento espontneo, un material ferromagntico puede presentar imanacin nula. Esto es consecuencia de la aparicin de dominios. En los materiales, el orden se establece en regiones del tamao tpico de 107 distancias interatmicas llamadas dominios. La imanacin cambia de orientacin de dominio en dominio, de forma tal que la imanacin macroscpica es nula. Esta configuracin minimiza la energa magnetosttica total. El proceso de imanacin de un material consiste en la aplicacin de un campo externo que favorece el crecimiento de los dominios alineados con l (fig. A.4). La dinmica de dominios puede ser irreversible, dando lugar a los llamados ciclos de histresis (fig. A.5). Cuando el campo se anula, persiste una imanacin remanente Mr, que slo se anula aplicando un campo coercitivo Bc en sentido contrario. Los materiales duros se caracterizan por un ciclo ancho y pueden ser utilizados como imanes permanentes. Los materiales con ciclo estrecho se llaman blandos.

Fig. A.4: Crecimiento de dominios

Fig.A.5: Ciclo de histresis de un material blando y otro duro

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A.2 Materiales magnticos. Intermetlicos de Tierra Rara[1]

Aunque los tomos de casi todos los elementos poseen momentos atmicos permanentes, la mayor parte de ellos lo pierden al formar compuestos. Slo unos pocos lo mantienen y son bsicamente los metales de transicin 3d y los lantnidos o tierras raras 4f. Son estos elementos los que forman en su mayora los materiales magnticos. Los metales de transicin, Fe, Ni y Co principalmente, aportan una alta imanacin de saturacin. El Fe es la base de la fabricacin de materiales magnticos blandos, entre los cuales destacan actualmente los aceros al carbono y silicio, sobre todo los segundos, dadas sus caractersticas de precio y prestaciones en cuanto a bajas prdidas por histresis y corrientes inducidas. Hoy en da, los materiales blandos son usados principalmente como ncleos multiplicadores de flujo (la chapa magntica) en las mquinas electromagnticas (transformadores, generadores, motores) y como sensores. En lo que se refiere a materiales duros, desde finales del siglo XIX se trat de ensanchar el ciclo de histresis de los aceros. Ms tarde, en los aos 30, se introduciran las aleaciones Alnico y en los aos 50 llegaron las ferritas de Ba, Sr o Pb. Desde los aos 60, se empez a experimentar con las tierras raras 4f. Estos elementos se caracterizan en los cristales por poseer una gran anisotropa magntica, esto es, direcciones espaciales de fcil y difcil imanacin, siendo esta propiedad conocida por causar una fuerte coercitividad. Aprovechando esta caracterstica junto con las altas imanaciones de los metales de transicin, aparecieron las llamadas aleaciones intermetlicas, tanto binarias como ternarias, entre metales 3d y 4f. Un ejemplo valioso fue el de los compuestos RCo5 y ms tarde, en los 80, el de las aleaciones de Nd y Fe y Sm y Fe. A partir del estudio de los intermetlicos en las ltimas dcadas se ha conseguido ensanchar el rango de coercividad en tres rdenes de magnitud. Actualmente, el campo coercitivo de un material blando puede llegar a 10-7 T, mientras que el de un material duro puede ser de 1T. O sea, que la diferencia es de 7 rdenes de magnitud. Los materiales duros son usados como imanes permanentes en multitud de aplicaciones industriales (transporte, separacin, poleas, rales) as como en artculos comunes como neveras, telfonos, etc. Un coche o una vivienda estn provistos de decenas de imanes.

A.3. Sistemas de electrones fuertemente correlacionados [2]

Se ha visto el inters tecnolgico de los intermetlicos de tierras raras. Pero, adems, su investigacin en las ltimas dcadas lo ha confirmado como un campo fecundo desde el punto de vista terico. La riqueza de fenomenologas mostradas por estas aleaciones ha permitido estudiar el fundamento de interacciones que rigen el magnetismo y la dinmica electrnica en los slidos.

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En general, los niveles 4f de las tierras raras estn espacialmente muy localizados con respecto a los niveles 5d6s, que se consideran banda de conduccin. Debido a esa localizacin espacial, los momentos inicos no llegan a interaccionar entre s mediante el canje directo explicado ms arriba. En su lugar, en estos compuestos, el orden a largo alcance se consigue por canje indirecto: son los electrones de conduccin los que median entre los iones de tierra rara, acoplndose sus momentos magnticos. sta es la llamada interaccin RKKY y es la responsable del orden magntico en intermetlicos de tierra rara. Por otro lado, hay otro fenmeno que suele darse tpicamente en los compuestos de Ce e Yb. stos suelen cristalizar con valencia 3+ (como la mayora de los lantnidos), quedando la capa 4f con 1 o 13 electrones respectivamente. O, lo que es lo mismo, con un electrn o un hueco. Como consecuencia de esta configuracin de capa casi vaca o casi llena, el nivel 4f se encuentra cerca del nivel de Fermi y es susceptible de interaccionar fuertemente con la banda de conduccin. Se produce una hibridacin entre el nivel 4f y la banda de conduccin. Como resultado de la hibridacin, los electrones de conduccin que antes se consideraban un gas de Fermi, pasan a permanecer ms tiempo localizados en los iones. Esto repercute en la susceptibilidad magntica. La hibridacin conlleva un acoplo antiferromagntico entre los iones de tierra rara y la banda de conduccin, cuyo resultado es un apantallamiento parcial o total del momento magntico localizado por el momento magntico de los electrones itinerantes. Este es el efecto Kondo y destruye el orden magntico promovido por la interacin RKKY. Doniach propuso la competicin de estas dos interacciones como causa de la consecucin o no de magnetismo en un compuesto. La intensidad de cada una se escala mediante las temperaturas TRKKY y TK , dependientes de un nico parmetro, JN(EF), donde J es nuevamente la energa de canje entre los electrones 4f y los de conduccin y N(EF) es la densidad de estados en el nivel de Fermi. En la figura A.6 se describe la competicin de interacciones y el efecto sobre la temperatura de orden magntico, observndose que cuando el parmetro JN(EF) se hace grande, el efecto Kondo prevalece y el magnetismo desaparece.

