Facultad de Farmacia y Bioanlisis

Escuela de Bioanlisis

HERBICIDAS

Prof. Jos Rafael Luna

Propiedades Generales y Toxicolgicas del Paraquat

Caractersticas fsico-qumicas del paraquat

Punto de fusin 175-180 C

Punto de ebullicin
Solubilidad en agua a 20 C pH de la formulacin lquida

300 C con descomposicin

700 g.L-1 6.5-7.5

Estructura Qumica

1,1-dimetil-4,4-bipiridilo bicloruro

1,1-etilen, 2,2-bipiridilo

Caractersticas fsico-qumicas del paraquat

Compuesto polar Se presenta en forma de sales de cloruros (C12H14N2Cl2) o dimetilsulfatos (C12H14N2(CH3SO4)2) Es estable en solucin cida o neutra En soluciones alcalinas es hidrolizada

Se ioniza rpidamente
El paraquat se reduce cediendo un solo electrn para formar un radical catinico.

Ditionito de sodio

Figura 10. Reduccin del dicatin paraquat a un radical catinico coloreado (1) .

Ciclo redox del paraquat

Fases de la fotosntesis: reacciones luminosas y de oscuridad

Usos del paraquat

La presentacin comercial es bajo la forma de lquido concentrado (Gramoxone al 20%) Es un herbicida de contacto. Es no selectivo Acta por la formacin de perxido de hidrgeno

Luz Solar

Gramoxone (Pq+2) Pq+1

O2 + H2O

Pq+2 + H2O2

Fotosntesis

Toxicocintica

Absorcin Piel Respiratorio Digestiva

Distribucin V 5 horas No se une a prot. Plasm. Se distribuye a: Rin Hgado Corazn Pulmn Msculos

Eliminacin Filtracin glomerular

90% 24 horas
96% 48 horas

Mecanismo de accin del paraquat en humanos

Manifestaciones Clnicas
Ulceraciones bucofarngeas Perforaciones esofgicas Mediastinitis.

Manifestaciones locales

Intoxicacin leve ( <20 mgKg-1)

Vmitos Diarreas Alteracin de las pruebas funcionales respiratorias.

Esofaguitis por paraquat

www.enferurg.com/ anexos/paraquat.htm

Intoxicacin moderada (20-40 mgKg-1)

Fracaso renal por necrosis tubular Alteracin heptica Edema pulmonar 2-3 semanas fibrosis pulmonar Muerte. Coma Edema cerebral Convulsiones Fallo cardaco Miocarditis txica Fallo renal y heptico Fallo respiratorio Fallo pancretico y adrenal Fallo neurolgico Muerte

Intoxicacin aguda fulminante (>40 mgKg-1)

Fuente de Exposicin

1. Laboral
2. Accidental

Diagnstico
1. La presencia de lesiones custicas en el esfago y estmago. 2. El test cualitativo del ditionito que indica la exposicin al txico pero no tiene valor pronstico.

3.

Determinacin de la concentracin plasmtica y urinaria de paraquat.

Relacin entre la concentracin de paraquat en el plasma y la supervivencia del paciente

Niveles de paraquat en plasma (g/mL)

Proudfoot, 1979

Niveles de paraquat en plasma que indican un buen pronstico del paciente: - 2 ppm a las 4 h. - 0,6 ppm a las 6 h. - 0,3 ppm a las 10 h. - 0,16 ppm a las 16 h. - 0,1 ppm a las 24 h.
Por encima de estos lmites todos los tratamientos ensayados se han revelado ineficaces para alterar el pronstico.

Figura 9. Relacin entre la concentracin de paraquat en orina y la sobrevivencia del paciente (22).

Deteccin Analtica

Es posible medir el paraquat en sangre y orina utilizando las siguientes tcnicas analticas:

1.Espectrofotometra 2.Cromatografa de gases 3.Cromatografa lquida de alta presin (HPLC) 4.Radioinmunoensayo

Estas tcnicas requieren una elevada inversin, y por lo general se encuentran en laboratorios de alta tecnologa.

DIAGNSTICO DE LA INTOXICACIN POR HERBICIDAS BIPIRIDILOS

PRUEBA DE LA DITIONITO EN ORINA (CUALITATIVA)

5 CC DE ORINA +

0,1 g DE BICARBONATO DE SODIO +

0,1 g DE DITIONITO (HIDROSULFITO DE SODIO)

COLOR AZUL PARAQUAT

COLOR VERDE DIQUAT

Ditionito de sodio

Figura 10. Reduccin del dicatin paraquat a un radical catinico coloreado (1) .

Herbicides (Kill Plants)

Silvex, 2,4-D, D,4,5-T
Most widely used Possible carcinogen Contaminated with TCDD (dioxin)
(older formulations)

Paraquat & diquat

Serious toxicity following accumulation in lungs production of oxygen free radicals often fatal once started

Herbicides 2,4-D

Cl
Cl O CH2 O C OH
=

One of the most widely used herbicides

Herbicides 2,4,5-T

FRMULAS QUMICAS DE LOS HERBICIDAS CLOROFONEXI

CI

O CH2 C CI

OH

cido 2,4 - D

CI O CI O CH2 C OH

cido 2,4,5 - T

CI

PRINCIPALES CARACTERSTICAS DE LOS HERBICIDAS CLOROFENOXI

SON TAMBIN CONOCIDOS COMO HERBICIDAS HORMONALES (AUXIMAS): -Intervienen en el crecimiento - Interfieren el transporte de nutrientes BAJA VOLATILIDAD SOLUBLES EN EL AGUA

PRINCIPALES CARACTERSTICAS DE LOS HERBICIDAS CLOROFENOXI cido 2,4 - D

cido 2,4,5 - T

Pueden contener impurezas muy txicas como la 2,3,7,8- tetraclorodibenzo-p-dioxina (Dioxina, TCDD) que es CANCERGENA Y TERATGENA

ALGUNOS PRODUCTOS COMERCIALES A BASE DE HERBICIDAS CLOROFENOXI

NOMBRE QUMICO

NOMBRE COMERCIAL

2,4-D

AMOXONE CRISALAMINA DMA-6 HEDONAL DACAMINE

FORRN INVERTN

2,4,5-T

TOXICOCINTICA DE LOS HERBICIDAS CLOROFENOXI

Vas de absorcin

DIGESTIVA

DRMICA (ESCASA)

TOXICOCINTICA DE LOS HERBICIDAS CLOROFENOXI (Cont.)

ELIMINACIN

RENAL (se recupera casi 100%)

MECANISMO DE ACCIN DE LOS HERBICIDAS CLOROFENOXI

INTERFIEREN CON LA RESPIRACIN CELULAR (DESACOPLAN LA FOSFORILACIN OXIDATIVA) SON TXICOS DIRECTOS DEL MSCULO ESTRIADO Y DE LOS NERVIOS PERIFRICOS

CUADRO CLNICO DE LAS INTOXICACIONES AGUDAS POR HERBICIDAS CLOROFENOXI

PIEL Y MUCOSAS: IRRITACIN INHALACIN:

SENSACIN QUEMANTE EN LA NASOFARINGE TOS VRTIGOS

CUADRO CLNICO DE LAS INTOXICACIONES AGUDAS POR HERBICIDAS CLOROFENOXI

INGESTIN:
IRRITACIN DEL TRACTO DIGESTIVO VMITOS DIARREAS ESOFAGITIS DOLOR ABDOMINAL VRTIGOS

DEBILIDAD MUSCULAR PERSISTENTE ESPASMOS MUSCULARES COMA

EN GENERAL:

1. 2. 3.

IRRITACIN AGUDA DE LA PIEL, OJOS Y VIAS RESPIRATORIAS CEFALEA VERTIGOS

4.
5. 6.

NAUSEAS
CLORACN DOLOR MUSCULAR INTENSO EN EL PECHO, HOMBROS Y EXTREMIDADES

7.
8. 9. 10.

CANSANCIO
NERVIOSISMO IRRITABILIDAD INTOLERANCIA AL FRIO

HIPERTENSIN ARTERIAL ACIDOSIS METABLICA ELEVACIN DE LA CREATINFOSFOQUINASA SRICA

MIOGLOBINURIA
INSUFICIENCIA HEPTICA Y RENAL

TRATAMIENTO DE LAS INTOXICACIONES AGUDAS POR HERBICIDAS CLOROFENOXI (Cont.)

LA ALCALINIZACIN DE LA ORINA PUEDE ACELERAR LA ELIMINACIN DE 2,4-D NO EXISTE ANTDOTO ESPECFICO

TRATAMIENTO SINTOMTICO