Fig. A.6: diagrama propuesto por Doniach para explicar la competicin de la interaccin RKKY y Kondo y su efecto sobre el orden magntico. Extrado de Gmez sal,J.C, Espeso,J.I., Rodrguez Fernndez, J., Marcano,N., Blanco,J.A., Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 242-245 (2002), p.125-131

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Como se ha dicho, el efecto Kondo produce una fuerte interaccin entre los electrones localizados y la banda de conduccin. Este es el campo de los SCES (Strong Correlated Electrn Systems), comportamiento que suele aparecer en compuestos de Ce e Yb, manifestndose en propiedades especiales en algunas de sus propiedades -Resistividad elctrica: suelen mostrar un mnimo a bajas temperaturas seguido de un fuerte repunte segn T -> 0 K. Esta divergencia con respecto al comportamiento normal de un metal est causada por el efcto Kondo, por el que los electrones de conduccin se localizan en torno a los iones de tierra rara, disminuyendo as su movilidad. -Susceptibilidad magntica anmala: a altas temperaturas, estos compuestos presentan comportamiento Curie-Weiss, propio de momentos localizados dbilmente ordenados. Sin embargo, al descender en temperatura, llega un punto en que el efecto Kondo se hace dominante, anulando los momentos localizados e impidiendo el orden magnetico. El comportamiento Curie-Weiss se pierde y la susceptibilidad no diverge segn T -> 0 K, sino que tiende a un valor finito (0). -Valencia Intermedia: la hibridacin entre el nivel 4f y la banda de conduccin produce una transferencia de carga entre los dos. El electrn o hueco en la capa 4f de la tierra rara se vuelve inestable y la valencia del ion flucta entre dos valores. -Fermiones pesados: la hibridacin y solapamiento del nivel 4f con el continuo de la banda de conduccin altera la densidad de estados de la banda. El resultado es una fuerte correlacin electrnica que hace que la masa efectiva de los electrones aumente en hasta tres rdenes de magnitud, manifestndose esto en la contribucin electrnica al calor especfico, la resistividad y la susceptibilidad de espn. Toda esta fenomenologa de los SCES, resultante del estudio de materiales en los ltimos 50 aos, es muy variada y a da de hoy no se ha terminado de estudiar. Diferentes modelos tericos han sido propuestos para describir los distintos efectos sealados, aunque a veces no estn del todo definidos los lmites entre la aparicin de unos y otros. Uno de los modelos que se ha propuesto para explicar su comportamiento anmalo es el del lquido de Fermi, teora presentada por Landau como alternativa al modelo del gas de electrones. El gas de electrones es un modelo simplista que da buenos resultados en metales con bandas de electrones que interaccionan dbilmente. En el lquido de Fermi, se establece una correspondencia entre el espectro de estados monopartcula caractersticos del gas de electrones y unos nuevos estados llamados de cuasipartcula. Estos estados hacen referencia a sistemas de muchas partculas y dan cuenta de las correlaciones entre ellas. El inters de este modelo radica en que es posible sustituir la distribucin de partculas del gas por la del nuevo lquido de Fermi, manteniendo ciertos resultados tericos invariables, como el del paramagnetismo de Pauli, capacidad calorfica, resistividad,

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etc, con la salvedad de unas masas efectivas renormalizadas, aumentadas en varios rdenes de magnitud. En particular, en este trabajo se ha utilizado una descripcin de la susceptibilidad paramagntica de Pauli en metales propuesta por Misawa [3], basada en el modelo de lquido de Fermi: T FermiLiquid = 0 bT 2 ln T * A.7 donde b y T* son parmetros caractersticos de cada compuesto. Se trata de un paramanetismo de Pauli aumentado por la fuerte correlacin electronica, que muestra un mximo a temperatura T*/e y un valor finito 0 cuando se extrapola a 0 K.

A.4. Aleaciones RCo2 y aleaciones de Yb

La aleacin de YbCo2 pertenece a la serie de fases de Laves de tipo RCo2. stas poseen una estructura con celda unidad cbica F, grupo espacial Fd3m, con ocho tomos de tierra rara formando una red de tipo diamante y 16 tomos de Co en los huecos formando tetraedros (fig. A.7). A medida que se avanza en la serie 4f, el parmetro de malla se contrae. Esto se ve en la fig.A.8. En ella se ha incluido tambin el valor para Y, que es un elemento frecuentemente usado en sustitucin de otra tierra rara en compuestos pseudobinarios, por ser de tamao parecido y no presentar momento magntico, pudiendo as, por ejemplo, introducir desorden o presin qumica y estudiar sus efectos sin que el Y participe en las propiedades magnticas.

Fig. A.7. Celda unidad de las fases de Laves RCo2 Fig. A.8: Variacin del parmetro de malla en las fases de Laves RCo2 [4]

Es una estructura de estos compuestos RCo2 es sencilla pero admite diferentes comportamientos electrnicos y magnticos.

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Trabajo de Fin de Carrera En primer lugar, la estructura de la banda 3d del Co est prxima a la formacin de momento magntico y es sensible a diversos factores, como son la hibridacin con la banda 5d de la tierra rara, campos moleculares o externos, o presin. La ocurrencia de estos factores externos puede hacer desplazarse el nivel de Fermi, en un intervalo en el que la densidad de estados cambia muy rpidamente, haciendo que se cumpla o no la condicin de Stoner. En la fig.A.9 se muestra un clculo terico de la densidad de estados para YFe2, YCo2 e YNi2. Mientras que para el Fe y el Ni, el nivel de Fermi se encuentra en un mximo o mnimo de la densidad de estados, para el Co, se encuentra en una zona de pendiente abrupta.

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Fig. A.9: Densidad de estados de los electrones 3d del metal de transicin y de los lectrones 4f de Y en estado paramagntico calculadas por Yamada para YFe2, YCo2, YNi2 [5]. La figura ha sido extraida de la tesis doctoral de Julia Herrero Albillos (Universidad de Zaragoza).

En segundo lugar, cuando la tierra rara es magntica, su campo interno puede polarizar a la subred del Co. El acoplo magntico entre las dos subredes puede ser paralelo o antiparalelo dependiendo de la tierra rara. En definitiva, hay diferentes interacciones y factores que pueden afectar a las propiedades magnticas de estos compuestos. En la figura A.10 se resumen el tipo de orden magntico y la temperatura crtica para varios de ellos, recopilados de diferentes trabajos [6]. Se observa una tendencia clara al avanzar en la serie, dndose ferromagnetismo para las tierras raras ligeras y ferrimagnetismo para las pesadas.

Fig. A.10: Temperaturas y tipos de ordenamiento de las fases de Laves RCo2 de los lantnidos. Datos extrados de Ferromagnetic Materials, vol 1, p 385-386 [6]

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Una buena razn para estudiar las propiedades magnticas del YbCo2 es la de ponerlas en contexto con estos datos, y averiguar si, por ejemplo, y, en acuerdo con la tendencia observada, se ordena ferrimagnticamente a bajas temperaturas o no. En la serie varan parmetros tales como las distancias interatmicas y la densidad de estados electrnicos, entre otros, que afectan a la competicin de interacciones magnticas. El estudio conjunto del magnetismo de la serie puede correlacionar estos parmetros con la intensidad de esas interacciones. El Yb y sus aleaciones El Yb es el ltimo elemento en la serie de los lantnidos, con configuracin electrnica [Xe]4f146s2. En estado slido cristaliza con valencia 2, quedando con configuracin de gas noble y perdiendo su momento magntico. Por tanto, el Yb puro es diamagntico[7]. En cuanto a las aleaciones que forma, en particular sus intermetlicos con Fe, Co y Ni, se ha constatado [8] que se admiten pocos compuestos, si comparamos con los que se derivan de otras tierras raras. Diferentes hiptesis se han apuntado para explicar esto[8]. Cuando cristaliza con valencia 2, el Yb se comporta como el Ca, elemento incapaz de formar compuestos con Fe, Ni, Co. Cuando cristaliza con valencia 3, un plus energtico es necesario para extraer un electron del Yb divalente, lo cual no favorece la formacin de compuestos. La sntesis por fusin de estos compuestos es adems problemtica debido a la baja temperatura de fusin del Yb. En la figura A.11 se presenta el diagrama de fases de los compuestos Yb-Co. La temperatura de fusin del Yb (800 C) es baja comparada con las del Co puro y aleaciones posibles. Como consecuencia, en los procesos de fundido de aleaciones se puede perder Yb por evaporacin. Para formar YbCo2, es necesario tener esto en cuenta, dada la proximidad en cuanto a las proporciones en peso de este compuesto y el YbCo3.

Fig. A.11. diagrama de fases concentracin-temperatura de las aleaciones Yb-Co

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A.5. La Difraccin de Rayos X. Mtodo del polvo. Mtodo Rietveld.

Los rayos X fueron descubiertos por Roentgen en 1895. Unos aos ms tarde, en 1912, Max Von Laue los utiliz para explorar la estructura microscpica de materiales cristalinos gracias al fenmeno de difraccin, siendo esto una herramienta comn hoy en da para la identificacin de compuestos [9]. Como es bien sabido, un haz de rayos X es difractado por una estructura cristalina. El conjunto de familias de planos atmicos que definen esa estructura producen patrones de interferencia constructiva en la radicacin dispersada siguiendo la ley de Bragg:

= 2d sin

(A.8)

donde es la longitud de onda de la radiacin, d es la separacin entre los planos atmicos de una familia y es el ngulo de dispersin, llamado de Bragg, para el que se produce mximo de difraccin. Estas magnitudes aparecen detalladas en la fig. A.12

Fig. A.12: esquema ilustrativo de la interferencia de rayos difractados por planos atmicos en un cristal Fig. A.13: esquema de un experimento de difraccin por el mtodo del polvo.

El mtodo del polvo consiste en disponer la muestra molida en granos lo ms pequeos posibles e irradiarla con un haz de rayos X monocromtico segn la geometra de la figura A.13. La muestra debe ser triturada de forma que se disponga de una distribucin lo ms perfecta posible de monocristales orientados en todas las direcciones posibles. En esta geometra -2, la fuente de rayos y el detector se mueven realizando un barrido angular, detectando as todas las posibles reflexiones de Bragg, atendiendo a la ec. A.8 El mtodo Rietveld. FullProf El mtodo Rietveld [10] consiste en el ajuste de un espectro de difraccin terico de la estructura cristalina con respecto al obtenido experimentalmente de la muestra. El mtodo no determina la estructura cristalina (que debe ser previamente conocida), sino que adecua los parmetros estructurales y experimentales para aproximar lo ms posible el espectro terico al real. Se trata de un proceso iterativo de ajuste por mnimos

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cuadrados que trata de minimizar la diferencia entre la intensidad de radiacin difractada experimental, yi, y la calculada, yc,i:

2 = wi {yi y c ,i ( )}2
i =1

(A.9)

donde wi es el peso estadstico de cada punto y hace referencia al conjunto de parmetros que determinan la curva terica. En este trabajo, el ajuste Rietveld se llev a cabo por ordenador a travs del software FullProf [11]. En l, la intensidad calculada de cada reflexin se obtiene a partir de su factor de estructura y teniendo en cuenta tambin su multiplicidad. Adems, considera aspectos instrumentales como el fondo del difractmetro, el factor de Lorentz (caracterstico de la geometra usada en el experimento) y el factor de polarizacin (que corrige la dependencia angular de la intensidad transmitida por el monocromador del difractmetro). El ajuste permite refinar el parmetro de malla, los parmetros que intervienen en el factor de estructura, como las posiciones atmicas, su ocupacin y los desplazamientos trmicos, y tambin la funcin perfil de los picos y su posible asimetra. Tambin se pueden refinar correcciones que atienden a la existencia de direcciones preferenciales, a efectos de tamao de grano o tensiones, y a prdidas por absorcin de la muestra. Por ltimo, sealar que, adems de 2, hay otros parmetros que evalan la bondad del ajuste. Uno de los ms utilizados es el de Bragg, que es al que ms atencin se ha prestado en este trabajo:

RB

I I = 100 I
obs , h h h

calc , h

obs , h

(A.10)

Donde Iobs,h e Icalc,h son las intensidades integradas observadas y calculadas, respectivamente, de cada pico h.

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B. Tcnicas experimentales
B.1. Sntesis de las muestras en el laboratorio
Para este trabajo se han preparado dos muestras mediante fusin de los elementos puros (al 99.5% para el Co y 99.9% para el Yb) en horno de arco. El proceso detallado para su fabricacin en el laboratorio conlleva tres pasos. 1. Obtener cantidades estequiomtricas de ambos elementos en forma de polvo o limaduras, tal y como se muestra para el Yb en la fig. B.1. (en el caso del Co, ya se dispona en forma de polvo). Debido a que las tierras raras son ms voltiles que el Co, se consider aadir un exceso de Yb de aproximadamente un 10% respecto al valor estequiomtrico calculado. De esta forma se compensa la posible evaporacin de Yb en el posterior proceso de fusin. 2. El segundo paso consiste en el prensado conjunto del polvo o limaduras de ambos elementos. Para ello se utiliz la prensa hidrulica que muestra la fig. B.2, utilizando presiones de entre 3 y 4 atm.

Fig.B.1: preparacin de limaduras de Yb para la fabricacin de la pastilla

Fig. B.2 Prensa hidrulica para la compresin de los elementos puros.

3. Por ltimo, el tercer paso consiste en la fusin de las pastillas en el horno de arco (fig. B.4). El horno de arco se compone de un crisol y un electrodo aislados en una atmsfera de Ar (fig B.5). Al producir una gran diferencia de potencial entre el crisol y el electrodo, se consigue ionizar el Ar, producindose un arco elctrico y un consiguiente aumento fuerte de temperatura que se aprovecha para fundir la muestra. Es el mismo proceso que se utiliza en soldadura.

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Fig. B.4: horno de arco MAM-1, conectado a una toma de agua y una bombona de Ar

Fig. B.5: crisol de Cu y electrodo de tungsteno del horno de arco. Se observa una bola de Ti que capta las posibles impurezas.

B.2 Difraccin de RX
La estructura de las muestras preparadas fue confirmada mediante difraccin de RX utilizando el mtodo del polvo. Los experimentos fueron realizados en un difractmetro BRUKER D8 Advance en la facultad de Ciencias de la UC (fig. B.6). El sistema se compone bsicamente de un gonimetro que monta el tubo de rayos X, rendijas, monocromador y detector en un compartimento aislado y refrigerado que se comunica mediante electrnica con un PC que controla y programa las secuencias de medida. El experimento fue realizado sobre las muestras en polvo, obtenidas en un mortero de gata a partir de las pastillas fundidas. El barrido de ngulo de Bragg fue 5 < 2 <90, con un paso de 0.05. El tubo de rayos X del difractmetro mont un ctodo de Cu, y la radiacin utilizada fue la de las dos lneas K de este elemento. Las reflexiones producidas fueron recogidas por un detector de centelleo de NaI.

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Fig. B.6: difractmetro Bruker D8 Advance. A la derecha se amplia el gonimetro con el tubo de rayos X y el detector.

B.3. Medidas Magnticas

Las medidas magnticas de ambas muestras fueron tomadas en un equipo Physical Property Measurement System (PPMS) de Quantum Design en la Facultad de Ciencias de la Universidad de Cantabria (fig. B.7). Se trata de una estacin que permite programar secuencias de medidas magnticas, calorimtricas y de electrotransporte sobre muestras sometidas a temperaturas en el intervalo 1.9 K-400 K y campos magnticos de hasta 9 T. El PPMS se compone de una consola de control que contiene la electrnica programtica y de procesado y adquisicin de datos. La consola puede dirigirse desde un PC y se comunica mediante una interfaz con la cmara experimental. Esta cmara contiene un Dewar rodeado de un depsito de He lquido con capacidad de 30 l. El He lquido es producido a partir de He gas gracias a un compresor del propio PPMS. Una sonda criognica montada en la cmara conecta con el interior del Dewar. Dentro, una bobina superconductora produce los campos magnticos y un sistema de bobinas primarias y secundarias de Cu obtiene de forma adecuada las seales que sirven para medir la imanacin de la muestra

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Fig. B.7: Sistema PPMS utilizado para las medidas magntica.

Se tomaron tres tipos de medidas: -Imanacin DC, donde el campo magntico impuesto a la muestra es constante. Las medidas de la imanacin de la muestra se toman utilizando el mtodo de extraccin, basado en la seal inducida en una de las bobinas de Cu por el movimento (extraccin) de la muestra (realizado por un motor en el interior del Dewar) con respecto a aqulla.
-Susceptibilidad AC: En este caso, el campo impuesto es alterno con una determinada frecuencia. En el lmite de bajas frecuencias, los resultados son semejantes a la imanacin DC. Sin embargo, al aumentarla, pueden ocurrir que los procesos de imanacin no logren seguir el campo, encontrndose un desfase entre ambos. Se mide entonces la llamada susceptibilidad dinmica, que puede informar de comportamientos de vidrio de spin, de absorcin de energa en muestras ordenadas, superparamagnetismo, etc.

-Medidas de M(H): informa sobre evolucin de la imanacin en funcin del campo. En materiales magnticos pueden observarse los valores de saturacin, el ciclo de histresis, etc.

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C. Resultados
C.1. Sntesis de las muestras
En este trabajo se sintetizaron dos muestras. Para obtener YbCo2, las proporciones estequiomtricas en peso de Yb y de Co en YbCo2 son: Porcentaje en peso Yb: Porcentaje en peso Co: 59.48% 40.52%

Para la 1 muestra (I de ahora en adelante) se utilizaron las siguientes cantidades: mCo = 1.38 g mYb = 0.89 g La cantidad de Yb supone un exceso de Yb de 5.34% sobre la cantidad estequiomtrica. Como se explic en la seccin anterior, este exceso sirve para compensar la previsible evaporacin de Yb. Las masas de la pastilla prensada y despus fundida en el horno de arco fueron:
m pastilla m pastilla
prensada fundid a

= 2.269 g = 2.065 g

As que el fundido supuso una prdida de 204 mg ~ 9% respecto masa total antes de fundir

Para la 2 muestra (II a partir de ahora) se trat de sintetizar YbCo3. Esto se hizo con el propsito de conocer tambin las propiedades magnticas de este compuesto y as poder identificar, en las medidas de susceptibilidad de la muestra I, su contribucin debida a pequeas cantidades encontradas en dicha muestra (esto se discutir en la siguiente seccin, dedicada a los resultados obtenidos del estudio de rayos X). Los porcentajes tericos de Yb y Co correspondientes son: Porcentaje en peso Yb: Porcentaje en peso Co: 49.46% 50.53%

De acuerdo con eso, se utilizaron las siguientes cantidades: mCo = 1.132 g mYb = 1.051 g Exceso de Yb de 10% sobre cantidad estequiomtrica

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Y las masas resultantes de la pastilla prensada y fundida fueron:

m pastilla m pastilla
prensada fundida

= 2.174 g = 2.007 g

Con lo que se perdieron de 167 mg ~ 7.6 % masa total antes de fundir. Se observa pues que la masa perdida al fundir las pastillas excede en los dos casos al 10% de Yb aadido en previsin de su evaporacin. En la siguiente seccin se discutirn las consecuencias de esta evaporacin

C.2. Difraccin de RX
En las figs. C1 y C2 se muestra el difractograma de ambas muestras (en color rojo). Ambos espectros experimentales fueron ajustados (en color negro) mediante el mtodo RIETVELD, utilizando el programa FullProf. En el ajuste se refin: -El factor de escala de cada fase -La posicin de cero del instrumento -El parmetro de malla de cada fase -El perfil de los picos y su asimetra -Factores de desplazamiento trmico global para cada fase -Correccin por direcciones preferenciales
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Fig.C.1: patrn de difraccin de RX a temperatura ambiente de la muestra I. En rojo se representa la intensidad observada y en negro la intensidad calculada por el mtodo Rietveld. Las lneas verdes indican la posicin de los picos de Bragg para cada una de las fases presentes en la muestra. Para mayor claridad, se han sealado algunos picos debidos a impurezas. En azul se muestra la diferencia entre la intensidad calculada y la observada

Fig.C.2: patrn de difraccin de RX a temperatura ambiente de la muestra II. En rojo se representa la intensidad observada y en negro la intensidad calculada por el mtodo Rietveld. Las lneas verdes indican la posicin de los picos de Bragg para cada una de las fases presentes en la muestra. En azul se muestra la diferencia entre la intensidad calculada y la observada.

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En azul se muestra la diferencia entre los espectros experimental y ajustado. En verde aparecen indexadas las posiciones de los picos de Bragg caractersticos de YbCo2, de YbCo3 y tambin de posibles impurezas presentes de Yb puro y xido de Yb (en forma de Yb2O3). En ambos casos se comprueba que el espectro de difraccin se corresponde fundamentalmente con el de la fase de Laves de YbCo2, pues los picos correspondientes a impurezas son poco intensos. La curva azul que ilustra la diferencia experimento-ajuste muestra picos que en el experimento aparecen ms intensos que en el ajuste y otros en los que sucede lo contrario. Esto quiere decir que existen direcciones cristalogrficas preferenciales. Esto es normal en experimentos de rayos X: stos no son muy penetrantes en la muestra y como resultado la estadstica de datos obtenidos no es perfectamente aleatoria, resultando en la existencia de reflexiones de intensidad sobrevalorada o infravalorada. En el 1er espectro se ha remarcado, por claridad, la posicin de algunos picos correspondientes a impurezas. Esto se ha hecho para ayudar a contrastar la diferencia con el 2 espectro, donde esos picos son menos intensos o incluso desaparecen. Eso denota que en la 2 muestra se tiene YbCo2 con una pureza mayor. De los factores de escala obtenidos mediante el ajuste ajuste Rietveld se extrae el porcentaje de cada fase presente en cada una de las muestras. Estos valores se presentan en las tablas C.1 y C.2, confirmando que se ha sintetizado YbCo2 con una buena pureza, sobre todo en la muestra II. Fase YbCo2 Yb Yb2O3 YbCO3 Fraccin msica (82.5 3.75)% (2.02 0.25)% (2.22 0.33)% (13.19 0.89)% Factor de Bragg RBragg 11.3 19.2 39.3 21.1

Tabla C.1: porcentaje en peso y factores de Bragg de cada fase correspondientes al ajuste Rietveld de los espectros de difraccin de la muestra I

Fase YbCo2 Yb Yb2O3 YbCO3

Fraccin msica (94.39 4.13)% (0.13 0.1)% (1.55 0.37)% (3.93 1.13)%

Factor de Bragg RBragg 12.9 34.8 32.5 29.7

Tabla C.2: porcentaje en peso y factores de Bragg de cada fase correspondientes al ajuste Rietveld de los espectros de difraccin de la muestra II

Adems, en las tablas anteriores se adjunta el parmetro de Bragg (ec. A.10) que mide la bondad del ajuste de los picos de cada fase en cada caso. Se suele considerar que ste es aceptable cuando es < 20, lo cual se cumple para la fase de YbCo2. Para las fases de impurezas no se cumple, pero esto es normal debido a que su presencia en la muestra es pequea y la intensidad de sus picos muy baja.

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El hecho de obtener YbCo2 en la muestra II es contrario a lo planeado inicialmente. Se pueden apuntar dos posibles razones para explicar esto: 1- La fase de YbCo2 es ms estable que la de YbCo3, algo plausible teniendo en cuenta que la estructura cristalogrfica del primero es cbica y la del segundo es rombohdrica, ms compleja 2- Puede ser que el Yb, al evaporarse en el proceso de fundido en el horno, arrastrara tambin Co, lo cual vendra favorecido por el hecho de que este elemento se dispuso en polvo y es adems bastante menos pesado que el Yb.

C.3. Medidas magnticas

En las figs. C.3 y C.4 se presentan las medidas de imanacin dc tomadas en el PPMS para cada una de las dos muestras. Se trata de curvas de imanacin frente a la temperatura, barriendo en el rango de 2 K-300K en presencia de campos magnticos de 1 T, 1 kOe y 100 Oe. Para cada valor de campo se muestran dos curvas, una de ellas en la que el barrido comienza en 2 K tras haber enfriado en ausencia de campo (Zero Field Cooled, ZFC) y otra en la que el barrido se hace enfriando desde 300 K en presencia de campo (Filed Cooled, FC). Para mayor detalle, los datos para 100 Oe y 1 kOe se presentan aumentados en los recuadros superiores.

Fig.C.3: curvas de imanacin FC-ZFC frente a la temperatura para campos de 100 Oe, 1kOe y 1 T en la muestra I. En las figuras superiores se presentan con ms detalle las curvas para 100 Oe y 1 kOe.

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Fig.C.4: curvas de imanacin FC-ZFC frente a la temperatura para campos de 100 Oe, 1kOe y 1 T en la muestra II. En las figuras superiores se presentan con ms detalle las curvas para 100 Oe y 1 kOe.

En primera instancia, se observan en la imanacin diferentes contribuciones: 1. Una contribucin relativamente constante para todo el rango de temperaturas mayores de 50K, con una cierta curvatura o abombamiento. Este mximo es tpico de los valencia intermedia [12] 2. Al acercarse a las bajas temperaturas, una divergencia tpica de comportamientos de Curie-Weiss. 3. Algunas anomalas a baja temperatura, superpuestas a la contribucin de Curie-Weiss. En las curvas de la muestra II para campo de 100 Oe es donde mejor se aprecia la existencia de tres mximos, en torno a 65 K, 40 K y 15 K, siendo este ltimo el ms importante. Las curvas para ambas muestras presentan diferencias cuantitativas y cualitativas. Adems, en las curvas a campos bajos se observa una cierta irreversibilidad entre las curvas FC y ZFC. Para analizar cualitativamente estas figuras, se intenta separar las diferentes contribuciones, asignando su origen entre la fase principal de YbCo2 y las impurezas presentes.

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En primer lugar, se ha hecho mencin al abombamiento observado a temperaturas altas, tpico de los compuestos de valencia intermedia. Ya se ha explicado que ese fenmeno es susceptible de ocurrir en los compuestos de Yb. Esta contribucin es de magnitud parecida para las dos muestras, por lo que es poco probable que pueda corresponder a la impureza de YbCo3, ya que su presencia cambia mucho al pasar de una muestra a la otra. Por tanto, se propone que ese mximo tpico de valencia intermedia corresponda al YbCo2. Por su parte, los restos de Yb puro no aportan nada a la imanacin, pues a partir de [7] se sabe que el Yb no es magntico. La nica contribucin es diamagntica por parte de los electrones de valencia y es muy pequea, del orden de 10-6 emu/g. En segundo lugar, el comportamiento Curie-Weiss puede tener origen en el xido de Yb. Se sabe que ste se ordena antiferromagnticamente a una temperatura baja de 2.4K [13], presentando un magnetismo de Curie-Weiss a temperaturas superiores. La imanacin paramagntica de Curie a bajas temperaturas se hace ms grande, lgicamente, bajo campos de 1 T que bajo 1 kOe y 100 Oe. En esos campos ms bajos es posible notar las anomalas sealadas a bajas temperaturas. En cuanto al origen de estas ltimas, el hecho de que el YbCo2 presente comportamiento de valencia intermedia conlleva, en principio, que la subred de Yb no se ordena y no puede entonces ser culpable de dichas anomalas. Se propone que esos dos pequeos mximos a ~15 K y 40 K pueden corresponder entonces a un ordenamiento magntico de la subred de Co. Por ltimo, apuntar que la bibliografa se dice [6] que el YbCo3 se ordena ferromagnticamente a 345 K, mas este resultado no ha sido publicado en revista, por lo que debe ser considerado con cautela. La impureza de YbCo3 podra aportar entonces una pequea contribucin ferromagntica en todo el rango de temperaturas, que podra estar superponindose a la contribucin paramagntica de Pauli del YbCo2.

En las figs. C.6, C.7, C.8 y C.9 se muestran las curvas de susceptibilidad dc experimentales (en negro) para las dos muestras a campos de 1kOe y 1 T. Han sido derivadas de los datos de imanacin de las figs C.3 y C.4 En rojo se presenta una curva terica suma de una contribucin de Curie-Weiss ajustada a los datos a temperaturas por debajo de 10 K mediante una curva del tipo C/(T-) (ec A.2) y otra del mximo de valencia intermedia, ajustado tentativamente segn el modelo de Misawa de Lquido de Fermi, ec (A.7):

Curie Weiss + FermiLiquid =

a T + 0 bT 2 ln (T ) T *

(D.1)

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Los ajustes son de carcter tentativo, dadas las dificultades existentes de cara a separar las diferentes contribuciones. Adems, el nmero de datos a bajas temperaturas no es suficiente para el ajuste de la contribucin de Curie-Weiss y de hecho ste es bastante variable segn qu puntos sean incluidos en l (ver parmetros numricos en las curvas ajustadas) En el recuadro apartado de cada figura se ha substrado a los datos experimentales la contribucin de Curie-Weiss ajustada, lo cual permite ver de forma ms clara las otras contribuciones, esto es, un pico hacia 15 K, otra anomala menos visible hacia 40 K y el mximo caracterstico del comportamiento de valencia intermedia a temperaturas ms altas.

Fig. C.6: En negro, curva de susceptibilidad para las muestra I sometida a campo de 1T. En rojo, se ha hecho un ajuste terico a una curva suma de una contribucin tpica de Curie-Weiss a bajas temperaturas ms una contribucin de paramagntico de Pauli segn el modelo de Lquido de Fermi de Misawa. En la parte de arriba se representan los datos y la curva ajustada corregidos mediante la substraccin de la contribucin de Curie-Weiss.

Fig. C.7: En negro, curva de susceptibilidad para las muestra I sometida a campo de 1kOe. En rojo, se ha hecho un ajuste terico a una curva suma de una contribucin tpica de Curie-Weiss a bajas temperaturas ms una contribucin de paramagntico de Pauli segn el modelo de Lquido de Fermi de Misawa. En la parte de arriba se representa los datos y la curva corregidos mediante la substraccin de la contribucin de Curie-Weiss.

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Fig. C.8: En negro, curva de susceptibilidad para las muestra II sometida a campo de 1T. En rojo, se ha hecho un ajuste terico a una curva suma de una contribucin tpica de Curie-Weiss a bajas temperaturas ms una contribucin de paramagntico de Pauli segn el modelo de Lquido de Fermi de Misawa. En la parte de arriba se representan los datos y la curva ajustada corregidos mediante la substraccin de la contribucin de Curie-Weiss.

Fig. C.9: En negro, curva de susceptibilidad para las muestra II sometida a campo de 1kOe. En rojo, se ha hecho un ajuste terico a una curva suma de una contribucin tpica de Curie-Weiss a bajas temperaturas ms una contribucin de paramagntico de Pauli segn el modelo de Lquido de Fermi de Misawa. En la parte de arriba se representan los datos y la curva ajustada corregidos mediante la substraccin de la contribucin de Curie-Weiss.

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Los ajustes presentados en los recuadros superiores de las figuras ponen de manifiesto que los mximos en la susceptibilidad por debajo de 50 K son del mismo orden de magnitud en las dos muestras, lo que confirmara que su origen est en la fase principal de YbCo2 y no en ninguna impureza, ya que la variacin relativa en la concentracin de stas ltimas al pasar de una muestra otra es demasiada en comparacin. Estos mximos podran corresponder, como se ha dicho anteriormente, a un ordenamiento de la subred de Co. En concreto, la forma de mximo en la susceptibilidad es tpica bien de antiferromagnetismo o bien de ferrimagnetismo. Nunca de ferromagnetismo, cuya forma tpica es de hombro.

Medidas M(H)

En la fig. C.5 se presentan medidas de imanacin con respecto al campo, en un rango de hasta casi 9 T, para la muestra II, y a un temperatura de 10 K.

Fig. C.5: Medidas de imanacin en funcin del campo aplicado en la muestra II, para 10K. En el recuadro inferior se presenta el ciclo de histresis, con un campo coercitivo de unos 150 Oe y una imanacin remanente de ~1.35 emu/g

Esta curva M(H) se caracteriza por un aumento abrupto a campos pequeos, seguido de una regin aproximadamente lineal. Este comportamiento de aumento abrupto es seal tpica de que existe una componente ferro o ferrimagntica, que en este caso saturara a campos de ~1 T. Una componente paramagntica es responsable de la parte lineal.

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Esto, en combinacin con la forma de mximos de las anomalas, sugiere que stas corresponden a ordenamientos ferrimagnticos. El ciclo de histresis presenta una coercitividad de 150 Oe, apoyando esto la tesis a favor de la existencia de una componente magntica a bajas temperaturas. sta saturara a un valor de menos de 1 B por frmula, lo cual es coherente con la imanacin encontrada en la subred de Co en otros compuestos RCo2 [14].

Susceptibilidad AC

En las figs C.10 y C.11 se presentan las partes real e imaginaria de la susceptiblidad dinmica de la muestra II frente a T, medidas bajo campos alternos de 1 Oe de diferentes frecuencias (33Hz, 330 Hz y 3.3 kHz)

Fig. C.10: curva de imanacin AC, parte real, frente a T, para un campo alterno de 1 Oe a frecuencias de 33 Hz, 330 Hz y 3.3 kHz. Se observan algunos mximos que han sido presentados con mayor de talle en los recuadros, observndose un leve desplazamiento de su posicin al cambiar f

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Fig. C.11: curva de imanacin AC, parte real, frente a T, para un campo alterno de 1 Oe a frecuencias de 33 Hz, 330 Hz y 3.3 kHz. Se observan algunos mximos que han sido presentados con mayor de talle en los recuadros, observndose un leve desplazamiento de su posicin al cambiar f

Las medidas de susceptibilidad AC se caracterizan por ser muy sensibles para detectar cualquier fenmeno que pasa inadvertido en las medidas dc. Por ejemplo se han revelado tiles para detectar transiciones de fase, fenmenos de spin-glass o de absorcin de energa en procesos de imanacin. En los vidrios de spin, aparecen mximos en la parte real de la imanacin AC cuya posicin, que es la de la temperatura de congelacin caracterstica, depende de la frecuencia. Por otro lado, la aparicin de una parte imaginaria no nula denota, tpicamente, procesos de absorcin de energa en las paredes de los dominios. Examinado las figuras, se observan mximos a varias temperaturas. El fuerte aumento tanto en la parte real como en la imaginaria al descender por debajo de 25 K se corresponde con el comportamiento de Curie-Weiss y no deja ver ninguna seal correspondiente a la anomala sealada anteriormente a 15 K S se observan dos mximos en torno a 40 K y 65 K en la parte real. Esto se corresponde, efectivamente, con lo encontrado en las medidas dc. Sin embargo, esto slo se ve reflejado en la parte imaginaria para el pico en 65 K.

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Por ltimo, se nota en ambas figuras el mximo en torno a 290 K, cuyo origen es desconocido. Podra estar relacionado con el YbCo3 e incluso tener relacin con las irreversibilidades mostradas en las curvas FC-ZFC de imanacin dc. Se ha aumentado para mayor detalle las regiones donde aparecen los picos. Se observa que su posicin se desplaza ligeramente al variar la frecuencia. Ese desplazamiento suele relacionarse con la naturaleza de las interacciones y los procesos de imanacin. Su estudio aportara ms informacin acerca del origen de esos mximos. Con todo, es difcil extraer informacin de estas figuras. Estas medidas ac pueden ser tiles en combinacin con ms datos acerca de posibles transiciones o sobre la estructura magntica del compuesto pero no son muy concluyentes por si mismas.

Conclusiones sobre el magnetismo de YbCo2

Se propone un comportamiento de valencia intermedia para este compuesto. A su vez, puede existir un ordenamiento ferrimagntico en torno a 15 K. Esto sera compatible con la tendencia mostrada en los dems compuetos RCo2. Inicialmente, el comportamiento de valencia intermedia hace pensar que los momentos localizados en los iones de Yb estn anulados o reducidos y no se ordenan, por lo que la subred de Co es la nica responsable de esa componente magntica. Sin embargo, podra ser que el campo magntico producido por los momentos de Co induzca magnetismo en la subred de Yb, en competicin con el efecto Kondo que la mantiene en estado no magntico. As, queda por determinar la estructura de ese magnetismo.

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Conclusiones
Este trabajo ha constituido la preparacin y caracterizacin magntica de una aleacin intermetlica de YbCo2. A partir de Yb y Co puros, se han sintetizado dos muestras mediante su fundido en horno de arco, constatndose la dificultad de este proceso en aleaciones con Yb. Se han identificado las estructuras cristalinas mediante el mtodo del polvo, utilizando el mtodo Rietveld para ajustar los espectros difraccin de rayos X. Para la primera muestra se ha confirmado la obtencin de YbCo2; por el contrario, para la 2 muestra, el estudio de rayos x revela que el resultado no es YbCo3 como estaba planeado, sino YbCo2 con una pureza incluso mejor que en la 1 muestra. Dos hechos pueden ser responsables de esto: por un lado, que el YbCo2 sea ms estable que el YbCo3, lgico teniendo en cuenta que la estructura cbica del primero es cbica y la del segundo rombohdrica. Por otro lado, el haber partido de Co en polvo favorece su evaporacin junto al Yb. Por ltimo, se ha medido la susceptibilidad magntica de las muestras. Se propone que el compuesto de YbCo2 presenta comportamiento de valencia intermedia. Adems, se han observado dos mximos a temperaturas < 50K, que podran ser debidos a un ordenamiento ferrimagntico, sobre todo en el localizado a 15 K. Este estado ferrimagntico es coherente con el del resto de compuestos de la serie RCo2 Tanto en las experiencias de difraccin como de magnetometra, se ha observado la aparicin de otras fases en las muestras, lo cual se ha tenido en cuenta a la hora de calibrar sus contribuciones a la susceptibilidad, comprobndose tambin la dificultad de esto cuando el nmero de fases aumenta. Futuras experimentos Por un lado, sera bueno mejorar el mtodo de preparacin de muestras. El problema ms importante que se ha tenido en el horno de arco ha sido la evaporacin de los componentes iniciales. Una solucin sera utilizar hornos que trabajen a menor temperatura, como por ejemplo hornos de induccin, o a mayor presin. En cuanto a las propiedades magnticas, medidas de espectroscopa XANES serviran para confirmar la valencia intermedia de los iones de Yb. Experimentos de difraccin de neutrones son necesarios para determinar la estructura magntica, en particular en las regiones apuntadas como ferrimagnticas. Medidas de calorimetra y resistividad son habitualmente tiles en el estudio de transiciones a fases ordenadas, lo que sera aplicable a las distintas anomalas Por ltimo, y de cara a estudiar en profundidad las interacciones magnticas del compuesto, cabra analizar su evolucin en la serie de compuestos Yb(MxCo1-x)2, donde M es otro metal de transicin. Por ejemplo, el compuesto YbNi2 es ferromagntico, as que el anlisis de esta serie servira para estudiar el paso de ese estado hasta el de valencia intermedia del YbCo2

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Referencias
[1] Para una revision sobre magnetismo general, ver por ejemplo: -Blundell, S., Magnetism in Condensed Matter, Oxford University Press, 2001 -Buschow, K.H.J., de Boer, F.R., Physics of Magnetism and Magnetic Materials, Plenum Publishers, 2003 -Hernando, A., Rojo,J.M., Fsica de los Materiales Magnticos, 2001 [2] Para una revisin sobre los fenmenos de fuerte correlacin electrnica, Valencia Intermedia y Fermiones Pesados, ver, por ejemplo: -D.T. Adroja, S.K. Malik, J. Magnetism and Magn. Mat., 100 (1991) 126 -J.M. Lawrence, P.S. Risenbourgh, R.D.Parks, Rep. Prog. Phys. 48 (1981) 83 [3] S. Misawa, K. Kanematsu, J.Physics F, 6 (1976) 2119 [4] Varios autores: YCo2, NdCo2 y HoCo2: Givord, F., Lemaire, R., Shah,J.S. ComptesRenous herdomadaires des sances de lacademie des sciences physiques, 274B, p.161163 (1972) LaCo2: Robertson, D.L, Cannon, J.F., Hall, H.T., Material Research Bulletin, 7, p.977-982 (1972) CeCo2: Bodak, O.I., Kalychack, J.M., Skvorchuk,V.P., Dopovidi AkademiNauk Ukrainskoi RSR,Serie A 43 (10), 83-88 (981) PrCo2 y GdCo2:: Harris, I.R, Mansey, R.C. , Raynor, G.V., J of the Less Common Metals, 9, p.270 (1965) SmCo2: Zares, W. Winiarski, A., Acta Physica Polonia, series A, 53A(3), p.397-401 (1978) TbCo2: y DyCo2, TmCo2 y ErCo2: Markosyan, A.S. Fsica TverdogoTela 23, p. 1656 (1981) YbCo2: ver [8] LuCo2: Gavelko, I.L., Levityn, R.Z., Markosyan, A.S., Snegirev, V.V. Jetp Letters, translated from Pisma Zhurnal Eksperimentanoi i Teoretichekoi Fiziki, 45 (7), p. 458-461 (1987) [5] Yamada, H., Inoue, J., Terao, K., Kanda, S., Shimizu, M., J.Phys.F: Metal Physics, 14, p.1943 (1984) [6] Varios autores, en Ferromagnetic Materials, editado por E.P. Wohlfarth (North Holland Physics Publishing, Amsterdam, 1980), Vol 1, p.385-386 [7] Queen (1979) en Ferromagnetic Materials, editado por E.P. Wohlfarth (North Holland Physics Publishing, Amsterdam, 1980), Vol 1, p.258 [8] K.H.J. Buschow, Journal of the Less-Common Metals, 26 (1972) 329-333 [9] C. Suryanarayana, M. Grant Norton, X-Ray Diffration: a Practical Aproach. Plenum Press (1998) [10] H.M. Rietveld, J. Applied Crystallography, 2, 65 (1969)

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[11] J. Rodrguez Carvajal, Physica B, 192, 55. Para versiones actualizadas y detalles consultar el sitio web: http://www.ill.fr/di/Soft/fp [12] Gignoux, D., Givord, F., Lemaire, R.,Tasset, F., Journal of the Less Common Metals, 94, n 1, p. 165-172 (1983) [13] R.M. Moon, W.C. Koheler, H.R. Child, L.J. Raubenheimer, Physical Review, Vol 176, 2 (1968) 722 [14] Julia Herrero-Albillos,* Fernando Bartolom, and Luis M. Garca, Physical Review B 76, 094409 (2007)

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Agradecimientos:
A mi director, Jos Ignacio Espeso, por abrirme siempre la puerta y contestar cualquier pregunta que le hiciese por extraa que fuera. A Daniel Rojas Pupo, por su ayuda en la preparacin de las muestras A mis padres, por tener paciencia.

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